JPH06345418A - 炭素粒子含有ＳｉＯ２エーロゲル - Google Patents
炭素粒子含有ＳｉＯ２エーロゲルInfo
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- JPH06345418A JPH06345418A JP6001864A JP186494A JPH06345418A JP H06345418 A JPH06345418 A JP H06345418A JP 6001864 A JP6001864 A JP 6001864A JP 186494 A JP186494 A JP 186494A JP H06345418 A JPH06345418 A JP H06345418A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/157—After-treatment of gels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】炭素粒子を含有するが本願明細書の従来の技術
に記載のような欠点を有さないＳｉＯ2 エーロゲルを提
供すること。 【構成】ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素
ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存
在下に有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少な
くとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス および必要
に応じて不活性ガスの存在に有機未変性ＳｉＯ2 エーロ
ゲルを、６００−１３００℃に加熱することにより得ら
れる炭素粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲル。
に記載のような欠点を有さないＳｉＯ2 エーロゲルを提
供すること。 【構成】ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素
ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存
在下に有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少な
くとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス および必要
に応じて不活性ガスの存在に有機未変性ＳｉＯ2 エーロ
ゲルを、６００−１３００℃に加熱することにより得ら
れる炭素粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲル。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は炭素粒子含有ＳｉＯ2 エ
ーロゲルおよびその製造法、ことに炭素粒子を含有し、
特定のガス雰囲気下において未変性またはＳｉＯ2 有機
変性エーロゲルを加熱により後処理して得られるＳｉＯ
2 エーロゲルに関する。
ーロゲルおよびその製造法、ことに炭素粒子を含有し、
特定のガス雰囲気下において未変性またはＳｉＯ2 有機
変性エーロゲルを加熱により後処理して得られるＳｉＯ
2 エーロゲルに関する。
【０００２】
【従来の技術】ＳｉＯ2 エーロゲルに最適な断熱性を付
与するためには、ＳｉＯ2 エーロゲルが赤外域において
高い比吸光度を有さなければならない。このため、通常
は微細なカーボンブラック（高度に結晶化した炭素）を
ゾル／ゲル工程中に添加することにより、あるいはＳｉ
Ｏ2 エーロゲル粉体に物理的に混合することによりＳｉ
Ｏ2 中に導入する。
与するためには、ＳｉＯ2 エーロゲルが赤外域において
高い比吸光度を有さなければならない。このため、通常
は微細なカーボンブラック（高度に結晶化した炭素）を
ゾル／ゲル工程中に添加することにより、あるいはＳｉ
Ｏ2 エーロゲル粉体に物理的に混合することによりＳｉ
Ｏ2 中に導入する。
【０００３】しかしながら、この操作中にしばしばカー
ボンブラック粉体の凝集が起こるのでエーロゲル中でカ
ーボンブラックを均一に分散し、同時に最適な吸光度を
得るために必要な粒径とすることは必ずしも可能ではな
い。しかるに、赤外領域における所望の比吸光度が得ら
れる割合は非常に限られている。
ボンブラック粉体の凝集が起こるのでエーロゲル中でカ
ーボンブラックを均一に分散し、同時に最適な吸光度を
得るために必要な粒径とすることは必ずしも可能ではな
い。しかるに、赤外領域における所望の比吸光度が得ら
れる割合は非常に限られている。
【０００４】更に、カーボンブラックの添加により結果
的に製造装置の重要な部分を汚してしまうことから、非
乳白、透明なＳｉＯ2 エーロゲルの製造用にすべてを切
り替えるごとに非常に高額な清掃費用を要す。
的に製造装置の重要な部分を汚してしまうことから、非
乳白、透明なＳｉＯ2 エーロゲルの製造用にすべてを切
り替えるごとに非常に高額な清掃費用を要す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は炭素粒
子を含有するが上記のような欠点を有さないＳｉＯ2 エ
ーロゲルを提供することである。
子を含有するが上記のような欠点を有さないＳｉＯ2 エ
ーロゲルを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願発明者等は驚くべき
ことに炭素粒子を含有し、未変性または有機変性ＳｉＯ
2 エーロゲルを特定条件で加熱することにより得られる
ＳｉＯ2 エーロゲルにより上記目的が達成できることを
見いだした。すなわち、本発明は炭素粒子を含有し、
ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下、有
機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少なくとも一
種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよび不活性ガスの存
在もしくは不存在下に有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを
６００−１３００℃に加熱することにより得られるＳｉ
Ｏ2 エーロゲルに関する。
ことに炭素粒子を含有し、未変性または有機変性ＳｉＯ
2 エーロゲルを特定条件で加熱することにより得られる
ＳｉＯ2 エーロゲルにより上記目的が達成できることを
見いだした。すなわち、本発明は炭素粒子を含有し、
ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下、有
機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少なくとも一
種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよび不活性ガスの存
在もしくは不存在下に有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを
６００−１３００℃に加熱することにより得られるＳｉ
Ｏ2 エーロゲルに関する。
【０００７】また、本発明は炭素粒子を含有し、ａ）少
なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよび／ま
たは少なくとも一種類の不活性ガスの存在下、密度２５
０ｋｇ／ｍ3 未満の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、ま
たはｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス
の存在下および不活性ガスの存在もしくは不存在下に、
密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満の有機未変性ＳｉＯ2 エーロ
