JPH06503117A - 熱硬化反応性樹脂混合物、それからなる成型品、およびコーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱硬化反応性樹脂混合物、それからなる成型品、およびコーティング剤技術分野 本発明は、熱硬化反応性樹脂混合物、それからなる成型品、およびコーティング 剤に関するものである。

従来から、多（の熱硬化反応性樹脂混合物においては、温度上昇にともなって混 合物を構成する分子間の架橋形成がなされることが知られている。

ペイントバインダーは、カルバメイト（ｅａｒｂａ■ａｔｅ　）基、特にヒドロ キシアルキルカルバメイト誘導体を含むもので、他のものと比較して頻繁に利用 されている。

そのような場合、カルバメイト化合物の作用は、たいへん変化に富んだものとな る。

従来技術 したがって、低分子量のヒドロキシアルキルカルバメイトを含む多（のコーティ ングバインダーが開示されている。例えば、そのような系を開発することを目的 −とじた米国特許出願、欧州特許出願、および国際特許出願がなされている（Ｌ ＩＳＰ　４５２０１６７、　ＥＰ　２１２３ＢＧ、ＥＰ　！０２２２２．　ＷＯ ８７１００８５１およびＷＯ８８１０２７６６）。同様の熱硬化混合物は、Ｗ− Ｊ・ブランク（Ｗ、Ｊ、　Ｂ１１ｎｋ）によって開示されている。（Ｗ、Ｊ、　 Ｂｌａｎｋ、　Ｊ、　Ｃｏａｔ、　Ｔｅｃｈｎｏｌ、、　６０．１９８８　Ｎｏ 、　７６４．４３、およびＰｒｏｅ、　Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ　［ｌ［ｇｈｅ ｒ　５ｏｌｉｄｓ　Ｃａｔｉｎｇｓ　Ｓａｐ、　Ｎｅｗ　０１ｅｉｎｓ、　１９ ８９．R３２）　ｏ上 記したすべての刊行物は、ヒドロキシ官能性ポリ？　（ｈｙｄｒｏｘｙ−ｆｕｎ ｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄｐｏｌｙ＊ｅｒ　）と、アミン樹脂、またはイソシアネ ート架橋形成剤との反応により主として硬化するバインダーに関するものであり 、使用される低分子量のヒドロキシアルキルカルバメイトは反応希釈剤としての み使用されるもので、実際の架橋形成反応には関与しない。

カルバメイト含有バインダーのほかの群（ｇｒｏｕｐ）としては、当業者にとっ ては既知の多官能性ヒドロキシアルキルカルバメイトからなる群が挙げられる。

このバインダーでは、ヒドロキシアルキルウレタン官能が重合系にリンクされて いる。これは主に、 （ａ）修飾アミン樹脂、または修飾アミン樹脂とメラミン樹脂との混合物（例え ば、欧州特許出願（ＥＰ第１５２８２０号、箪２４５７００号、第２４５７０１ 号、＄２４６４８３号および第２５７８４８号〉、（ｂ）少なくとも２つのヒド ロキシアルキルカルバメイト基を有するアクリル樹脂（例えば、欧州特許出願（ ＥＰ）第１５２８２０号、米国特許出願（ＵＳＰ）第４７５８６３２号）、 （Ｃ）アミドアミンにもとづく多官能性ヒドロキシエチルカルバメイト（例えば 、米国特許（ａｓｐ　）第４５８８７８３号）、ソシテ（ｄ）修飾エポキシ樹脂 （例えば、欧州特許出願（ＥＰ）第１１９７６９号、米国特許出願（ＵＳＰ）第 ４４８４９９４号、独特許（ＤＥ−ＯＳ）第３３１１５１７号、第３３１１５１ ８号）に関係している。

この群のヒドロキシアルキルカルバメイトのすべてが、活性化ヒドロキシ官能性 ポリマーとして用いられる。高温においては、このようなポリマーは通常の架橋 剤のアミン樹脂、例えばメラミン樹脂と架橋形成する。適当な触媒が用いられる ことによって、このような樹脂は自己架橋形成することもできる。

硬化系ペイントでは、同様の機能が低分子量のジアミン、またはポリアミンと、 エチレンカルボネイト、またはブロビレンカルボネイトとから誘導されたヒドロ 牛／アルキルウレタンによって行なわれる（例えば、ミ、クヒーブ等の文献（Ｙ 、Ｖ、ＭＩｋｈｅｅｖｅｔａｌ、、Ｌａｋｍｋｏｋｒａｓ、Ｍｅｔｅｒ、Ｉｋｙ ｈ、Ｐｒｌ＋＊ａｎｅｎ、１９ｇ！、Ｎｏ、ｓ、ｓ；Ｇ、Ｃ，Ｐｉｒｅｋｈ、Ｐ ｒｏｅ、Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ■Ｉｇｈｅｒ−Ｓｏｌｉｄｓ　Ｃｏａｔｌｎｓ 　Ｓｙｍｐ、Ｎｅｗ　０ｒｌｅａ獅刀B １９８１、４９２）、）。また、それらは多官能性ヒドロキシ化合物との架橋形 成にも利用される。

さらに、カルバメイトはエポキシ基と反応するということも知られている。Ｙ、 イワクラとＳ、イザワとは、Ｎ−アリルウレタンと、アリルグリシジルエーテル との反応を開示している（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈａｔ、　２９．け７６４）　３ ７９：　Ｊ、　Ｐｏ１ｙｔ　Ｓｅｉ、。

Ａ−１４，（１９６６）　７５１）。二官能性の出発物質を用いることによって 、直鎖量のポリマーが合成される。しかし多くの試みの後では、Ｎ−アルキルカ ルバメイトはこのような反応を行なわないと言われるべきであった。

二官能性エポキシドと、二官能性カルバメイトとからなる直鎖状ポリマーが、Ｚ 、　Ｎ、パゼンフらによって得られた（Ｚ、Ｎ、　Ｐａｚｅｎｋｏ　ｅｔ　ａｌ 、、　５ｉｎｔｅｚ　Ｉｆｉｚｉｋｏｃｈｉｍｉｊａ　ｐｏｌｉｍｅｒｏｖ　７ ．　（１Ｇ７０）　４２；　８．　（１９７１）　４５）　ｏこれらの場合にも 、Ｎ−アリルカルバメイトが用いられた。得られたポリマーは、低分子量のもの で、容易に融解し、かつほとんどの極性溶媒によく溶けるものであった。

また、同一の研究者によって、苛酷な反応条件（例えば、１６０℃、１〜２時間 処理）で、未置換脂肪族のカルバメイトがエポキシドと反応してつくられた、と いうことが報告されている（Ｚ、Ｎ、　Ｐａｚｅｎｋｏ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｓ＋ ｎｔｅｚ　Ｉ　ｆｉｚｉｋｏｃｈｉｍｉｊａｐｏｌｉｍｅｒｏｖ　６．　（１９ ７０）　４２＞。この方法においては、すなわち容易に溶融し、容易に溶解する 直鎖状の低分子量のポリマーが同様に得られる。

ヒドロキシエチルウレタンとエポキシ樹脂とによる架橋系は、Ｇ、ロキクキ、お よびＲ，ラジンスキ−（Ｇ、Ｒｏｋｉｃｔｉ　＆　Ｒ，Ｌａｚｉｎｓｋｉ、　Ａ ｎｇｅｖ、　Ｍａｋｒｏｓｏｌ、　Ｃｈｅｔ１７０２１１、１９８９　）によっ て得られた。この場合、エポキシドは、環状カルバメイトに部分的に修飾された 脂肪族ポリアミン（例えば、トリエチレンテトアラミン）と架橋する。しかしな がら、ヒドロキシエチルウレタン基を含む修飾ポリアミンは一同時に適当１の反 応性脂肪族Ｈ−Ｎ官能基を有するので、この官能基を通じて実際の架橋反応が室 温で進行する。この場合、脂肪族ポリアミンによるクランカルなエポキシド硬化 を伴うので、すなわちヒドロキシウレタン基は、生成物の特性を改善することの みに寄与するものなので、端的に言えば架橋反応には関与するものではない。

多官能性エポキシド（エポキシアクリレート）と、二官能性ヒドロキシアルキル カルバメイトとから３次元的ネットワークを調製する試みが、Ｖ、Ｖミクヘエヴ らによってなされている（Ｖｖ、Ｍｉｋｈｅａｖ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｌａｋｏｋ ｒａｓ、　Ｍａｔｅｒ、　ＩｋｈＰｒｉｍｅｎｅｎ、Ｎｏ、５．１３：　Ｎｏ、 Ｓ、　２６．１９８７）　ｏその試みは、生成物が架橋されたものであることか ら、エポキシ基と、ヒドロキシウレタン官能基との反応を扱ったものであると考 えられる。しかし、有機スズ化合物によって触媒された架橋反応は、高温（約１ ６０℃ないし１８０℃）および長い反応時間（２時間以上）を必要とする。この ような苛酷な条件下では、ポリマー系の好ましくない分解プロセス、例尤ば焼付 エナメルの場合の顕著な黄変がしばしば観察される。

したがって、従来技術では、エポキシド樹脂と、カルバメイト、特にヒドロキシ アルキルウレタン、またはその誘導体とによる架橋系の生産の可能性について何 等言及されていない。

発明の開示 したがって、本発明の目的は、従来技術の抱えるこの問題点を解決し、エポキシ ドと、カルバメイト、特にヒドロキシアルキルカルバメイトとからなり、成型品 の生産用に使用され、または有機溶媒に溶解された、あるいは水に溶解された、 もしくは乳濁化された焼付エナメル、または粉末エナメルとして利用可能な、加 熱によって架橋形成可能な新規な反応性樹脂混合物を提供することである。

本発明の対象は、 （ａ）少なくとも２つのエポキシド基を有する少なくとも一つの有機化合物と、 （ｂ）下記一般式Ｉによって示される少なくとも一つのカル、＜メイト化合物と 、ただし式中、 Ｒ１、Ｒ２−水素原子、またはメチル基で置換されてもよい、Ｒ３−水素原子、 またはメチル基あるいは最大２０個の炭素原子を有する二価、または三価の脂肪 族、シクロ脂肪族、芳香族、またはへテロ環状残基で置換されてもよい、−１， ２、または３ を示す。

（Ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、そして、以下のもの含む場合と含まない 場合があるが、 （ｄ）加工助剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ａｉｄｓ）　、および（またｉｌ）添 加物とからなる熱硬化反応性樹脂混合物である。

本発明のさらなる対象は、 （ａ）　少なくとも二つのエポキシド基を有する少なくとも一つの有機化合物と 、（ｂ）下記一般式ＩＩによって示される少なくとも一つのカルノリイト化合物 とＲ１、Ｒ２、Ｒ５−水素原子、またはメチル基で置換されてもよい、Ｒ４−水 素原子、あるいは最大２０個の炭素原子を有する一価、二価、三価、または四価 の脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族またはへテロ環状残基、 ｐ　−ｏ、または１、 −　〇、またはｌであって、かつｐの値はＺの値よりも大きいか、もしくは２の 値に等しい、 ｍ　−１，２，３、または４、 を示す。

（Ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、そして、以下のもの含む場合と含まなし ＼場合とがあるが、 （ｄ）他の加工助剤、および（または）添加物とからなる熱硬化反応性樹脂混合 物である。

また１、本発明の対象は、 （８）少なくとも２つのエポキシド基を有する少なくとも−−フの有機化合物と 、（１＋）マクロ分子あたり平均して少なくとも２つのカル／＜メイト基を含む 下記一般式ＩＩＩで示される、少なくとも一つのアクリレート共重合体と、Ａ　 −Ｒ６、ＣＯＯＲ６、またはＣＨ２ＣＯＯＲ６、Ｒ６−最大１８炭素原子を有す るアル手ル残永、または水素原子Ｂは、一般式 −最大２０個の炭素原子からなる二価の脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、または エーテル脂肪族からなる残基、Ｒ７−水素原子、−最大１２個の炭素原子力）ら なる脂肪族、シクロ脂肪族、または芳香族残基であって、さらにＯＨ基、および （または） で置換されてもよい、 Ｒ８、Ｒ９−水素原子、またはメチル基で置換されてもよ（１、Ｚ−ＣＯｏＲ６ ，Ｃ目Ｎ、Ｃ０Ｏ−ｘ−Ｎ（Ｒ６）２．Ｃ０Ｏ−ｘ−Ｏ１１！。

、またはアルキル置換フェニル基で置換されてもよい、１＜　−５から２００、 Ｒ１とＲ２とは、すでに定義した通り、を示す。

（Ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、そして、以下のものを含む場合と含まな い場合とがあるが、 （ｄ）他の加工助剤、および（または）添加物また、本発明の対象は、 （ａ）　少なくとも２つのエポキシド基を有する少なくとも一つの有機化合物と 、（ｂ）下記一般式ＩＶによって示された少なくとも一つのポリマーと、Ｒ８− ＮＨ−Ｃｏｏ−ＣＨ−Ｃ）Ｉ−ＯＣＯ−Ｘ−Ｃｏｏ　。

、もしくは、 Ｒ８−ＮＨ−Ｃｏｏ　、ソシテ ｔ　−２から１０、そして Ｒ１、Ｒ２、Ｒ？およびＸは、既に定義した通り、を示す。

（Ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、そして、以下のものを含む場合と、含ま ない場合とがあるが、 （ｄ）他の加工助剤、および（または）添加物からなる熱硬化反応性樹脂混合物 である。

また、本発明の対象は、本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物を、成型に先 立って、あるいは成型と同時に、３００’Ｃまで加熱することによって得られる 、架橋され、もはや可溶性ではない不溶融性の成型品である。

さらに、本発明の対象は、本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物を、８０℃ から２４０℃、好ましくは１００”Ｃから１８０”Ｃの温度、より好ましくは１ ２０℃から１６０℃の間の温度で焼き付けることにより、コーティングされる製 品への使用前、または使用の後掲られる、架橋した化学的抵抗性のあるペイント である。

一方、本発明にもとづいて利用される少なくとも２つのエポキシド基を有する有 機化合物は、低分子の多官能性エポキシドで、例えば１．２−エチレングリフー ルジグリンジルエーテル、１．２−１または１．３−プロピレングリコールジグ リシジルエーテル、１．２−１１．３−または１，４−ブタンジオールジグリン ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシノルエーテル、ヘキシレングリ コールジグリフジルエーテル、ジメチルシクロへ牛サンジオールジグリンジルエ ーテル、グリセロールトリグリ／ノルエーテル、トリメチルロールプロバントリ グリンジルエーテル、ペンタエリスソ！−ルトリグリ／／′ルゴーテル、ペンタ エリスリトールテトラグリンジルエーテル、ジブロモネオペンチルジグリンジル エーテル、ソルビトールグリシジルエーテル、レゾールシノールジグリシジルエ ーテル、ビロカテコールジグリ／）ルエーテル、ヒドロキノンジグリ／ノルエー テル、ビスフェノールＡジグリンジルエーテル、ビスフェノールＦジグリンジル エーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル等の多官能アルコールもしく はフェノールのグリシツルエーテル類、例えばジグリシジルアジベート、ジグリ ンノルセバケート、ジグリンジルフタレート等の多官能カルボン酸のグリシジル エーテル類、例えばブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシ ド、３．４−エポキシンクロヘキシルメチル−（３，４−エポキシ）−シクロへ 牛サンカルボキンレート（デガキュールに１２６、デグブサ社製（Ｄｅｇａｃｕ ｒｅ　Ｋ　１２６．　Ｄｅｇｕｓｓａ））等の脂肪族もしくは環状脂肪族エポキ シド基、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジグリン ジルイタコネート、アルキルモノグリ／ジルイタコネート、アルキルモノグリン ジルマレイン酸塩、グリシジルクロトネート、ブタジェンモノエポキシド、ビニ ルシクロヘキセンエポキシド、ビニルスチレンエポキシド等のエポキシド含有モ ノマーのホモ−５またはコポリマー、例えばポリオキシプロピレンジグリンジル エーテル類、ポリオキ／プロピレントリグリ／ジルエーテル、ポリテトラメチレ ンオキ／ドググリ／ジルエーテル、トリグリンジルイソンアヌレート、もしくは ポリグリンジルイソ／アヌレート等のオリゴマー性ジーまたはトリオールのジー またはトリグリ／ジルエーテル類、例えばジグリンジルアニリン、テトラグリン ジルジアニリン等の芳香族グリ／ジルアミン誘導体などである。

