JPH0641055A - オキサミド - Google Patents
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- JPH0641055A JPH0641055A JP5007450A JP745093A JPH0641055A JP H0641055 A JPH0641055 A JP H0641055A JP 5007450 A JP5007450 A JP 5007450A JP 745093 A JP745093 A JP 745093A JP H0641055 A JPH0641055 A JP H0641055A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
- C07C317/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式：
［Ｒ１及びＲ２は、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はフェ
ニル；Ｘは、ＯＨ，ＮＯ２，−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３
は、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル；Ｒ４は、Ｈ，Ｃ１
〜Ｃ４−アルキル又はフェニル）の基；Ｚは、Ｃ２〜Ｃ
８−アルキレン、（置換）フェニレン又は（置換）ナフ
チレン、又はＸ−ＺとＲ１は、これらに結合する窒素原
子と一緒になって式： Ｌは、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、 （式中、ｎは、１又は２）の基、又は（置換）フェニレ
ン又はナフチレン；Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４−
Ａ（式中、Ａは、ヒドロキシル又はアルカリ性反応条件
下で、検出可能な基である）の基である］のオキサミ
ド。 【効果】 染料中間体として有用である。
ニル；Ｘは、ＯＨ，ＮＯ２，−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３
は、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル；Ｒ４は、Ｈ，Ｃ１
〜Ｃ４−アルキル又はフェニル）の基；Ｚは、Ｃ２〜Ｃ
８−アルキレン、（置換）フェニレン又は（置換）ナフ
チレン、又はＸ−ＺとＲ１は、これらに結合する窒素原
子と一緒になって式： Ｌは、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、 （式中、ｎは、１又は２）の基、又は（置換）フェニレ
ン又はナフチレン；Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４−
Ａ（式中、Ａは、ヒドロキシル又はアルカリ性反応条件
下で、検出可能な基である）の基である］のオキサミ
ド。 【効果】 染料中間体として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化４】
【０００３】［式中、Ｒ1及びＲ2は、相互に無関係に、
水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルであり、Ｘは、
ヒドロキシル、ニトロ又は式：−ＮＲ3Ｒ4（式中、Ｒ3
は、水素又はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルであり、Ｒ4は、
水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルである）の基で
あり、Ｚは、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、置換又は非置換の
フェニレン又は置換又は非置換のナフチレンであるか、
又はＸ−ＺとＲ1は、これらに結合する窒素原子と一緒
になって式：
水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルであり、Ｘは、
ヒドロキシル、ニトロ又は式：−ＮＲ3Ｒ4（式中、Ｒ3
は、水素又はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルであり、Ｒ4は、
水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルである）の基で
あり、Ｚは、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、置換又は非置換の
フェニレン又は置換又は非置換のナフチレンであるか、
又はＸ−ＺとＲ1は、これらに結合する窒素原子と一緒
になって式：
【０００４】
【化５】
【０００５】（式中、Ｒ3は、前記のものである）の基
であり、Ｌは、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、式：
であり、Ｌは、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、式：
【０００６】
【化６】
【０００７】（式中、ｎは、１又は２である）の基、又
は置換又は非置換のフェニレン又はナフチレンであり、
Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、Ａは、ヒド
ロキシル又はアルカリ性反応条件下で、検出可能な基で
ある）の基である］の新規のオキサミド及び染料中間体
としてのその使用に関する。
は置換又は非置換のフェニレン又はナフチレンであり、
Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、Ａは、ヒド
ロキシル又はアルカリ性反応条件下で、検出可能な基で
ある）の基である］の新規のオキサミド及び染料中間体
としてのその使用に関する。
【０００８】
【発明の構成】本発明の目的は、不飽和の基又はその前
駆物質を含有し、反応性染料の繊維−反応系として使用
すべきであり、かつ不飽和アミノ基が付加的に存在する
場合には、ジアゾ又はカップリング成分としても使用す
べき新規の混合オキサミドを提供することである。
駆物質を含有し、反応性染料の繊維−反応系として使用
すべきであり、かつ不飽和アミノ基が付加的に存在する
場合には、ジアゾ又はカップリング成分としても使用す
べき新規の混合オキサミドを提供することである。
【０００９】この目的は、前記式Ｉのオキサミドにより
達成されることが判明した。
達成されることが判明した。
【００１０】前記式Ｉ中に出現する任意のアルキル及び
アルキレンは、直鎖でも分枝鎖でもよい。
アルキレンは、直鎖でも分枝鎖でもよい。
【００１１】前記式Ｉ中に出現する任意の置換フェニレ
ン又はナフチレンは、置換基として、例えばＣ1〜Ｃ4−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン、カルボキ
シル又はヒドロキシスルホニルを有する。置換フェニレ
ン及びナフチレン基は、通例、置換基１〜３個を有す
る。
ン又はナフチレンは、置換基として、例えばＣ1〜Ｃ4−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン、カルボキ
シル又はヒドロキシスルホニルを有する。置換フェニレ
ン及びナフチレン基は、通例、置換基１〜３個を有す
る。
【００１２】Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、各々、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル又はｓ−ブチルである。
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル又はｓ−ブチルである。
【００１３】Ｒ3は、例えばホルミル、アセチル、プロ
ピオニル、ブチリル又はイソブチリルである。
ピオニル、ブチリル又はイソブチリルである。
【００１４】Ｚ及びＬは、各々、例えば−（ＣＨ2）
2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5
−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）
8−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）−、１，２−、１，３−又は１，４−フェ
ニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２
−又は３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３
−クロル−１，４−フェニレン又は２−又は３−ヒドロ
キシスルホニル−１，４−フェニレン、２−、３−又は
４−ヒドロキシスルホニル−１，３−フェニレン、２，
５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−
フェニレン、２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレ
ン、２−又は３−カルボキシル−１，４−フェニレン又
は２−又は４−カルボキシル−１，３−フェニレンであ
る。
2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5
−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）
8−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ
Ｈ（ＣＨ3）−、１，２−、１，３−又は１，４−フェ
ニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２
−又は３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３
−クロル−１，４−フェニレン又は２−又は３−ヒドロ
キシスルホニル−１，４−フェニレン、２−、３−又は
４−ヒドロキシスルホニル−１，３−フェニレン、２，
５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−
フェニレン、２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレ
ン、２−又は３−カルボキシル−１，４−フェニレン又
は２−又は４−カルボキシル−１，３−フェニレンであ
る。
【００１５】Ｌは、例えば１，４−又は１，８−ナフチ
レン、
レン、
【００１６】
【化７】
【００１７】であってもよい。
【００１８】式Ｉ中のＹが、−Ｃ2Ｈ4−Ａである場合
に、Ａは、特にアルカリ性反応条件下で検出可能な基で
あってよい。この種の基は、例えば塩素、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