ゲルを３５０−７００℃に加熱することにより得られる
密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満のＳｉＯ2 エーロゲルに関す
る。
なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよび／ま
たは少なくとも一種類の不活性ガスの存在下、密度２５
０ｋｇ／ｍ3 未満の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、ま
たはｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス
の存在下および不活性ガスの存在もしくは不存在下に、
密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満の有機未変性ＳｉＯ2 エーロ
ゲルを３５０−７００℃に加熱することにより得られる
密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満のＳｉＯ2 エーロゲルに関す
る。
【０００８】更に、本発明はａ）少なくとも一種類の熱
分解可能な炭化水素ガスおよび／または少なくとも一種
類の不活性ガスの存在下に、有機変性ＳｉＯ2 エーロゲ
ルを、またはｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化
水素ガスの存在下および不活性ガスの存在もしくは不存
在下に有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを６００−１３０
０℃に加熱することを特徴とするＳｉＯ2 エーロゲル中
の炭素粒子の製造法に関する。
分解可能な炭化水素ガスおよび／または少なくとも一種
類の不活性ガスの存在下に、有機変性ＳｉＯ2 エーロゲ
ルを、またはｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化
水素ガスの存在下および不活性ガスの存在もしくは不存
在下に有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを６００−１３０
０℃に加熱することを特徴とするＳｉＯ2 エーロゲル中
の炭素粒子の製造法に関する。
【０００９】更に、本発明はａ）少なくとも一種類の熱
分解可能な炭化水素ガスおよび／または少なくとも一種
類の不活性ガスの存在下に、密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満
の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少なくと
も一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下および不
活性ガスの存在もしくは不存在下に、密度２５０ｋｇ／
ｍ3 の有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを３５０−７００
℃に加熱することを特徴とする密度２５０ｋｇ／ｍ3 未
満のＳｉＯ2 エーロゲル中の炭素粒子の製造法に関す
る。
分解可能な炭化水素ガスおよび／または少なくとも一種
類の不活性ガスの存在下に、密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満
の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少なくと
も一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下および不
活性ガスの存在もしくは不存在下に、密度２５０ｋｇ／
ｍ3 の有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを３５０−７００
℃に加熱することを特徴とする密度２５０ｋｇ／ｍ3 未
満のＳｉＯ2 エーロゲル中の炭素粒子の製造法に関す
る。
【００１０】本発明の新規方法を熱分解として以下に記
載する。
載する。
【００１１】本発明により使用される有機変性エーロゲ
ルは通常、珪素原子と直接結合、または酸素原子を介し
て珪素原子と結合する有機基Ｒを含む。好ましい有機変
性ＳｉＯ2 エーロゲルは直接珪素原子に結合する有機基
Ｒを少なくともいくつかは含んでいる。
ルは通常、珪素原子と直接結合、または酸素原子を介し
て珪素原子と結合する有機基Ｒを含む。好ましい有機変
性ＳｉＯ2 エーロゲルは直接珪素原子に結合する有機基
Ｒを少なくともいくつかは含んでいる。
【００１２】適当な有機基Ｒの例はアルキル、アルケニ
ル、アルキニルおよびアリールである。有機基がアルキ
ルまたはアリールであると好ましい。特に好ましく用い
られるアルキル基はメチル基およびプロピル基である。
また、好ましく使用されるアリール基はフェニル基であ
る。
ル、アルキニルおよびアリールである。有機基がアルキ
ルまたはアリールであると好ましい。特に好ましく用い
られるアルキル基はメチル基およびプロピル基である。
また、好ましく使用されるアリール基はフェニル基であ
る。
【００１３】本発明の目的を達成するために、有機変性
ＳｉＯ2 エーロゲルはすでに炭素粒子を含むＳｉＯ2 か
ら成り、ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素
ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存
在下、有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少な
くとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下およ
び不活性ガスの存在もしくは不存在下に有機未変性Ｓｉ
Ｏ2 エーロゲルを６００−１３００℃に加熱することに
より得られる。
ＳｉＯ2 エーロゲルはすでに炭素粒子を含むＳｉＯ2 か
ら成り、ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素
ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存
在下、有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）少な
くとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下およ
び不活性ガスの存在もしくは不存在下に有機未変性Ｓｉ
Ｏ2 エーロゲルを６００−１３００℃に加熱することに
より得られる。
【００１４】有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルは例えば加水
分解不可能な有機基Ｒを含むオルガノ（トリメトキシ）
シランＲＳｉ（ＯＭｅ）3 を使用したゾル／ゲル工程に
よる公知方法で製造できる。ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）3 につ
いては Journal of Non-Crystalline Solids 145 (1992
年) 出版の F. Schwertfeger、 W. Glaubitt および V.
Schubert著、Hydrophobic Aerogels From Si(OMe)4/MeS
i(OMe)3 Mixture、85-89頁に既に記載されている。
分解不可能な有機基Ｒを含むオルガノ（トリメトキシ）
シランＲＳｉ（ＯＭｅ）3 を使用したゾル／ゲル工程に
よる公知方法で製造できる。ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）3 につ
いては Journal of Non-Crystalline Solids 145 (1992
年) 出版の F. Schwertfeger、 W. Glaubitt および V.