本発明においては、マクロ分子あたり平均して少なくとも２つのエポキシド基を 有するポリマー性物質も好適に用いられる。例えば、エビクロヒドリンと、ビス フェノールＡ、ビスフェノールＦ１またはビスフェノールＳとからの通常の縮合 樹脂、エポキシフェノール／ボラノクス、エポキシビスフェノールノボラノクス 、ポリプロピレノ呵牛ンドジグリ／ノルエーテル、ポリテトラメチレンオキシド ジグリ／ジルエーテル、ポリオキ／プロピレントリグリ／ジルエーテル、／クロ 脂肪族エポキシド樹脂デガキュールに１２６（デグッサ社製）である。

一般式Ｉで示されるカルバメイト化合物として、本発明によれば、有機性イソシ アネートを１．２−グリフールと反応させて得られた反応生成物を用いることが できる。インシアネートとしては、全く異なった構造を有する物質を用いること ができ、イソシアン酸、例えばメチルインシアネート、メチルインシアネート、 プロピルイソシアネート、プチルイソシアネート、またはシクロヘキシルイソシ アネート等の単一官能性脂肪族イソシアネート類、例えばフェニルイソシアネー ト、ナフチルイソシアネート、または置換されたフェニル−あるいはナフチルイ ソシアネート等の芳香族モノイソシアネート類、例えばテトラメチレンジイソシ アネート、ヘキサメチレノジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、 ２．４．４−４リメチルヘキサメチレンジイソ／アネート、シクロへ牛すンジイ ソシアネート、または水素化ジフェニルメタンジイソ／アネート等の脂肪族ジイ ソシアネート類、例えばフェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネ ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、また はトリフェニルメタントリイソ／アネート等の芳香族ジイソシアネート類などが 例として挙げられる。

しかし、転化後もイソシアネート基を持つ多官能性イソシアネートの転化生成物 、例えば三量体化ヘキサメチレンジイソ／アネート、二量体化、または三量体化 イソホロンジイソシアネート、ビュウレブト修飾ヘキサメチレンジイソシアネー ト、トルイレンノイソシアネートイソシアスレート、トルイレンジイソシアネー トトリメチロールプロパン付加物などもまた、一般式■のカルバメイト化ｌ＋の 合成に好適に用いられる。

一般式Ｉで示されるカルバメイト化合物が合成される過程での前記単一官能性、 または多官能性イソシアネートとグリコールとの反応においては、多くは１，２ −グリコール類が利用される。以下のものが特に好適な化合物の例である。すな わち、エチレングリフール、ｌ、２−プロピレングリコール、ｌ、２−ブチレン グリコール、１．２−ヘキンレングリコール、３−クロロ−１，２−ブロパノオ −ル、１−フェノキン−２，３−ブｃｙバジオール、フェニルエチレングリコー ル、１−アリルオキソ−２，３−プロパンジオール、１−ブトキン−２１３−プ ロパジオール、グリセリンモノカルボキンレート、例えばｌ−アセトキン−２， ３−プロパジオール、１−メタクリレート類−２，３−プロパジオールなどであ る。

一８ｂｃ　Ｉで示されるカルバメイト化合物として、本発明で特に好適に使用さ れるものは、カルボン酸の５員環の環状エステル類と、アンモニア、またはモノ −、ノー、トリ官能性脂肪族、芳香族、またはへテロ環状アミン類との反応生成 物である。このような反応では、例えばエチレンカーボネイト、プロピレンカー ボネイト、１．２−１または２．３−ブチレンカーボネイト、フェニルエチレン カーボネイト等のもっとも多様なジオクソラノン類が、環状カーボネイトとして 用いられる。このために、例えばプチルオキシメチルエチレンカーボネイト、フ ェノキ／メチルエチレンカーボネイト、アルリルオキシメチルエチレンヵーボネ イト、グリセリンンクロカーボネイトメタアクリレート、クロロメチルエチレン カーボネイト、カルデュラＥ　１０　（Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ　１Ｇ）とＣｏ２と から誘導されたシクロヵーボネイトなどの二酸化炭素の触媒的添加によって対応 する１、２−エポキシドから作られる環状カーボネイトが特に好適に用いられる 。

環状カーボネイトと反応して、一般式！で示されるカルバメイト化合物を与える アミンの選択は、実に広範囲に及ぶ。特に好ましくは、アンモニア、例えばメチ ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキ／ルアミ ン、エチレンジアミノ、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレ ンジアミン、イノホロンジアミノ、２，２．４−４リメチルへキサメチレンジア ミン、ドデカンジアミン、水素化ジフェニルメタンジアミン、フェニレンジアミ ン、トルイレンジアミン、ジフェニルメタンジアミノ等の脂肪族アミン類、例え ば４．９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミノ、４，７．１０−トリオキサ トリデカン−１，１３−ジアミン、ビスく３−アミノプロピル）−ボッテトラヒ ドロフラン、シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）　（テキサコ株式会社（Ｔｅ ｘａｃｏ　Ｃｏ、）製造）等のエチルポリアミン類、例えばビス−（２−アミノ エチル）−アンハミド、ビス−（２−アミンエチル）−セバカミド等のアミドア ミン類などカ利用可能である。

同一もしくは異なる方法によって合成される一般式Ｉを有する２つ以上のカルバ メイトの混合物を用いることは本発明においては特に有利である。

一般式■を膏するカルバメイトとして、−級、または二級カルバメイトを用いる ことが好ましく、例えば ＨＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＦ１２．　ＥＩＯＣＦｉ２−ＣＥ（ＣＥ３）−０Ｃ ＯＮＨ２゜ＥＩＯＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＯＣＯＮＢ２．　ＥＯＣＨ２０１□ −（）ＣＯＮＨＣ２Ｈ。

ＨＯＱＩ　（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＯＣＯＮＥ−（ＣＨ２）６−ＮＥＣＯＯ−ＣＨ ２ＣＨ（（Ｊ１３）ＯＨ。

Ｃ６１１１，０ＣＨ２−ｃＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）　４− ＮＨＣＯＯ−Ｇ！２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＥ！２ＱＣ６Ｅ１５一般式Ｉ！を有するカ ルバメイト化合物として、式ＨＯ−ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−０ＣＯＮＨＲ ３で表わされるヒドロキシカルバメイトの多くのエステル、またはウレタン、す なわち、一般式１において、ｎ＝１でアルコールとして見なされるカルバメイト 化合物が用いられる。

これらは、七ノー、ジー、または）り一官能性酸、またはイソシアネートの誘導 体である。

エステル（一般式１１中、Ｚ＝０）として特に好適なものは、ギ酸エステル類、 アセテート類、プロピオネート類、アクリレート類、メタクリレート類、クロト ネート類、マレイン酸エステル類、イタコネート類、ベンゾエート類、フェニル アセテート類、フタレート類、トリメリテート類、ピロメリテート類、そしてシ ンナメート類であり、具体的には、 ＣＨ２＝Ｃ（ｃａ３）−Ｃｏｏ−ｃ’Ｈ２ｃａ２−ｏｃＯＮＨ２゜ＣＨ２＝ＣＨ −Ｃｏｏ−ＣＥ□−ＣＨ（ＣＨ３）−０ＣＯＮＨ，。

ＣＨ，、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＥＩ２−ＯＣＯＮＢ、。

ウレタン（一般式１１中、ｚ＝ｌＳｐ＝１）として特に好適なものは、例えばメ チルイソシアネート、エチルイソ／アネート、ブチルイソシアネート、ヘキシル イソ／アネート、／クロヘキシルイソ／アネート、フェニルイソシアネート、置 換フェニルイノ／アネート、ペンジルイソンア不−ト、ナフチルイソシアネート 等のモノイソ／アネート類、さらには例えば１．４−テトラメチレンジイソンア 不一ト、ｌ、６−へキサメチレンジイノシアネート、イノホロンジイソシアネー ト、２，２．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１．４−フェニ レンジイソシアネート、トルイレンジイソ／アネート、ジフェニルメタソノイソ ／アネート、またはナフタレンジイソ／アネート類等の多官能性イソノアネート 類の誘導体であり、その例としては、 ＣＨ３−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＢ２．　Ｃ西−Ｎ１１Ｃ００−Ｃ Ｈ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−Ｃ２Ｈ５゜１３ｔ Ｈ２ＮＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｃ（ＣＥＩ３）２ＣＨ２ＣＨ（ ＣＨ３）ＣＨ２（Ｎ２−ＮＨＣＯＯ−−ｃＨ２ｃＨ２０ＣＯＮＨ２ 等が挙げられる。

しかし、転化後においても遊離イソシアネート基を有する多官能性イソシアネー トの転化生成物、例えば三量体化へキサメチレンジイソシアネート、二量体化、 または三重体化インホロンジイソシアネート、ビュウレット修飾へキサメチレン ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネートイソアシヌレート、トルイレン ジイソシアネート−トリメチロールプロパン付加物などが一般式ＩＩで示される カルバメイト化合物の生成に好適に使用される、一般式１１で示されるカルバメ イト化合物の例としては、 （以下、余白） ｗｌＣｏｏ−０１（ｃＦｌ、ｌ　−Ｑｉ、−０ＣＯ冊−０１゜一般式１１１で示 されるアクリルポリマーは、（ａ）少なくとも一つのウレタン含有モノマー、例 えばアクリル酸、メタアクリル酸、イタフン酸、クロトン酸、またはマレイ酸の エステルまたはアミドであり、たとえば、 ＣＨ２＝Ｑ（−Ｃｏｏ−ＣＥＩ２−ＣＨ（ＣＨ３）−０ＣＯＮＨ２゜ＣＨ２＝Ｃ （ＣＥＩ３）−ｃｏｏ−（ＩＪ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ２゜ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ− ＣｏＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ０ＯＨ）ＣＨ３ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２へ℃０ＮＨ−Ｃ Ｈ３゜ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＮＨ−（Ｊ□−０−ＣＨ２ＣＨ，−０ＣＯＮ Ｈ２゜ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏｏ−Ｃ１１２ＣＦ１２−ＮＨＣＯＯ−Ｃ１１ ！２−ＣＥＩ　（ＣＨ３）−０ＣＯＮＨ２゜、および（または）スチレンまたは アルファーメチルスチレンの少なくとも一つのウレタン含有誘導体であり、たと えば、ＣＥＩ２＜（ＯＨ３）−Ｃ６ＩＩＩ、−Ｃ（ＣＨ３）、−ＮＨＣｏｏ−０ １１，（Ｊ２−（１１１（。

（ｂ）アクリル樹脂の合成に利用される通常の七ツマ−からなる群から選択され る少な（とも一つの化合物である。その化合物は、例えばアクリル酸、またはメ タアクリル酸、置換されてもよいアクリルもしくはメタアクリルのエステル類、 アミド類、ニトリル類、スチレン、ビニルトルエンなどで、たとえば、Ｑｌ□＜ Ｊ−Ｃ６Ｅ１５．　ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ，ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＮＨ ，ｒＣＨ，４−ＣＮ、　ＣＨ２＝Ｃ（０１３）−ＣＯＯＣＨ３゜Ｇ１１［２＜（ ＣＨ３）＜０ＯＣＨ２０１２−Ｎ（ＣＨ３）２．　ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ００Ｃ４Ｈ 。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ００Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｃα）Ｃ２ｉ１５等が挙げられる。

一般式ＩＩ＋を有する共重合体は、好ましくはラジカル共重合反応によって合成 される。重合の開始剤（イニシエーター）として特に適したものは、例えばジア ルキルパーオキシド、アルキルヒドロパーオキシド、バーオ牛ンヵルボン酸のジ アシルバーオ牛シトまたはエステル等の既知の過酸化物、既知のアゾイエ／エー タ−１または通常のレド１クスイニンエーター系である。これらの物質のいくつ かは重合イニシエーターとして良く知られている（例えば、Ｆ、　Ｒｕｎｇｅ　 ＆　Ｅ、　Ｔａｅｇｅｒ−ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏｔｈｅＣｈｅ＋＋ｉｓ ｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｒＰｌａｓｔｉｃｓ−。

＾ｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌ［ｎ、１９）６）　。

一般式１１１を有する共重合体の合成は、いろいろな方法で実施できる。特に好 適な方法は、物質、バルク、溶液、懸濁液、またはエマルジョン重合の方法であ る。

溶１ｍ合による一般式１１１で示されるアクリレート共重合体の合成では、既知 の物質が溶媒として用いられる。特に好適な溶媒としては、炭化水素類（例えば 、ヘプタン、トルエン、キンレン）、エステルｌ［（Ｎえば、エチル、またはブ チルアセテート、エチルプロピオネート）、アルコール類（例えば、ブタノール ）、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、エー テル類（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリフールジメチ ル、またはジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル、またはジエチル エーテル）、アルキルグリコール類（例えば、メチルグリコール、エチルグリコ ール、ブチルグリフール、メチルジグリコール）、またはグリコールエーテルエ ステル類（例えば、エチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテー ト、メトキンプロピルアセテート）である。個々の溶媒でも、またそれらの混合 物でも、どちらとも重合反応に有利に用いられる。重合開始は、通常、既知のラ ジカルジェネレータ〜によってなされる。一般式Ｉｌ＋で示される共重合体の合 成のための重合は、幅広い温度範囲で行われるが、好適には６０℃から１８０℃ の間、特に好適には８０℃から１４０℃の間である。重合反応の間は、用いられ た特定のカルバメイトの分解温度（一般に、約１４０℃〜１８０℃）を越えては ならない。

一般式Ｉ１１で示される共重合体の合成は、エマルジョン重合によっても行われ る。この操作の様式は、特許請求の範囲の請求項１２にもとづく本発明の熱硬化 反応性樹脂混合物の合成が望まれる場合に特に好ましい。ここでは、しばしばエ マルジョン重合に用いられ、かつ一般的に知られているような重合添加剤、例え ば乳化剤、水溶性、または水不溶性重合開始剤、エマルジョン安定剤、鎖長調節 剤、緩衝剤系、架橋剤、消泡剤、または保存剤のような添加剤が用いられる。エ マルシロン重合による一般式ＩＩ＋を有する共重合体の合成は、乳化剤が存在し ても、あるいは存在しなくても行われ得る。これに適したものとしては、多くの 一般に知られている乳濁剤（例えば、ｌ　Ｐｉｉｒ＋＋ａ　（Ｅｄ、）、　Ｅｍ ｕｌｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ。

Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　２２１−２４５．１９８２）であり、それは カチオノ性、アニオン性あるいは非イＡノ性のものでもよい。

１マルジヲンｌｉ合による一般式１１を有する共重合体の合成に用し＼られる個 々の反応成分の量は、幅広い範囲にわたり変えることができ、得られるエマルジ ョン中の重合体（ポリマー）含有量は、５から８５重量％、好適には３０から６ ０重量％である。

エマルジッン重合による一般式ＩＩ＋を有する共重合体の合成は幅広い温度範囲 で行われる。用いられるイニンエーター系、および使用される乳化剤、または乳 化剤混合物の活性に依存して、エマルシロン重合は０℃から１００℃、好ましく は２０℃から８０℃の間で行われえる。小量の有機溶媒を添加することは、一般 式１■を宵する共重合体を合成するエマルジッン重合、特に請求項３にもとづ（ 熱硬化反応性樹脂混合物の合成のための水溶性エマルジョンの゛その後の使用” （ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔ　ｕｓｅ）と、本発明に基づくコーティング、またはペ イント分野での反応性樹脂混合物の使用に有効である。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物の°その後の使用”（ｓｕｂｓｅｑｕ ｅｎｔ　ｕｓｅ）に特に関連した一般式ＩＩ＋を有する共重合体合成の変法は、 一つ以上のカルバメイト含有単量体と水中でのエマルジョン重合に一般的に使用 される他のモノマー、塩基性、または酸性を示す物質（例えば、置換アミノアル キルアクリレート、未飽和酸、ビニルピリジンなど）とを重合させる。こうして 、一般式ＩＩ＋を有する共重合体を含み、合成された保存安定性を示す水溶性エ マルジョンが調整でき、水溶性エマルジョン中で本発明の請求項３記載の熱硬化 反応性樹脂混合物を合成する際に使用される。完全、または部分的な中和の後、 このようなエマルジョン中に含まれるバインダーは、電気的に沈澱可能であり、 電気泳動的エナメルの合成に利用できよう。

一般式１１１にもとづくアクリルポリマー共重合体の分子量は、既知の方法、特 に調節剤（ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ）の使用によって調節可能である。特に好適な ものは既知のメルカプタンにもとづく調節剤で、例えばドデノルメル力ブタン、 メルカプトエタノール、そしてメルカプト酢酸、またはメルカプトプロピオ／酸 の誘導体である。

一般式＋Ｖを有するポリマーは、エポキシ樹脂と反応性カルバメイト化合物との 反応生成物であって、ウレタン基に加えて、−級、または二級アミン基、あるい はカルホキフル官能基を有する。このようなカルバメイト化合物は、−級アミン 基にもとづいて、脂肪族ポリ”アミノと、２−オフソー１．３−ジオクツランの 化学量論的割合あるいはそれより少ない部分とを反応させて、容易に得られる。