スルホニルオキシ、置換又は非置換のフェニルスルホニ
ルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−
ジアルキルアミノ又は式：
に、Ａは、特にアルカリ性反応条件下で検出可能な基で
あってよい。この種の基は、例えば塩素、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
スルホニルオキシ、置換又は非置換のフェニルスルホニ
ルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−
ジアルキルアミノ又は式：
【００１９】
【化８】
【００２０】［式中、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、各々互いに
無関係に、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はベンジルであり、Ａ
ｎ-は、各々の場合に、アニオンの当量である）の基で
ある。（好適なアニオンは、例えばフルオリド、クロリ
ド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリクロル
アセテート、メチルスルホネート、フェニルスルホネー
ト及び２−又は４−メチルフェニルスルホネートであ
る）。
無関係に、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はベンジルであり、Ａ
ｎ-は、各々の場合に、アニオンの当量である）の基で
ある。（好適なアニオンは、例えばフルオリド、クロリ
ド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリクロル
アセテート、メチルスルホネート、フェニルスルホネー
ト及び２−又は４−メチルフェニルスルホネートであ
る）。
【００２１】Ｘが、ヒドロキシル又はアミノである式Ｉ
のオキサミドが有利である。
のオキサミドが有利である。
【００２２】Ｚ及びＬが相互に無関係にフェニレン又は
Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンである式Ｉのオキサミドが更に有
利である。
Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンである式Ｉのオキサミドが更に有
利である。
【００２３】Ｙがビニル又は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、
Ａは、アルカリ性反応条件下で検出可能な基である）の
基である式Ｉのオキサミドは、更に有利である。
Ａは、アルカリ性反応条件下で検出可能な基である）の
基である式Ｉのオキサミドは、更に有利である。
【００２４】Ｘがアミノである式Ｉのオキサミドが、特
に有利である。
に有利である。
【００２５】更に、Ｚがフェニレンである式Ｉのオキサ
ミドが特に有利である。
ミドが特に有利である。
【００２６】本発明のオキサミドは、慣用の方法で、例
えば第一工程で式II： Ｂ1Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−Ｂ2 (II) ［式中、Ｂ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり、Ｂ2は、Ｃ
1〜Ｃ4−アルコキシ又はハロゲンである］のシュウ酸誘
導体と式III： Ｘ1−Ｚ−ＮＨ−Ｒ1 (III) ［式中、Ｘ1は、ヒドロキシル、ニトロ又は非置換又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−又はフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルカノイルアミノであり、Ｒ1及びＺは、各々前記のも
のを表わす］のアミンとを反応させて、式IV：
えば第一工程で式II： Ｂ1Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−Ｂ2 (II) ［式中、Ｂ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであり、Ｂ2は、Ｃ
1〜Ｃ4−アルコキシ又はハロゲンである］のシュウ酸誘
導体と式III： Ｘ1−Ｚ−ＮＨ−Ｒ1 (III) ［式中、Ｘ1は、ヒドロキシル、ニトロ又は非置換又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−又はフェニル−置換Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルカノイルアミノであり、Ｒ1及びＺは、各々前記のも
のを表わす］のアミンとを反応させて、式IV：
【００２７】
【化９】
【００２８】［式中、Ｂ1、Ｒ1、Ｘ1及びＺは、各々前
記のものを表わす］のシュウ酸エステルを形成してえる
ことができる。
記のものを表わす］のシュウ酸エステルを形成してえる
ことができる。
【００２９】次いで第二工程は、式Va又はVb：
【００３０】
【化１０】
【００３１】［式中、Ｌ1は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンで
あり、Ｌ2は、式：
あり、Ｌ2は、式：
【００３２】
【化１１】
【００３３】の基、置換又は非置換のフェニレン又はナ
フチレンであり、Ｒ2及びＹは、各々前記のものを表わ
す］の硫黄含有アミン化合物との反応であり、これは、
式（VI）又は（Ia）：
フチレンであり、Ｒ2及びＹは、各々前記のものを表わ
す］の硫黄含有アミン化合物との反応であり、これは、
式（VI）又は（Ia）：
【００３４】
【化１２】
【００３５】［式中、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｙ及
びＺは、各々前記のものを表わす］のオキサミドを形成
する。
びＺは、各々前記のものを表わす］のオキサミドを形成
する。
【００３６】オキサミドVIは、例えば過酸化水素又は次
亜塩素酸塩を用いて、付加的に酸化されて、チオエーテ
ルを式Ib：
亜塩素酸塩を用いて、付加的に酸化されて、チオエーテ
ルを式Ib：
【００３７】
【化１３】
【００３８】［式中、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1、Ｙ及びＺ
は、各々前記のものを表わす］のスルホンに変換する。
は、各々前記のものを表わす］のスルホンに変換する。
【００３９】本発明による式Ia又はIbの化合物は、ニト
ロ基（Ｘ1＝ニトロ）の水素添加によるか又は脱アシル
化（Ｘ1＝アシル化アミノ）により、アミノ化合物（Ｘ1
＝アミノ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ又はフェニルア
ミノ）に変換されうる。
ロ基（Ｘ1＝ニトロ）の水素添加によるか又は脱アシル
化（Ｘ1＝アシル化アミノ）により、アミノ化合物（Ｘ1
＝アミノ又はＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ又はフェニルア
ミノ）に変換されうる。
【００４０】最初の二つの反応工程の順序を逆にするこ
とも可能である。
とも可能である。
【００４１】式Ｉの新規のオキサミドは、有用な染料中
間体である。
間体である。
【００４２】特に、式Ｉｃ：
【００４３】
【化１４】
【００４４】［式中、Ｚは、置換又は非置換フェニレン
又は置換又は非置換ナフチレンであり、Ｙは、ビニル又
は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件
下で検出可能な基である）であり、かつＲ1、Ｒ2及びＬ
は、各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニル化
合物は、繊維反応系として、及び多分反応性染料の合成
でジアゾ成分又はカップリング成分としても使用するこ
とができる。
又は置換又は非置換ナフチレンであり、Ｙは、ビニル又
は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件
下で検出可能な基である）であり、かつＲ1、Ｒ2及びＬ
は、各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニル化
合物は、繊維反応系として、及び多分反応性染料の合成
でジアゾ成分又はカップリング成分としても使用するこ
とができる。
【００４５】式Id：
【００４６】
【化１５】
【００４７】［式中、Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ2Ｈ4−
Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件下で検出可能な基
である）であり、かつＲ1、Ｒ2、Ｚ及びＬは、各々前記
のものを表わす］のこれらのスルホニル化合物は、同様
に反応性染料の合成で、特に繊維反応性系として使用す
ることができる。
Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件下で検出可能な基
である）であり、かつＲ1、Ｒ2、Ｚ及びＬは、各々前記
のものを表わす］のこれらのスルホニル化合物は、同様
に反応性染料の合成で、特に繊維反応性系として使用す
ることができる。
【００４８】
【実施例】本発明の態様を、例により、更に詳説する。
【００４９】例１．１ ３−ニトロアニリン１３８ｇ（１モル）及びシュウ酸ジ
エチル４０９ｇ（２．８モル）の混合物を１５０〜１６
５℃に加熱し、生じたアルコールを留去した。反応の終
了後に（薄層クロマトグラフィーによるチェック）、反
応混合物を室温まで冷却し、生じた沈殿物を吸引濾過
し、乾燥させると、融点１５３〜１５７℃の式：
エチル４０９ｇ（２．８モル）の混合物を１５０〜１６
５℃に加熱し、生じたアルコールを留去した。反応の終
了後に（薄層クロマトグラフィーによるチェック）、反
応混合物を室温まで冷却し、生じた沈殿物を吸引濾過
し、乾燥させると、融点１５３〜１５７℃の式：
【００５０】
【化１６】
【００５１】の化合物２１７ｇが得られた。
【００５２】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝１．
３７（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、４．３７（ｑ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、７．６７（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３
（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．１７（ｄ，１Ｈ，芳香
族のＨ）、１１．２７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