Schubert著、Hydrophobic Aerogels From Si(OMe)4/MeS
i(OMe)3 Mixture、85-89頁に既に記載されている。
【００１５】例えばテトラメトキシシランＳｉ（ＯＭ
ｅ）4 とオルガノ（トリメトキシ）シランＲＳｉ（ＯＭ
ｅ）3 の混合物を塩基触媒により加水分解および縮合す
ることにより有機置換アルコキシゲルが得られる。また
これに続き、例えばメタノールを使用して超臨界乾燥を
行い、対応するＳｉＯ2 エーロゲルを得ることができ
る。
ｅ）4 とオルガノ（トリメトキシ）シランＲＳｉ（ＯＭ
ｅ）3 の混合物を塩基触媒により加水分解および縮合す
ることにより有機置換アルコキシゲルが得られる。また
これに続き、例えばメタノールを使用して超臨界乾燥を
行い、対応するＳｉＯ2 エーロゲルを得ることができ
る。
【００１６】 x RSi (OMe)3 + y Si (OMe)4 +（3x＋4y )H2O + z MeOH 0.01 N アンモニア水溶液 → [RSiO3/2]x[SiO2]y メタノールにて超臨界乾燥 → 同組成のSiO2エーロゲル (アルコゲル)例えばＲＳｉ（ＯＲ′）3 （Ｒ＝アルキ
ル、アルケニル、アルキニルまたはアリール、好ましく
はメチル、プロピルまたはフェニル）とＳｉ（ＯＲ′）
4 （Ｒ′＝アルキルまたはアリール、好ましくはメチル
またはエチル）を混合比を変えて混合する（ＲＳｉ（Ｏ
Ｒ′）3 ＝ｘモル、Ｓｉ（ＯＲ′）4 ＝ｙモルとす
る）。ｘおよびｙはいかなる比率でも良いが、所望の特
性を得るためにｘとｙの混合比を０：１−２：３とする
ことが好ましい。ＳｉＯ2 エーロゲルの密度を一定に調
整するために、アルコキシシランを一定量の特定のアル
コールＲ′ＯＨに溶解する。本発明の目的を達成するた
めにそれぞれ必要とされる密度ｄおよび溶媒の量Ｖの関
係は以下の式で示される（ここでＶMeOHはメタノール使
用を示す）。
ル、アルケニル、アルキニルまたはアリール、好ましく
はメチル、プロピルまたはフェニル）とＳｉ（ＯＲ′）
4 （Ｒ′＝アルキルまたはアリール、好ましくはメチル
またはエチル）を混合比を変えて混合する（ＲＳｉ（Ｏ
Ｒ′）3 ＝ｘモル、Ｓｉ（ＯＲ′）4 ＝ｙモルとす
る）。ｘおよびｙはいかなる比率でも良いが、所望の特
性を得るためにｘとｙの混合比を０：１−２：３とする
ことが好ましい。ＳｉＯ2 エーロゲルの密度を一定に調
整するために、アルコキシシランを一定量の特定のアル
コールＲ′ＯＨに溶解する。本発明の目的を達成するた
めにそれぞれ必要とされる密度ｄおよび溶媒の量Ｖの関
係は以下の式で示される（ここでＶMeOHはメタノール使
用を示す）。
【００１７】
【数１】 （上記式中、M ＲＳｉＯ3/2 およびM ＳｉＯ2 はそれぞ
れＲＳｉ（ＯＲ′）3 およびＳｉ（ＯＲ′）4 から得ら
れた酸化物成分の分子量を示す。
れＲＳｉ（ＯＲ′）3 およびＳｉ（ＯＲ′）4 から得ら
れた酸化物成分の分子量を示す。
【００１８】新規方法の実施態様において（３ｘ＋４
ｙ）モルの水を０．０１Ｎのアンモニア水溶液の形で溶
液に添加する。
ｙ）モルの水を０．０１Ｎのアンモニア水溶液の形で溶
液に添加する。
【００１９】混合を行った後、そのバッチを１０−６０
℃、好ましくは２０−３０℃の密閉容器内にゲル化が起
こるまで放置した。
℃、好ましくは２０−３０℃の密閉容器内にゲル化が起
こるまで放置した。
【００２０】ゲル化点に達した後、一般的にはゲルを密
閉容器内で１０−６０℃で２−２０日間、好ましくは２
０−３０℃で５−１０日間貯蔵し、老化させる。Ｈ2 Ｏ
／Ｒ′ＯＨ比は老化工程が終了すると変わらなくなるの
で、老化のために適当とされる期間はゲル中のＨ2 Ｏ／
Ｒ′ＯＨ比を連続的に測定することにより定められる。
閉容器内で１０−６０℃で２−２０日間、好ましくは２
０−３０℃で５−１０日間貯蔵し、老化させる。Ｈ2 Ｏ
／Ｒ′ＯＨ比は老化工程が終了すると変わらなくなるの
で、老化のために適当とされる期間はゲル中のＨ2 Ｏ／
Ｒ′ＯＨ比を連続的に測定することにより定められる。
【００２１】老化終了後、ゲルを公知方法による超臨界
乾燥に付す（例えば米国特許第４６６７４１７号明細
書）。
乾燥に付す（例えば米国特許第４６６７４１７号明細
書）。
【００２２】ここで超臨界乾燥に使用する溶剤（例えば
メタノール）とＳｉＯ2 エーロゲルが化学反応を起こす
可能性があり、その結果例えばメタノールを使用する場
合にはＯ−メチル基が形成される。
メタノール）とＳｉＯ2 エーロゲルが化学反応を起こす
可能性があり、その結果例えばメタノールを使用する場
合にはＯ−メチル基が形成される。
【００２３】また、含まれる有機基Ｒが酸素原子を介し
て確実に珪素原子と結合している有機変性ＳｉＯ2 エー
ロゲルを製造する際に、出発原料として適当な有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまた
はイソプロパノールを使用し、超臨界乾燥処理を行うこ
とも可能である。
て確実に珪素原子と結合している有機変性ＳｉＯ2 エー
ロゲルを製造する際に、出発原料として適当な有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまた
はイソプロパノールを使用し、超臨界乾燥処理を行うこ
とも可能である。
【００２４】本発明の目的において、有機未変性ＳｉＯ
2 エーロゲルは、例えば珪酸ナトリウム水溶液と硫酸か
ら、ゾル／ゲル工程、ナトリウム塩の洗浄、溶媒の二酸
化炭素などによる置き換え、および超臨界乾燥により得
られる。
2 エーロゲルは、例えば珪酸ナトリウム水溶液と硫酸か
ら、ゾル／ゲル工程、ナトリウム塩の洗浄、溶媒の二酸
化炭素などによる置き換え、および超臨界乾燥により得
られる。
【００２５】本発明の実施態様において、炭素粒子含有
のＳｉＯ2 エーロゲルはドイツ特許出願公開第３４２９
６７１記載の超臨界乾燥により得られる有機未変性Ｓｉ
Ｏ2エーロゲルを少なくとも一種類の熱分解可能な炭化
水素ガスの存在下および不活性ガスの存在または不存在
下に６００−１３００℃に加熱を行う工程により製造さ
れる。
のＳｉＯ2 エーロゲルはドイツ特許出願公開第３４２９
６７１記載の超臨界乾燥により得られる有機未変性Ｓｉ
Ｏ2エーロゲルを少なくとも一種類の熱分解可能な炭化
水素ガスの存在下および不活性ガスの存在または不存在
下に６００−１３００℃に加熱を行う工程により製造さ
れる。
【００２６】このため、通常はＳｉＯ2 エーロゲルを熱
分解可能な炭化水素ガスを含む雰囲気下に１−１０時
間、好ましくは３−５時間、６００−１３００℃で、好
ましくは７００−１２００℃で、特に好ましくは９００
−１０００℃で保管する。熱分解可能な炭化水素ガスの
穏やかな気流を形成することも好ましい。例えば、１０
−１００ｃｍ3 のエーロゲルの場合、１０−５００ｃｍ
3 ／ｍｉｎの気流を形成する。
分解可能な炭化水素ガスを含む雰囲気下に１−１０時
間、好ましくは３−５時間、６００−１３００℃で、好
ましくは７００−１２００℃で、特に好ましくは９００
−１０００℃で保管する。熱分解可能な炭化水素ガスの
穏やかな気流を形成することも好ましい。例えば、１０
−１００ｃｍ3 のエーロゲルの場合、１０−５００ｃｍ
3 ／ｍｉｎの気流を形成する。
【００２７】本発明の目的により、熱分解可能な炭化水
素ガスとして、メタン、プロパン、あるいはアセチレン
が好ましく使用される。天然ガスなどの混合物を使用し
ても良い。熱分解可能ガスは必要に応じて、ことに窒素
やアルゴンなどの不活性ガスで希釈することもできる。