例として、下記の生成物が挙げられる。

Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）６−皿Ｃω（テ佃（Ｃ３）→■ウレタン官能基（ｕｒｅｔｈ ａｎｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ）と同様にカルボキシル基を有するカルバメイトは、 一般式ｉ（式中、ｎ＝１）のヒドロキシアルキルカル！くメイトと、環状ジカル ボキシル酸無水物との反応によって非常にたやすく合成される。こうして、下記 のような化合物が合成される。

これらの反応性カルバメイト化合物は、アミン、またはカルホキフル官能基を介 してエポキシド樹脂のエポキシド基に結合する。アミン基とオキシラン官能基と の反応は、室温で容易に進行するが、一方でカルボキシル基とエポキシド基との 反応は昇温および既知の触媒（例として、アミン、四級アンモニウム塩、ホスフ ィン、ルイス酸などが挙げられる）の利用を必要とする。反応によって形成され た一般式１ｖで示されるポリマーは、例えば下記の構造を持つ。

［０−−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｑｌ、−Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ，ＯＥ　） ＣＨ２０１（ＯＨ）ＣＨ２０−Ｃ，ＩＩＩ、−−ｃ（ｃｎ３）２−ｃ６ａ４−ｃ χ：ＩＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２０Ｔ、０１ｌｌσＩ、ＣＨ２−ＷＣα Ｆ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ −Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ４−ＯＣＨ２ＣＨ（０Ｈ）ＣＨ２０−］　、−０゜Ｃ ０ＣＥｔ２ＣＨ２Ｇｌ□−−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−ＣＨ３一般式Ｉ Ｖを有するポリマーの別の群は、末端ジオ牛ソラノン基を有するポリマー（例え ば、特許文献：　独特許第３５２９２６３号、または　独特許第３７２３７８２ 号にもとづくエポキシド樹脂）とアンモニア、またはアミンとを反応させて得ら れるものである。したがって、このようにして合成される一般式ＩＶで示される ポリマーは、例えば下記の構造を持つ。

Ｈ２ＮＣ０Ｏ−ＧＩ２ＣＨ（０Ｈ）ＣＥＩ□−［０−Ｃ，Ｈ，−Ｃ（ＣＨ３）２ −Ｃ，Ｈ４−０ＣＨ２Ｇ！　（ＯＨ）−−ＣＨ２０−］　、、。−ＣＯＮＨ２ ＣＩＩ３ＮＨＣＯＯＣＩＩＩ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−［Ｇ−Ｃ６Ｈ４Ｃ（（Ｊ３ 　）２＜６１１１４噛２ＣＨ（０Ｈ）−−ＣＨ２０−］、−０゜−ＣＯＮＨＣＨ ３本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物の合成のためには、塩基性触媒を用 いることが必要である。このような塩基性触媒として例えば、エチルヘキシルア ミン、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノール アミンのような脂肪族アミン類、例えば１．４−ジアズアビシクロ−（２，２゜ 」〕−オクタン、４−（ジブチルアミノ）−ピリジンのようなヘテロ環状アミン 類、例えば２−エチル−４−メチルイミダゾールのようなイミダゾール類、例え ば１．５−ジアズーピンクロ［４，３，ＯＦ−ノン−５−エン、１．８−ジズビ シクロ［５，４，ＯＦ−ウンデク−７−エンのようなアミジン類、例えば１．ｌ 。

３．３−テトラメチルグアニジンのようなグアニジン類、例えばテトラメチルア ンモニウム水酸化物、ベノジルトリメチルアンモニウム水酸化物、テトラエチル アンモニウムフグ化物、ベンジルトリエチルアンモニウム［（ＩＪｌ、テトラエ チルアンモニウムヨウ化物のような四級アンモニウム化合物、例えば水酸化ナト リウム、ナトリウムメトキッド、カリウム三級ブチレートのようなアルカリ金属 の水酸化物およびアルコレートなどが好ましく用いられる。また、このような触 媒のうち適当なものを２つ以上混合しても好ましく用いることができる。

昇温下での本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物における架橋形成は、用い られるエポキシド化合物のオキ？ラン基と、一般式Ｉ、Ｉｔ、］■１、または！ ■によっテ示されるカルバメイトのウレタン基との間で起こる反応に依存する。

熱硬化反応性樹脂混合物にこの架橋形成反応を起こさせるために、両反応性成分 （エポキシドおよびカルバメイト化合物）が一定の量比で存在することが必要と される。ここでは、それはとりわけ反応基のモル比が重要である。本発明にもと づく反応性樹脂混合物は、カルバメイト／オキシラン反応基のモル比が２０：１ と１：２０との間、好ましくは５：１と１：５との間、より好ましくは３：１と １＝３との間、そして特に好ましくは２：１と１：２との間で加熱により硬化さ せることができる。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物は、本質的に、少なくとも２つのエポ キシド基を膏する少なくとも一つの有機化合物と、一般式１．　Ｉｔ、　ＩＩＩ 、または１ｖによって示される少なくとも一つのカルバメイト化合物と、そして 、少なくとも一つの塩基性触媒とからなる。

本発明に基づく熱硬化反応性樹脂混合物は、それら３成分を混合し、もし必要で あれば約１２０℃まで加熱することにより合成される。多（の場合、特に低分子 量のエポキシド樹脂を用いた場合、いかなる種類の適合性に関する問題も生じな いことから、前記成分は先のように混合されても問題ない。このように１２で、 溶媒が存在しない（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）混合物が得られる。

得られた混合物は、透明かつ均質なものである。すなわち、その粘度は、おもに 用いられた成分の融解温度、または軟化温度に依存する。軟化温度よりも高温の 場合、混合物はほとんどの場合において比較的低粘度となる。

適当な量比の前記成分からなる混合物は、さらに添加物を加えることなしに本発 明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物を形成する。

熱硬化反応性樹脂混合物の応用分野での使用に際しては、本発明の熱硬化反応性 樹脂混合物には、適当な助剤および（または）添加物を添加することができる。

それらは、例えば溶媒、補強材、均質化剤＜ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ ）、光安定剤、染料、顔料、顔料ベースＨｐｉｇ■ｅｎｔ　ｐａｓｔｅｓ）、充 填剤、可更剤、芳香剤、または消香剤（ｆｌｉｖｏｕｒｉｎｇｓ）　、殺菌剤、 抗カビ剤、抗酸化剤、安定剤、腐蝕防止剤、促進剤、界面活性剤、増量剤（ｔｈ ｉｃｋｅｎｅｒｓ）　、反応性希釈剤および中和剤などが挙げられる。このよう な添加物は、例えばペイント工業界においてはよく知られており、しばしば使用 さているもので、必要であればこのような添加物を本発明にもとづく熱硬化反応 性樹脂混合物に、加工前に直接添加することができる。

適当な充填剤としては、例えば木炭、タルク、カオリン、石英粉末、スレート粉 末（ｓｌａｔｅ　ｆｌｏｕｒ）　、珪酸、酸化アルミニウムなどが挙げられる。

適当な可塑剤としては、例えばジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、 ジブチルセバケート、トリフェニルホスフェートなどが挙げられる。

本発明にもとづく反応性樹脂の加工過程においては、補強材を同時に使用するこ とが可能である。そのような補強剤の例として、ガラス繊維、またはガラス織物 が挙げられる。

無機あるいは有機の染料、または顔料は、例えば二酸化チタニウム、すす（ｓｏ ｏｔ）、クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム酸鉛、酸化亜鉛、酸化鉄顔料 、フタロンアニン０料、ウルトラマリンブルー、ナフトールレッドなどが挙げら れ本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂浴７合物は、溶媒にＪっ丁希釈できる。、 のときに、本発明の樹脂混合物との適合性に係わる問題が生ずるＪとがあるが（ れはこのようにして克服できる。＊た、二次的にこのようにして加工技術に係わ る特性が改善される。例えば、ペイント設計物の粘度が減少されたり、あるいは 塗布されたペイントの流動性が改善される。

多くの溶媒が本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物に添加できる。特に適し た溶媒としては、脂肪族炭化水素、または芳香族炭化水素またはハロゲン置換さ れた炭化水素であり、例えばメチレンクロライド、クロロホルム、カーボンテト ラクロライド、ジクロロエタン、ヘキサン、／クロへ牛サン、ベンゼン、トルエ ン、キ／レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油分画のような工業的溶 媒混合物、芳香族混合物（ソルベブソ（Ｓｏｌｖｓｓｓｏ）、またはンエルソー ル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）型）、同左ばジエチルエーテル、エチレングリコールジ メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール ジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレン グリフールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ ル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチ ルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類、例えばメタノール、エタノール 、プロパツール、ブタノール、エチルヘキサノール、エチレングリコール、プロ ピレングリフールのようなアルコール類、例えばメチルグリコール、エチルグリ コール、ブチルグリコール、メトキノプロパツール、メトキノプロパツール、メ チルジグリコール、エチルジグリコール、ブチルジグリコール、ジプロピレング リコールモノメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類、例えばエ チルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルグリコール アセテート、エチルグリコールアセテート、メトキノプロピルアセテート、エチ レングリコールアセテート等のエステル類、例えばジメチルホルムアミド、ジメ チルアセトアミドのＪうなアミド類、例えばエチレン、またはプロピレンカーボ ネイトのようなジ号タブラノン類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル十キン ドなどが挙げられる。

ζこでは、溶媒を単独で、または混合して用いることができ、後者の場合は個々 の溶媒の極性が非常に低くア個々の溶媒の、溶媒とし、ての力（ｓｏｌｖｅ酎ｐ ｏｗ耐ｒ）が不十分である場合に特に用いられる。

使用される溶媒の比に依存して、界なる固体含有量を有する熱硬化反応性樹脂混 合物溶液がｇ製される。

溶媒の蒸発による環境に与える影響を最小にとどめるために、溶液に念まれる固 体含有量が２０から９９重量％、好ましくは３０から９８重量％、より好ましく は５０から９７重量％、そして特に好ましくは６ｏから９５重量％の間にあるこ とが好ましい。

エポキシペイント分野において使用されている単一官能反応性希釈剤の利用によ って、熱硬化反応性樹脂混合物に生ずるかもしれない非適合性を除去することが できる。このような場合、ある環境下で揮発性溶媒の使用を完全に不要とするこ とができる。反応性希釈剤として、例えば以下の化合物が利用可能である（固形 樹脂分に対して１０〜１５重量％まで）。例えば、フェニルグリシジルエーテル 、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、カルデュラ（Ｃａｒｄｕ ｒａ）ＥＩＯ（シェル（Ｓｈｅｌｌ）社製）、またはエチルへキシルグリンジル エーテルである。一般に、溶媒含を、または反応性希釈剤含有の本発明の熱硬化 反応性樹脂のポットライフは、数ケ月間である。したがって、これらは典型的な 一成分系（ワン・コンポーネントンステム）である。環境的許容性の観点から、 熱硬化反応性樹脂含有水溶液系はたいへん興味渫いものとなる。これらは、一般 式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ＋、または＋Ｖで表される少なくとも１つのカーバメイト化合 物の水性エマルジョン、または水溶液と、少なくとも一つの適当な触媒と、少な くとも２つのエポキシド基を含有する少なくとも一つの有機化合物の水溶液、ま たは水性エマルジヨンと混合することによって調整される。

もし、本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物の個々の成分が水溶性であるな らば、そのような成分をそのまま（すなわち、溶解されていない状態で）水性エ マルジョン、または他成分の水溶液に添加することが可能である。このようなこ とは、一般式１、または一般式１１に示されたカルバメイト化合物に適応可能で あり、それらはしばしば水溶性である。例えば、ＣＨ３ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２ −０ＣＯＮＨ２＃　ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ２ｒＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ （ＣＨ３）−０ＣＯＮＨ，１１１０−ＣＥ（ＣＨ３）−ＣＨ，−０ＣＯＮＥ、。

ＣＨ３−ＮＨＣｏｏ−ＱＩ２−ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ２等が挙げられる。

しかし、本発明の熱硬化反応性樹脂混合物の水溶系に小量（固形樹脂にもとづい て約１０〜１５重量％まで）の有機溶媒が含むまれる場合においても、それは加 工技術にとって有益である。通常、それらはエマルジョンの安定性を上昇させる 添加物で、熱硬化反応性樹脂混合物の塗布後の被膜形成を促進させ、コーティン グ剤の流動性を改善したり、揮発性成分の揮発動態を改善したり、あるいは他の 塗布関連特性に好ましい影響を与える。

本発明にもとづ（液状熱硬化反応性樹脂混合物は、例えば、この混合物をペイノ テイング、ドクター塗装（ｄｏｃｔｏｒ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、吹き付は 塗装、ロール塗装、キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）、またはスタンピング（ ｓｔａ■ｐｉｎｇ）などの通常の方法によってコーティング用物質として加工す ることができる。既知の方法によるペイントの吹き付け、例えば空気圧ピストル 、または静電的プラントを用いることが好ましい。本発明の熱硬化反応性樹脂混 合物の好適な構造のために、ｍｌｌエナメル塗装（ｅｌｅｅｔｒｏｐｈｏｒａｉ Ｈｅ　ｅｎａｍｅｌｌｉｎｇ）が好ましい加工方法となる０１４着エナメル塗装 は既知の方法によってなされる。

処理後、反応性樹脂混合物は、本発明にかかる塗膜を形成するために、焼付け（ ｓｈｏｗｉｎｇ）によって硬化させる。このような硬化は、水および化学薬品に 対する顕著な抵抗性によって、また顕著な弾性を示すと共に高い硬度によって識 別される。

架橋された塗膜の表面品質はたいへん良好である。また、ペイントは光沢性が高 く、また透明であり、さらに異なる基質に対して顕著な粘着性を示す。

このペイントのすぐれた特性（特に顕著な耐薬品性および耐候性）は、本発明の 熱硬化反応性樹脂混合物を自動車用ペイント、特に自動車用コーティングペイン トの製造に用いることを可能とさせる。

本発明の熱硬化反応性樹脂混合物の硬化は、８０℃から２４０℃の間、好ましく は１００℃から１８０℃の間、特に好ましくは、１２０℃から１６０℃の間で行 なわれる。焼付は時間は、通常、選ばれた硬化時間にもとづいて決定され、一般 に１２０℃から１４０℃において全体で２０分から３０分である。しかし、より 高いオーブン温度（例えば約１８０℃で１０分）で作業がなされた場合は、これ らの時間は実質的に減少される。一方で、より低い温度でコーティング剤を硬化 させることが有益である場合には、より長い焼付は時間（２時間まで）を考慮す る必要がある。

環境的許容性のために用いることが好ましい塗膜の変法は、固形熱硬化反応性樹 脂混合物の使用によってなされる。これらが、６０℃よりも高い軟化温度を持つ 混合物である場合、それらは容易に乾燥粉砕（ｄｒｙ−ｍｉｌｌ）処理される。

得られた粉末は、溶媒の添加なしにａａできるので、実質的に揮発性の成分を含 まないものとなる。このような粉末状熱硬化反応性樹脂混合物の好ましい利用分 野は、粉体コーティング（ｐｏｗｄｅｒ　ｃｏａｔｉｎｇ）である０架橋形成可 能な粉末コーティングとして利用可能な熱硬化反応性樹脂混合物の調整を可能と するさらなる方法は、溶媒含有混合物から溶媒を完全に取り除くことからなる。

これは、好ましくは真空蒸留によって達成される。このようにして得られた固形 混合物は、任意にＶ料、流動性改善助剤（ｒｈｅｏｌｏｇｌｅａｌ　ｐｒｏｃｅ ｓｓｌｎ−ｇａｉｄｓ）、導電性改善剤などの加工助剤や添加物を加えた後に、 例えば押し出し機内で昇温して融解および混合することによって得られる。その 後、混合物を冷却して混合物を粉砕する。このための適当なエポキシド樹脂は、 例えば、室温で固化するビスフＩノール−Ａをベースにしたエポキシド樹脂、例 えばエポツフ（Ｅｐｏｔｕｆ）　ＯＯ１、ＯＱ　２および００４（ライヒホール ド　ケミ−（Ｒｅｌｃｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、または適度にガラス転 移温度が高いグリシジルメタクリレート共重合体、例えばフィネディアク（Ｆｉ ｎｅｄｉｅ）　Ａ　−２２４Ｓ　（大日本イン牛化学工業（Ｄａｌｎｉｐｐｏｎ 　Ｉｎｋ　＆　Ｃｈｅｉｍｅａｌｓ）社１２）等である。