３７（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、４．３７（ｑ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、７．６７（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３
（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．１７（ｄ，１Ｈ，芳香
族のＨ）、１１．２７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００５３】例１．２ ３−ニトロアニリン１３８ｇ（１モル）を水１０００ｍ
ｌ中に懸濁させた。この懸濁液に、エチルオキサリルク
ロリド１７７．５ｇ（１．３モル）を激しく撹拌しなが
ら２時間にわたり、滴加し、その間ｐＨは、２Ｎ炭酸水
素カリウム水で４〜５に保持した。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例１．１に記
載の化合物１９９ｇが得られた。
ｌ中に懸濁させた。この懸濁液に、エチルオキサリルク
ロリド１７７．５ｇ（１．３モル）を激しく撹拌しなが
ら２時間にわたり、滴加し、その間ｐＨは、２Ｎ炭酸水
素カリウム水で４〜５に保持した。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例１．１に記
載の化合物１９９ｇが得られた。
【００５４】同じ方法で第１表に記載の化合物を製造し
た。
た。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】例２．１ シュウ酸ジエチル４０９ｇ（２．８モル）及び１−アセ
チルアミノ−２−アミノエタン１０２ｇ（１モル）を室
温で注意深く結合させ、次いで９０℃で約１時間加熱し
た。反応終了後に、反応混合物を冷却し、沈殿物を吸引
濾過し、メチルｔ−ブチルエーテル２５０ｍｌで洗浄
し、乾燥させて、融点２５３〜２５６℃の式：
チルアミノ−２−アミノエタン１０２ｇ（１モル）を室
温で注意深く結合させ、次いで９０℃で約１時間加熱し
た。反応終了後に、反応混合物を冷却し、沈殿物を吸引
濾過し、メチルｔ−ブチルエーテル２５０ｍｌで洗浄
し、乾燥させて、融点２５３〜２５６℃の式：
【００５８】
【化１７】
【００５９】の化合物１５０ｇが得られた。
【００６０】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝１．
２７（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、１．８０（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ3）、３．１７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2−ＣＨ2）、４．２
３（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．９３（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、８．９３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
２７（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、１．８０（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ3）、３．１７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2−ＣＨ2）、４．２
３（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．９３（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、８．９３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００６１】例２．１の方法でも、第２表に記載の化合
物を製造する。
物を製造する。
【００６２】
【表３】
【００６３】例３．１ ４−アミノフェニル２’−ヒドロキシエチルスルホン２
０１ｇ（１モル）及びシュウ酸ジエチル２９２ｇ（２モ
ル）を９時間加熱沸騰させた。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、反応混合物を冷却し、メチルｔ−ブチルエーテル
５００ｍｌを添加し、生じた沈殿物を吸引濾過した。乾
燥させて、融点１３８〜１４３℃の式：
０１ｇ（１モル）及びシュウ酸ジエチル２９２ｇ（２モ
ル）を９時間加熱沸騰させた。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、反応混合物を冷却し、メチルｔ−ブチルエーテル
５００ｍｌを添加し、生じた沈殿物を吸引濾過した。乾
燥させて、融点１３８〜１４３℃の式：
【００６４】
【化１８】
【００６５】の化合物２５９ｇが得られた。
【００６６】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝１．
３３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．４３（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．３３（ｑ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．７０（ｔ，１Ｈ，ＯＨ）、７．８
８〜８．０３（ｍ，４Ｈ，芳香族のＨ）、１１．２０
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
３３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．４３（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．３３（ｑ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．７０（ｔ，１Ｈ，ＯＨ）、７．８
８〜８．０３（ｍ，４Ｈ，芳香族のＨ）、１１．２０
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００６７】例３．２ ４−アミノフェニル２’−ヒドロキシエチルスルホン１
００．５ｇ（０．５モル）をテトラヒドロフラン４００
ｍｌ中に溶かし、かつトリエチルアミン５０．５ｇ
（０．５モル）を添加した。ついでエチルオキサリルク
ロリド７５．１ｇ（０．５５モル）及びテトラヒドロフ
ラン７５ｍｌの混合物を室温でゆっくり滴加した。次い
で、反応を完了させるために、反応混合物を更に１．５
時間加熱沸騰させ、次いで冷却し、生じたトリエチルア
ミンヒドロクロリドを分離し、母液を濃縮して約７５ｍ
ｌにした。残った固体を単離し、乾燥させた。例３．１
に記載の化合物１２１ｇが生じた。
００．５ｇ（０．５モル）をテトラヒドロフラン４００
ｍｌ中に溶かし、かつトリエチルアミン５０．５ｇ
（０．５モル）を添加した。ついでエチルオキサリルク
ロリド７５．１ｇ（０．５５モル）及びテトラヒドロフ
ラン７５ｍｌの混合物を室温でゆっくり滴加した。次い
で、反応を完了させるために、反応混合物を更に１．５
時間加熱沸騰させ、次いで冷却し、生じたトリエチルア
ミンヒドロクロリドを分離し、母液を濃縮して約７５ｍ
ｌにした。残った固体を単離し、乾燥させた。例３．１
に記載の化合物１２１ｇが生じた。
【００６８】同じ方法で、次の第３表に記載の化合物を
製造する。
製造する。
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【００７１】
【表６】
【００７２】例４．１ 例１．１に記載の化合物２３８ｇ（１モル）を２−アミ
ノエチル２’−ヒドロキシエチルスルフィド１２３ｇ
（１．０２モル）及びトルエン１０００ｍｌと共に１０
０℃で、６時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、反
応混合物を冷却し、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
融点１０８〜１１８℃の式：
ノエチル２’−ヒドロキシエチルスルフィド１２３ｇ
（１．０２モル）及びトルエン１０００ｍｌと共に１０
０℃で、６時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、反
応混合物を冷却し、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
融点１０８〜１１８℃の式：
【００７３】
【化１９】
【００７４】の化合物３１０ｇが得られた。
【００７５】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝２．
６０〜２．６７（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）、３．３５〜
３．６０（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）、４．８７（ｔ，１
Ｈ，ＯＨ）、７．６５（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
０２〜８．２５（ｍ，２Ｈ，芳香族のＨ）、８．８５
（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．１７（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、１１．１７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
６０〜２．６７（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）、３．３５〜
３．６０（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）、４．８７（ｔ，１
Ｈ，ＯＨ）、７．６５（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
０２〜８．２５（ｍ，２Ｈ，芳香族のＨ）、８．８５
（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．１７（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、１１．１７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００７６】同じ方法で、次の第４表に記載の化合物を