素ガスとして、メタン、プロパン、あるいはアセチレン
が好ましく使用される。天然ガスなどの混合物を使用し
ても良い。熱分解可能ガスは必要に応じて、ことに窒素
やアルゴンなどの不活性ガスで希釈することもできる。
【００２８】上記方法により、例えば、１−１０時間の
熱処理済のビーズ状（粒径２−６ｍｍ）または粉状（粒
径０．１−０．３ｍｍ）の有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲ
ルを出発原料として、炭素粒子を含有し炭素含有量１−
４３重量％のＳｉＯ2 エーロゲルを得ることができる。
炭素粒子含有のこのようなＳｉＯ2 エーロゲルは例えば
炭素含有率１６重量％の場合、波長２．５μｍにおいて
３３０ｍ2 ／ｋｇ、５．０μｍにおいて２９０ｍ2 ／ｋ
ｇ、および６μｍにおいて２８０ｍ2 ／ｋｇの吸光度を
示す。
熱処理済のビーズ状（粒径２−６ｍｍ）または粉状（粒
径０．１−０．３ｍｍ）の有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲ
ルを出発原料として、炭素粒子を含有し炭素含有量１−
４３重量％のＳｉＯ2 エーロゲルを得ることができる。
炭素粒子含有のこのようなＳｉＯ2 エーロゲルは例えば
炭素含有率１６重量％の場合、波長２．５μｍにおいて
３３０ｍ2 ／ｋｇ、５．０μｍにおいて２９０ｍ2 ／ｋ
ｇ、および６μｍにおいて２８０ｍ2 ／ｋｇの吸光度を
示す。
【００２９】本発明の好ましい実施態様において、炭素
粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲルは有機変性ＳｉＯ2 エー
ロゲルを少なくとも一種類の熱分解可能炭化水素ガスお
よび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下に
６００−１３００℃に加熱することにより得られる。
粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲルは有機変性ＳｉＯ2 エー
ロゲルを少なくとも一種類の熱分解可能炭化水素ガスお
よび／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下に
６００−１３００℃に加熱することにより得られる。
【００３０】このため、ＳｉＯ2 エーロゲルは、例えば
６００−１３００℃で化学的不活性ガス雰囲気下に保存
される。上記実施態様を好ましく応用する場合には、エ
ーロゲルを不活性ガスの穏やかな気流下において、加熱
速度５−１５℃／ｍｉｎ、好ましくは８−１０℃／ｍｉ
ｎで２５０−５００℃、好ましくは３５０−４５０℃に
加熱する。例えば、エーロゲルを１０−１００ｃｍ3 使
用する場合、１０−１００ｃｍ3 ／ｍｉｎの気流とす
る。
６００−１３００℃で化学的不活性ガス雰囲気下に保存
される。上記実施態様を好ましく応用する場合には、エ
ーロゲルを不活性ガスの穏やかな気流下において、加熱
速度５−１５℃／ｍｉｎ、好ましくは８−１０℃／ｍｉ
ｎで２５０−５００℃、好ましくは３５０−４５０℃に
加熱する。例えば、エーロゲルを１０−１００ｃｍ3 使
用する場合、１０−１００ｃｍ3 ／ｍｉｎの気流とす
る。
【００３１】次いで、ＳｉＯ2 エーロゲルを静止不活性
ガス雰囲気下、加熱速度０．２−１０℃／ｍｉｎ、好ま
しくは０．５−２℃／ｍｉｎで、８００−１２００℃
に、好ましくは９５０−１０５０℃に更に加熱する。所
望の炭素粒子粒径、すなわち比赤外線吸光度によってＳ
ｉＯ2 エーロゲル試料を８００−１２００℃で更に１５
時間まで、好ましくは９００−１０００℃で４−１０時
間保存する。
ガス雰囲気下、加熱速度０．２−１０℃／ｍｉｎ、好ま
しくは０．５−２℃／ｍｉｎで、８００−１２００℃
に、好ましくは９５０−１０５０℃に更に加熱する。所
望の炭素粒子粒径、すなわち比赤外線吸光度によってＳ
ｉＯ2 エーロゲル試料を８００−１２００℃で更に１５
時間まで、好ましくは９００−１０００℃で４−１０時
間保存する。
【００３２】炭素粒子を含有し、密度２５０ｋｇ／ｍ3
未満、好ましくは２００ｋｇ／ｍ3未満のＳｉＯ2 エー
ロゲルは、ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水
素ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの
存在下、密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満、好ましくは２００
ｋｇ未満の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）
少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下
および不活性ガスの存在もしくは不存在下に、密度２５
０ｋｇ／ｍ3 未満、好ましくは２００ｋｇ／ｍ3 未満の
有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを４００−７００℃に、
好ましくは４５０−６００℃に加熱することにより有利
に得られる。
未満、好ましくは２００ｋｇ／ｍ3未満のＳｉＯ2 エー
ロゲルは、ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水
素ガスおよび／または少なくとも一種類の不活性ガスの
存在下、密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満、好ましくは２００
ｋｇ未満の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、またはｂ）
少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスの存在下
および不活性ガスの存在もしくは不存在下に、密度２５
０ｋｇ／ｍ3 未満、好ましくは２００ｋｇ／ｍ3 未満の
有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを４００−７００℃に、
好ましくは４５０−６００℃に加熱することにより有利
に得られる。
【００３３】新規方法は従来の熱分解炉、例えば石英管
状炉内で実施することができる。
状炉内で実施することができる。
【００３４】炭素粒子含有ＳｉＯ2 エーロゲルは例えば
熱分解温度により、その特性が多様に変化する。例え
ば、Ｒがメチルである場合、７５０−９５０℃におい
て、非分解メチル基の他に炭素粒子が存在し、炭素含有
成分におけるＣ：Ｈ比は３未満となる。温度を上昇させ
るに従って、Ｃ：Ｎ比が低下する。１０００℃におい
て、水素はもはや存在せず、炭素は元素状となる。
熱分解温度により、その特性が多様に変化する。例え
ば、Ｒがメチルである場合、７５０−９５０℃におい
て、非分解メチル基の他に炭素粒子が存在し、炭素含有
成分におけるＣ：Ｈ比は３未満となる。温度を上昇させ
るに従って、Ｃ：Ｎ比が低下する。１０００℃におい
て、水素はもはや存在せず、炭素は元素状となる。
【００３５】熱分解中、ＳｉＯ2 エーロゲルの容積は、
収縮によってわずかに変化する。また、有機成分を除去
する結果として試料の大きさが縮小する。以上により試
料の密度が少々変化する。
収縮によってわずかに変化する。また、有機成分を除去
する結果として試料の大きさが縮小する。以上により試
料の密度が少々変化する。
【００３６】しかし、この質量と密度の変化は使用に差
し障りのない範囲で一般的に見られる。例えば１０００
