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JPH06336539A - Ethylene resin composition - Google Patents

Ethylene resin composition

Info

Publication number
JPH06336539A
JPH06336539A JP12610193A JP12610193A JPH06336539A JP H06336539 A JPH06336539 A JP H06336539A JP 12610193 A JP12610193 A JP 12610193A JP 12610193 A JP12610193 A JP 12610193A JP H06336539 A JPH06336539 A JP H06336539A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
film
component
resin composition
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12610193A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2999344B2 (en
Inventor
Koji Yamamoto
本 孝 二 山
Yoshiko Shichijo
條 佳 子 七
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=14926645&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH06336539(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority to JP12610193A priority Critical patent/JP2999344B2/en
Publication of JPH06336539A publication Critical patent/JPH06336539A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2999344B2 publication Critical patent/JP2999344B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an ethylene resin composition which is lightweight and excellent in heat-insulation properties, has good transparency, tensile fatigue resistance, and impact break resistance, is resistant to marring, has excellent film properties, and is the most suitable for agricultural houses, agricultural curtains, etc. CONSTITUTION:This resin composition comprises 85-99wt.% ethylene/4 C or higher alpha-olefin copolymer produced by using a metallocene catalyst and having a melt flow rate of 0.01-10g/10min and a density of 0.925g/cm<3> or below and 15-1wt.% inorganic compound having at least one atom selected from among Si, Al, Mg and Ca.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、軽くて、保温性に優
れ、透明性、耐引張破れ性、耐衝撃破れ性が良好で、傷
付き難く、優れたフィルム適性を備えている、農業用ハ
ウス、農業用カーテン等の用途として最適なエチレン系
樹脂組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention is light, excellent in heat retention, excellent in transparency, tensile tear resistance, impact tear resistance, scratch resistant, and excellent film suitability for agriculture. The present invention relates to an ethylene-based resin composition which is most suitable for applications such as a house and an agricultural curtain.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から農業用ハウス、農業用カーテン
等の温室栽培に用いられる温室用被覆材としては、ポリ
塩化ビニルやエチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム等
が用いられている。該ポリ塩化ビニルは、保温性、透明
性、強靭性等に優れていることから、近年まで、この種
の分野に多用されてきた。しかしながら、ポリ塩化ビニ
ルフィルムは使用中に該フィルム中に含まれている可塑
剤がフィルムの表面にブリードしてくるため埃が付着
し、経時的に光線透過性が損なわれてきて、ハウス内の
温度上昇を妨げるという欠点がある。また、使用後に焼
却処理すると有害な塩化水素ガスが発生するため、廃棄
処理が困難であった。更に、このポリ塩化ビニル樹脂自
体は比重が大きいため、そのフィルムは重く、温室の骨
組み上に数10メートルにも渡って展張するのは大変に
労力のいる仕事である。従って、このことは農業従事者
の高齢化に伴って、軽くて扱い易い材料が要求されるよ
うになった。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyvinyl chloride, ethylene / vinyl acetate copolymer film, etc. have been used as greenhouse coating materials used for greenhouse cultivation such as greenhouses and curtains for agriculture. Since polyvinyl chloride is excellent in heat retention, transparency, toughness, etc., it has been widely used in this kind of field until recently. However, in the polyvinyl chloride film, since the plasticizer contained in the film bleeds to the surface of the film during use, dust adheres to the film and the light transmittance of the film is impaired over time. It has the drawback of hindering temperature rise. Further, if the product is incinerated after use, harmful hydrogen chloride gas is generated, which makes disposal difficult. Further, since the polyvinyl chloride resin itself has a large specific gravity, the film is heavy, and it is a very laborious work to spread it on the framework of a greenhouse for several tens of meters. Therefore, this has led to a demand for light and easy-to-handle materials with the aging of agricultural workers.

