JPH0639241B2 - the mall - Google Patents
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- JPH0639241B2 JPH0639241B2 JP9387289A JP9387289A JPH0639241B2 JP H0639241 B2 JPH0639241 B2 JP H0639241B2 JP 9387289 A JP9387289 A JP 9387289A JP 9387289 A JP9387289 A JP 9387289A JP H0639241 B2 JPH0639241 B2 JP H0639241B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、自動車のボディ、バンパー等に取付けられる
モールディング（以下モールという）に関するものであ
る。Description: [Industrial field of use] The present invention relates to a molding (hereinafter referred to as a molding) attached to a body, a bumper or the like of an automobile.
［従来の技術］ 従来、自動車のボディやバンパーには、合成樹脂製、主
に塩化ビニル樹脂製のモールが装着されている。ボディ
の側面に装着され、ドアの開放時等に他の物体との接触
による傷を防止する機能と装飾とを兼ね備えたモールは
サイドプロテクションモールと呼ばれ、両面テープを介
してボディに装着されている。[Prior Art] Conventionally, moldings made of synthetic resin, mainly vinyl chloride resin, are mounted on the bodies and bumpers of automobiles. The side protection molding, which is attached to the side of the body and has the function of preventing scratches due to contact with other objects when the door is opened, etc. and the decoration, is attached to the body via double-sided tape. There is.
そのため、装着作業が簡単であり、またボディに穴あけ
等が不要なため、錆が発生するおそれがないという利点
がある。Therefore, there is an advantage that the mounting work is easy and there is no need to pierce the body so that rust does not occur.
［発明が解決しようとする課題］ ところが、上記モールにおいては、塩化ビニル樹脂製の
モールが昼、夜又は夏季、冬季の温度差による収縮、膨
張の繰り返し、また塩化ビニル樹脂中の低分子化合物の
揮発による収縮、さらに熱、光、水分等の相互作用によ
り、塩化ビニル樹脂中の可塑剤、安定剤が分解、低分子
化し、これらが空気中に揮発することによる収縮等の要
因により、両面テープとモール又はボディとの間の接着
性が低下するという問題点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the above-mentioned molding, a molding made of a vinyl chloride resin is repeatedly contracted and expanded due to a temperature difference between daytime, nighttime, summer, and winter. Double-sided tape due to factors such as shrinkage due to volatilization, and the interaction of heat, light, moisture, etc., causes the plasticizer and stabilizer in the vinyl chloride resin to decompose and become low molecular weight, and to shrink due to volatilization of these in the air. There is a problem in that the adhesiveness between the molding and the body or the body is reduced.
本発明の目的は、自動車ボディ等との接着性に優れ、し
かも耐久性を有するモールを提供することにある。An object of the present invention is to provide a molding having excellent adhesiveness with an automobile body and the like and having durability.
［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明では炭素数４〜１８
のアルキル基を有するアクリレート又はメタクリレート
〔以下（メタ）アクリレートと総称する〕１００重量部
に対し、多官能性アクリル化合物0.01〜５重量部、発泡
剤0.0001〜３重量部及び光重合開始剤0.1〜５重量部を
配合した組成物を基材に塗布し、紫外線を照射すること
により同組成物を重合及び発泡させるという手段を採用
している。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention has 4 to 18 carbon atoms.
0.01 to 5 parts by weight of a polyfunctional acrylic compound, 0.0001 to 3 parts by weight of a foaming agent, and 0.1 to 5 parts of a photopolymerization initiator per 100 parts by weight of an acrylate or methacrylate having an alkyl group (hereinafter collectively referred to as (meth) acrylate). A means of applying a composition containing parts by weight to a substrate and irradiating it with ultraviolet rays to polymerize and foam the composition is adopted.
［手段の詳細な説明］ 炭素数４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレ
ートとしては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ヘキサデ
カノールの（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレート等の直鎖又は分岐状のアルキル基を有する
（メタ）アクリレートを使用することができる。[Detailed Description of Means] Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth).
Acrylate, nonyl (meth) acrylate, hexadecanol (meth) acrylate, stearyl (meth)
A (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group such as acrylate can be used.
多官能性アクリル化合物は、ラジカル重合性の（メタ）
アクリロイル基を複数個有する化合物をいい、例えば以
下のような化合物を使用することができる。Polyfunctional acrylic compounds are radically polymerizable (meth)
It means a compound having a plurality of acryloyl groups. For example, the following compounds can be used.