℃における熱分解の間に、ＳｉＯ2 の比表面積が通常減
少する。完全に熱分解するに必要な時間を過ぎても１０
００℃のままに保つと表面積が更に減少する。従って、
比表面積を非常に大きくするためには熱分解時間をでき
るだけ短くするべきである。一方で、熱分解時間を長く
して比表面積を小さく調整することもでき、吸湿量を抑
えるために有益である。
し障りのない範囲で一般的に見られる。例えば１０００
℃における熱分解の間に、ＳｉＯ2 の比表面積が通常減
少する。完全に熱分解するに必要な時間を過ぎても１０
００℃のままに保つと表面積が更に減少する。従って、
比表面積を非常に大きくするためには熱分解時間をでき
るだけ短くするべきである。一方で、熱分解時間を長く
して比表面積を小さく調整することもでき、吸湿量を抑
えるために有益である。
【００３７】熱分解処理したＳｉＯ2 エーロゲルは走査
透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）写真により未熱分解状態の
出発原料と主に同じ特徴のエーロゲル構造を有すること
がわかる。エーロゲル試料中に均一に分散された炭素粒
子の大きさはナノメーター単位の前半の値となる。従っ
て、熱分解により炭素粒子を製造しても、エーロゲル構
造に決定的な影響は与えられない。
透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）写真により未熱分解状態の
出発原料と主に同じ特徴のエーロゲル構造を有すること
がわかる。エーロゲル試料中に均一に分散された炭素粒
子の大きさはナノメーター単位の前半の値となる。従っ
て、熱分解により炭素粒子を製造しても、エーロゲル構
造に決定的な影響は与えられない。
【００３８】個々のエーロゲルについてランマン測定法
が行われた結果、エーロゲル中に存在する炭素粒子は結
晶領域および非結晶領域の双方を有することがわっかっ
ている。フェニル置換ＳｉＯ2 エーロゲルを熱分解した
場合、カーボンブラックとしての形態を示す結晶領域の
割合が最も高い。１０００℃を保っても結晶状の炭素の
割合にはまったく影響がない。２．３−１０μｍの範囲
の波長において、例えば熱分解を１０００℃までの温度
で行うとすると、比吸光度は熱分解された有機基によっ
て１０−１００ｍ2 ／ｋｇとなることが赤外線分光分析
法による測定で示されている。有機置換アルコキシシラ
ンと同様の初期濃度において熱分解前の比吸光度は増加
し、Ｒ＝メチル＜プロピル＜ビニル＜＜フェニルとな
る。
が行われた結果、エーロゲル中に存在する炭素粒子は結
晶領域および非結晶領域の双方を有することがわっかっ
ている。フェニル置換ＳｉＯ2 エーロゲルを熱分解した
場合、カーボンブラックとしての形態を示す結晶領域の
割合が最も高い。１０００℃を保っても結晶状の炭素の
割合にはまったく影響がない。２．３−１０μｍの範囲
の波長において、例えば熱分解を１０００℃までの温度
で行うとすると、比吸光度は熱分解された有機基によっ
て１０−１００ｍ2 ／ｋｇとなることが赤外線分光分析
法による測定で示されている。有機置換アルコキシシラ
ンと同様の初期濃度において熱分解前の比吸光度は増加
し、Ｒ＝メチル＜プロピル＜ビニル＜＜フェニルとな
る。
【００３９】持続時間を長くすると比吸光度は実質的に
増大する。１０００℃における比吸光度は波長２．３μ
ｍにおいて約２００ｍ2 ／ｋｇまで増大する。
増大する。１０００℃における比吸光度は波長２．３μ
ｍにおいて約２００ｍ2 ／ｋｇまで増大する。
【００４０】既に熱分解されたエーロゲルを熱分解可能
なガスの存在下に６００−１３００℃まで再加熱する
と、２．３−１０μｍの範囲の波長における比吸光度は
少なくとも８００ｍ2 ／ｋｇまで増大し得る。
なガスの存在下に６００−１３００℃まで再加熱する
と、２．３−１０μｍの範囲の波長における比吸光度は
少なくとも８００ｍ2 ／ｋｇまで増大し得る。
【００４１】従って、本発明の特に望ましい実施態様に
おいて、少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス
（不活性ガスで希釈しても良い）の存在下に有機変性Ｓ
ｉＯ2 エーロゲルを６００−１３００℃に加熱する。
おいて、少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガス
（不活性ガスで希釈しても良い）の存在下に有機変性Ｓ
ｉＯ2 エーロゲルを６００−１３００℃に加熱する。
【００４２】炭素粒子含有の新規ＳｉＯ2 エーロゲルお
よび新規方法は多くの利点を有する。
よび新規方法は多くの利点を有する。
【００４３】新規のＳｉＯ2 エーロゲルは特に均一に分
散され、非凝集状態のサイズ数ｎｍの炭素粒子を含む。
所望の比吸光度は粒径、構造を最適化すると同時に熱分
解時間、熱分解温度を特定すること、また必要に応じて
対応する有機基を選択することによって調整される。
散され、非凝集状態のサイズ数ｎｍの炭素粒子を含む。
所望の比吸光度は粒径、構造を最適化すると同時に熱分
解時間、熱分解温度を特定すること、また必要に応じて
対応する有機基を選択することによって調整される。
【００４４】更に、熱分解可能ガスの存在下に更に熱分
解を行うことにより、特定の方法を用いてＳｉＯ2 エー
ロゲルに追加の炭素粒子を取り込むことと粒径を増大さ
せることが共に可能となり、結果的に比吸光度値を更に
上昇させることになる。
解を行うことにより、特定の方法を用いてＳｉＯ2 エー
ロゲルに追加の炭素粒子を取り込むことと粒径を増大さ
せることが共に可能となり、結果的に比吸光度値を更に
上昇させることになる。
【００４５】新規方法を使用することによりＳｉＯ2 エ
ーロゲル内で実質的な構造変化がまったく起こらないと
いう事実は特に有利である。
ーロゲル内で実質的な構造変化がまったく起こらないと
いう事実は特に有利である。
【００４６】驚くべきことに炭素を同様に粉砕しても、
より高い非吸光度値を得ることができる。
より高い非吸光度値を得ることができる。
【００４７】エーロゲルの製造に使用した反応容器およ
びオートクレーブシステムにカーボンブラックが付着し
ないということも新規方法の更なる有利な点である。
びオートクレーブシステムにカーボンブラックが付着し
ないということも新規方法の更なる有利な点である。
【００４８】
【００４９】
【実施例１−９】有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルの製造 珪素原子上に様々な有機基Ｒを有する有機変性ＳｉＯ2
エーロゲル１００ｍｌを以下の慣用の方法によってそれ
ぞれ製造した。基Ｒとしてはメチル、ビニル、プロピル
およびフェニルが使用される。ＲＳｉ（ＯＲ′）3 （Ｒ
＝メチル、ビニル、プロピル、フェニル）およびＳｉ
（ＯＲ′）4 （Ｒ′＝メチル）を種々の混合比（ＲＳｉ
（ＯＲ′）3 ＝ｘモル、Ｓｉ（ＯＲ′）4 ＝ｙモルとす
る。）で一定量のメタノールに溶解した（表１参照）。
（３ｘ＋４ｙ）モルの水に対応する計算量の０．０１Ｎ
のアンモニア水溶液を上述の溶液に添加した。混合後、
このバッチを室温の密閉容器内にゲル化が起こるまで放
置した。
エーロゲル１００ｍｌを以下の慣用の方法によってそれ
ぞれ製造した。基Ｒとしてはメチル、ビニル、プロピル
およびフェニルが使用される。ＲＳｉ（ＯＲ′）3 （Ｒ
＝メチル、ビニル、プロピル、フェニル）およびＳｉ
（ＯＲ′）4 （Ｒ′＝メチル）を種々の混合比（ＲＳｉ
（ＯＲ′）3 ＝ｘモル、Ｓｉ（ＯＲ′）4 ＝ｙモルとす