【0003】一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、
一般的なポリオレフィン樹脂と同様に埃は付着し難く、
焼却処理しても有害ガスの発生がない点においてはポリ
塩化ビニルより優れている。しかしながら、そのフィル
ムはポリ塩化ビニルフィルム程の透明性を有していない
ため、光線透過性が低く、また、フィルムの強度が不十
分であるため、温室の標準骨組み等の突起部による衝
撃、摩擦等によって破れが起こり易く、1年程度経過す
ると張り替えが必要になり、長期間使用することが困難
であった。従って、このような破れ等を防止するため
に、通常はフィルムの肉厚を厚くする方法が採用されて
いるが、市場での標準的なハウス用フィルム等の厚みは
100μm前後であることから、薄肉化の要請がある
が、上記力学的性質を満足させるためにはエチレン・酢
酸ビニル共重合体では困難なことであった。また、該エ
チレン・酢酸ビニル共重合体フィルムは、フィルムを展
張する際や、夏場や日中にフィルムを捲り上げたりする
作業等の際にフィルム同志が擦れたり、温室の骨組み等
に擦れるためにフィルムの表面に傷が付き易いという欠
点も有していた。更に、保温性を付与するために、種々
の無機物質をフィルム中に添加して改善することが、特
公昭47−13853号公報(シリカ粉末)、特公平3
−50791号公報(マグネシウム化合物)、特公昭6
2−31744号公報(ハイドロタルサイト)にて知ら
れているが、これらの無機物質を添加すると、フィルム
の表面はより一層傷付き易くなり、このようなことも大
きな問題点として改善が望まれていた。
On the other hand, ethylene-vinyl acetate copolymer is
As with general polyolefin resins, dust is unlikely to adhere,
It is superior to polyvinyl chloride in that no harmful gas is generated even when incinerated. However, since the film is not as transparent as a polyvinyl chloride film, it has low light transmittance, and the strength of the film is insufficient. It is easy to break due to such reasons, and after about a year, it becomes necessary to re-attach and it is difficult to use for a long time. Therefore, in order to prevent such breakage, a method of increasing the thickness of the film is usually adopted, but since the thickness of a standard house film or the like in the market is around 100 μm, Although there is a demand for thinning, it was difficult to use ethylene / vinyl acetate copolymer to satisfy the above mechanical properties. Further, the ethylene / vinyl acetate copolymer film is used for spreading the film, rubbing the film comrades during the work such as rolling up the film in the summer or during the day, and rubbing the framework of the greenhouse. It also had a drawback that the surface of the film was easily scratched. Furthermore, in order to impart heat retention, it is disclosed that various inorganic substances are added to the film to improve the temperature, which is disclosed in JP-B-47-13853 (silica powder) and JP-B-3.
-50791 (magnesium compound), Japanese Patent Publication Sho 6
It is known in Japanese Patent Publication No. 2-31744 (hydrotalcite), but when these inorganic substances are added, the surface of the film becomes more easily scratched, and such a problem is also a major problem, and improvement is desired. Was there.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題点を解決し、軽くて、保温性に優れ、透明性、耐
引張破れ性、耐衝撃破れ性が良好で、傷付き難く、なお
かつ薄肉化が可能な、優れたフィルム適性を備えて、農
業用フィルムとして最適な素材であるエチレン系樹脂組
成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above problems, to be light, excellent in heat retention, good in transparency, tensile tear resistance, impact tear resistance and scratch resistant. Further, it is to provide an ethylene-based resin composition which is an optimum material as an agricultural film, having an excellent film suitability capable of thinning.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

[発明の概要]本発明者らは、従来の農業用フィルムよ
りも優れた性能を備えた、農業用フィルム素材として最
適なエチレン系樹脂組成物を得るために鋭意研究を重ね
た結果、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン
共重合体と、特定の性状の無機化合物を特定な量比で配
合することにより、上記本発明の目的が達成され得るこ
とができるとの知見を得て本発明を完成するに至ったも
のである。すなわち、本発明のエチレン系樹脂組成物
は、 成分(A) :メタロセン触媒を用いて製造された、メルトフローレート(MFR )が0.01〜10g/10分、密度が0.925g/cm3 以下のエチレン・ 炭素数4以上のα−オレフィン共重合体 85〜99重量%と、 成分 (B):Si,Al,Mg,Caから選ばれた少なくとも1つの原子を含有 する無機化合物 15〜1重量% からなることを特徴とするものである。
[Summary of the Invention] As a result of intensive research conducted by the present inventors to obtain an ethylene-based resin composition which is superior in performance to conventional agricultural films and which is most suitable as an agricultural film material, According to the present invention, it was found that the object of the present invention can be achieved by blending an ethylene / α-olefin copolymer having properties and an inorganic compound having specific properties in a specific amount ratio. Has been completed. That is, the ethylene-based resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 10 g / 10 min and a density of 0.925 g / cm 3 produced using a component (A): a metallocene catalyst. 85-99% by weight of the following ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms, and (B): an inorganic compound containing at least one atom selected from Si, Al, Mg, and Ca 15-1 It is characterized by being composed of weight%.

【0006】[発明の具体的説明] [I] 構成成分 (1) エチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合
体(成分(A) ) (a) 性 状 本発明のエチレン系樹脂組成物を構成する成分(A) のエ
チレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合体は、以
下の〜の物性を示すもの、特に〜の物性を示す
ものであることが好ましい。
[Detailed Description of the Invention] [I] Component (1) Ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms (component (A)) (a) Properties Ethylene resin composition of the present invention The ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms, which is the component (A) constituting (1), preferably has the following physical properties (1) to (3).

【0007】 メルトフローレート(MFR) 本発明において用いられるエチレン・炭素数4以上のα
−オレフィン共重合体は、JIS−K7210によるM
FR(メルトフローレート:Melt Flow rate:溶融流
量)が0.01〜10g/10分、好ましくは0.1〜
5g/10分、特に好ましくは0.5〜3g/10分の
物性を示すものである。該MFRが上記範囲より大であ
ると成形が不安定となる。また、該MFRが上記範囲よ
り小さすぎると成形時の樹脂圧力が大きくなりすぎて、
製品の生産量の低下を起こすので実用的でない。
Melt Flow Rate (MFR) Ethylene used in the present invention, α having 4 or more carbon atoms
-The olefin copolymer is M according to JIS-K7210.
FR (melt flow rate) is 0.01 to 10 g / 10 min, preferably 0.1 to 10.
It exhibits physical properties of 5 g / 10 minutes, particularly preferably 0.5 to 3 g / 10 minutes. If the MFR is larger than the above range, molding becomes unstable. If the MFR is smaller than the above range, the resin pressure at the time of molding becomes too large,
It is not practical because it causes a decrease in product production.