製造する（カルボキシル又はヒドロキシスルホニル基を
有するこれらの化合物の場合には、使用される反応媒体
は、トルエンではなく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
であった）。
製造する（カルボキシル又はヒドロキシスルホニル基を
有するこれらの化合物の場合には、使用される反応媒体
は、トルエンではなく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
であった）。
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】例５．１ 例２．１中に記載の化合物２０２ｇ（１モル）を、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍｌ中で、３−アミノ
フェニル２−ヒドロキシエチルスルホン２０１ｇ（１モ
ル）と一緒に１００℃で、７時間加熱した。反応終了後
に、溶剤を実質上除去し、かつ残分を水１０００ｍｌ中
に懸濁した。生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
融点１７７〜１８１℃の式：
Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍｌ中で、３−アミノ
フェニル２−ヒドロキシエチルスルホン２０１ｇ（１モ
ル）と一緒に１００℃で、７時間加熱した。反応終了後
に、溶剤を実質上除去し、かつ残分を水１０００ｍｌ中
に懸濁した。生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
融点１７７〜１８１℃の式：
【００８１】
【化２０】
【００８２】の化合物３０３ｇが得られた。
【００８３】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝１．
８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．３０（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．３５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．５０（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、３．７８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９
７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６５〜７．７３（ｍ，２
Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、８．
１７（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．５５（ｓ，１Ｈ，
芳香族のＨ）、９．０５（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１１．０
０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
８８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．３０（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．３５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．５０（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、３．７８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９
７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６５〜７．７３（ｍ，２
Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、８．
１７（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．５５（ｓ，１Ｈ，
芳香族のＨ）、９．０５（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１１．０
０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００８４】例５．２ １−アセチルアミノ−２−アミノエタン１０２ｇ（１モ
ル）及び例３．３中に記載の化合物３０１ｇ（１モル）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍｌ中で１００
℃で７時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、溶剤を
実質上除去し、水５００ｍｌを残分に添加した。生じた
沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例５．１に記載の化
合物３００ｇが得られた。
ル）及び例３．３中に記載の化合物３０１ｇ（１モル）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍｌ中で１００
℃で７時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、溶剤を
実質上除去し、水５００ｍｌを残分に添加した。生じた
沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例５．１に記載の化
合物３００ｇが得られた。
【００８５】同じ方法で、第５表に記載の化合物を製造
する。
する。
【００８６】
【表１０】
【００８７】
【表１１】
【００８８】例６．１ 例１．１に記載の化合物２３８ｇ（１モル）及び３−ア
ミノフェニル２’−ヒドロキシエチルスルホン２０１ｇ
（１モル）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍ
ｌ中で、１００℃で、７時間加熱した。反応終了後に
（ＴＬＣ）、溶剤を実質上除去し、水５００ｍｌを残分
に添加した。生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
式：
ミノフェニル２’−ヒドロキシエチルスルホン２０１ｇ
（１モル）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍ
ｌ中で、１００℃で、７時間加熱した。反応終了後に
（ＴＬＣ）、溶剤を実質上除去し、水５００ｍｌを残分
に添加した。生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
式：
【００８９】
【化２１】
【００９０】の化合物３３４ｇが得られた。
【００９１】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
４８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７７（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、４．６５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．７３（ｍ，
３Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３〜８．３２（ｍ，３Ｈ，
芳香族のＨ）、８．５８（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、
８．９２（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、１１．３２（ｓ，
１Ｈ，ＮＨ）、１１．４２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
４８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７７（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、４．６５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．７３（ｍ，
３Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３〜８．３２（ｍ，３Ｈ，
芳香族のＨ）、８．５８（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、
８．９２（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、１１．３２（ｓ，
１Ｈ，ＮＨ）、１１．４２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【００９２】例６．２ ３−ニトロアニリン１３８ｇ（１モル）を例３．３に記
載の化合物３０１ｇ（１モル）と共に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５００ｍｌ中で、１００℃で、７時間加
熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、溶剤を実質上除去
し、残分を水５００ｍｌで希釈した。生じた沈殿物を吸
引濾過し、洗浄し、乾燥させて、例６．１に記載の化合
物３３０ｇが得られた。
載の化合物３０１ｇ（１モル）と共に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５００ｍｌ中で、１００℃で、７時間加
熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、溶剤を実質上除去
し、残分を水５００ｍｌで希釈した。生じた沈殿物を吸
引濾過し、洗浄し、乾燥させて、例６．１に記載の化合
物３３０ｇが得られた。
【００９３】同じ方法で、第６表に記載の化合物を製造
する。
する。
【００９４】
【表１２】
【００９５】
【表１３】
【００９６】
【表１４】
【００９７】例７．１ 例２．１に記載の化合物２０２ｇ（１モル）を２−アミ
ノエチル２’−ヒドロキシエチルスルフィド１２１ｇ
（１モル）と共に、テトラヒドロフラン１０００ｍｌ中
で、５時間加熱沸騰させた。次いで反応混合物を約１０
℃に冷却し、生じた沈殿物を吸引濾過して、式：
ノエチル２’−ヒドロキシエチルスルフィド１２１ｇ
（１モル）と共に、テトラヒドロフラン１０００ｍｌ中
で、５時間加熱沸騰させた。次いで反応混合物を約１０
℃に冷却し、生じた沈殿物を吸引濾過して、式：
【００９８】
【化２２】