テトラメチレングリコールジアクリレート ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）４ＯＣＯ− −ＣＨ＝ＣＨ２ （例えば、大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコ
ート＃１９５） ヘキサメチレングリコールジアクリレート ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）６ＯＣＯ− −ＣＨ＝ＣＨ２ （例えば、同じくビスコート＃２３０） ２，２−ビス（アクリロイルメチル）プロパン （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ３）２ （例えば、同じくビスコート＃２１５） トリオキシプロピレングリコールジアクリレート ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３− −ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ （例えば、同じくビスコート＃３１０） テトラオキシプロピレンジアクリレート ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４− −ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ （例えば、同じくビスコート＃３３５） （トリアクリロイルメチル）エチルメタン （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３Ｃ（Ｃ２Ｈ５） （例えば、同じくビスコート＃２９５） （トリアクリロイルメチル）ヒドロキシメチルメタン （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３ＣＣＨ２ＯＨ （例えば、同じくビスコート＃３００） （ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＰＯ （例えば、同じくビスコート３ＰＡ） （例えば、同じくビスコート＃５４０、平均分子量約４
８０） （例えば、同じくビスコート＃７００） （例えば、同じくビスコート＃３７００、平均分子量約
７００） この多官能性アクリル化合物の配合割合は、前記（メ
タ）アクリレート１００重量部に対し、0.01〜５重量部
の範囲である。0.01重量部未満では組成物に紫外線を照
射したとき柔軟性が大きくなりすぎて凝集力が小さくな
って接着性が低下し、５重量部を超えると組成物に紫外
線を照射したとき硬く脆くなって接着性が低下する。Tetramethylene glycol diacrylate CH 2 = CHCOO (CH 2) 4 OCO- -CH = CH 2 ( e.g., manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Ltd., trade name Viscoat # 195) hexamethylene glycol diacrylate CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 6 OCO--CH = CH 2 (for example, also biscoat # 230) 2,2-bis (acryloylmethyl) propane (CH 2 = CHCOOCH 2 ) 2 C (CH 3 ) 2 (for example, biscoat # 215) Tri polyoxypropylene glycol diacrylate CH 2 = CHCOO (CH 2 CH (CH 3) O) 3 - -COCH = CH 2 ( e.g., also Viscoat # 310) tetra oxypropylene diacrylate CH 2 = CHCOO (CH 2 CH 2 O) 4 - -C CH = CH 2 (e.g., also Viscoat # 335) (triacryloylhexahydro methyl) Echirumetan (CH 2 = CHCOOCH 2) 3 C (C 2 H 5) ( e.g., also Viscoat # 295) (triacryloylhexahydro methyl) hydroxymethyl methane ( CH 2 = CHCOOCH 2 ) 3 CCH 2 OH (for example, also viscoat # 300) (CH 2 ═CHCOOCH 2 CH 2 O) 3 PO (for example, viscoat 3PA) (For example, the same viscoat # 540 with an average molecular weight of about 4
80) (For example, also Viscote # 700) (For example, similarly biscoat # 3700, average molecular weight about 700) The compounding ratio of this polyfunctional acrylic compound is in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the composition becomes too flexible when exposed to ultraviolet rays and the cohesive force becomes small, resulting in poor adhesion. If the amount exceeds 5 parts by weight, the composition becomes hard and brittle when exposed to ultraviolet rays. Adhesion is reduced.
発泡剤としては、アゾカルボンアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジニトロソペンタンメチレンテトラミ
ン、４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、パラトルエンスルホニルヒドラジド等を使用するこ
とができる。As the foaming agent, azocarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentanemethylenetetramine, 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, paratoluenesulfonyl hydrazide and the like can be used.
この発泡剤の配合割合は、前記（メタ）アクリレート１
００重量部に対し0.0001〜３重量部の範囲である。0.00
01重量部未満では発泡剤としての効果が発揮できず、３
重量部を超えると発泡が過度になって接着性が低下す
る。The blending ratio of this foaming agent is the (meth) acrylate 1
It is in the range of 0.0001 to 3 parts by weight with respect to 00 parts by weight. 0.00
If the amount is less than 01 parts by weight, the effect as a foaming agent cannot be exhibited and 3
If it exceeds the weight part, the foaming becomes excessive and the adhesiveness deteriorates.