【0008】 密 度 本発明において用いられるエチレン・炭素数4以上のα
−オレフィン共重合体は、JIS−K7112による密
度が0.925g/cm3 以下、好ましくは0.87〜
0.915g/cm3 、特に好ましくは0.88〜0.
910g/cm3 を示すものである。該密度が上記範囲
より高すぎると透明性が悪化する。また、密度が上記範
囲より低すぎると、フイルム表面のベタつきによりブロ
ッキングが生じて実用性に供し得なくなる。
Density Ethylene used in the present invention, α having 4 or more carbon atoms
-The olefin copolymer has a density according to JIS-K7112 of 0.925 g / cm 3 or less, preferably 0.87 to
0.915 g / cm 3 , particularly preferably 0.88-0.
It shows 910 g / cm 3 . If the density is higher than the above range, the transparency will deteriorate. On the other hand, if the density is lower than the above range, blocking may occur due to stickiness on the film surface, and the film may not be put to practical use.

【0009】 温度上昇溶離分別(TREF)によっ
て得られる溶出曲線のピーク 本発明にて用いられるエチレン・炭素数4以上のα−オ
レフィン共重合体は、温度上昇溶離分別(TREF:Te
mperature Rising Elution Fractionation)によって得
られる溶出曲線のピークが、1つ以上、好ましくは1つ
存在し、主ピークの温度が100℃以下、好ましくは8
5℃以下、特に好ましくは75℃以下、を示すものであ
る。温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定 温度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fract
ionation:TREF)による溶出曲線の測定は、「Jour
nal of Applied Polymer Science, Vol 26, 4217-4231
(1981)」に記載されている原理に基づき、以下のように
して行なわれる。先ず、測定の対象とするポリマーを溶
媒中で完全に溶解する。その後、冷却して不活性担体表
面上に薄いポリマー層を生成させる。かかるポリマー層
は結晶しやすいものが内側(不活性担体表面に近い側)
に、結晶しにくいものが外側に形成されてなるものであ
る。次に、温度を連続又は段階的に上昇させると、低温
度段階では対象のポリマー組成中の非晶部分、すなわち
ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出
し、温度が上昇すると共に徐々に分岐度の少ないものが
溶出して、最終的に分岐の少ない直鎖状の部分が溶出
し、測定は終了するのである。かかる各温度の溶出成分
の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描かれ
るグラフによってポリマーの組成分布を見ることができ
るものである。
Peak of Elution Curve Obtained by Elevated Temperature Elution Fractionation (TREF) The ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms used in the present invention has an increased temperature elution fractionation (TREF: Te).
There is one or more, preferably one peak in the elution curve obtained by mperature Rising Elution Fractionation, and the temperature of the main peak is 100 ° C. or lower, preferably 8
It shows 5 ° C. or lower, particularly preferably 75 ° C. or lower. Measurement of elution curve by temperature rising elution fractionation Temperature rising elution fractionation
Ionation: TREF)
nal of Applied Polymer Science, Vol 26, 4217-4231
(1981) ”based on the principle described below. First, the polymer to be measured is completely dissolved in the solvent. Thereafter, it is cooled to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. Such a polymer layer is the one that is easily crystallized inside (the side close to the surface of the inert carrier)
In addition, a material that is difficult to crystallize is formed on the outside. Next, when the temperature is increased continuously or stepwise, in the low temperature step, the amorphous portion in the target polymer composition, that is, the one having a large degree of branching of the short chain branch possessed by the polymer elutes, and the temperature rises as well. The one with a low degree of branching gradually elutes, and finally the linear part with a little branching elutes, and the measurement ends. It is possible to detect the concentration of the elution component at each temperature and to see the composition distribution of the polymer from the graph drawn by the elution amount and the elution temperature.

【0010】温度上昇溶離分別(TREF)による50
℃における溶出量 本発明にて用いられるエチレン・炭素数4以上のα−オ
レフィン共重合体の温度上昇溶離分別(TREF)によ
る50℃における溶出量(Y:成分A全量に対する重量
%)が以下の1)及び2)の条件を満たすものであることが
最適である。 1) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 未満であ
るとき、Y(重量%)≦−4500D+4105≦10
0、好ましくはY≦−4650D+4238≦100で
ある。 2) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 以上であ
るとき、Y(重量%)≦10、好ましくはY≦7であ
る。
50 by temperature rising elution fractionation (TREF)
Elution amount at 50 ° C. The elution amount at 50 ° C. (Y:% by weight relative to the total amount of component A) of the ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms used in the present invention by temperature rising elution fractionation (TREF) is It is optimal that the conditions 1) and 2) are satisfied. 1) When the density (D) of component A is less than 0.91 g / cm 3 , Y (wt%) ≦ −4500D + 4105 ≦ 10
0, preferably Y ≦ −4650D + 4238 ≦ 100. 2) When the density (D) of the component A is 0.91 g / cm 3 or more, Y (% by weight) ≦ 10, preferably Y ≦ 7.

【0011】 Q 値 このようなエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共
重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフィー(G
PC)によって求められるQ値(重量平均分子量/数平
均分子量)は4以下、好ましくは3以下、特に好ましく
は2.5以下である。Q値が上記値より大きすぎると引
張り強度が小さくなり好ましくない。
Q value Gel permeation chromatography (G) of such ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms
The Q value (weight average molecular weight / number average molecular weight) determined by PC) is 4 or less, preferably 3 or less, and particularly preferably 2.5 or less. If the Q value is larger than the above value, the tensile strength becomes small, which is not preferable.