【００９９】の化合物２４０ｇが得られた。
【０１００】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝１．
８０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、２．６０（ｍ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．１８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、３．３２（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、３．５５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．７
５（ｓ．１Ｈ，ＯＨ）、７．９７（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、
８．８０（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、８．８７（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）ｐｐｍ。
８０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、２．６０（ｍ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．１８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、３．３２（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、３．５５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．７
５（ｓ．１Ｈ，ＯＨ）、７．９７（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、
８．８０（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、８．８７（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０１】同じ方法で、第７表に記載の化合物が得ら
れる。
れる。
【０１０２】
【表１５】
【０１０３】例８．１ 例４．１に記載の化合物３１３ｇ（１モル）を水２００
０ｍｌ中に懸濁させ、Ｎａ2ＷＯ4×２Ｈ2Ｏ ２．８ｇ
を添加し、かつ混合物を９０〜９５℃まで加熱した。次
いで、反応混合物を穏やかな沸騰下に保持できる速度
で、３０重量％過酸化水素水３４０ｇ（３モル）を滴加
した。添加を完了させて、混合物を９０〜９５℃で、４
時間撹拌し、次いで冷却し、生じた沈殿物を分離して、
洗浄し、過酸化物不含にした。式：
０ｍｌ中に懸濁させ、Ｎａ2ＷＯ4×２Ｈ2Ｏ ２．８ｇ
を添加し、かつ混合物を９０〜９５℃まで加熱した。次
いで、反応混合物を穏やかな沸騰下に保持できる速度
で、３０重量％過酸化水素水３４０ｇ（３モル）を滴加
した。添加を完了させて、混合物を９０〜９５℃で、４
時間撹拌し、次いで冷却し、生じた沈殿物を分離して、
洗浄し、過酸化物不含にした。式：
【０１０４】
【化２３】
【０１０５】の化合物３９７ｇが生じた。
【０１０６】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
３７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．５２（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、５．１０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６
８（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．００（ｄ，１Ｈ，芳
香族のＨ）、８．２５（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
８５（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．０７（ｔ，１Ｈ，
ＮＨ）、１１．０７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
３７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．５２（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、５．１０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６
８（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．００（ｄ，１Ｈ，芳
香族のＨ）、８．２５（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
８５（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．０７（ｔ，１Ｈ，
ＮＨ）、１１．０７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１０７】同じ方法で、第８表に記載の化合物を製造
する。
する。
【０１０８】
【表１６】
【０１０９】
【表１７】
【０１１０】
【表１８】
【０１１１】例９．１ 例８．１に記載の化合物３４．５ｇ（０．１モル）を無
水酢酸１００ｍｌ中に導入し、９０〜９５℃で、１時間
加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ），過剰の無水物を水
１００ｍｌで、慎重に分解し、混合物を冷却し、生じた
沈殿物を室温で、吸引濾過して、式：
水酢酸１００ｍｌ中に導入し、９０〜９５℃で、１時間
加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ），過剰の無水物を水
１００ｍｌで、慎重に分解し、混合物を冷却し、生じた
沈殿物を室温で、吸引濾過して、式：
【０１１２】
【化２４】
【０１１３】の化合物３６．８ｇが得られた。
【０１１４】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝２．
０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．４５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７０（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．３７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．６
７（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．００（ｄ，１Ｈ，芳
香族のＨ）、８．２５（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
８６（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．２７（ｔ，１Ｈ，
ＮＨ）、１１．８５（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．４５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７０（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．３７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．６
７（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．００（ｄ，１Ｈ，芳
香族のＨ）、８．２５（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、８．
８６（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．２７（ｔ，１Ｈ，
ＮＨ）、１１．８５（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１１５】同じ方法で、第９表に記載の化合物を製造
する。
する。
【０１１６】
【表１９】
【０１１７】
【表２０】
【０１１８】例１０．１ 例９．１に記載の化合物３６．６ｇ（０．０９５モル）
を７０重量％エタノール３００ｍｌ及び炭素上のパラジ
ウム（１０重量％）１ｇと混合し、かつ４０〜５０℃
で、水素添加した。水素の吸収が終了した後に、反応混
合物を加熱沸騰させ、熱濾過して、触媒を除去し、かつ
濾液を約１５℃に冷却した。生じた沈殿物を分離し、乾
燥させて、式：
を７０重量％エタノール３００ｍｌ及び炭素上のパラジ
ウム（１０重量％）１ｇと混合し、かつ４０〜５０℃
で、水素添加した。水素の吸収が終了した後に、反応混
合物を加熱沸騰させ、熱濾過して、触媒を除去し、かつ
濾液を約１５℃に冷却した。生じた沈殿物を分離し、乾
燥させて、式：
【０１１９】
【化２５】
【０１２０】の化合物３０．４ｇが得られた。
【０１２１】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝２．
０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．０５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．５８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．４１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、５．０
７（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、６．４５（ｄ，１Ｈ，芳香族
のＨ）、６．９５〜７．０７（ｍ，２Ｈ，芳香族の
Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．１２
（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１０．２２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐ
ｐｍ。