光重合開始剤としては、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、
２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モル
ホリノ−１−プロパノン等を使用することができる。As the photopolymerization initiator, benzoin isopropyl ether, p-N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl,
7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane, 2,2-
Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone,
2-Methyl [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone and the like can be used.
光重合開始剤の配合割合は、前記（メタ）アクリレート
１００重量部に対し、0.1〜５重量部の範囲である。0.1
重量部未満では紫外線を照射したとき（メタ）アクリレ
ート及び多官能性アクリル化合物が硬化せず、５重量部
を超えると光重合開始剤が不純物となって組成物の重合
後にも残り、接着性を低下させ、またコストも上昇す
る。The mixing ratio of the photopolymerization initiator is in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate. 0.1
If it is less than parts by weight, the (meth) acrylate and the polyfunctional acrylic compound do not cure when irradiated with ultraviolet rays, and if it exceeds 5 parts by weight, the photopolymerization initiator becomes impurities and remains even after the composition is polymerized, and the adhesiveness is improved. It also lowers the cost.
本発明のモールは前記（メタ）アクリレートに所定量の
多官能性アクリル化合物、発泡剤及び光重合開始剤を配
合した組成物を樹脂、ゴム等の基材に塗布し、紫外線を
照射することによって容易に得られる。この際、上記組
成物は重合すると同時に、特にその表層部が発泡し、粘
着テープの基材と同様の役割を果たす。このモールは、
組成物を塗布した面が粘着性を有しているので、自動車
ボディの側面やバンパー等に押圧することにより取付け
られる。The molding of the present invention is obtained by applying a composition prepared by mixing a predetermined amount of a polyfunctional acrylic compound, a foaming agent and a photopolymerization initiator to the (meth) acrylate onto a substrate such as resin or rubber and irradiating with ultraviolet rays. Easily obtained. At this time, the composition is polymerized and, at the same time, the surface layer portion thereof is foamed and plays the same role as the base material of the adhesive tape. This mall is
Since the surface coated with the composition has adhesiveness, it can be attached by pressing it on the side surface of the automobile body, bumper or the like.
［作用］ 前記手段を採用したことにより、基材に塗布された（メ
タ）アクリレート、多官能性アクリル化合物、発泡剤及
び光重合開始剤からなる組成物が紫外線によって速やか
に硬化するとともに、柔軟性と粘着性を発揮する炭素数
４〜１８の（メタ）アクリレートと適度な架橋構造を形
成する多官能性アクリル化合物との共重合により得られ
る高分子量のアクリル系の重合体が十分な凝集性と接着
性を発揮し、また前記基材上に塗布された組成物の表層
部が発泡剤によって発泡し、両面テープとしての機能を
も発揮するものと推定される。[Operation] By adopting the above means, the composition composed of the (meth) acrylate, the polyfunctional acrylic compound, the foaming agent and the photopolymerization initiator applied to the base material is rapidly cured by ultraviolet rays, and the flexibility is increased. And a high molecular weight acrylic polymer obtained by copolymerization of a (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms that exhibits adhesiveness with a polyfunctional acrylic compound that forms an appropriate crosslinked structure has sufficient cohesiveness. It is presumed that it exhibits adhesiveness, and that the surface layer portion of the composition coated on the base material is foamed by the foaming agent and also functions as a double-sided tape.
［実施例１〜１４及び比較例１〜５］ 次に、本発明を具体化した実施例を比較例と対比して説
明する。なお、以下の各例において、部は重量部を表
す。[Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5] Next, Examples embodying the present invention will be described in comparison with Comparative Examples. In the following examples, parts represent parts by weight.
（１）塗布する組成物の調製 後記表−１及び表−２に示す（メタ）アクリレート、多
官能性アクリル化合物、発泡剤及び光重合開始剤を混合
し、基材表面に塗布するための組成物を調製した。(1) Preparation of composition to be applied Composition for mixing (meth) acrylate, polyfunctional acrylic compound, foaming agent and photopolymerization initiator shown in Tables 1 and 2 below and applying them on the surface of a substrate The thing was prepared.