【0012】(b) エチレン・炭素数4以上のα−オレフ
ィン共重合体の製造メタロセン触媒 このようなエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共
重合体は、特開昭58−19309号、同59−952
92号、同60−35005号、同60−35006
号、同60−35007号、同60−35008号、同
60−35009号、同61−130341号、特開平
3−163088号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開
第4,204,436号明細書、米国特許第5,05
5,438号明細書及び国際公開公報WO91/042
57号明細書等に記載されているメタロセン触媒、特に
はメタロセン/アルモキサン触媒、又は、例えば、国際
公開公報WO92/01723号明細書等に開示されて
いるような、メタロセン化合物と以下に述べるメタロセ
ン化合物と反応して安定なアニオンとなる化合物からな
る触媒を使用して主成分のエチレンと従成分の炭素数4
以上のα−オレフィンとを共重合する方法である。
(B) Production of ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms Metallocene catalyst Such an ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms is disclosed in JP-A-58-19309. 59-952
No. 92, No. 60-35005, No. 60-35006
No. 60-35007, No. 60-35008, No. 60-35009, No. 61-130341, JP-A-3-163088, European Patent Application Publication No. 4,204,436. US Patent No. 5,05
5,438 and International Publication WO 91/042
57 and the like, particularly metallocene / alumoxane catalysts, or metallocene compounds and the metallocene compounds described below, for example, as disclosed in WO92 / 01723 and the like. Using a catalyst composed of a compound that reacts with and forms a stable anion, the main component of ethylene and the secondary component of carbon number 4
This is a method of copolymerizing with the above α-olefin.

【0013】上述の、メタロセン化合物と反応して安定
なアニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイ
オン対から形成されるイオン性化合物或いは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。このうちイ
オン性化合物は下記一般式(I)で表されるものであ
る。一般式(I) [Q]m+ [Y]m− (mは1以上の整数) 上記式中の、Qはイオン性化合物のカチオン成分であ
り、カルボニウムイオン、トロピリウムカチオン、アン
モニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウ
ムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。更
にそれ自身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の
陽イオン等も挙げられる。これらのカチオンは特表平1
−501950号公報等に開示されているようなプロト
ンを与えることができるカチオンだけでなくプロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、N,N−ジメチルアニリウム
ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウム、トリ(メ
チルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロ
セニウムイオン等が挙げられる。また、Yはイオン性化
合物のアニオン成分であり、メタロセン化合物と反応し
て安定なアニオンとなる成分であって、有機硼素化合物
アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリ
ウム化合物アニオン、有機燐化合物アニオン、有機砒素
化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙
げられる。
The above-mentioned compound which reacts with a metallocene compound to form a stable anion is an ionic compound or an electrophilic compound formed from an ion pair of a cation and an anion, and is stable when reacted with a metallocene compound. It becomes an ion to form a polymerization active species. Among these, the ionic compound is represented by the following general formula (I). General formula (I) [Q] m + [Y] m- (m is an integer of 1 or more) In the above formula, Q is a cation component of the ionic compound, and is a carbonium ion, tropylium cation, ammonium cation, or oxo. Examples thereof include a aluminum cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation. Furthermore, a cation of a metal, an cation of an organic metal, or the like, which is easily reduced by itself, is also included. These cations are listed in Special Table 1
Not only cations that can give a proton as disclosed in JP-A-501950 but also cations that do not give a proton may be used. Specific examples of these cations include triphenyl carbonium, diphenyl carbonium, cycloheptatrienium, indenium,
Triethylammonium, tripropylammonium,
Tributylammonium, N, N-dimethylanilium dipropylammonium, dicyclohexylammonium, triphenylphosphonium, trimethylphosphonium, tri (dimethylphenyl) phosphonium, tri (methylphenyl) phosphonium, triphenylsulfonium, triphenyloxonium, triethyloxonium Pyrylium, silver ion, gold ion, platinum ion, copper ion, palladium ion, mercury ion, ferrocenium ion and the like. Y is an anion component of the ionic compound, which is a component that reacts with the metallocene compound to form a stable anion, and is an organic boron compound anion, an organic aluminum compound anion, an organic gallium compound anion, an organic phosphorus compound anion, an organic compound. Examples thereof include an arsenic compound anion and an organic antimony compound anion.

【0014】具体的には、テトラフェニル硼素、テトラ
キス(3,4,5−トリフルオロフェニル)硼素、テト
ラキス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)
硼素、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニ
ル)硼素、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼
素、テトラフェニルアルミニウム、テトラキス(3,
4,5−トリフルオロフェニル)アルミニウム、テトラ
キス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ア
ルミニウム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フ
ェニル)アルミニウム、テトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)アルミニウム、テトラフェニルガリウム、テト
ラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ガリウ
ム、テトラキス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フ
ェニル)ガリウム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチ
ル)フェニル)ガリウム、テトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ガリウム、テトラフェニル燐、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)燐、テトラフェニル砒素、
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)砒素、テトラフ
ェニルアンチモン、テトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)アンチモン、デカボレート、ウンデカボレート、カ
ルバドデカボレート、デカクロロデカボレート等が挙げ
られる。
Specifically, tetraphenylboron, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) boron, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl)
Boron, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) boron, tetrakis (pentafluorophenyl) boron, tetraphenylaluminum, tetrakis (3,3)
4,5-trifluorophenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) aluminum, tetrakis (pentafluorophenyl) aluminum, Tetraphenylgallium, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) gallium, Tetrakis (pentafluorophenyl) gallium, tetraphenylphosphorus, tetrakis (pentafluorophenyl) phosphorus, tetraphenylarsenic,
Examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) arsenic, tetraphenylantimony, tetrakis (pentafluorophenyl) antimony, decaborate, undecaborate, carbadodecaborate, and decachlorodecaborate.