る。）で一定量のメタノールに溶解した（表１参照）。
（３ｘ＋４ｙ）モルの水に対応する計算量の０．０１Ｎ
のアンモニア水溶液を上述の溶液に添加した。混合後、
このバッチを室温の密閉容器内にゲル化が起こるまで放
置した。
【００５０】ゲル化点に達した後、ゲルを密閉容器内に
おいて３０℃で７日間貯蔵し、老化させた。
おいて３０℃で７日間貯蔵し、老化させた。
【００５１】老化終了後、ドイツ特許出願公開第１８１
１３５３号公報記載のようにゲルを超臨界乾燥に付し
た。
１３５３号公報記載のようにゲルを超臨界乾燥に付し
た。
【００５２】表１にエーロゲル製造の各材料の使用量お
よびゲル化が起こるまでの反応時間を示す。
よびゲル化が起こるまでの反応時間を示す。
【００５３】実施例１−９で、有機変性ＳｉＯ2 エーロ
ゲルを５０−１００ｃｍ3 ／ｍｉｎのアルゴン気流下
に、加熱速度１０℃／ｍｉｎで４００℃に加熱した。次
いで、ＳｉＯ2 エーロゲルを静止アルゴン雰囲気下、加
熱速度１℃／ｍｉｎで１０００℃（実施例８においては
５００℃）に加熱した。実施例１−６では１０００℃
に、実施例８では５００℃に達した後、熱処理を終了と
した。０．５ｃｍ3 ／ｍｉｎのＣＨ4 気流下１０００℃
でＳｉＯ2 エーロゲル試料を実施例７の更に３時間、実
施例９で更に１時間保存した。
ゲルを５０−１００ｃｍ3 ／ｍｉｎのアルゴン気流下
に、加熱速度１０℃／ｍｉｎで４００℃に加熱した。次
いで、ＳｉＯ2 エーロゲルを静止アルゴン雰囲気下、加
熱速度１℃／ｍｉｎで１０００℃（実施例８においては
５００℃）に加熱した。実施例１−６では１０００℃
に、実施例８では５００℃に達した後、熱処理を終了と
した。０．５ｃｍ3 ／ｍｉｎのＣＨ4 気流下１０００℃
でＳｉＯ2 エーロゲル試料を実施例７の更に３時間、実
施例９で更に１時間保存した。
【００５４】新規方法遂行の前後でそれぞれ有機変性Ｓ
ｉＯ2 エーロゲルの特徴を決定した。
ｉＯ2 エーロゲルの特徴を決定した。
【００５５】有機変性ＳｉＯ2 エーロゲル内にＲ基およ
びＲＯ基としての形状で存在する有機物状の炭素含有量
を新規方法の遂行前かつメタノールによる超臨界乾燥後
に測定した。新規方法を行った後で、元素状の炭素含有
量を測定した。これらの測定は双方の場合において元素
分析によって行われた。
びＲＯ基としての形状で存在する有機物状の炭素含有量
を新規方法の遂行前かつメタノールによる超臨界乾燥後
に測定した。新規方法を行った後で、元素状の炭素含有
量を測定した。これらの測定は双方の場合において元素
分析によって行われた。
【００５６】また、熱分解に伴うＳｉＯ2 エーロゲル試
料の収縮を測定した。この目的で、円筒状のＳｉＯ2 エ
ーロゲル試料の直径の収縮率を測定した。
料の収縮を測定した。この目的で、円筒状のＳｉＯ2 エ
ーロゲル試料の直径の収縮率を測定した。
【００５７】ＳｉＯ2 エーロゲル試料の密度（単位：ｋ
ｇ／ｍ3 ）および比表面積（単位：ｍ2 ／ｇ、ＢＥＴ法
で測定）を熱分解前かつ超臨界乾燥後、および熱分解後
にそれぞれ測定した。
ｇ／ｍ3 ）および比表面積（単位：ｍ2 ／ｇ、ＢＥＴ法
で測定）を熱分解前かつ超臨界乾燥後、および熱分解後
にそれぞれ測定した。
【００５８】更に、熱分解されたＳｉＯ2 エーロゲル試
料について波長３μｍ、５μｍ、１０μｍにおける比吸
光度（単位：ｍ2 ／ｋｇ）を赤外線分光分析法により求
めた。
料について波長３μｍ、５μｍ、１０μｍにおける比吸
光度（単位：ｍ2 ／ｋｇ）を赤外線分光分析法により求
めた。
【００５９】有機変性ＳｉＯ2 エーロゲルの製造と特性
づけに使用したデータを表１に、熱分解を行ったＳｉＯ
2 エーロゲルの特性づけに使用したデータを表２に示
す。
づけに使用したデータを表１に、熱分解を行ったＳｉＯ
2 エーロゲルの特性づけに使用したデータを表２に示
す。
【００６０】実施例８および９において熱分解したＳｉ
Ｏ2 エーロゲル試料の熱伝導率λをそれぞれ熱線法によ
り測定した。
Ｏ2 エーロゲル試料の熱伝導率λをそれぞれ熱線法によ
り測定した。
【００６１】熱線法では、例えば白金製の細いワイヤー
にある時点から時間ごとに一定電力を供給する。これに
よりワイヤーが加熱されるが、熱伝導率の高い媒体では
熱伝導率の低い媒体よりゆっくりとワイヤーが加熱され
る。次いで、ワイヤーを加熱する程度およびこれにより
間接的にワイヤーを囲む媒体の熱伝導率を、温度の上昇
と共に増大するワイヤーの耐性によって測定する（H.-
P. Ebert、 V. Bock、 O.NilssonおよびJ. Fricke によ
る、The Hot-Wire Method applied to porousmaterial
with low thermal conductivity、High Temperature-Hi
gh Pressureとして出版された、１９９３年８月、９
月、ポルトガルのリスボンで開催された熱物理的性質に
関する第１３回欧州会議、およびＤＩＮ５１０４６第一
部参照）。
にある時点から時間ごとに一定電力を供給する。これに
よりワイヤーが加熱されるが、熱伝導率の高い媒体では
熱伝導率の低い媒体よりゆっくりとワイヤーが加熱され
る。次いで、ワイヤーを加熱する程度およびこれにより
間接的にワイヤーを囲む媒体の熱伝導率を、温度の上昇
と共に増大するワイヤーの耐性によって測定する（H.-
P. Ebert、 V. Bock、 O.NilssonおよびJ. Fricke によ
る、The Hot-Wire Method applied to porousmaterial
with low thermal conductivity、High Temperature-Hi
gh Pressureとして出版された、１９９３年８月、９
月、ポルトガルのリスボンで開催された熱物理的性質に
関する第１３回欧州会議、およびＤＩＮ５１０４６第一
部参照）。
【００６２】大気圧３００Ｋの空気中における熱線法に
より実施例８の試料における導電率０．０１２Ｗ／ｍ
Ｋ、および実施例９の試料における導電率０．０１５Ｗ
／ｍＫを得た。
より実施例８の試料における導電率０．０１２Ｗ／ｍ
Ｋ、および実施例９の試料における導電率０．０１５Ｗ
／ｍＫを得た。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリーザベト、ゼイフリート ドイツ、97072、ヴュルツブルク、ザンダ ーグラシスシュトラーセ、１ (72)発明者 ヨーアヒム、クーン ドイツ、97072、ヴュルツブルク、ヴェル フェルシュトラーセ、４ (72)発明者 ヨッヘン、フリッケ ドイツ、97070、ヴュルツブルク、ザンダ ーリング、２ (72)発明者 マンフレート、ミールケ ドイツ、69118、ハイデルベルク、ヒルテ ンアウエ、50
Claims (2)
- 【請求項１】炭素粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲルであっ
て、 ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下に有
機変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、または ｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び必要に応じて不活性ガスの存在下に有機未変性ＳｉＯ
2 エーロゲルを、６００−１３００℃に加熱することに
より得られる炭素粒子含有のＳｉＯ2 エーロゲル。 - 【請求項２】密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満の炭素粒子含有