（２）試験片の作製 基材としての塩化ビニル樹脂板上に上記組成物を塗布
後、その表面をポリエチレンテレフタレートの剥離テー
プでカバーして２０cmの高さから８分間紫外線を照射し
て組成物を重合硬化させた後、剥離テープを取り除い
た。同様に別の塩化ビニル樹脂板上に同組成物を重合硬
化させ、互いに２５mm×２５mmの接着面積で重ね合わ
せ、５kgで１分間荷重をかけて圧着し試験片とした。(2) Preparation of test piece After coating the above composition on a vinyl chloride resin plate as a substrate, the surface thereof was covered with a polyethylene terephthalate release tape and irradiated with ultraviolet rays from a height of 20 cm for 8 minutes to obtain a composition. After being polymerized and cured, the release tape was removed. Similarly, the same composition was polymerized and cured on another vinyl chloride resin plate, overlapped with each other with an adhesive area of 25 mm × 25 mm, and a load of 5 kg was applied for 1 minute to perform pressure bonding to obtain a test piece.
（３）きしみ音の測定 上記試験片の一方の塩化ビニル樹脂板を他方の塩化ビニ
ル樹脂板に対して１０mmの振幅で１分間に６０往復させ
て下記のような判断できしみ音を測定した。その結果を
表−３及び表−４に示す。(3) Measurement of squeak noise One vinyl chloride resin plate of the above test piece was reciprocated 60 times per minute at an amplitude of 10 mm with respect to the other vinyl chloride resin plate, and the squeak noise was measured as follows. The results are shown in Table-3 and Table-4.
〇：きしみ音は発生しなかった。◯: No squeaking sound was generated.
△：小さなきしみ音が発生した。Δ: A small squeak noise was generated.
×：大きなきしみ音が発生した。X: A large squeak noise was generated.
（４）引張剪断強度の測定 前記試験片を常温において、引張スピード３０mm／min
の条件で引張剪断強度を測定した。その結果を表−３及
び表−４に示す。(4) Measurement of tensile shear strength At the normal temperature of the test piece, the tensile speed is 30 mm / min.
The tensile shear strength was measured under the conditions. The results are shown in Table-3 and Table-4.
多官能性アクリル化合物の欄の〜は、前記した一般
式で表される化合物である。 In the column of the polyfunctional acrylic compound, -is a compound represented by the above general formula.
(1)：アゾジカルボンアミド (2)：アゾビスイソブチロニトリル (3)：ジニトロソペンタンメチレンテトラミン (4)：４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド (5)：パラトルエンスルホニルヒドラジド (a)：ベンゾインイソプロピルエーテル (b)：ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル (c)：７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン (d)：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン (e)：２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン (f)：ベンゾフェノン (g)：２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−
２−モルフォリノ−１−プロパノン 表−３中の引張剪断強度の欄の＊は、組成物の表層部の
発泡した部分が破壊したことを示す。(1): Azodicarbonamide (2): Azobisisobutyronitrile (3): Dinitrosopentanemethylenetetramine (4): 4,4'-Oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (5): Paratoluenesulfonyl hydrazide (a ): Benzoin isopropyl ether (b): isoamyl p-N, N-dimethylaminobenzoate (c): 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (d): 2,2-dimethoxy-2-phenyl Acetophenone (e): 2-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (f): Benzophenone (g): 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl]-
2-morpholino-1-propanone * In the column of tensile shear strength in Table 3 indicates that the foamed portion of the surface layer of the composition was broken.
上記表−３及び表−４からわかるように、本発明の実施
例１〜１４では常温における引張剪断強度が1.0〜1.3kg
／cm2でいずれも紫外線照射によって組成物が重合して
形成された粘着層と塩化ビニル樹脂板との界面で剥離せ
ず、粘着層の表層部の発泡層が破壊し、両塩化ビニル樹
脂板間の接着力が優れているとともに、いずれもきしみ
音が発生しない。一方、多官能性アクリル化合物の配合
割合が過少又は過大の場合（比較例１，２）、発泡剤の
配合割合が過大である場合（比較例３）、光重合開始剤
の配合割合が過少又は過大の場合（比較例４，５）、引
張剪断強度が0.1〜0.8kg／cm2と低く、きしみ音が発生
する場合が多い。 As can be seen from Table 3 and Table 4 above, in Examples 1 to 14 of the present invention, the tensile shear strength at room temperature was 1.0 to 1.3 kg.