コーティング粉末は、静電的粉末スプレィによって既知の方法にもとづいて塗布 される。このようにして塗布された本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物は 、焼付けによって架橋形成される。焼付は条件は、従来のラッカーの場合と同じ である。

別のコーティング粉末処理方法は、水中で粉末を湿式粉砕する工程を含むもので ある。もし、この工程が十分長〈実施された場合は、安定な粉末懸濁液が形成さ れる。この粉末懸濁液を塗布することができ、またすでに記載したように、従来 の方法によって得られる水性熱硬化反応性樹脂混合物と同様の方法で硬化させる ことができる。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物は、当業者に既知のエポキシド樹脂系 と比較して顕著な進歩を示す。本発明に記載された混合物は、室温下で少なくと も数ケ月間にわたって安定した状聾を示すが、昇温下において他の一成分系のも のよりもすばやく架橋形成が進行する。

１墳的許容性に関してみても、本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂は、従来のエ ポキシドをベースとする樹脂系と比較して顕著な進歩を示す。一般式１．１１． １１１またはＩＶを有するカルバメイト化合物は、不揮発性であることから、例 えば容易に揮発する脂肪族ｙｉン（これはしばしば毒性も有する）を有するもの と比べて、実用的にみて環境破壊的要素がたいへん少ない。

前記カルバメイトの低い揮発性は、工業的利用においては実用的にみて無視しう るちのであり、エポキシド樹脂の硬化にしばしば利用される酸無水物と比較して も顕著な利点を示す。低分子量のカルボン酸無水物が焼付は中に昇華してしまう 傾向があることがよく知られている。このことは、顕著な技術的問題を提起する とともに、作業者の健康を害する。

例えば、無水物硬化エポキシド樹脂系（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−ｓｅｔｔｉｎｇ　 ｅｐｏｘｉｄｅ　ｒｅｓｉｎ）と比較した本発明の熱硬化反応性樹脂混合物のさ らなる利点は、一般式１．　ＩＩ、ＩＩ＋、またはＩＶを有するカルバメイト化 合物が加水分解に対する抵抗性を示すということである。したがって、本発明の 樹脂混合物は、水性媒体中でも使用可能である。このことは、該熱硬化反応性樹 脂混合物の適用範囲が拡大することを意味しており、また同時に環境に対する影 響が顕著に減少されることを意味している。本発明の水分非感受性樹脂の保存の 簡素化は、存在する架橋形成系をより一層すぐれたものとする。

次の熱硬化反応性樹脂混合物の顕著な利点は、例えば、無水物硬化エポキシド樹 脂系、または酸硬化エポキシド樹脂系（ａｃｉｄ−ｓｅｔｔｉｎｇ　ｅｐｏｘｉ ｄａ　ｒｅｓｉｎ）と比較して、通常用いられるエポキシド樹脂に対して、一般 式１、ＩＩ、　ＩＩ＋、またはＩＶを有するカルバメイト化合物が顕著な適合性 を示すことである。本発明の硬化樹脂混合物に対しては、結果的にほとんど適合 性の問題が生じないことから、処方された溶媒含有ペイント系は、しばしば８０ 〜９０重量％、またはそれ以上の固体含有量を有する。このことは、溶媒の揮発 による環境への影響が顕著に少ないことを意味する。したがって、本発明の熱硬 化反応性樹脂混合物は、まさしく固形分ペイント系（ｈｉｇｈ−ｓｏｌｉｄｓ　 ｐａｉｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ）の製造に適するものである。

混合物の必須成分である一般式１．　ＩＩ％Ｉｌ＋、および１ｖを有するカルバ メイト化合物は、エチレン、またはプロピレンカーボネイトのような低価格のア ルカリカーボネイトから合成される。そのため、本発明に記載された樹脂混合物 の製造コストはたいへん低いものとなる。

驚くべきことに、本発明にもとづく塩基性触媒を用いることによって、従来の系 く例えば、Ｖ４．ＭＩｋｎｅｅｖ　ｅｔ　ａｌ、　Ｌａｋｏｌｒａｓ、　Ｍａｔ ｅｒ、　Ｉｋｈ　Ｐｒｉｍｅｎｅｎ、　１９８７．　ＮｏA５ 、　１３：　１８７．　Ｎｏ、６．２６）よりもかなり焼付けの温度を低下せし めるとともに、硬化時間も短縮される。

また、本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物が、東−級脂肪族カルバメイト を用いて処方されるということも驚くべきことである。従来の知見によれば、こ のような物質では特別の非反応性が予想されるからである（特に、Ｊ、　Ｏｒｇ Ｃｈａｔ２９．３７９．１９６４：Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ａ−１４，７５１ ，１９６６：５ｉｎｔｅｚｉｆｌｚｉｋｏ−ｃｈｉｓｉｊａ　ｐｏｌｙｍｅｒｏ ｗ　７．４２．１９７０．８．４５．１９７１）　Ｏ−一般式１または１１にも とづくカルバメイト化合物として単一官能性ウレタンを含む本発明の熱硬化反応 性樹脂混合物、例えばＨＯＣＢ２Ｃ１］（Ｃ［１３）ＯＣＯＮＨ２、［ｌ０ＣＩ Ｉ２Ｃ［１２０ＣＯＮＨ２、ＨＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ１２Ｉ１１ＣＯＮＨ２、ま たはＣＨ３ＣＯ０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮ［１２は、特に驚くべきものである。

このように、カルバメイトの多官能性は、熱硬化反応性樹脂混合物の架橋形成に 絶対的に必要とされるものではない。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物から作られる成型品、またはコーティ ング剤のすぐれた特性もまた、驚くべきものである。

一般式１または！１で、例えばＣ１１３Ｃ００Ｃ１１２ＣＩ！２０ＣＯＮＨ２、 またはｌｌ０Ｃ）Ｉ　（Ｃ１１３）ＣＨ２０ＣＯＮ１１２、のような短鎖のカル バメイトを用いても、ビスフＳノ　−ルーＡ−ジグリ／＋；ルエーテルとの混合 物は、硬化性、かつ同時に弾性を有する、架橋された塗膜物を生ずる。従来から 知られているビスフェノール−Ａ−ノグリ／ジルエーテルをベースとした架橋形 成系は、顕著にもろいもので、特別の耐弾性架橋剤による補強が必要であった。

本発明の熱硬化反応性樹脂の焼き付けにより得られる塗膜物は、異なる基質に対 してすぐれた粘着性を示す。このことは、本発明の樹脂混合物が熱硬化性バイン ダーの製造おいて最適なものであることを示している。

熱硬化反応性樹脂混合物は、さらに成型品の製造に利用可能である。一般に、成 型品の硬化は、１００℃から２４０℃の間、好ましくは１２０℃から２００’Ｃ の間、そしてより好ましくは１４０℃から１８０℃の間で実施される。十分であ るとは思われるが、約４〜８時間にわたる初期硬化期の後に、さらに成型品を硬 化処理することも好ましい。この処理は、１４０℃から３００℃の間、好ましく は１６０℃から２６０℃の間、より好ましくは１８０℃から２４０℃の間で実施 される。また、この初期硬化につづく後硬化処理の時間は、約６ないし２４時間 、好ましくは１０ないし１６時間である。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物から得られた成型品は、たいへん優れ た機械的および電気的特性を示す。そのため、本発明にもとづ（熱硬化反応性樹 脂混合物は、プリント回路などの電気部品、また電卓、コンピューター、時計、 カメラなどの電気製品の製造のための成型品として好適に利用される。

本発明の熱硬化反応性樹脂混合物は、絶縁体、またはラミネート複合材、または ガラス強化ラミネート、またはカーボン繊維強化ラミネートを製造するための含 浸剤または浸漬剤として使われる。この場合、顕著な電気的、機械的および熱的 特性を有する複合剤が得られる。

本発明にもとづく熱硬化反応性樹脂混合物を用いることによって、航空機部品、 または宇宙船のための熱や機械的なストレスに対して高い抵抗性を示す構築材の 生産ができるとともに、電気モーター、または発電機に用いられる絶縁物質も有 益に製造することができる。

さら６．゛、本発明の熱硬化反応性樹脂混合物は、容器、チューブおよびスポー ツ製品クス令−１づ゛−フホード、ボート・なと）の製造においても成型樹脂と じて利用可能である、。

適当な推進剤の利用によって、本発明の熱硬化反応性樹脂は、発泡成型体の合成 にも利用可能である。

実施例 本発明を以下の実施例にもとづいてより詳細に説明する。特に説明しないかぎり 、ここで記載される量は、重量部にもとづくものである。

本発明の熱硬化反応性樹脂混合物から得られた塗膜の溶媒に対する抵抗性は、メ チルエチルケトンに浸したウェット（紙や布などを小さく丸めたもの）によって コーテイング面をこすることによって試験した。７５回繰り返してこすったにも かかわらず、なんら跡が見られない硬化塗膜面を、溶媒抵抗性有りとした。

焼付は塗膜の硬さは、ペンデュラム（ｐｅｎｄｕｌｕｍ）硬度測定値によって表 わした（ＤＩＮ　５３１）５にもとづく）。

焼付は塗膜の弾性は、１８０度の角度に屈曲させた塗膜板に、白い割れ目が生じ たかどうかで定性的に判断した。この白い割れ目や剥離が認められない塗膜を弾 性有りと判断した。

Ｎ−１１１１１１、または未置換の２−ヒドロキシアルキルカルバメイト、例え ばＨＯＣＨ２ＣＨ（Ｃｔ１３）ＯＣＯＮ１１２、＋１０ｃＨ２０ｃＯＮＲ２、Ｈ ＯＣＨ（ＣＨａ）ＣＩ！２０ＣＯＩＩＨ２、ＨＯＣＨ２Ｃ１１Q０ＣＯＮＩＩＣ Ｈ３な どは、既知の方法によって合成した（例えば、Ｐ、Ａｄａｍｓ　＆　Ｆ、Ａ、Ｂ ａｒｏｎ、　ＣｈｅｗＲｅｖｉｅｗｓ　６５．５６７、　１９６５）。

ヒドロキシプロピルカルバメイトは、１１０ｃＲ２ｃ１１（Ｃ１１３）ＯＣＯＮ ｌ＋２゜ＲＯＣＢ（ＣＨ３）ＣＨ２０ＣＯＮ［１２，またはそれら２つの一級ウ レタンの混合物を表す。

本発明において使用された工業製品は下記の通りである。

ぺｙフボックス（Ｂｅｅｋｏｐｏｘ）　Ｅ　Ｐ　−１４０：ビスフェノ−ルーム −ジグリシジルエーテル（エポキシド値：０．５２−０．５５）、 ドイツ、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）　Ａ　Ｇ社製品。

ＤＥＲ３３２Ｅ： ビスフェノ・−ルーＡ−ジグリシジルエーテル（エポキシド値：０．５６−０． ５８）、 米国、ダウケミカル（Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製品。

エポタフ（Ｅｐｏｔｕｆ）　Ｅ　Ｐ　−１３９ビスフェノール−Ａ−ジグリフジ ルエーテル（エポキシド値：０．５１−０．５４）、 スイス、ライヒホールドケミー社製品。　、エポタフ（Ｅｐｏｔｕｆ）　Ｅ　Ｐ 　−１４０：ビスフェノ−ルーム−ジグリシジルエーテル（エポキシド値：０． ５１−０．５４）、 スイス、ライヒホールドケミ−（Ｒｅｉｃｈｂｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ）　Ａ　Ｇ 社製品。

エポタフ（Ｅｐｏｔｕｆ）　Ｅ　Ｐ　−００１：ビスフェノールーＡベースのエ ポキシド樹脂（エポキシド値：Ｏ，１９−０，２２，７５％キシレン溶液）、 スイス、ライヒホールドケミ−（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ）　ＡＧＧ 社製品エボタフ（Ｅｐｏｔｕｆ）　ＶＮ−６３９４：ビスフェノールーＡベース のエポキシド樹脂の水性エマルジツン（エポキシド当量２８０）、 スイス、ライヒホールドケミー（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｓｉｅ）　Ａ　Ｇ 社製品。

エビクロン（Ｅｐｉｅｌｏｎ）　８５０　：ビスフェノ−ルーム−ジグリシジル エーテル（エポキシド当量１８４−１９４）、 日本、大日本インキ化学工業社製品。

エビクロン（Ｅｐｉｅｌｏｎ）　７２５　ニトリメチロールプロパンをベースと した脂肪族トリグリンジルエーテル（エポキシド当量１３０−１４５）、 日本、大日本インキ化学工業社製品。

エビクロア　（Ｅｐｉｅｌｏｎ）　Ｎ　−６６５：０−クレゾールをベースとし たエポキシノボラブク（エポキシド当量２００−２３０）、 日本、大日本インキ化学工業社製品。

エビクロノ（Ｅｐｉｃｌｏｎ）　Ｎ　−７３０：フェノールをベースとしたエポ キシノボラノク（エポキシド当量１７０−１９０）、 日本、大日本インキ化学工業社製品。

フィネデイック（Ｆｉｎｅｄｉｃ）　Ａ　−２４４Ｓ　：エポキシアクリレート をベースとしたグリンジルメタクリレート（エポキシド当量約５４５）、 日本、大日本インキ化学工業社製品。

ＴＧＩＣニ ドリグリンノルイソシアヌレート、 日本、日産化学社製品。

デガキューレ（Ｄｅｇａｃｕｒｅ）　Ｋ　−１２６：／クロ脂肪族エポキシド樹 脂（エポキシド当量１３２−１４３）、ドイツ、デグ７す（Ｄｅｇｕｓｓａ）社 製品。

グリロニット　（Ｇｒｉｌｏｎｉｔ）　Ｇ　−１７０５：多官能性脂肪族エポキ シド樹脂（エポキシド当量Ｑ、７１−０．７５）スイス、エムスーケミイ（Ｅｍ ｓ−Ｃｈｅ璽ｉｅ）　社ｍ品。

ブナフール（Ｄｅｎａｃｏｌ）　Ｅ　Ｘ　−６１１＋ソルビトールポリグリンジ ルエーテル、日本、長瀬社製品。

ポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｌｓｏｅｙａｎａｔｅ）　：多官能性イソシアネ ート ＩＰＤＩ−７１８９０： ＩＰＤＩをペーストシたインシアヌレート、ドイツ、ヒニルス（Ｈｕ　１　ｓ　 ）　Ａ　ｃ社１１品。

トリゴノブクス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）　Ｃ：三級ブチルパーベンゾエートをベー スとしたパーオキシド開始剤、ドイツ、ＡＫＺＯ社製品。

（実施例１） トリエチルアミンの存在下で、塩化プロピオニル（ｐｒｏｐｉｏｎｙｌ　ｃｈｌ ｏｒｉｄｅ）と、ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＮＨ２とから２−カルバメイ ト−２−メチル−エチル−１−プロピオネイト（２−ｃａｒｂａｍｉｔｏ−２− ｍｅｔｈｙｌ−ｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐｊｏｎａｔｅ）Ｃ２Ｈ５ＣＯＯＣＨ２ −ＣＨ（ＣＨａ）ＯＣＯＮＨ２を生成し、ついで真空蒸留によって単離精製する 。

得られたプロピオネイトＣ２Ｈ３ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＮＨ２を ３５０部と、べ１クオボツクスＥ　Ｐ　ｌ　４０　（Ｂｅｅｋｏｐｏｘ　ＥＰ　 １４０）　３５０部とからなる混合物を６０−７０℃で攪拌させることによって 均質化させ、室温にまで冷却した後、２−エチル−４−メチル−イミダシル５部 を加えて再び均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は 、数カ月後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱するこ とによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例２） トリエチルアミンの存在下で、ヒドロキシアルキルカルバメイトと、塩化アセチ ルとから２−カルバメイトエチル− ａｃｅｔａｔｅ）　Ｃ　Ｈ３Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈ２Ｃ　Ｈ２Ｏ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ ２を生成し、ついで、真空蒸留によっで単離精製する。