０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3）、３．０５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．５８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．７５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ2）、４．４１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、５．０
７（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、６．４５（ｄ，１Ｈ，芳香族
のＨ）、６．９５〜７．０７（ｍ，２Ｈ，芳香族の
Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．１２
（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１０．２２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐ
ｐｍ。
【０１２２】同じ方法で、第１０表に記載の化合物を製
造する。
造する。
【０１２３】
【表２１】
【０１２４】
【表２２】
【０１２５】
【表２３】
【０１２６】例１１．１ 例８．１に記載の化合物３４５ｇ（１モル）をメタノー
ル１０００ｍｌ中に懸濁し、ラニーニッケル１５ｇ及び
プロピオン酸５ｍｌと混合し、５０℃及び水素圧１〜３
バールで水素添加した。水素の吸収が完了した後に、触
媒を濾過により除去し、溶剤を実質上除去し、次いで残
存する残分を単離して、式：
ル１０００ｍｌ中に懸濁し、ラニーニッケル１５ｇ及び
プロピオン酸５ｍｌと混合し、５０℃及び水素圧１〜３
バールで水素添加した。水素の吸収が完了した後に、触
媒を濾過により除去し、溶剤を実質上除去し、次いで残
存する残分を単離して、式：
【０１２７】
【化２６】
【０１２８】の化合物２６８ｇが得られた。
【０１２９】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
３３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４２（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６５（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８２（ｑ，
２Ｈ，ＣＨ2）、５．１７（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、５．２
０（ｔ，１Ｈ，ＯＨ）、６．３３（ｄ，１Ｈ，芳香族の
Ｈ）、６．８５〜７．００（ｍ，２Ｈ，芳香族のＨ）、
７．１０（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．０７（ｔ，１
Ｈ，ＮＨ）、１０．２５（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
３３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４２（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．６５（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８２（ｑ，
２Ｈ，ＣＨ2）、５．１７（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、５．２
０（ｔ，１Ｈ，ＯＨ）、６．３３（ｄ，１Ｈ，芳香族の
Ｈ）、６．８５〜７．００（ｍ，２Ｈ，芳香族のＨ）、
７．１０（ｓ，１Ｈ，芳香族のＨ）、９．０７（ｔ，１
Ｈ，ＮＨ）、１０．２５（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１３０】同じ方法で、第１１表に記載の化合物を製
造する。
造する。
【０１３１】
【表２４】
【０１３２】
【表２５】
【０１３３】
【表２６】
【０１３４】
【表２７】
【０１３５】
【表２８】
【０１３６】例１２．１ 例５．１に記載の化合物３５７ｇ（１モル）を１０重量
％塩酸５００ｍｌ中で５時間加熱沸騰させた。次いで反
応混合物を十分に濃縮し、残存する残分を吸引濾過し、
乾燥させて、式：
％塩酸５００ｍｌ中で５時間加熱沸騰させた。次いで反
応混合物を十分に濃縮し、残存する残分を吸引濾過し、
乾燥させて、式：
【０１３７】
【化２７】
【０１３８】の化合物２３６ｇが得られた。
【０１３９】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
０１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４０〜３．５３（ｍ，
４Ｈ，ＣＨ2）、３．７０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．８
３〜８．１２（ｍ，４Ｈ，芳香族のＨ）、８．２５
（ｓ，３Ｈ，ＮＨ3 +）、９．１８（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、
１１．１０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
０１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４０〜３．５３（ｍ，
４Ｈ，ＣＨ2）、３．７０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．８
３〜８．１２（ｍ，４Ｈ，芳香族のＨ）、８．２５
（ｓ，３Ｈ，ＮＨ3 +）、９．１８（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、
１１．１０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１４０】同じ方法で、第１２表に記載の化合物を製
造する。
造する。
【０１４１】
【表２９】
【０１４２】
【表３０】
【０１４３】
【表３１】
【０１４４】例１３．１ 例１１．１に記載の化合物３１５ｇ（１モル）を、２０
〜３０℃で、濃硫酸６８０ｍｌ中に導入し、反応が終了
するまで（ＴＬＣ）、室温で撹拌した。溶液を氷９００
ｇ上に注ぎ、生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
式：
〜３０℃で、濃硫酸６８０ｍｌ中に導入し、反応が終了
するまで（ＴＬＣ）、室温で撹拌した。溶液を氷９００
ｇ上に注ぎ、生じた沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、
式：
【０１４５】
【化２８】
【０１４６】の化合物３５０ｇが得られた。
【０１４７】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
４０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７０（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．１７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、７．１２（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、
７．４８（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、７．７８（ｄ，１
Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３（ｓ，１Ｈ，芳香族の
Ｈ）、９．１０（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、９．５０（ｓ，３
Ｈ，ＮＨ3 +）、１０．９８（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
４０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７０（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．１７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、７．１２（ｄ，１Ｈ，芳香族のＨ）、
７．４８（ｔ，１Ｈ，芳香族のＨ）、７．７８（ｄ，１
Ｈ，芳香族のＨ）、８．０３（ｓ，１Ｈ，芳香族の
Ｈ）、９．１０（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、９．５０（ｓ，３
Ｈ，ＮＨ3 +）、１０．９８（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１４８】同じ方法で、次の第１３表に記載の化合物
を製造するが、塩析が必要である。
を製造するが、塩析が必要である。
【０１４９】
【表３２】
【０１５０】
【表３３】
【０１５１】
【表３４】
【０１５２】
【表３５】
【０１５３】
【表３６】
【０１５４】
【表３７】
【０１５５】
【表３８】
【０１５６】例１４．１ 例１３．３中に記載の化合物４７ｇ（０．１０９モル）
を水８０ｍｌ中に懸濁し、２Ｎ酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈ１０に調整し、脱離反応が終了するまでこのｐＨ及び
室温で保持した。次いで反応混合物を１０重量％濃度塩
酸でｐＨ５に調整し、生成物を吸引濾過し、乾燥させ
て、式：
を水８０ｍｌ中に懸濁し、２Ｎ酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈ１０に調整し、脱離反応が終了するまでこのｐＨ及び
室温で保持した。次いで反応混合物を１０重量％濃度塩
酸でｐＨ５に調整し、生成物を吸引濾過し、乾燥させ
て、式：
【０１５７】
【化２９】
【０１５８】の化合物３４．７ｇが得られた。
【０１５９】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
３８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．６３（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、５．５０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、６．２６〜６．
４７（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2）、７．００〜７．３５
（ｍ，３Ｈ，芳香族のＨ）、９．１２（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、９．８７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