【0015】また親電子性化合物としては、ルイス酸化
合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と反
応して安定なアニオンとなって重合活性種を形成するも
のであり、種々のハロゲン化金属化合物や、固体酸とし
て知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的には
ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機化合物等が例
示される。
The electrophilic compound, which is known as a Lewis acid compound, is a compound which reacts with a metallocene compound to form a stable anion to form a polymerization active species. Examples thereof include metal oxides known as solid acids. Specific examples include magnesium halides and Lewis acidic inorganic compounds.

【0016】α−オレフィン 従成分のα−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−
オレフィン、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチルペ
ンテン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチ
ルペンテン−1等が挙げられる。これらα−オレフィン
の中で好ましくは炭素数4〜12、特に好ましくは6〜
10の1種又は2種以上のα−オレフィン2〜60重量
%、好ましくは5〜50重量%と、エチレン40〜98
重量%、好ましくは50〜95重量%とを共重合させる
のが好ましい。
The α- olefin minor component as the α- olefin having 4 or more carbon α-
Olefin, for example 1-butene, 1-pentene, 1-
Hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1,4,4-dimethylpentene-1 and the like can be mentioned. Among these α-olefins, the number of carbon atoms is preferably 4 to 12, and particularly preferably 6 to
10 to 1 or 2 or more kinds of α-olefin 2 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, and ethylene 40 to 98
It is preferred to copolymerize with wt.%, Preferably 50 to 95 wt.%.

【0017】共重合 このエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合体
の重合方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高
圧イオン重合法等を挙げることができる。これらの中で
は溶液法、高圧イオン重合法が好ましく、本発明の効果
が大きく発揮することができる高圧イオン重合法が特に
好ましい。なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭5
6−18607号、特開昭58−225106号の各公
報に記載されている、圧力が200kg/cm2 以上、
好ましくは300〜2,000kg/cm2 、温度が1
25℃以上、好ましくは130〜250℃、特に150
〜200℃の反応条件下に行なわれるエチレン系重合体
の連続的製造法である。
Copolymerization Examples of the method for polymerizing this ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms include a gas phase method, a slurry method, a solution method and a high pressure ionic polymerization method. Among these, the solution method and the high-pressure ionic polymerization method are preferable, and the high-pressure ionic polymerization method that can exert the effect of the present invention is particularly preferable. The high-pressure ionic polymerization method is described in JP-A-5
6-18607 and JP-A-58-225106, the pressure is 200 kg / cm 2 or more,
Preferably 300-2,000 kg / cm 2 , temperature is 1
25 ° C or higher, preferably 130 to 250 ° C, especially 150
It is a continuous process for producing an ethylene-based polymer, which is carried out under reaction conditions of up to 200 ° C.

【0018】(2) 無機化合物(成分(B) ) 本発明のエチレン系樹脂組成物を構成する成分(B) の無
機化合物は、Si,Al,Mg,Caから選ばれた少な
くとも1つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物
又は無機複合化合物等である。具体的には、SiO2
Al2 3 、MgO、CaO、Al(OH)3 、Mg
(OH)2 、Ca(OH)2 、また以下の一般式(I
I)で表わされる化合物やその焼成物でハイドロタルサ
イト類と称される物質等が挙げられる。一般式(II) M2+ 1-x Alx (OH)2 (An-x/n ・mH2 O (式中、M2+はMg、Ca及びZnよりなる群から選ば
れた二価金属イオンを示し、そして、x及びmは下記条
件を満足するものである。 0<x<0.5、 0≦m≦2) これらの中でも好ましくはハイドロタルサイト類、特に
好ましくは一般式(II)で表わされる化合物の焼成物
(通常200〜300℃焼成)である。これらの無機化
合物は1つ又は2つ以上を併用することができる。これ
ら無機化合物は、平均粒径が10μm以下、好ましくは
5μm以下、特に好ましくは3μm以下であるのが望ま
しい。平均粒径が大きすぎるとフィルムの透明性が損な
われるので好ましくない。
(2) Inorganic Compound (Component (B)) The inorganic compound of component (B) constituting the ethylene resin composition of the present invention contains at least one atom selected from Si, Al, Mg and Ca. It is an inorganic oxide, an inorganic hydroxide, an inorganic composite compound or the like contained. Specifically, SiO 2 ,
Al 2 O 3 , MgO, CaO, Al (OH) 3 , Mg
(OH) 2 , Ca (OH) 2 , and the following general formula (I
Examples thereof include compounds represented by I) and substances called hydrotalcites in their fired products. General formula (II) M 2+ 1-x Al x (OH) 2 (A n− ) x / n · mH 2 O (In the formula, M 2+ is a group selected from the group consisting of Mg, Ca and Zn. It represents a valent metal ion, and x and m satisfy the following conditions: 0 <x <0.5, 0 ≦ m ≦ 2) Of these, hydrotalcites are preferred, and general formulas are particularly preferred. It is a fired product of a compound represented by (II) (usually fired at 200 to 300 ° C.). These inorganic compounds can be used alone or in combination of two or more. It is desirable that these inorganic compounds have an average particle size of 10 μm or less, preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less. If the average particle size is too large, the transparency of the film is impaired, which is not preferable.