、Ｚのように合成した工ｘｆルＣＨ３ＣＯ０ＣＨ２ＣＨ２０ｃＯＮＨ２４５０部 と、エビクロン７２５　（［！ｐｉｅｌｏｎ　７２５）　３００部と、１．８− ジアザピンクローー〔５，４，０）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａ ｂｉｃｙｃｌｏ−［５，４，Ｏｌ　−ｕｎｄｅｅ−７−ｅｎｅ）５部とからなる 混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物 の粘度は、数カ月後でも変化することはない。しかし、１２０”Ｃ以上の高温で 加熱することによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例３） エボタフＥＰ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　３５部と、ヒドロ キシルエチルカルバメイト２１部と、ブチルグリコール５０部と、１．５−ジア ザビシクロ−〔４゜３．０〕−ノン−５−エン（１，５−ｄｌａｚａｂｉｃｙｃ ｌｏ−（４，３，Ｏ）　−ｎｏｎ−５−ｅｎｅ）　１部とからなる混合物を攪拌 によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数 週間後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することに よって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例４） ベアクオボノクスＥ　Ｐ　１４０　（Ｂｅｃｋｏｐｏｘ　ＥＰ　１４０）　３５ 部と、ヒドロキシルエチルカルバメイト１０部と、ドーワノルＰＭＡ　（酢酸メ トキシプロピル　ドーケミカルズ（Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）社製）４５ 部と、１．４−ジアザビシフｏ−（２゜２．２〕−オクタン（１，４−ｄｉａｚ ａｂｉｃｙｅｌｏ−（２，２，２１−ｏｃｔａｎｅ　）　１部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度 は、数週間後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱する ことによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例５） ＤＥＲ３３２Ｈの５０部と、ヒドロキシルエチルカルバメイト１０部と、酢酸メ チルグリコール５０部と、４−ジメチルアミノピリジン１部とからなる混合物を 攪拌によって均質化させる。このようにし丁得られた無色透明な混合物の粘度は 、数カ月後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱するこ とによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例６） エボタフＥＰ　１４０　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１４０　）　７０部と、ヒドロ キシプロピルカルバメイト５０部と、酢酸エチルグリコール８０部と、ベンジル トリメチルアンモニウム水酸化物（ｂｅｎｚｙＨｒｉｍａｔｂｙｌａｍｍｏｎｉ ｕｓ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ　）　（但し、４０％メタノール溶液）２部とからな る混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合 物の粘度は、数カ月後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で 加熱することによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例７） エビクロン８５０　（Ｅｐｉｅｌｏｎ　８５０　）　７０部と、ヒドロキシプロ ピルカルバメイト２５部と、ブタノール７５部と、テトラメチルグアニジン２部 とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透 明な混合物の粘度は、数カ月後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上 の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例８） エボタフＥ　Ｐ　ｌ　３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　７０部と、ヒ ドロキシプロピルカルバメイト１２部と、酢酸ベンジル７５部と、テトラメチル アンモニウム水酸化物（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｈｙｄｒｏ ｘｉｄｅ　）　（但し、２０％メタノール溶液）３部とからなる混合物を攪拌に よって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数週 間後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによ って不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例９） エビクロン８５０　（Ｅｐｉｃｌｏｎ　８５０　）３５部と、ヒドロキシプロピ ルカルバメイト２５部と、ジエチレングリコールツメチルエーテル６０部と、イ ミダゾール１部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして 得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化することはない。しかし 、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にすることがで きる。

（実施例１０） エボタフＥ　Ｐ　ＯＯ１（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　００１　）　７０部と、ヒドロ キシプロピルカルバメイト１５部と、キシレン３０部と、ブチルグリコール５０ 部と、１−メチルイミダゾール２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させ る。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化する ことはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体 の塊にすることができる。

（実施例１１） フィネディ１りＡ　−２２４９（Ｆｉｎｅｄｉｃ　Ａ−２２４Ｓ）　１７部と、 ヒドロキシプロピルカルバメイト２部と、ジメチルホルムアミド５部と、酢酸メ チルグリコール１５部と、テトラブチルアンモニウムふり化物（ｔｅｔｒａｂｕ ｔｙｌａｍｓｏｎｉｕｍ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ）１部とからなる混合物を攪拌によ って均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間 後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによっ て不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例１２） エビクロンＮ　−６６５（Ｅｐｉｃｌｏｎ　Ｎ−６６５）　２５部と、ヒドロキ シプロピルカルでメイト１０部と、ツメチルスルフオキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ 　５ｕｌｐｈｏｘｉｄｅ　）　５部と、酢酸エチルグリコール２０部と、トリフ ェニルホスファン１部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このよう にして得られた無色透明な混合物の粘度は、数カ月後でも変化することはない。

しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にするこ とができる。

（実施例１３） エビクロンＮ　−７３０（Ｅｐｉｃｌｏｎ　Ｎ−７３０）　４０部と、ヒドロキ シプロピルカルバメイト２５部と、ブチルグリコール２５部と、ナトリウムメト キシド（ｓｏｄｉｕ鵬冒ｅｔｈｏｘｉｄａ）　（但し、３０％メタノール溶液） 　５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた 無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化することはない。しかし、１２０ ℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例１４） ＴＧｒＣの４０部と、ヒドロキシエチルカルバメイト１０部と、酢酸メチルグリ コール１５０部と、１，８−ジアザピンクロー（５，４，Ｏ）−ウンデク−７− エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５，４，Ｏｌ　−ｕｎｄｅｃ−７ −ｅｎｅ）　１　、　５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。この ようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化することはな い。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にす ることができる。

（実施例１５） デガキュア−（Ｄｅｇａｅｕｒｅ）　Ｋ１２６の１４０部と、ヒドロキシプロピ ルカルバメイト６０部と、酢酸エチルグリコール２００部と、１．８−ジアザビ シクロ−〔５，４，Ｏｌ−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃ ｌｏ−（５，４，０３−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２部とからなる混合物を攪拌 によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数 週間後でも変化することはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することに よって不溶性の固体の塊にすることができる。

（実施例１６） グリロニット（Ｇｒｌｌｏｎｉｔ）　Ｇ１７０５を１４０部と、ヒドロキシエチ ルカルバメイト５０部と、酢酸エチルグリフール２００部と、１，４−ジアザピ ンクロー〔２，２，２］−オクタン（１，４−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−ｆ２ ，２．２１−ｏｃｔａｎｅ　）　２部とからなる混合物を攪拌によって均質化さ せる。このようにして得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化す ることはない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固 体の塊にすることができる。

（実施例１７） ブナコール（Ｄｅｎｉｃｏｌ）　ＥＸ６１１を１００部と、ヒドロキシエチルカ ルバメイト５０部と、酢酸ブチルグリコール１５０部と、２−エチル−４−メチ ルイミダゾール２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このように して得られた無色透明な混合物の粘度は、数週間後でも変化することはない。し かし、１２０℃以上の高温で加熱することによって不溶性の固体の塊にすること ができる。

（実施例１８） ２７％ＴＧＩＣ酢酸メチルグリコール溶液１４部と、ヒドロキシエチルカルバメ イト２部と、１．８−ジアザピンクロー（５，４，０）−ウンデク−７−エン（ １，８−ｄｌａｚａｂｌｅｙｅｌｏ−［５，４，０］　−ｕｎｄｅｅ−７−ｅｎ ｅ）　０．１５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにし て得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加すること もない。しかし、１００℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状 構造が形成される。

（実施例１９） ２７％ＴＧＩＣ酢酸メチルグリコール溶液１２．５３部と、ヒドロキシプロピル カルバメイト２部と、１，８−ジアザピンクロー［５，４，Ｏ］−ウンデク−７ −エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［Ｓ、４．０］　−ｕｎｄａｃ− ７−ｏｎｅ）　０　、　１５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。

このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が 増加することもない。しかし、１００℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ 不融性な網状構造が形成される。

（実施例２０） ぺ１クオボブクスｌｌ：Ｐ　１４０　（Ｂｅｃｋｏｐｏｘ　ＥＰ　１４０　）　 ４．８５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト３部と、酢酸メチルグリコール７ 部ど、１．８−ジアザビシフｒｓ−Ｃ５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１， ８−ｄｌｍｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ　 ）　０．　２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして 得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することも ない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構 造が形成される。

（実施例２１） ベブクオボックスＥ　Ｐ　１４０　（Ｂａｅｋｏｐｏｘ　ＥＰ　１４０　）　６ ．５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト２部と、酢酸メチルグリコール８部と 、ｌ、８−ジアザピンクロー（５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄ ｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５，４、Ｏ］−ｕｎｄａｃ−７−ｅｎｅ）　０．　 ２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無 色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しか し、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成さ れる。

（実施例２２） ペブクオボックスＥＰ１４０　（ＢｅｃｋｏｐｏｘＥＰ１４Ｇ）　５．７２部と 、ヒドロキシプロピルカルバメイト２部と、酢酸メチルグリコール７部と、ｌ、 ８−ジアザビシクロ−（５，４，Ｏ〕−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｌａｚ ａｂｉｃｙｃｌｏ−（Ｓ、４．０）−ｕｎｄａｅ−７−ｏｎｅ）　０．　２部と からなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明 な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１ ２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性（実施例２３一実施例２５ ） ペックオボックスＥＰ　１４０　（Ｂｅｃｋｏｐｏｘ　ＥＰ　１４０　）　６． 　５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト２．２部と、酢酸メチルグリコール８ 部と、塩基性触媒０．２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。この ようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加 することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融 性な網状構造が形成される。

実施例２３では、上記触媒としてＤＡＢＣｏを使用した。

実施例２４では、上記触媒として４−ジメチルアミノピリジンを使用した。

実施例２５では、上記触媒として２−エチル−４−メチルイミダゾールを使用し た。

（実施例２６−実施例３０） エポタフＥＰ１３９　（ＥｐｏｔｕｆＥＰＩ３９）４．８５部と、ヒドロキシエ チルカルバメイト３゜１部と、酢酸メチルグリフ−ルア部と、塩基性触媒０．２ 部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色 透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし 、１００℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成され る。

実施例２６では、上記触媒としてベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物（ｂ ｅｎｚｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｕ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）を使 用した。

実施例２７では、上記触媒としてテトラメチルアンモニウム水酸化物（ｔｓｔｒ ａｍｅｔｂｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｕ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）を使用した。

実施例２８では、上記触媒としてテトラエチルアンモニウムぶツ化物（ｔｅｔｒ ａｅｔｈｙｌａｍｓｏｎｉｕｍｕ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ）を使用した。

実施例２９では、上記触媒として１，５−ジアザビシクロ−（４，３，Ｏ）−ノ ン−５−エン（１，５−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−Ｃ４，３，０ｌ−ｎｏｎ− ５−ｅｎｅ）を使用した。

実施例３０では、上記触媒として１，１，３．３−テトラメチルグアニジンを使 用した。

〈実施例３１一実施例３３） エポタフＥ　Ｐ　Ｉ　３９　（Ｅｐｏｉｕｆ　ＥＰ　１３９　）　６．　５部と 、ヒドロキシエチルカルバメイト２．２部と、酢酸メチルグリフール８部と、塩 基性触媒０．２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにし て得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加すること もない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状 構造が形成される。

実施例３１では、溶媒としてジエチレングリ；−ルジエチルエーテルを使用した 。

実施例３２では、溶媒として酢酸ブチルグリコールを使用した。

実施例３３では、溶媒として酢酸ベンジルを使用した。

（実施例３４） エポタフＥＰ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　４．　６２部と、 ２−カルバメイトエチル−１−７セ７−イ）ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮ Ｈ２を４部と、酢酸メチルグリコール８部と、１，８−ジアザビシクロ−［５， ４，０１−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｅｙｅｌｏ−［５，４ ，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　１８　ｇとからなる混合物を攪拌 によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数 週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加 熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例３５） エポタフＥ　Ｐ　１４０　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１４０　）　５．３部と、酢 酸カルバメイトプロピルＣＨａＣＯＯＣＨ（ＣＨａ）ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を５部 と、酢酸メチルグリコール１０部と、１，８−ジアザビシクロ＝　（５，４，０ ）−ウンデク−７−エン（１゜８−ｄｉａｚａｂｉｅｙｅｉｏ−（Ｓ、４．Ｏ］ 　−ｕｎｄｅｅ−７−ｅｎｅ）　０．　２　ｇとからなる混合物を攪拌によって 均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定 であり、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると 、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例３６） エボタフ　ＥＰ　１４０　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１４０　）　５．　３部と、 酢酸カルバメイトプロピルＣＨ３ＣＯ０ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を２ ．５部と、酢酸メチルグリフ−ルア部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４， ０］　−ウンデク−７−エン（ｌ、８−ｄｌｉ；ｕｂｉｅｙｅｌｏ−（５，４， ｎｌ　−ｕｎｄａ、ニー７−ｏｎａ）　０．　１９部とからなる混合物を攪拌に よって均質化させる。Ｊ：のようにして憚られた無色透明な液体は、室温では数 週間安定であり、粘度が増加することもない。１７かし、１２０’Ｃ以上の高温 で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状Ｉｉａが形成される。

（実施例３７） エポツク　Ｅ　Ｐ　ＯＯ１（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＩ’　００１　）　６．９８部と 、ヒドロキシエチルカルバメイト１．７部と、酢酸メチルグリコール８．７部と 、ｌ、８−ジアザピンクｏ−〔５，４，０）−ウンデク−７−エン（１，！Ｔ− ｄｉａｚ＋ｔｂｌｃｙｃｌｏ−（５，４，０）−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０ ．　１９部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得ら れた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない 。しかし、１２０’Ｃ以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造 が形成される。

（実施例３８） エポツク　Ｅ　Ｐ　００１　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　００１　）　９．３部と、 ヒドロキシエチルカルバメイト１．１部と、酢酸メチルグリコール１ｏ、４部と 、１．８−ジアザピンクＯ−（５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄ ｉａｚａｂｉｃｙｅｌｏ−（５，４，０）−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　 ２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無 色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しか し、１２０”Ｃ以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成 される。

（実施例３９） ５０％フィネディ１りＡ　−２２４Ｓ　（Ｆｉｎｅｄｉｃ　Ａ−２２４Ｓ）酢酸 メチルグリコール溶液１５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト１．５部と、１ ．８−ジアザピンクＯ−［５，４，Ｏ］−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａ ｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５，４，０］−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｃ）　０．　２部 とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透 明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、 ｉｏｏ”Ｃ以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成され る。

（実施例４０） ５０％フイネデ４　ｙ　りＡ　２２４　Ｓ　（Ｆｌｎｅｄｉｓ＾−２２４Ｓ）酢 酸メチルグリコール溶１ｆｔ１７．７部と、ヒドロ牛ジエチルカルバメイト１部 と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデク−７−エン（１，１ｌ −ｄｌａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）−ｕｎｄ＠ｃ−７−ｅｎｅ）　Ｏ ４２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた 無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。し かし、１００”Ｃ以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形 成される。

（実施例４１） ５０％フィネデ４ｙりＡ　−２２４３（Ｐｌｎａｄｉｃ＾−２２４Ｓ）酢酸メチ ルグリコール溶液１５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト１．５部と、１．５ −ジアザビシクロ−（４，３，０）−ノン−５−エン（１，５−ｄｌａｚｉｂｉ ｅｙｃｌｏ−［４，３，０）　−ｎｏｎ−５−ｅｎｅ）　Ｏ５２部とからなる混 合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、 室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１００℃以上 の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例４２） ５０％フィネデ４ｙりＡ　−２２４Ｓ　（Ｆｉｎｅｄｉｃ＾−２２４Ｓ）酢酸メ チルグリコール溶１１７．６部と、ヒドロキシエチルカルノリイト２．１部と、 １，５−ジアザピンクロー　Ｃ４，３，Ｏ）−ノン−５−エン（１，５−ｄｉａ ｚａｂｉｅｙｅｌｏ−（４，３，０）−ｎｏｎ−５−ｅｎｅ）　０．　２部とか らなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な 液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１０ ０”Ｃ以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例４３） ２．２．４−トリメチルベキサメチレンジイソンアネイトと、これに対して約１ ０倍過剰なエチレングリコールとからメチルエチルケトン中で２．２．４−トリ メチルへキサメチレン−１，６−ジ（ヒドロキシエチル）カルバメイトを生成し 、ついで、粗製の生成物を、真空濃縮（１００℃、Ｑ、Ｑｌｍｂａｒ）で単離さ せる。

上述したように生成したビス（ヒドロキシエチル）カルバメイト３部と、エポツ ク　ＥＰ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　３．０６部と、ブチル グリコール６部と、１、Ｓ−′）アザビシクロ−［５，４，０１−ウンデク−７ −エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｅ− ７−ｅｎｅ）　Ｏ，１２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。この ようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加 することもない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融 性な網状構造が形成される。

（実施例４４） インホロンジアミン３４部と、エチレンカーボネイト３５．２部と、ブチルグリ コール６９部とから、インホロンビス（ヒドロキシエチル）カルバメイトの約５ ０％溶液を生成する。

上記のようにして得られた溶液６．１２部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１ａ　９　（ ＥｐｏｔｕｆＥＰ　１３９　）　３部と、ブチルグリコール３部と、１．８−ジ アザピンクロー〔５，４，０〕−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉ ｅｙｃｌｏ−（Ｓ、　４．０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．１３部とから なる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液 体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０ ℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例４５） エチレンカーボネイト８８部と、エタノールアミン６１部とから、ウレタンジオ ールＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈを生成する。