３８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．６３（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、５．５０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ2）、６．２６〜６．
４７（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2）、７．００〜７．３５
（ｍ，３Ｈ，芳香族のＨ）、９．１２（ｔ，１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、９．８７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１６０】同じ方法で、第１４表に記載の化合物を製
造する。
造する。
【０１６１】
【表３９】
【０１６２】
【表４０】
【０１６３】
【表４１】
【０１６４】
【表４２】
【０１６５】
【表４３】
【０１６６】
【表４４】
【０１６７】例１５．１ ２３重量％濃度発煙硫酸１０００ｇに、例１３．１に記
載の化合物１６ｇ（０．０４モル）を、室温で添加し、
混合物を室温で２０時間撹拌した。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、反応混合物を、氷冷しながら塩化カリウム飽和溶
液１００ｍｌに注いだ。生じた沈殿物を吸引濾過し、塩
化カリウム飽和溶液で洗浄して中性にし、乾燥させて、
塩の他に、式：
載の化合物１６ｇ（０．０４モル）を、室温で添加し、
混合物を室温で２０時間撹拌した。反応終了後に（ＴＬ
Ｃ）、反応混合物を、氷冷しながら塩化カリウム飽和溶
液１００ｍｌに注いだ。生じた沈殿物を吸引濾過し、塩
化カリウム飽和溶液で洗浄して中性にし、乾燥させて、
塩の他に、式：
【０１６８】
【化３０】
【０１６９】の化合物を含有する固体７５ｇが得られ
た。
た。
【０１７０】1Ｈ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝３．
４０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７０（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．１７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、７．７２〜８．０５（ｍ，３Ｈ，芳香
族のＨ）、９．１７（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１１．０５
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
４０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．４８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ2）、３．７０（ｑ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．１７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2）、７．７２〜８．０５（ｍ，３Ｈ，芳香
族のＨ）、９．１７（ｔ，１Ｈ，ＮＨ）、１１．０５
（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
【０１７１】同じ方法で、第１５表に記載の化合物を製
造する。
造する。
【０１７２】
【表４５】
【０１７３】例１６．１ 例３．１１に記載の化合物５２ｇ（０．１５モル）を
１，４−ジオキサン２００ｍｌ中に懸濁させ、エタノー
ルアミン１０ｇ（０．１６５モル）を添加し、混合物を
８５℃で、２時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、
混合物を冷却し、沈殿物を吸引濾過し、ｔ−ブチルメチ
ルエーテルで洗浄し、乾燥させて、式：
１，４−ジオキサン２００ｍｌ中に懸濁させ、エタノー
ルアミン１０ｇ（０．１６５モル）を添加し、混合物を
８５℃で、２時間加熱した。反応終了後に（ＴＬＣ）、
混合物を冷却し、沈殿物を吸引濾過し、ｔ−ブチルメチ
ルエーテルで洗浄し、乾燥させて、式：
【０１７４】
【化３１】
【０１７５】の化合物４０ｇが得られた。
【０１７６】13Ｃ ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ）；δ＝２
０．５（ＯＣＯＣＨ3）、４２．０（ＮＣＨ2）、５０．
５（ＳＯ2−ＣＨ2−ＣＨ2）、５７．１（ＣＨ3ＣＯＯＣ
Ｈ2）、５８．９（Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−ＳＯ2）、５９．３
（ＣＨ2ＯＨ）、１２０．４、１２４．１、１３１．
１、１３４．１、１３７．８（芳香族のＣ）、１５８．
６（Ｃ6Ｈ4ＮＨＣＯ）、１５９．５（ＮＨＣＯ）、１６
９．９（Ｈ 3Ｃ−ＣＯ）ｐｐｍ．同じ方法で、第１６表
に記載の化合物を製造する。
０．５（ＯＣＯＣＨ3）、４２．０（ＮＣＨ2）、５０．
５（ＳＯ2−ＣＨ2−ＣＨ2）、５７．１（ＣＨ3ＣＯＯＣ
Ｈ2）、５８．９（Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−ＳＯ2）、５９．３
（ＣＨ2ＯＨ）、１２０．４、１２４．１、１３１．
１、１３４．１、１３７．８（芳香族のＣ）、１５８．
６（Ｃ6Ｈ4ＮＨＣＯ）、１５９．５（ＮＨＣＯ）、１６
９．９（Ｈ 3Ｃ−ＣＯ）ｐｐｍ．同じ方法で、第１６表
に記載の化合物を製造する。
【０１７７】
【表４６】
【０１７８】
【表４７】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、Ｃ１
〜Ｃ４−アルキル又はフェニルでありＸは、ヒドロキシ
ル、ニトロ又は式：−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３は、水素
又はＣ１〜Ｃ４−アルカノイルであり、Ｒ４は、水素、
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はフェニルである）の基であ
り、Ｚは、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、置換又は非置換の
フェニレン又は置換又は非置換のナフチレンであるか、
又はＸ−ＺとＲ１は、これらに結合する窒素原子と一緒
になって式：
〜Ｃ４−アルキル又はフェニルでありＸは、ヒドロキシ
ル、ニトロ又は式：−ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３は、水素
又はＣ１〜Ｃ４−アルカノイルであり、Ｒ４は、水素、
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はフェニルである）の基であ
り、Ｚは、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、置換又は非置換の
フェニレン又は置換又は非置換のナフチレンであるか、
又はＸ−ＺとＲ１は、これらに結合する窒素原子と一緒
になって式：
【化２】 （式中、Ｒ３は、前記のものである）の基であり、Ｌ
は、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、式：
は、Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン、式：
【化３】 （式中、ｎは、１又は２である）の基、又は置換又は非
置換のフェニレン又はナフチレンであり、Ｙは、ビニル
又は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、ヒドロキシル又
はアルカリ性反応条件下で、離脱可能な基である）の基
である］のオキサミド。
置換のフェニレン又はナフチレンであり、Ｙは、ビニル
又は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、ヒドロキシル又
はアルカリ性反応条件下で、離脱可能な基である）の基
である］のオキサミド。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】（式中、ｎは、１又は２である）の基、又
は置換又は非置換のフェニレン又はナフチレンであり、
Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、ヒ
ドロキシル又はアルカリ性反応条件下で、離脱可能な基
である）の基である］の新規のオキサミド及び染料中間
体としてのその使用に関する。
は置換又は非置換のフェニレン又はナフチレンであり、
Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、ヒ
ドロキシル又はアルカリ性反応条件下で、離脱可能な基
である）の基である］の新規のオキサミド及び染料中間
体としてのその使用に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】式Ｉ中のＹが、−Ｃ２Ｈ４−Ａである場合
に、Ａは、特にアルカリ性反応条件下で離脱可能な基で
あってよい。この種の基は、例えば塩素、ＯＳＯ３Ｈ、
ＳＳＯ３Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルスルホニルオキシ、置換又は非置換のフェニルスル
ホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ、Ｃ１
〜Ｃ４−ジアルキルアミノ又は式：
に、Ａは、特にアルカリ性反応条件下で離脱可能な基で
あってよい。この種の基は、例えば塩素、ＯＳＯ３Ｈ、
ＳＳＯ３Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルスルホニルオキシ、置換又は非置換のフェニルスル
ホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ、Ｃ１
〜Ｃ４−ジアルキルアミノ又は式：
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】［式中、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各々互い
に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はベンジルであ
り、Ａｎ−は、各々の場合に、アニオンの当量である］
の基である。（好適なアニオンは、例えばフルオリド、
クロリド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリ
クロルアセテート、メチルスルホネート、フェニルスル
ホネート及び２−又は４−メチルフェニルスルホネート
である）。
に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はベンジルであ
り、Ａｎ−は、各々の場合に、アニオンの当量である］
の基である。（好適なアニオンは、例えばフルオリド、
クロリド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又はトリ
クロルアセテート、メチルスルホネート、フェニルスル
ホネート及び２−又は４−メチルフェニルスルホネート
である）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】Ｙがビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式
中、Ａは、アルカリ性反応条件下で離脱可能な基であ
る）の基である式Ｉのオキサミドは、更に有利である。
中、Ａは、アルカリ性反応条件下で離脱可能な基であ
る）の基である式Ｉのオキサミドは、更に有利である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】［式中、Ｚは、置換又は非置換フェニレン
又は置換又は非置換ナフチレンであり、Ｙは、ビニル又
は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条
件下で離脱可能な基である）であり、かつＲ１、Ｒ２及
びＬは、各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニ
ル化合物は、繊維反応系として、及び反応性染料の合成
では多分ジアゾ成分又はカップリング成分としても使用
することができる。
又は置換又は非置換ナフチレンであり、Ｙは、ビニル又
は式：−Ｃ２Ｈ４−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条
件下で離脱可能な基である）であり、かつＲ１、Ｒ２及
びＬは、各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニ
ル化合物は、繊維反応系として、及び反応性染料の合成
では多分ジアゾ成分又はカップリング成分としても使用
することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】［式中、Ｙは、ビニル又は式：−Ｃ２Ｈ４
−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件下で離脱可能な
基である）の基であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｚ及びＬは、
各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニル化合物
は、同様に反応性染料の合成で、特に繊維反応性系とし
て使用することができる。
−Ａ（式中、Ａは、アルカリ性反応条件下で離脱可能な
基である）の基であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｚ及びＬは、
各々前記のものを表わす］のこれらのスルホニル化合物
は、同様に反応性染料の合成で、特に繊維反応性系とし
て使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】例１．２ ３−ニトロアニリン１３８ｇ（１モル）を水１０００ｍ
ｌ中に懸濁させた。この懸濁液に、エチルオキサリルク
ロリド１７７．５ｇ（１．３モル）を激しく撹拌しなが
ら２時間にわたり、滴加し、その間ｐＨは、２Ｎ炭酸水
素カリウム水溶液で４〜５に保持した。反応終了後に
（ＴＬＣ）、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例１．
１に記載の化合物１９９ｇが得られた。
ｌ中に懸濁させた。この懸濁液に、エチルオキサリルク
ロリド１７７．５ｇ（１．３モル）を激しく撹拌しなが
ら２時間にわたり、滴加し、その間ｐＨは、２Ｎ炭酸水
素カリウム水溶液で４〜５に保持した。反応終了後に
（ＴＬＣ）、沈殿物を吸引濾過し、乾燥させて、例１．
１に記載の化合物１９９ｇが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クヌート ケッセル ドイツ連邦共和国 マンハイム １ ベル リナー シュトラーセ 18
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は、相互に無関係に、水素、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキル又はフェニルであり、Ｘは、ヒドロキシ
ル、ニトロ又は式：−ＮＲ3Ｒ4（式中、Ｒ3は、水素又
はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルであり、Ｒ4は、水素、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキル又はフェニルである）の基であり、Ｚ
は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、置換又は非置換のフェニレ
ン又は置換又は非置換のナフチレンであるか、又はＸ−
ＺとＲ1は、これらに結合する窒素原子と一緒になって
式： 【化２】 （式中、Ｒ3は、前記のものである）の基であり、Ｌ
は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、式： 【化３】 （式中、ｎは、１又は２である）の基、又は置換又は非
置換のフェニレン又はナフチレンであり、Ｙは、ビニル
又は式：−Ｃ2Ｈ4−Ａ（式中、Ａは、ヒドロキシル又は
アルカリ性反応条件下で、検出可能な基である）の基で
ある］のオキサミド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4201699A DE4201699A1 (de) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | Gemischte oxalsaeurediamide |
| DE4201699.1 | 1992-01-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641055A true JPH0641055A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=6450055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5007450A Withdrawn JPH0641055A (ja) | 1992-01-23 | 1993-01-20 | オキサミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5336800A (ja) |
| EP (1) | EP0552605A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641055A (ja) |
| DE (1) | DE4201699A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW383324B (en) * | 1994-10-13 | 2000-03-01 | Ciba Sc Holding Ag | UV absorbants and the use |
| DE19605678A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Basf Ag | Diacarbamoylverbindungen |
| US11596612B1 (en) | 2022-03-08 | 2023-03-07 | PTC Innovations, LLC | Topical anesthetics |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023325A (en) * | 1985-07-12 | 1991-06-11 | Ciba-Geigy Corporation | Fibre-reactive dyes containing a substituted aminocarbonyl-phenylamino or naphthylamino reactive moiety |
| DE3669323D1 (de) * | 1985-07-12 | 1990-04-12 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung. |
| DE3905074A1 (de) * | 1989-02-18 | 1990-08-23 | Hoechst Ag | Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3939286A1 (de) * | 1989-11-28 | 1991-05-29 | Basf Ag | Phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven gruppen sowie deren zwischenprodukte |
| GB9016984D0 (en) * | 1990-08-02 | 1990-09-19 | Ici Plc | Aniline derivatives |
| EP0507732B1 (de) * | 1991-04-03 | 1995-04-26 | Ciba-Geigy Ag | Asymmetrisches Oxalsäure-diarylamid |
-
1992
- 1992-01-23 DE DE4201699A patent/DE4201699A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-04 US US08/000,295 patent/US5336800A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-07 EP EP93100120A patent/EP0552605A1/de not_active Withdrawn
- 1993-01-20 JP JP5007450A patent/JPH0641055A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4201699A1 (de) | 1993-07-29 |
| US5336800A (en) | 1994-08-09 |
| EP0552605A1 (de) | 1993-07-28 |
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