【0019】(3) その他の成分(成分(C) ) 本発明のエチレン系樹脂組成物には、フィルムを成形す
る際の成形性を良好なものとするために、エチレン重合
体、例えば高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等、中でも
好ましくは高圧法低密度ポリエチレンを1〜35重量
%、好ましくは3〜25重量%、特に好ましくは7〜2
0重量%添加するのが好ましい。ここで、上記高圧法低
密度ポリエチレンは、MFRが0.1〜20g/10
分、好ましくは0.5〜10g/10分、特に好ましく
は1〜5g/10分であり、密度(D)は0.915〜
0.930g/cm3 、好ましくは0.918〜0.9
27g/cm3 、特に好ましくは0.919〜0.92
3g/10分であり、ME(定速押出量:3g/分)が
1.3以上、好ましくは1.6以上、特に好ましくは
1.8以上であり、溶融張力(Melt Tension:MT)が
1.5g以上、好ましくは2.5g以上、特に好ましく
は5g以上のものである。この高圧法低密度ポリエチレ
ンは市販品の中から上記性状を有するものを適宜選択し
て使用することができるが、特に好ましくは反応温度2
20℃以上、反応圧力1,700kg/cm2 以下でオ
ートクレーブ法で製造した高圧法低密度ポリエチレンを
使用することが望ましい。更に、本発明のエチレン系樹
脂組成物には、一般に樹脂組成物に通常使用される補助
添加成分、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、
分散剤、滑剤、アンチブロッキング剤、顔料、着色剤、
防曇剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、
中和剤、スリップ剤等の添加剤を配合することができ
る。
(3) Other Components (Component (C)) The ethylene resin composition of the present invention contains an ethylene polymer, for example, a high pressure method, in order to improve the moldability in molding the film. Low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, and the like. Among them, high pressure method low density polyethylene is preferably 1 to 35% by weight, preferably 3 to 25%. % By weight, particularly preferably 7 to 2
It is preferable to add 0% by weight. Here, the high-pressure low-density polyethylene has an MFR of 0.1 to 20 g / 10.
Min, preferably 0.5 to 10 g / 10 min, particularly preferably 1 to 5 g / 10 min, and the density (D) is 0.915 to.
0.930 g / cm 3 , preferably 0.918 to 0.9
27 g / cm 3 , particularly preferably 0.919 to 0.92
3 g / 10 min, ME (constant speed extrusion rate: 3 g / min) is 1.3 or more, preferably 1.6 or more, particularly preferably 1.8 or more, and melt tension (MT) is MT. The amount is 1.5 g or more, preferably 2.5 g or more, and particularly preferably 5 g or more. As the high-pressure low-density polyethylene, those having the above properties can be appropriately selected and used from commercially available products, and particularly preferably the reaction temperature is 2
It is desirable to use a high-pressure low density polyethylene produced by an autoclave method at a temperature of 20 ° C. or higher and a reaction pressure of 1,700 kg / cm 2 or less. Further, the ethylene-based resin composition of the present invention, auxiliary components that are commonly used in resin compositions, such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers,
Dispersant, lubricant, anti-blocking agent, pigment, colorant,
Antifogging agent, antistatic agent, ultraviolet absorber, light stabilizer, nucleating agent,
Additives such as a neutralizer and a slip agent can be added.

【0020】[II] 配合割合 本発明のエチレン系樹脂組成物における上記成分(A) 及
び成分(B) の配合割合は、該組成物中に、成分(A) :成
分(B) =85重量%:15重量%〜99重量%:1重量
%、好ましくは成分(A) :成分(B) =90重量%:10
重量%〜98重量%:2重量%、特に好ましくは成分
(A) :成分(B) =92重量%:8重量%〜97重量%:
3重量%である。上記組成物中の成分(B) の配合割合が
多すぎるとフィルムの透明性が低下する。また、成分
(B) の配合割合が少なすぎると農業用フィルムとしての
保温性のレベルが不足する。
[II] Blending Ratio The blending ratio of the above-mentioned component (A) and component (B) in the ethylene resin composition of the present invention is such that the component (A): component (B) = 85 parts by weight in the composition. %: 15% by weight to 99% by weight: 1% by weight, preferably component (A): component (B) = 90% by weight: 10
% -98% by weight: 2% by weight, particularly preferably components
(A): Component (B) = 92% by weight: 8% by weight to 97% by weight:
It is 3% by weight. If the blending ratio of the component (B) in the above composition is too large, the transparency of the film will decrease. Also the ingredients
If the blending ratio of (B) is too low, the level of heat retention as an agricultural film will be insufficient.

【0021】[III] ブレンド 本発明のエチレン系樹脂組成物は、通常の樹脂組成物の
製造方法と同様の方法で、成分Aのエチレン・炭素数4
以上のα−オレフィン共重合体と、成分Bの無機化合物
とをブレンドすることによって製造することができる。
具体的には、成分(B) と少量の成分(A) と、必要であれ
ば更にその他の添加剤とを添加して、二軸混練押出機、
バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて溶融、混練さ
せた後、ペレット化して成分(B) のマスターバッチを製
造し、このペレット化した成分(B) のマスターバッチを
多量の成分(A) とヘンシェルミキサー等のブレンダーで
良く混合して樹脂組成物を製造するのが普通である。
[III] Blend The ethylene-based resin composition of the present invention has the same ethylene / carbon number 4 component A component as in the usual method for producing a resin composition.
It can be produced by blending the above α-olefin copolymer with the inorganic compound of component B.
Specifically, the component (B) and a small amount of the component (A), and if necessary, further added with other additives, a twin-screw kneading extruder,
Melt and knead using a Banbury mixer, kneader, etc., then pelletize to produce a master batch of component (B), and use this pelletized master batch of component (B) with a large amount of component (A) and Henschel mixer. It is usual to produce a resin composition by thoroughly mixing with a blender such as.