上記のようにして得られたウレタンジオール２部と、エポツク　ＥＰ１３９（Ｅ ｐｏｔｕｆ　ＥＰ　Ｈ９）　４．６部と、酢酸メチルグリコール６部と、１．８ −ジアザビ７り０−　［５，’４．０３−ウンデク−７−二ン（１，８−ｄｉａ ｚａｂ［ｅｙｅｌｏ−［５，４，０］−ｕｎｄａｅ−７−ｅｎｅ）　０．　１６ 部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色 透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし 、１６０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成され る。

（実施例４６） エチレンカーボネイト１７６部と、エチレンジアミン６０部とから、ウレタンジ オールＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈを 生成する。

上記のようにして得られたウレタンジオール３．５部と、エポ９７　ＥＰｌ　３ ９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　５．０５部と、酢酸ブチルグリコール １５部と、■。

８−ジアザピンクＯ−［５，４，０］−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚ ｘｂｉｃｙｃｌ。

−（５，４，Ｏ］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　２部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１６０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例４７） ＥＰＡ１５２　８２０　（実施例１）に基づいて、ポリエチレンカルバメイト１ ０７部と、ジエチレントリアミン５１．６部とから、ビス（２−ヒドロキシプロ ピル）−（イミ７ノエチレン）−ビス−カルバメイト（ｂｉｇ−（２−ｈｙｄｒ ｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）−（ｉｍｉｎｏ−ｄｉｅｔｈｙｌｅｎａ）−ｂｉｓ−ｃａ ｒｂａｍａｔｅ）を生成する。

上記のようにして得られたとスーカルバメイト３部と、エポツク　ＥＰ　１３９ （Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　＞　３．　３３部と、ブチルグリコール６．３ 部と、１．８−ジアザビシクロ−Ｃ６，４，０１−ウンデク−７−エン（１，８ −ｄｉａｚａｂｉｅｙｃｌｏ−［Ｓ、４．０）　−ｕｒ＋ｄｅｃ−７−ｏｎｅ） 　０．　１５部とからなる混合物を攪拌ｌこよって均質化させる。このようにし て得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加すること もない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状 構造が形成される。

（実施例４８） ヒドロキシエチルウレタン２１部と、メチルエチルケトン１００部と、プチルイ ソシアネイト２００部とからウレタンカルバメイトＣ４Ｈ９ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｃ Ｈ２０ＣＯＮＨ２を生成し、溶媒を除去したｉ単離サセる。

」；記のようにして得られたウレタンカルバメイト１．０５部と、エポタフＥＰ １３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　３．　３３部と、ブチルグリコー ル４．３部と、１．８−ジアザピンクＯ−（５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン （１，８−ｄＬａｚａｂｉｅｙｅｌｏ−［５，４，Ｏ〕−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎ ｅ）　０．　１２部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このように して得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加するこ ともない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網 状構造が形成される。

（実施例４９） ヒドロキシエチルウレタン１１０部と、無水琥珀酸１００部と、酢酸メチルグリ コール１０５部とからなる混合物を１２０℃、６時間で反応させる。この反応の 間、特に、無水物は完全に消費され（ＩＲ分析によるＣｗｏ無水物の原子振動に より確認済み）、カルボキシルウレタンＨ００ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ ２０ＣＯＮＨ２が生成される。その後、得られた溶液に、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１ ３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　１７０部と、テトラブチルアンモニ ウム臭化物０．５部とを加え、９０−１００℃で３時間反応させる。

このようにして得られた溶液５．５１部と、さらに再びエボタフ　ＥＰ１３９（ Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　２．　５部と、酢酸メチルグリフール６部と 、１．８−ジアザビ７クロー（５，４，Ｏｌ−ウンデク−７−エン（１，１ｌ− ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０１ １５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた 淡黄色を呈する透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加すること もない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状 構造が形成される。

（実施例５０） ブチルアミン７３部と、エチレンカーボネイト８８部とからＮ−ブチルヒドロキ シエチルカルバメイトＣ４Ｈ９Ｎ　ＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨを生成する。

このようにして得たカルバメイト３．２部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　１３９　）　４部と、ブタノール７部と、１．８−ジアザビシ クロ−（５，４，Ｏ’１−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚｉｂｉｃｙｅ ｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０　、２５部とからなる 混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は 、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以 上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される（実施例５ １） プロピレンカーボネイト１０２部と、７０％−エチルアミン水溶液６５部とから Ｎ−エチルヒドロキシプロピルカルバメイトＣ２Ｈ３ＮＨＣＯＯＣＨ（ＣＨ３） ＣＨ２０Ｈを生成する。

このようにして得たカルバメイト３部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９　（Ｅｐ ｏｔｕｆ　ＥＰ１３９）３．５部と、ブチルグリコール６部と、１．５−ジアザ ビシクロ−〔４゜３．０〕−ノン−５−エン（１，５−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌ ｏ−［４，３，Ｏｌ　−ｎｏｎｅ−５−ｅｎｅ　）０．２５部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５２） エチレンカーボネイト８８部と、アリルアミン５７部とからＮ−アリルヒドロキ ンエチルカルバメイトＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈを生成 する。

このようにして得たカルバメイト２．９１！Ｅと、エボタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９ 　＜ＥｐｏｔｕｆＥＰ　１３９　）３．３部と、酢酸メチルグリコール６部と、 ｌ、８−ジアザビシクロ−（５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉ ａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．２部 とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透 明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、 １４０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される 。

（実施例５３） ３−（アミノメチル）ピリジン１０．８部と、エチレンカーボネイト８８部とか らＮ−（３−ピリジルメチル）−ヒドロキシエチルカルバメイトを生成する生成 されたウレタン４部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　 １３９　）　３．　５部と、ブチルグリコール８部と、１．８−ジアザビシクロ −［５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ− （５，４，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　２５部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不敵性な網状構造が形成される（実施例５４） ４．７−シオキシデカノー１．１０−ジアミン（ＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ　Ｃｏ。

）の開発品）１７．６部ど、エチレンカーボネイト１７．６部とからジエーテル ノウレタンＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３０　（Ｃ）（２）２０　（ ＣＨ２）３ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈを生成する。

このようにして得たジウレタン５部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏｔ ｕｆ　ＥＰ１３９　）　５部と、ブチルグリコール１０部と、１．ｆ−ジアザビ シクロ−〔５，４，０〕−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｆａｚａｂｌｃｙｃ ｌｏ−（５，４，０３−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．２５部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５５） トルエンジイソシアネイト１７．４部と、メチルエチルケトン１ｏｏ部と、エチ レングリコール１００部とからトルエン−２，４−ジー（ヒドロキシエチル）カ ルバメイトを生成する。反応混合物を真空で濃縮した後、特に、純粋な反応生成 物を得る。

このようにして得たジウレタン６部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（ＥｐＯｔ ｕｆ　ＥＰ１３９　）　７部と、ブチルグリコール１５部と、１，８−ジアザビ シクロ−〔５，４，０〕−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｌａｚａｂｉｃｙｃ ｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．２５部とからなる混合 物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室 温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の 高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５６） ノフェニルメタンジイソシアネイト２５部と、エチレングリコール１００部とを メチルエチルケトン中で反応させ、ジフェニルメタンジー（ヒドロ＋７エチル） カルバメイトを生成する。特に純粋な反応生成物が、溶媒と過剰なエチレングリ コールを真空で除去することにより得られる。

このようにして得たジウレタン４部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９　（Ｅｐｏ ｔｕｆ　ＥＰ１３９）３．８部と、ブチルグリコール１０部と、１．８−ジアザ ビシクロ−〔５，４，Ｏｌ−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｅｙ ｃｌｏ−（Ｓ、４．０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０２５部とからなる混合 物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室 温では数週間安定てあり、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の 高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５７） トリス−（２−アミノエチル）−アミン１５部と、エチレンカーボネイト２７部 とからトリカルバメイトＮ　（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　３ を生成する。

生成したトリウレタン４．１部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９　（Ｅｐｏｔｕ ｆ　ＥＰ　１３９　）５．１部と、ブチルグリコール１０部と、１，８−ジアザ ビシクロ−（５，４゜０〕−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚｉｂｉｃｙ ｅｌｏ−（Ｓ、４．０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎａ）０．２５部とからなる混 合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、 室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上 の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５８） 塩化アセチル３９．５部と、Ｎ−メチルヒドロキシエチ６ルカルノリイト６０部 と、トリエチルアミン５１部と、酢酸メチルグリコール１００部とからエステル カルバメイトＣＨ３ＣＯ０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ３を生成し、ツイテ生成 シタトリエチルアンモニウム塩酸塩を濾過した後、真空により濃縮し、真空蒸留 （Ｂ、Ｐｔ、１０２−１０５℃／Ｑ、Ｏ１ｍｂａｒ）により単離する。

このようにして得たカルバメイト８部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏ ｔｕｆ　ＥＰ１３９　）　８部と、酢酸エチルグリコール１０部と、１．８−ジ アザビシクロ−〔５，４，Ｏ）−ウンデク−７−二ノ（１，８−ｄｉａｚａｂｉ ｃｙｃｌｏ−（５，４，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．２５部とからな る混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体 は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃ 以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例５９） シクロヘキシルイソシアネイト１２．５部と、ヒドロキシエチルカルバメイト１ ０．５部と、酢酸メチルグリコール２３部とからカルバメイトＣ３Ｈ１１ＮＨＣ ＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を生成する。

このようにして得たカルバメイト（５０％溶液）１０部と、エポツク　ＥＰｌ　 ３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　４部とブチルグリコール１５部と、 １．８−ジアザビシフｏ−（５，４，０１−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉ ａｚａｂｌｃｙｅｌｏ−［Ｓ、４．０）−ｕｎｄｅｃ−７−ｏｎｅ）　０．　２ 部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色 透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし 、１４０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成され る。

（実施例６０） プチルイソシアネイト１０部と、Ｎ−メチルヒドロキシエチルカルバメイト１２ 部と、酢酸メチルグリコール２２部とからカルバメイトＣ４Ｈ９ＮＨＣＯＯＣＨ ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ３を生成する。

このようにして得た混合物９部と、エポツクＥ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　 ＥＰ　１３９　）３．５部と、ブチルグリコール１５部と、１．８−ジアザビシ クロ−［５，４゜０］−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｊａｚａｂｉｃｙｃｌ ｏ−（Ｓ、４．０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）０．２５部とからなる混合物 を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６１） セバコイルジ塩化物（ｓｅｂａｃｏｙｌ　ｄｉｃｂｌｏｒｉｄａ　）　３０部と 、ヒドロキシエチルカルバメイト２６部と、トリエチルアミン２６部と、酢酸メ チルグリコール１ｏ。

部トからジエステルジカルバメイト Ｈ２ＮＣ００ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ２）８ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２ を生成する。その後、生成されたトリエチルアンモニウムヒドロクロライドを濾 過し、真空により濃縮して、単離する。

このようにして得たノカルバメイト４部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐ ｏｔｕｆＥＰ　１！１９　）　３．　５部と、酢酸メチルグリコール１０部と、 ｌ、８−ジアザビシクロ−（５，４，０１−ウンデク−７−エン（ＩＪ−ｄｌｍ ｚａｂｉｅｙｅｌｏ−［５，４，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　２ 部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色 透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし 、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成され る。

（実施例６２） アジビルジ塩化物（ａｄｉｐｏｙｌ　ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）　２３部と、ヒド ロキシプロピルカルバフ４８３０部と、トリエチルアミン２６部と、酢酸メチル グリコール１００部とからジエステルノカルバメイト Ｈ２ＮＣ００Ｃ３Ｈ８０ＣＯ（ＣＨ２）４Ｃ００Ｃ３Ｈ８０ＣＯＮＨ２を生成し 、ついで、生成したトリエチルアンモニウム塩酸塩（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍｏ ｎｉｕｍｕ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｊｄｅ）を濾過した後、真空濃縮により上記 生成物を単離する。

このようにして得たジカルバメイト７部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐ ｏｔｕｆＥＰ　Ｈ９）　７部と、酢酸メチルグリコール１５部と、１．８−ジア ザピンクロー〔５，４，Ｏｌ−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃ ｙｃｌｏ−（５，４，０３−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎａ）０．２５部とからなる混 合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、 室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない、しかし、１２０℃以上 の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６３） ヘキサメチレンジイソンアネイト４５部と、ヒドロキシプロピルカルバメイト５ ３部と、酢酸メチルグリコール２００部とからジカルバメイトＨ２ＮＣｏｏＣ３ Ｈ６０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ａＮＨｃＯｏＣ３Ｈ８０ＣＯＮＨ２を生成し、ついで 、真空濃縮した後、単離する。

このようにして得た生成物７．５部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１３９　（［、ｐｏ ｔｕｆ　ＥＰ＋３９）６．５部と、酢酸ブチルグリコール１５部と、１，８−ジ アザピンクロー［５，４，Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｌａｚａｂｌ ｅｙｅｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　２５部とか らなる混合物を攪拌によって均質化させる。このようにして得られた無色透明な 液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１２ ０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６４） イノホロ７ジイソシアネイト（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ　ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔ ｅ　）　２２．　２部と・ヒドロキシプロピルカルバメイト２３．８部と、酢酸 メチルグリコール４６部とからジカルバメイト Ｈ２ＮＣ００Ｃ３Ｈ８０ＣＯＮＨ−Ｃ１０ＨＩＢ−ＮＨＣＯＯＣ３Ｈ６−ＣＯＮ Ｈ２を５０％溶液として生成する。

このようにして得た生成物９．２部と、エポツク　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏｔ ｕｆ　ＥＰ１３９）３．４部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，０１−ウ ンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）　−ｕ ｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０　、　２５部とからなる混合物を攪拌によって均質 化させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であ り、粘度が増加することもない。しかし、】２０℃以上の高温で加熱すると、不 溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６５） トルエンノイソシアネイト（ｔｏｌｕｙｌｅｎｅ　ｄｉｉｓｏｅｙａｎａｔｅ　 ）１７．　４部と、ヒドロキシプロピルカルバメイト２３．８部と、酢酸メチル グリコール１２３．６部とからンカルパメイト Ｈ２ＮＣ００ＣａＨ６０ＣＯＮＨ−Ｃ７Ｈ６ＮＨＣＯＯＣ３Ｈ８０ＣＯＮＨ２を ２５％溶液として生成する。

コノようにして得た生成物１６．５部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏ ｔｕｆ　ＥＰＨ９）３．４部と、１．８−）アザビシクロ−（５，４，０３−ウ ンデク−７−エン（１，８−ｄｌａｚｍｂｌｅｙｅｌｏ−（５，４，０）　−ｕ ｎｄｅｃ−７−ｅｎａ）　０　、２５部とからなる混合物を攪拌によって均質化 させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり 、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶 性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６６） ポリイソシアネイト（ｐｏｌｙｉｓｏｅｙａｎａｔｅ）　ＩＰＤＩ−７１８９０ １０５部と、ヒドロキシプロピルカルバメイト３６部と、酢酸メチルグリコール ７８部とから箪１級の多官能基を有するカルノリイト（ｐｒｉｍａｒｙ　ｐｏｌ ｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｃａｒｂａｍａｔｅ）　５０％溶液を生成する。

このようにして得た生成物１４．５部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏ ｔｕｆ　ＥＰ１３９）３．４部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏ］− ウンデク−７−エン（ｌ、８−ｄｉａｚａｂｉｅｙｃｌｏ−（５，４，０）　− ｕｎｄｅｅ−７−ｅｎｅ）　０．　２部とからなる混合物を攪拌によって均質化 させる。このようにして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり 、粘度が増加することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶 性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例６７） メタノール５０部にエチレンカーボネイト８．８部を溶解させ、ついでこの溶液 に室温でＮ−エチルエチレンジアミン１７．６部を滴下させ、得た溶液を室温で ２時間攪拌する。

その後、この混合物を真空濃縮し、溶媒と過剰なＮ−エチルエチレンジアミンを 除去する。このようにして得られた粗生成物にブチルグリコール３５部を加え、 室温でエポタフ　ＥＰ　ｌ　３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　１７部 を加え、さらに室温で４時間攪拌する。このようにして得たジカルバメイト［Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ｃＨ２ｏ ｃ６Ｈ４−］　２Ｃ（ＣＨ３）　２　［ｓ　ｉ　ｃ］を５０％溶液として得る。

上記溶液３５部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９ 　）　８．５部と、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０１−ウンデク−７− エン（１，トｄｌａｚａｂｌｅｙｃｌｏ−（５，４，Ｏ）　−ｕｎｄｅｃ−７− ｏｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このように して得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加するこ ともない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網 状構造が形成される。