/ Cm 2 adhesive layer either composition by ultraviolet radiation are formed by polymerization with a not peeled off at the interface between the vinyl chloride resin plate, foam layer of the surface layer portion of the adhesive layer is destroyed, both vinyl chloride resin plate The adhesive strength between them is excellent and no squeak noise is generated. On the other hand, when the blending ratio of the polyfunctional acrylic compound is too small or too large (Comparative Examples 1 and 2), when the blending ratio of the foaming agent is too large (Comparative Example 3), the blending ratio of the photopolymerization initiator is too small or When it is too large (Comparative Examples 4 and 5), the tensile shear strength is as low as 0.1 to 0.8 kg / cm 2, and squeaking noise is often generated.
各実施例の試験片がこのような優れた性能を示す理由
は、柔軟性と粘着性を発揮する炭素数４〜１８の（メ
タ）アクリレートと適度な架橋構造を形成する多官能性
アクリル化合物とが紫外線照射によって共重合し、それ
により得られる高分子量のアクリル系の重合体が粘着層
の十分な凝集力と粘着層と塩化ビニル樹脂板との界面の
優れた接着力を発揮するものと考えられる。また、発泡
剤を配合したことによって、粘着層の表層部が発泡して
その発泡部が両面テープの基材（従来はクロロプレンゴ
ムの発泡体）としての機能をも果たし、さらに基材の塩
化ビニル樹脂板に塗布されたこの粘着性を有する高分子
量のアクリル系の重合体が音の発生を抑制するものと考
えられる。The reason why the test pieces of each example show such excellent performance is that the (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms that exhibits flexibility and tackiness and the polyfunctional acrylic compound that forms an appropriate crosslinked structure. Is copolymerized by UV irradiation, and it is believed that the resulting high-molecular-weight acrylic polymer exhibits sufficient cohesive strength of the adhesive layer and excellent adhesion at the interface between the adhesive layer and the vinyl chloride resin plate. To be In addition, by blending a foaming agent, the surface layer of the adhesive layer foams and the foamed portion also functions as the base material of the double-sided tape (previously a foam of chloroprene rubber). It is considered that the high molecular weight acrylic polymer having the adhesive property and applied to the resin plate suppresses the generation of sound.
従って、本発明のモールは、基材が塩化ビニル樹脂製で
あっても昼、夜又は夏季、冬季の温度差による収縮、膨
張の繰り返し、また塩化ビニル樹脂中の低分子化合物の
揮発による収縮、さらに熱、光等によって塩化ビニル樹
脂中の可塑剤、安定剤が分解、低分子化し、これらが空
気中に揮発することによる収縮等があっても長期間にわ
たって接着力が維持される。Therefore, the molding of the present invention, even if the substrate is made of vinyl chloride resin, shrinkage due to temperature difference in day, night or summer, winter, repeated expansion, and shrinkage due to volatilization of the low molecular weight compound in the vinyl chloride resin, Further, the plasticizer and the stabilizer in the vinyl chloride resin are decomposed by heat, light, and the like to have a low molecular weight, and the adhesive force is maintained for a long period of time even if the plasticizer and the stabilizer are contracted due to volatilization in the air.
［発明の効果］ 本発明のモールは、自動車ボディ、バンパー等に対し優
れた接着性を発揮し、しかも温度差等の環境の変化に対
して耐久性を有するという効果を奏する。[Effect of the Invention] The molding of the present invention has an effect of exhibiting excellent adhesiveness to an automobile body, a bumper, etc., and having durability against environmental changes such as temperature difference.
Claims (1)
リレート又はメタクリレート１００重量部に対し、多官
能性アクリル化合物0.01〜５重量部、発泡剤0.0001〜３
重量部及び光重合開始剤0.1〜５重量部を配合した組成
物を基材に塗布し、紫外線を照射することにより同組成
物を重合及び発泡させてなるモール。1. A polyfunctional acrylic compound 0.01 to 5 parts by weight and a foaming agent 0.0001 to 3 with respect to 100 parts by weight of an acrylate or methacrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
A molding obtained by applying a composition containing 1 part by weight and 0.1 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator to a substrate and irradiating with ultraviolet rays to polymerize and foam the composition.
Priority Applications (1)
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| JP9387289A JPH0639241B2 (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | the mall |
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| JP9387289A JPH0639241B2 (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | the mall |
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| JPH02270544A JPH02270544A (en) | 1990-11-05 |
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| JP9387289A Expired - Lifetime JPH0639241B2 (en) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | the mall |
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1989
- 1989-04-13 JP JP9387289A patent/JPH0639241B2/en not_active Expired - Lifetime
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