のＳｉＯ2 エーロゲルであって、 ａ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び／または少なくとも一種類の不活性ガスの存在下に、
密度２５０ｋｇ／ｍ3 未満の有機変性ＳｉＯ2 エーロゲ
ルを、または ｂ）少なくとも一種類の熱分解可能な炭化水素ガスおよ
び必要に応じて不活性ガスの存在下に、密度２５０ｋｇ
／ｍ3 未満の有機未変性ＳｉＯ2 エーロゲルを、３５０
−７００℃に加熱することにより得られる炭素粒子含有
のＳｉＯ2 エーロゲル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4300598A DE4300598A1 (de) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Kohlenstoff-Partikel enthaltende SiO¶2¶-Aerogele und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4300598.5 | 1993-01-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345418A true JPH06345418A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3645280B2 JP3645280B2 (ja) | 2005-05-11 |
Family
ID=6478039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00186494A Expired - Fee Related JP3645280B2 (ja) | 1993-01-13 | 1994-01-13 | 炭素粒子含有ＳｉＯ２エーロゲル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587107A (ja) |
| EP (1) | EP0606638B1 (ja) |
| JP (1) | JP3645280B2 (ja) |
| DE (2) | DE4300598A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014055606A (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Japan Fine Ceramics Center | 真空断熱材 |
| JP2016506478A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-03-03 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 断熱性混合物の製造法 |
| KR20170063800A (ko) * | 2014-10-03 | 2017-06-08 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| CN106955650A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-07-18 | 东华大学 | 一种三维多孔框架增强纤维气凝胶材料及其制备方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506141A1 (de) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | Hoechst Ag | Verwendung von Aerogelen in der Pharmazie, in der Kosmetik und im Pflanzenschutz |
| US5877100A (en) * | 1996-09-27 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Compositions and insulation bodies having low thermal conductivity |
| US6565961B2 (en) | 1997-03-07 | 2003-05-20 | Koslow Technologies Corporation | Absorbent articles |
| US6541113B1 (en) | 1998-07-24 | 2003-04-01 | Cabot Corporation | Methods for preparing silica-coated carbon products |
| US6586501B1 (en) | 1999-01-20 | 2003-07-01 | Cabot Corporation | Aggregates having attached polymer groups and polymer foams |
| US6258864B1 (en) | 1999-01-20 | 2001-07-10 | Cabot Corporation | Polymer foam containing chemically modified carbonaceous filler |
| DE19938822A1 (de) * | 1999-08-19 | 2001-02-22 | Zae Bayern | Verfahren zur Herstellung einer offenporigen monolithischen Elektrode aus Kohlenstoff für den Einsatz in einer reversiblen Lithium-Ionen-Batterie |
| US6527022B2 (en) | 2000-03-10 | 2003-03-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread containing a metal oxide aerogel |
| DE102009031305A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Uhde Gmbh | Katalysatorbeschichteter Träger, Verfahren zu dessen Herstellung, ein damit ausgestatteter Reaktor und dessen Verwendung |
| KR20170104914A (ko) | 2016-03-08 | 2017-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 에어로겔 블랑켓의 제조방법 및 이로부터 제조된 에어로겔 블랑켓 |
| WO2017155311A1 (ko) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 주식회사 엘지화학 | 에어로겔 블랑켓의 제조방법 및 이로부터 제조된 에어로겔 블랑켓 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2188007A (en) * | 1937-07-03 | 1940-01-23 | Samuel S Kistler | Inorganic aerogel compositions |