（実施例６８） 独特許（ＤＩ！−０Ｓ）　５　２９　２６３記載の方法により、エボタ７　ＥＰ 　１３９（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）と、二酸化炭素とからビスフェノー ル−Ａジカーボネイトエーテル（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ−＾ｄｉｃａｒｂｏｎａｔ ｅ　ｅｔｈｅｒ　）を生成する。

このようにして得たジカーボネイト４２．８部と、ブチルグリコール５５部と、 エタノールアミン１２．２部とからなる混合物を室温で２時間攪拌し、さらに６ ０℃で２時間攪拌する。このようにして得たジカルバメイト［ＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＮＨＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｃ８Ｈ４−］　２Ｃ（ＣＨ３）２を５ ０％溶液として生成する。

上記溶液２７．５部と、エポタフＥＰ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９ 　）　８．５部と、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，Ｏ）−ウンデク−７− エン（１，８−ｄｌａｚａｂｌｃｙｅｌｏ−（５，４，０）　−ｕｎｄｅｅ−７ −ｅｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このよう にして得られた無色透明な液体は、室温では数週間安定であり、粘度が増加する こともない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な 網状構造が形成される。

（実施例６９） 独特許（ＤＨ−ＯＳ＞　３５　２９　２６３記載の方法により、エポタフ　ＥＰ １３９（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）と、二酸化炭素とからとスフエ／−ル ーＡ′）カーボネイトエーテル（Ｂ　Ｉ　５ｐｈｅｎｏ　ｌ−＾ｄｉｃａｒｂｏ ｎａｔａ　ｅｔｈｅｒ　）を生成する。

このようにして得たジカーボネイト４２．８部と、ブチルグリコール４９部とか らなる混合物を６０℃で攪拌する。／クロカーボネイト基がもはや存在しなくな る（ＩＲ分析で確認する。）まで、混合物にガス状のメチルアミンを通す。この 反応中にジカルバメイト ［ＣＨ３ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｃ６Ｈ４−］２Ｃ（ＣＨ３）２ が５０％溶液として生成される。

上記溶液２５部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１１９ 　）　８．　５部と、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０３−ウンデク−７ −エン（１，８−ｄｌａｚａｂｌｃｙｃｌｏ−（５，４，０３−ｕｎｄｅｅ−７ −ｅｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる。このよう にして得られた無色透明な液体＋１、室温で１部数週間安定であり、粘度が増加 することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でかつ不融 性な網状構造が形成される。

（実施例７０） エチレンカーボネイト８．８部をメタノール５０部に溶解させ、その溶液１こ室 温でＮ−エチルエチレンジアミン１７．６部を滴下し、得られた溶液を室温で２ 時間攪拌する。

つぎに、混合物を真空濃縮し、溶媒と過剰なＮ−エチルエチレンジアミンを除去 する。このようにして得た粗製の生成物をブチルグリフール６６温でエボタフ　 ＥＰ　１　３　９　（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１１９　）　４　８．　４を用（Ａ で処理し、その後、室温で４時間攪拌する。その結果、エポキサイド樹脂エボタ フ　ＥＰ１３９（Ｅｐｏｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）のジカルバメイト誘導体の５ ０％溶液力く生成される。

このようにして得た溶液６６部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３　９　（Ｅｐｏｔ ｕｆ　ＥＰ　１３９　）８、５部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，　４．０ ］−ウンデク−７ーエン（１、８−ｄｉａｚａｂｉｅｙｅｌｏ−［５．４．Ｏ］ 　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　５部と力）らなる混合物を攪拌１こよっ て均質化させる。このようにして得られた無色透明な液体ζま、室温で１部数週 間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱 すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例７１） イソ／アネイトエチルメタクリレイト（ドーケミカルズ（Ｄｏｔ　Ｃｈｅ■ｉｅ ａｌｓ　）社製、アメリカ）１５．５部と、１１　２−プロピレングリコール７ ６部と、酢酸メチルグリコール１００部とからなる混合物を８０℃で攪拌する。

約２時間攪拌すると、イソンアネイトはもはやＩＲ分析によっても検出されない 。溶媒と過剰なプロピレングリコールを真空（薄膜蒸留装置を用いて、８０℃、 約０．０１ｍｂａｒの条件下で）反応溶液から除去する。残さとしてヒドロキシ プロピルウレタンメタクリレイト ＣＨ２＝Ｃ　（ＣＨａ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ　（ＯＨ）Ｃ Ｈａが残る（実施例７２） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部と混合させ、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例７１に従って生成したヒドロキシプロピルウレタンメタク リレイト２０部と、メチルメタクリレイト２０部と、スチレン２０部と、ブチル アクリレイト４０部と、酢酸ブチル２０部とをからなる溶液を３時間以上かけて 上記の沸騰した混合物に滴下する。

同時に、トリボノックスＣ　（Ｔｒｌｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、　５部と、酢酸 ブチル２０部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する 。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてその溶液に、トリボノックスＣ　（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　 ０．　５部と、酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得ら れた樹脂溶液を１時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例７３） 実施例７２で得られた樹脂溶液１００部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１　３　９　（ ＥｐｏｔｕｆＥＰ　１３９）　７．　５部と、１．８−ジアザピンクロー（５， ４．０）−ウンデク−７ーエン（１．８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−　（５． ４．０）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　５部とからなる混合物を攪拌に よって均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例７４） 独特許（ＤＢ−ＰＳ）　３７　２３　７８２記載の方法により、３−クロロ−２ −ヒドロキシプロピル−１−メタクリレイトと、炭酸水素ナトリウムとから生成 したグリセリルシクロカーボネイトメタクリレイト１８．６部と、エタノールア ミン１０部と、エタノール２５部とからなる混合物を８０℃で攪拌する。約２時 間後にはすでに、シクロカーボネイト基はＩＲ分析によっても検出されない。溶 媒と過剰なエタノールアミンを真空（薄膜蒸留装ぼを用いて、８０”Ｃ５約０． Ｏｌｍｂａｒの条件下で）反応溶液から除去する。残さとして、ヒドロキシプロ ピルウレタンメタクリレイト（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙ＋　ｕｒｅｔｈａｎｅ 　５ｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　）ＣＨ２−Ｃ（ＣＨａ）ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈが残る。

（実施例７５） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２ｏ部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例７４に従って生成したヒドロキシプロピルウレタンメタク リレイト２０部と、メタクリル酸３部と、スチレン２７部と、酢酸ブチル５゜部 と、酢酸ブチル２０部とを混合し、その溶液を上記の沸騰した混合物に３時間以 上かけて滴下する。

同時に、トリゴノブクスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１−５部と、酢酸ブチル ２ｏ部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリゴノブクスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例７６） 実施例７５に従って得られた樹脂溶液１００部と、エポタフＥＰ１３９（Ｅｐｏ ｔｕｆ　ＥＰ　１３９　）　ｌ　１部と、１，８−ジアザビシクロ−［５，４， Ｏｌ　−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｌａｚａｂｉｅｙｃｌｏ−（Ｓ、４． ０）　−ｕｎｄｅｅ−４−ｅｎｅ）　０　、５部とからなる混合物を攪拌によっ て均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では 数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で 加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される（実施例７７） プロピレンカーボネイト１０．２部と、Ｎ−エチルエチレンジアミン２０部と、 エタノール２５部とからなる混合物を約８０℃で攪拌する。約２時間後にはすで に、シクロカーボネイト基は！Ｒ分析によっても検出されない。溶媒と過剰なＮ −エチルエチレンジアミンを真空（薄膜蒸留装置を用いて、８０℃、約０．Ｏｌ ｍｂａｒの条件下で）反応溶液から除去する。残さとして、ヒドロ牛ジウレタン アミン Ｃ２Ｈ３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３が残る。

酢酸ブチル１００部と、トリエチルアミン１Ｏ０５部とに上記生成物を溶かし、 ついで約１０℃まで冷却し、その冷却した溶液にアクリロイル塩化物（ａｃｒｙ ｌｏｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　）　９部を１０−１５℃で滴下する。次に室温で 約２時間攪拌させ、沈澱物を濾過して除去し、反応溶液を真空（薄膜蒸留装置を 用いて、６０℃、約０．Ｏｌｍｂａｒの条件下で）により濃縮する。残さとして 、ヒドロキシウレタンアクリルアミド ＣＨ２−ＣＩＣ０Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ３が残る。

（実施例７８） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例７７に従って生成したヒドロキシウレタンアクリルアミド ２０部と、メチルメタクリレイト１０部と、スチレン２０部と、アクリロニトリ ル１０部と、ブチルアクリレイト４０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、その 溶液を上記の沸騰ｌ、た混合物に３時間以上かけて滴下する。

同時に、トリゴノｒクスＣ（丁ｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、　５部と、酢酸ブ チル２ｏ部とを混合し、その溶液を第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴 下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリゴノｙクスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．５部と、酢 酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を１ 時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例７９） 実施例７８に従って得た樹脂溶液１００部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　Ｈ９）　７．　５部と、１．８−′）７ザビシクａ−（５，４ ，０）−ｅｙンデクー７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５，４ ，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　５部とからなる混合物を攪拌によ って均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温で は数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０”Ｃ以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例８０） Ｖ　Ｖ　！　ｙクヒーブらの文献（Ｖ　ｖＭｌｋｈｅｅｖ　ａｔ　ａｌ、　Ｉｚ ｖ、　Ｖｙｓｓｈ、　Ｕｅｈｅｂｎ。

Ｚａｖｅｄ、、　Ｋｈｉｍ、　Ｋｈｉｍ、　Ｔｅｋｈｎｏｌ、、３１　（１９８ ８）　４２　）　）に従って、アクリロイル塩化物（ａｅｒｙｌｏｙｌ　ｃｈｌ ｏｒｉｄｅ　）とヒドロキシエチルウレタンＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２とか らウレタンエチルアクリレイトＣＨ２−ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を 得る。

メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２ｏ部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。得たウレタンエチルアクリレイトＣＨ２”ＣＨ（ＯＯＣＨ２ＣＨ ２０ＣＯＮＨ２の２０部と、メチルメタクリレイト２０部と、スチレン１５部と 、アクリルアミド５部と、ブチルアクリレイト４０部と、酢酸ブチル２０部とを 混合し、その溶液を、上記の沸騰した混合物に３時間以上かけて滴下する。

同時に、トリゴノブクスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、　５部と、酢酸ブ チル２０部とを混合し、その溶液を第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴 下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリイノ１クスＣ（Ｔｒｌｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例８１） 実施例８０に従って得た樹脂溶液１００部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　ｔ　ａ　９　 （ＥｐｏｔｕｆＥＰ　１３９　”）　１１部と、１，８−ジアザビシクロ−（５ ，４，Ｏｌ−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５， ４，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　５部とからなる混合物を攪拌に よって均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温 では数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高 温で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例８２） ＶＶ　ミγクヒーブらの文献（Ｖ　Ｖ　Ｍｌｋｈａｅｖ　ａｔ　ａｌ、Ｉｚｖ、 　Ｖｙｓｓｈ、　Ｕｃｈｅｂｎ。

Ｚａｖｅｄ、、　Ｋｂｉｍ、　Ｗｈｉｔ　Ｔｅｋｈｎｏｌ、、３１（１９８Ｂ＞ ４２）　）に従って、メタクリロイル塩化物（ｗｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌ　ｅｈ ｌｏｒ［ｄｅ　）と、Ｎ−メチルヒドロキシエチルウレタンＨＯＣＨ２ＣＨ２０ ＣＯＮＨＣＨ３とからウレタンエチルメタクリレイトＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０ ０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨａを得る。

メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。得たウレタンエチルメタクリレイトＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ３の２０部と、メチルメタクリレイ　ト２０部と、 スチレン２０部と、ジメチルイタコネイト（ｄｉ■ｅｔｈｙｌｉｔａｃｏｎａｔ ｅ）　ｌ　０部と、エチルへキシルアクリレイト３０部と、酢酸ブチル２０部と を混合し、その溶液を上記の沸騰した混合物に３時間以上かけて滴下する。

同時に、トリゴノブクスＣ（ＴｒｉｇｏｎｏＩＣ）１．５部と、酢酸ブチル２０ 部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリイノ１クスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチ・し２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液 を１時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例８３） 実施例８２に従って得た樹脂溶液１００部と、エポクフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　１３９）　１０部と、１，８−ジアザピンクロー（５，４，Ｏ ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（Ｓ、４，０） 　−ｕｎｄｅｅ−７−ｏｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均質 化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では数週間 安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱す ると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例８４） 実施例７７に従って得たヒドロキシウレタンアミンＣ２Ｈ３ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ ＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３１７１１９部と、イソプロパツール５０部と を混合し、その溶液をプリンジルメタクリレイト１４．２部と、インプロパツー ル２５部とからなる溶液に１時間以上かけて室温で滴下する得られた混合物を室 温でさらに２時間以上攪拌する。この間にエポキサイド基（ｅｐｏｘｉｄｅ　ｇ ｒｏｕｐｓ）は実質的にすべて反応する。

得られた溶液から真空（薄膜蒸留装置を用いて、６０”Ｃ５約０．Ｏｌｍｂａｒ の条件下で）により溶媒を除去する。残さとして、ヒドロキシウレタンメタクリ レト ＣＨ２−Ｃ（ＣＨａ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３が残る。

（実施例８５） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例８４に従って得たヒドロキシウレタンメタクリレイト２５ 部と、メチルメタクリレイト２５部と、ブチルアクリレイト５０部と、酢酸ブチ ル２０部とを混合し、その溶液を上記の沸騰した混合物に３時間以上かけて滴下 する。

同時に、トリボノックスＣ（Ｔｒｌｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、５部と、酢酸ブチ ル２ｏ部とを混合し、その溶液を第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下 する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリボノックスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。博られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例８６） 実施例８５に従りて得た樹脂溶液１００部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　１３９）　７部と、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏ〕 −’７：／デクー７−＋７　（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［Ｓ、４． Ｏ）　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　５部とからなる混合物を攪拌によっ て均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では 数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０”Ｃ以上の高温 で加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例８７） 実施例７７に従って得たヒドロキシウレタンアミン＜ｂｙｄｒｏｘｙｕｒｅｔｂ ａｎａ園ｉｎｓ　）Ｃ２Ｈ５ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ Ｈａの１９部と、インプロパツール２５部とからなる溶液を、一時間以上かけて 室温で、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドの４８％水溶液２１部に滴 下する。得られた混合物を室温でさらに２時間以上攪拌する。溶媒を真空（薄膜 蒸留装置を用いて、６０”Ｃ１約０．Ｏｌｍｂａｒの条件下で）により反応混合 物から除去する。残さとして、ヒドロキシウレタンアクリルアミド ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ３が残る。

（実施例８８） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例８７に従って得たヒドロキシウレタンアクリルアミド２５ 部と、メチルメタクリレイト２５部と、ブチルアクリレイト５０部と、酢酸ブチ ル２０部とを混合し、その溶液を上記の沸騰した混合物に３時間以上かけて滴下 する。

同時に、トリボノックスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、５部と、酢酸ブチ ル２０部とを混合し、その溶液を第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下 する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリボノックスＣ（丁ｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例８９） 実施例８８に従って得た樹脂溶液１００部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　ｌ　３９　（ Ｅｐｏｔｕｆ［！Ｐ　Ｌ３９）　８部と、１，８−ジアザビシｙｏ−（５，４， Ｏ）−ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｅｙｃｌｏ−（５，４，Ｏ ］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均 質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では数週 間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０”Ｃ以上の高温で加 熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例９０） 酢酸メチルグリコール１００部中に、プロピレングリコール７６部が存在する溶 液を、室温で、酢酸メチルグリコール１００部に対してｍ−ＴＭＩ（アメリカノ シアナミド社（＾ｗ＋ｅｒｌｃａｎ　Ｃｙａｎａｗｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）製 、アメリカ）２０．１部が溶けている溶液に１時間以上かけて滴下する。このよ うにして得た溶液をさらに８０℃で４時間攪拌する。溶媒と過剰のプロピレング リコールを真空（薄膜蒸留装置を用いて、８０℃、約０．Ｏｌｍｂａｒの条件下 で）により反応混合物から除去する。残さとして、α−メチルスチレンのヒドロ キシウレタン誘導体ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣｅＨ４Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨＣＯＯＣ Ｈ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３が残る。

（実施例９１） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例９０に従って得た置換α−メチルスチレン２５部と、メチ ルメタクリレイト２０部とスチレン１５部と、ブチルアクリレイト４０部と、酢 酸ブチル２０部とを混合し、この溶液を、上記の沸騰した混合物に３時間以上か けて滴下する。