【0022】[IV] 成形・加工 本発明のエチレン系樹脂組成物は、T−ダイ成形、イン
フレーション成形等によりフィルム状に成形することが
できる。また、この組成物からなるフィルムは単層で使
用することが可能であり、また他のポリオレフィン樹脂
との多層フィルムとすることもできる。
[IV] Molding / Processing The ethylene resin composition of the present invention can be molded into a film by T-die molding, inflation molding or the like. The film made of this composition can be used as a single layer, or can be a multilayer film with other polyolefin resin.

【0023】[0023]

【実施例】以下に実施例及び比較例よりなる実験例を記
載し、本発明を更に具体的に説明する。 [I] 物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に
示す方法によって実施した。 (1) 物性の測定方法 (a) MFR :JIS−K7210に準拠 (b) 密 度:JIS−K7112に準拠
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by describing experimental examples consisting of examples and comparative examples. [I] Physical Property Measuring Method and Evaluation Method Physical property measurement and evaluation in Examples and Comparative Examples were carried out by the following methods. (1) Physical property measurement methods (a) MFR: JIS-K7210 (b) Density: JIS-K7112

【0024】(c) 溶出曲線:以下に示す測定条件下で温
度上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fractio
nation:TREF)を測定した。 溶出曲線の作成は、先ず、各溶出温度(℃)における溶
出物の重量分率を積算し積分溶出量を求める。横軸に溶
出温度、縦軸に積分溶出量をプロットし、積分溶出曲線
を描く。この積分溶出曲線を温度で微分し、微分溶出量
を求める。次に横軸に溶出温度、縦軸に微分溶出量をプ
ロットし、微分溶出曲線を描く。この微分溶出曲線の作
図は、横軸を溶出温度100℃当たり89.3mm、縦
軸を微分量0.1当たり76.5mmで行なった。 機 種:三菱油化(株)製 CFC T150A 溶 媒:o−ジクロロベンゼン 流 速:1ml/分 測定濃度:4mg/ml 注入量 :0.4ml カラム :昭和電工 AD80M/S 3本 冷却速度:1℃/分
(C) Elution curve: Temperature rising elution fractionation under the following measurement conditions (Temperature Rising Elution Fractio)
nation: TREF) was measured. To create an elution curve, first, the weight fraction of the eluate at each elution temperature (° C) is integrated to obtain the integrated elution amount. Plot the elution temperature on the horizontal axis and the integrated elution amount on the vertical axis to draw an integrated elution curve. This integrated elution curve is differentiated by temperature to obtain the differential elution amount. Next, plot the elution temperature on the horizontal axis and the differential elution amount on the vertical axis to draw a differential elution curve. The differential elution curve was plotted on the abscissa axis at 89.3 mm per 100 ° C. elution temperature and the ordinate axis at 76.5 mm per differential amount of 0.1. Machine type: Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. CFC T150A Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1 ml / min Measured concentration: 4 mg / ml Injection volume: 0.4 ml Column: Showa Denko AD80M / S 3 cooling rates: 1 ° C / min

【0025】(d) Q値:以下の測定条件下でGPCによ
り重量平均分子量と数平均分子量を測定しQ値を求め
た。 機 種:Waters Model 150C GP
C 溶 媒:o−ジクロロベンゼン 流 速:1ml/分 温 度:140℃ 測定濃度:2mg/ml 注入量 :20μl カラム :昭和電工 AD80M/S 3本
(D) Q value: The Q value was determined by measuring the weight average molecular weight and the number average molecular weight by GPC under the following measurement conditions. Model: Waters Model 150C GP
C Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1 ml / min Temperature: 140 ° C Measurement concentration: 2 mg / ml Injection volume: 20 μl Column: Showa Denko AD80M / S 3 bottles

【0026】(e) 溶融張力(メルトテンション、Melt T
ension:MT):東洋精機製キャピログラフ 1−Bに
て、試験温度190℃、押出速度1cm/分で、押し出
された樹脂を引き取る際の引取速度を徐々に速くして行
き、樹脂フィラメントが剪断した時の応力とする。
(E) Melt tension (melt tension, Melt T
ension: MT): Capillograph 1-B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., at a test temperature of 190 ° C. and an extrusion speed of 1 cm / min, the take-up speed when taking out the extruded resin was gradually increased, and the resin filament was sheared. The time stress.