| US2945817A (en) * | 1956-09-04 | 1960-07-19 | Gen Electric | Silica-silicone aerogels and their preparation |
| GB1539735A (en) * | 1975-06-13 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Adsorbent material |
| AU2574377A (en) * | 1976-06-04 | 1978-12-07 | Ici Ltd | Siliceous materials |
| US4221672A (en) * | 1978-02-13 | 1980-09-09 | Micropore International Limited | Thermal insulation containing silica aerogel and alumina |
| US4263268A (en) * | 1978-11-21 | 1981-04-21 | Shandon Southern Products Limited | Preparation of porous carbon |
| DE3108816A1 (de) * | 1981-03-09 | 1982-09-30 | Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen | Waermedaemmender pressstoff auf der basis von aus der flammenhydrolyse gewonnenem mikroporoesem oxidaerogel, sowie verfahren zu seiner herstellung, eine daraus hergestellte folie und ein damit hergestelltes kaschiertes waermedaemmelement |
| FR2507171A1 (fr) * | 1981-06-04 | 1982-12-10 | Zarzycki Jerzy | Aerogels de silice monolithiques, leur preparation et leur utilisation pour la preparation d'articles en verre de silice et de materiaux thermiquement isolants |
| US4472510A (en) * | 1982-12-23 | 1984-09-18 | Dow Corning Corporation | Carbon-containing monolithic glasses and ceramics prepared by a sol-gel process |
| DE3429671A1 (de) * | 1984-08-11 | 1986-02-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aerogelen |
| DE3525802A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten faellungskieselsaeuren |
| JPH0412014A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-01-16 | Tokai Carbon Co Ltd | 微粉状シリカの製造方法 |
| WO1992003378A1 (en) * | 1990-08-23 | 1992-03-05 | United States Department Of Energy | A METHOD FOR PRODUCING METAL OXIDE AEROGELS HAVING DENSITIES LESS THAN 0.02 g/cm?3¿ |
-
1993
- 1993-01-13 DE DE4300598A patent/DE4300598A1/de not_active Withdrawn
- 1993-12-23 EP EP93120858A patent/EP0606638B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 DE DE59306519T patent/DE59306519D1/de not_active Expired - Fee Related
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1994
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Cited By (13)
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|---|---|---|---|---|
| JP2014055606A (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Japan Fine Ceramics Center | 真空断熱材 |
| JP2016506478A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-03-03 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 断熱性混合物の製造法 |
| KR20210126151A (ko) * | 2014-10-03 | 2021-10-19 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| JP2017533163A (ja) * | 2014-10-03 | 2017-11-09 | アスペン エアロゲルズ，インコーポレイティド | 改善された疎水性エアロゲル材料 |
| KR20190027962A (ko) * | 2014-10-03 | 2019-03-15 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| KR20190027963A (ko) * | 2014-10-03 | 2019-03-15 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| KR20200117068A (ko) * | 2014-10-03 | 2020-10-13 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| KR20200118232A (ko) * | 2014-10-03 | 2020-10-14 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| KR20170063800A (ko) * | 2014-10-03 | 2017-06-08 | 아스펜 에어로겔, 인코포레이티드 | 개선된 소수성 에어로겔 물질 |
| US11597814B2 (en) | 2014-10-03 | 2023-03-07 | Aspen Aerogels, Inc. | Heat resistant aerogel materials |
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