同時に、トリボノックスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、５部と、酢酸ブチ ル２０部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリボノックスＣ（Ｔｒｌｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例９２） 実施例９１に従って得た樹脂溶液１００部と、エポタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　１３９）　８部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，０］ −ウンデク−７−エ７　（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｅｌｏ−（５，４，０） 　−ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．５部とからなる混合物を攪拌によって均質 化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では数週間 安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱す ると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施ｅ’１９３） 酢酸メチルグリフール２５部に、ヒドロキシプロピルウレタン１２部が存在する 溶液を、一時間以上かけて、ｍ−ＴＭＩ（アメリカンンアナミド（＾ｍｅｒｉｅ ａｎＣｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、アメリカ）２０．１部と、ＤＡ ＢＣＯｏ、５部と、酢酸メチルグリコール５０部とからなる溶液に滴下する。こ のようにして得た溶液をさらに８０℃で２時間攪拌する。溶媒を真空（薄膜蒸留 装置を用いて、８０℃、約０．０１ｍｂａｒの条件下で）により反応混合物から 除去する。残さとして、α−メチルスチレンのヒドロキシウレタン誘導体ＣＨ２ −Ｃ（ＣＨｓ）ｃ９）！４ｃ　（ＣＨａ）２ＮＨＣＯＯＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ２０ ＣＯＮＨ２が残る。

（実施例９４） メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。実施例９３に従って得た置換α−メチルスチレン２５部と、メチ ルメタクリレイト２０部とスチレン１５部と、ブチルアクリレイト４０部と、酢 酸ブチル２０部とを混合し、その溶液を、上記の沸騰した混合物に３時間以上か けて滴下する。

同時に、トリボノックスＣ（ＴｒＬｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、５部と、酢酸ブチ ル２０部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリイノ１クスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例９５） 実施例９４に従って得た樹脂溶液１００部と、エボタフ　Ｅ　Ｐ　１３９　（Ｅ ｐｏｔｕｆＥＰ　１３９）　７部と、１，８−ジアザピンクロー（５，４，Ｏ） −ウンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，０）　 −ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎａ）　０．　５部とからなる混合物を攪拌によって均質 化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では数週間 安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で加熱す ると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例９６） ＶＶ　ミブクヒーブらの文献（Ｖ　Ｖ　Ｍｌｋｈｅｅｖ　ａｔ　ａｌ、　Ｉｚｖ 、　Ｖｙｓｓｈ、　ｔｌｃｂｅｂｒ＋。

Ｚｔｖｅｄ、、　Ｗｈｉｍ、にｈｉｍ、　Ｔａｋｈｎｏｌ、、３１　（１９８８ ）　４２）　）に従って、メタクリロイル塩化物（ｍｅｔｈａｅｒｙｌｏｙｌ　 ｃｈｌｏｒｉｄｅ　）と、Ｎ−ヒドロキシエチルウレタンＨＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ ＯＮＨ２とからウレタンエチルメタクリレイトＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を得る。

メチルエチルケトン２０部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、窒素気流下で還流 下に加熱する。予め得たウレタンエチルメタクリレイトＣＨ２−Ｃ（ＣＨａ）Ｃ ＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ２を２０部と、グリシジルメタクリレイト１５部と 、メチルメタクリレイト１５部と、スチレン２０部と、ブチルアクリレイト３０ 部と、酢酸ブチル２０部とを混合し、その溶液を、上記の沸騰した混合物に３時 間以上かけて滴下する。

同時に、トリイノ１クスＣ（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　Ｃ）　１　、５部と、酢酸ブチ ル２０部との混合液を、第二の滴下装置から沸騰した反応混合物に滴下する。

反応開始剤とモノマーの混合物の添加が終了した後、ポリマー混合物を３０分間 沸騰させ、そしてトリボノックスＣ（Ｔｒｌｇｏｎｏｘ　Ｃ）　０．　５部と、 酢酸ブチル２０部とからなる溶液を３０分かけて滴下する。得られた樹脂溶液を １時間以上還流することにより加熱し、その後冷却する。

（実施例９７） 実施例９６に従って得た樹脂溶液１００部と、１．８−ジアザビシクロ−［５， ４，Ｑ］−ウンデク−７−二ン（１，１ｌ−ｄｌａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−［５， ４，０］　−ｕｎｄｅｃ−７−ｏｎｅ）０．５部とからなる混合物を攪拌によっ て均質化させる。このようにして得られた微かに黄色を呈する液体は、室温では 数週間安定であり、粘度が増加することもない。しかし、１４０℃以上の高温で 加熱すると、不溶性でかつ不融性な網状構造が形成される。

（実施例９８） エビクロン７２５を５．３部と、ヒドロキシエチルカルバメイト２．２部と、酢 酸メチルグリコール７．３部と、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，Ｏｌ−ウ ンデク−７−エン（１，８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，Ｏｌ　−ｕ ｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）　０．　１８部とからなる混合物を攪拌によって均質化 させる。このようにして得られた無色の液体は、室温で１部数週間安定であり、 粘度が増加することもな−１゜しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶 性でかつ不融性な網状構造が形成される（実施例９９） エボタフＶＮ６３９４を１１．４部と、ヒドロキシエチルカル、＜メイト１．５ 部と、水２．５部と、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，Ｏ）−ウンデク−７ −エン（１，１ｌ−ｄｌｉｚ＋ｘｂｉｃｙｃｌｏ−（５，４，Ｏｌ　−ｕｎｄｅ ｃ−７−ｅｎｅ）　０．　１５部とからなる混合物を攪拌によって均質化させる 。このようにして得られたエマルジツンｉ！、室温では数週間安定であり、粘度 が増加することもない。しかし、１２０℃以上の高温で加熱すると、不溶性でか つ不融性な網状構造が形成される。

（実施例１００−１９７） 上記実施例による熱硬化性樹脂溶液を約５−１０分間風燻した後、脱脂した鉄板 に焼き付けたり、スパイラルドクター（ｓｐｉｒａｌ　ｄｏｃｔｏｒ　）を使用 して塗装する。このようにして、弾力性を有し、かつ耐溶剤性を有するラブカー を形成する。

上記の焼き付は条件、そして測定したコーニング振子（ｔｏｎｉｎｇ　ｐｅｎｄ ｕｌｕ■）硬度を、表１から表９に示す。

以下、余白。

表１ 国際調査報告 国際調査報告 ＪＰ　９２０００２５ Ｓ＾　５５１５９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）少なくとも２つのエポキシド基を有する少なくとも一つの有機化合物 と、 （ｂ）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ （式中、 Ｒ１、Ｒ２は、水素原子またはメチル基で置換されていてもよい；Ｒ３は、水素 原子またはメチル基に置換されていてもよく、あるいは最大で２０個の炭素原子 を有する、二価もしくは三価の脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族またはヘテロ環状 残基；そして ｎは、１、２または３） によって示される化合物からなる少なくとも一つのカルパメイト化合物と、（ｃ ）少なくとも一つの塩基性触媒と、（ｄ）（これを含む場合と、含まない場合と がある）他の加工助剤（ブロセッシングエイド）および（または）添加物と、か らなることを特徴とする熱硬化反応性樹脂混合物。 ２．（ａ）少なくとも２つのエポキシド基を有する、少なくとも一つの有機化合 物と、 （ｂ）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ（式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、水素原子またはメチル基で置換されていてもよい；Ｒ４は 、水素原子、あるいは 最大で２０個の炭素原子を有する一価、二価、三価または四価の置換されていて もよい脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族またはヘテロ環状残基；Ｐは、０または１ ； ｚは、０または１であって、かつｐの値はｚよりも大きいか、もしくはｚの値に 等しい； ｍは、１、２、３または４） によって示される化合物からなる少なくとも一つのカルパメイト化合物と、（ｃ ）少なくとも一つの塩基性触媒と、（ｄ）（これを含む場合と、含まない場合と がある）他の加工助剤（ブロセッシングエイド）および（または）添加物とから なることを特徴とする熱硬化反応性樹脂混合物。 ３．（ａ）少なくとも２つのエポキシド基を有する少なくとも一つの有機化合物 と、 （ｂ）マクロ分子あたり平均して少なくとも２つのカルパメイト基を含む一般式 ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ（式中、 Ａは、Ｒ６、ＣＯＯＲ６、またはＣＨ２ＣＯＯＲ６；Ｒ６は、最大１８炭素原子 を有するアルキル残基または水素原子；Ｂは、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，または▲数式、化学式、表等があります▼ ， によって示される； Ｘは、最大で２０個の炭素原子を有する二価の脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族ま たきエーテル脂肪族残基であり； Ｒ７は、水素原子、最大で１２個の炭素原子を有する脂肪族、シクロ脂肪族また は芳香族残基であり、さらにＯＨ基、および（または）一般式▲数式、化学式、 表等があります▼， によって置換されていてもよい； Ｒ８、Ｒ９は、水素原子またはメチル基で置換されていてもよい；Ｚは、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、 化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼またはアルキル 置換フエニル基であってもよく、ｋは、５から２００；そして Ｒ１とＲ２は、すでに述べられた意味を有する）からなる、少なくとも一つのア クリレート共重合体と、（ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、（ｄ）（これを 含む場合と、含まない場合とがある）他の加工助剤および（または）添加物と からなることを特徴とする熱硬化反応性樹脂混合物。 ４．（ａ）少なくとも２つのエポキシド基を有する、少なくとも一つの有機化合 物と、 （ｂ）一般式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ（式中、Ｕは、 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，また は Ｒ８−ＮＨ−ＣＯＯ；そして、 ｔは、２から１０； Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７およびＸは、すでに述べられた意味を有する）によって示され た、少なくとも一つのポリマーと、（ｃ）少なくとも一つの塩基性触媒と、そし て（ｄ）（これを含む場合と、含まない場合とがある）他の加工助剤（ブロセッ シングエイド）および（または）添加物とからなることを特徴とする熱硬化反応 性樹脂混合物。 ５．前記（ｂ）に対応するカルパメイト化合物が、２−オクソ−１，３−ジオク ソランを気体状のアンモニアまたは溶解されたアンモニアによって処理すること により生成される反応産物であることを特徴とする請求項１または２記載の熱硬 化反応性樹脂混合物。 ６．２−オクソ−１，３−ジオクソランを気体状のアンモニアまたは溶解された アンモニアによって処理することにより生成される反応産物が、ＨＯＣＨ２ＣＨ ２ＯＣＯＮＨ２、ＨＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＮＨ２、ＨＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ Ｈ３）ＯＣＯＮＨ２、Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＯＣＯＮＨ２、Ｃ６ Ｈ５ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＮＨ２、またはこれらの化合物の混合物 であることを特徴とする請求項５記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 ７．前記（ａ）に対応するエポキシド化合物が、（１）ビスフェノールＡ、Ｆま たはＳに基づくエポキシド樹脂で、好ましくは分子量が３００から２０００の間 にあるもの、（２）例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘ キシレングリコールジグリシジルエーテル、ジメチルシクロヘキサンジオールジ グリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ ロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル 、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルジグ リシジルエーテル、ソルビトールグリシジルエーテル、カスターオイルトリグリ シジルエーテルである多官能性脂肪族アルコールのグリシジルエーテル類、、（ ３）例えば、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ピロカテコールジグリシジ ルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ピスフェノール−Ａジグリシ ジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ピスフェノール−Ｓ ジグリシジルエーテル、エポキシノポラックスである二または多官能性フェノー ルのグリシジルエーテル類、 （４）例えば、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルセパケート、ジグリシジ ルフタレートのような多官能性カルボン酸のグリシジルエステル類、（５）例え ば、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロへキセンジエポキシド、３，４−エ ポキシシクロヘキシルメチル−（３，４−エポキシ）−シクロヘキサンカルボキ シレート（商品名デガキュアＫ１２６、デガッサ社製（ＤｅｇａｃｕｒｅＫ１２ ６．Ｄｅｇｕｓｓａ））のような脂肪族またはシクロ脂肪族エポキシド類、（６ ）例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジグリシジル イタコネート、アルキルモノグリシジルイタコネート、アルキルモノグリシジル マレエート、グリシジルクロトネート、ブタジエンモノエポキシド、ビニルシク ロヘキセンエポキシド、ビニルスチレンエポキシドのようなエポキシド含有モノ マーのホモポリマーまたは共重合体、（７）トリグリシジルイソシアヌレートま たはポリグリシジルイソシアヌレート、 （８）例えば、ポリオキシプロピレンジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピ レントリグリシジルエーテル、ポリテトラメチレンオキサイドジグリシジルエー テルのようなジオールまたはトリオールのオリゴマーのジ−またはトリグリシジ ルエーテル類、 （９）例えばジグリシジルアニリン、テトラグリシジルジアニリン等の芳香族グ リシジルアミン誘導体、 または前記（１）から（９）の化合物を２つ以上混合してなる混合物であること を特徴とする請求項１から４までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂 混合物。 ８．前記化合物（ａ）と前記化合物（ｂ）とが、エポキシド：カルパメイトのモ ル比が２０：１と１：２０との間、好ましくは５：１と１：５との間、 より好ましくは３：１と１：３との間、そして特に好ましくは２：１と１：２と の間にあることを特徴とする請求項１から４までのいずれかの請求項に記載の熱 硬化反応性樹脂混合物。 ９．前記混合物が、溶媒または溶媒混合物中に、溶解または懸濁化されて存在す ることを特徴とする請求項１から８までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応 性樹脂混合物。 １０．脂肪族炭化水素、シクロ脂肪俗炭化水素もしくは芳香族炭化水素、または 置換された炭化水素、エステル、エーテル、グリコールモノエーテル、アミド、 アルコール、スルホン、スルホキシド、または前記分類の化合物の混合物を溶媒 として用いることを特徴とする請求項９記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 １１．熱硬化反応性樹脂混合物の溶液は、固形物含有量が、２０から９９重量％ の間、好ましくは３０から９８重量％の間、より好ましくは５０から９７重量％ の間、そして特に好ましくは６０から９５重量％の間であることを特徴とする請 求項９または１０記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 １２．熱硬化反応性樹脂混合物が、 （ａ）完全に溶解化、 （ｂ）完全に乳濁化、または （ｃ）水に、部分的に溶解または部分的に乳濁化されていることを特徴とする請 求項１から４までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 １３．熱硬化反応性樹脂混合物が、固形状かつ加工可能で、融点または軟化範囲 が６０℃よりも高温の領域にあることを特徴とする請求項１から４までのいずれ かの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 １４．脂肪族アミン、シクロ脂肪族アミン、アリル脂肪族アミン、芳香族アミン もしくはヘテロ環状三級アミン、もしくはそれらの四級塩、またはアルカリ金属 の塩、水酸化物もしくはアルコレート、またはアミジン、グアニジン、三級ホス ファン、あるいは前記分類されたいくつかの化合物からなる混合物を塩基性触媒 として用いることを特徴とする請求項１から１３までのいずれかの請求項に記載 の熱硬化反応性樹脂混合物。 １５．１，４−ジアザビシクロ−〔２，２，２〕−オクタン、１，５−ジアザビ シクロ−〔４，３，０〕−ノン−５−エン、１，８−ジアザビシクロ−〔５，４ ０〕−ウンデク−７−エン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、イミダ ゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４− メチルイミダゾール、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン、ベンジルトリメチル アンモニウムヒドロキシド、テラメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、テ トラブテルアンモニウムフルオライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ イド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、トリフェニルホスファン、トリト リルホスファンまたは、前記化合物のいくつかの混合物が触媒として用いられる ことを特徴とする請求項１４記載の熱硬化反応性樹脂混合物。 １６．請求項１から１５までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合 物を、成型に先立って、あるいは成型と同時に３００℃までの温度で加熱するこ とにより得られることを特徴とする架橋され、もはや可溶性ではなくかつ不融性 の成型品。 １７．請求項１から１５までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合 物を、塗装対象物に塗付処理した後、８０℃から２４０℃の温度、好ましくは１ ００℃から１８０℃の温度、より好ましくは１２０℃から１６０℃の間の温度で 焼付けることにより得られることを特徴とする架橋され、化学的抵抗性を有する 塗装物。 １８．請求項１から１５までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合 物を、陽極に沈着させる電着エナメルの製造に用いることを特徴とする熱硬化反 応性樹脂混合物の使用法。 １９．請求項１から１５までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合 物を、コーティング用粉末（粉末塗料）の製造に用いることを特徴とする熱硬化 反応性樹脂混合物の使用法。 ２０．請求項１から１５までのいずれかの請求項に記載の熱硬化反応性樹脂混合 物を、自動車用ペイント、特に自動車のコーティング用ペイントの製造に用いる ことを特徴とする熱硬化反応性樹脂混合物の使用法。