【0027】(2) 評価方法 (a) ヘイズ(HAZE):JIS−K7105に準拠 (b) エレメンドルフ引裂強度:JIS−Z1702に準
拠 (c) 引張強伸度:JIS−K6781に準拠 (d) 打抜衝撃強度:JIS−P8134に準じた装置を
用いて測定を行なう。フィルムの測定部分の厚みを測定
し、そのフィルムを試料台に固定し、振り子を振らせ、
試料に衝撃を加える。この貫通破壊に要したエネルギー
(kg・cm)を目盛り板から読み取り、その値を試料
厚み(cm)で除して求められる。 (e) 保温性:成膜したフィルムを、高さ60cm、長さ
1.5mのミニハウスに張り付け、午前4時のハウス内
の温度及びハウス外部の温度を測定し、その温度差を観
察した。これを10日間行ない、その平均値を算出し
た。 (f) スクラッチ性:成膜したフィルムを2枚重ね、表面
を擦り合わせた後、擦り合わせた表面の傷の多少を目視
にて観察する。傷が少なければ○、多ければ×で表わ
す。
(2) Evaluation method (a) Haze (HAZE): conforming to JIS-K7105 (b) Elemendorff tear strength: conforming to JIS-Z1702 (c) Tensile strength / elongation: conforming to JIS-K6781 (d) Punching impact strength: Measurement is performed using a device according to JIS-P8134. Measure the thickness of the measurement part of the film, fix the film on the sample table, shake the pendulum,
Impact sample. The energy (kg · cm) required for this penetration failure is read from the scale plate, and the value is divided by the sample thickness (cm) to obtain the value. (e) Heat retention: The formed film was attached to a mini-house having a height of 60 cm and a length of 1.5 m, the temperature inside the house at 4:00 am and the temperature outside the house were measured, and the temperature difference was observed. . This was carried out for 10 days, and the average value was calculated. (f) Scratch property: Two film-forming films are stacked, the surfaces are rubbed, and some scratches on the rubbed surface are visually observed. If there are few scratches, it is indicated by ○, and if there are many, it is indicated by ×.

【0028】[II] 実験例 実施例1 (1) エチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合
体(成分(A) )の製造 (a) 触媒の調製 触媒の調製は特開昭61−130314号公報に記載さ
れた方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロライド2.0ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し1,000モル
倍加え、トルエンで10リットルに希釈して触媒溶液を
調製した。 (b) 重 合 内容積1.5リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反
応器に、エチレンとヘキセン−1との混合物をヘキセン
−1の組成が75重量%となるように供給し、反応器内
の圧力を1,000kg/cm3 に保ちながら、145
℃の温度で反応を行なった。反応終了後、MFRが2g
/10分、密度が0.909kg/cm3 、Q値が1.
9、TREF溶出曲線のピークが1つ、ピーク温度が6
8℃、50℃における溶出量が4.8重量%であるエチ
レン・ヘキセン−1共重合体(成分(A) )を得た。
[II] Experimental Example 1 (1) Production of ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms (component (A)) (a) Preparation of catalyst Preparation of catalyst It carried out by the method described in JP130314. That is, to the complex ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride 2.0 mmol, Toyo Stoufer's methylalumoxane was added 1,000 times by mole to the above complex, and diluted with toluene to 10 liters. Then, a catalyst solution was prepared. (b) Polymerization A mixture of ethylene and hexene-1 was fed to a stirring autoclave-type continuous reactor having an internal volume of 1.5 liters so that the composition of hexene-1 was 75% by weight, and 145 while keeping the pressure at 1,000 kg / cm 3.
The reaction was carried out at a temperature of ° C. After the reaction, MFR is 2g
/ 10 minutes, the density is 0.909 kg / cm 3 , and the Q value is 1.
9, TREF elution curve has one peak, peak temperature is 6
An ethylene / hexene-1 copolymer (component (A)) having an elution amount of 4.8% by weight at 8 ° C and 50 ° C was obtained.

【0029】(2) エチレン系樹脂組成物の製造 先ず、成分(B) の無機物質として、協和化学(株)製ハ
イドロタルサイト焼成処理品(商品名:DHT−4A−
2、平均粒径0.4μm)を、上記エチレン・炭素数4
以上のα−オレフィン共重合体(成分(A) )に対して3
0重量%の割合となるように二軸押出機で200℃の成
形温度にて造粒して、マスターバッチとした。このマス
ターバッチと上記エチレン・炭素数4以上のα−オレフ
ィン共重合体(成分(A) )を80:20の割合で配合
し、40mmφの単軸押出機にて造粒し、ペレットとし
た。
(2) Production of ethylene resin composition First, as an inorganic substance of the component (B), a hydrotalcite calcined product manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. (trade name: DHT-4A-
2, the average particle size 0.4μm), the above ethylene / carbon number 4
3 for the above α-olefin copolymer (component (A))
The mixture was granulated at a molding temperature of 200 ° C. by a twin-screw extruder so as to have a ratio of 0% by weight to obtain a masterbatch. This masterbatch was mixed with the ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms (component (A)) at a ratio of 80:20 and granulated with a 40 mmφ single-screw extruder to obtain pellets. .

【0030】(3) フィルム成形 このペレットを用いて、トミー機械工業(株)製40m
φインフレーション成形機で、成形温度が180℃、
スクリュー回転数が70rpmにてインフレーション成
形を行ないフィルムを得た。このフィルムについて評価
を行なった。評価結果を表1に示す。
(3) Film molding Using this pellet, 40 m manufactured by Tomy Machine Industry Co., Ltd.
m φ inflation molding machine, molding temperature is 180 ℃,
Inflation molding was performed at a screw rotation speed of 70 rpm to obtain a film. The film was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0031】実施例2 樹脂組成物は実施例と同様の方法で行ない、成形時のフ
ィルムの厚みを変えた以外は実施例1と同様にフィルム
成形し、評価した。その結果を表1に示す。
Example 2 The resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 and the film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film at the time of forming was changed. The results are shown in Table 1.

【0032】実施例3 成分(A) と成分(B) の他に、成分(C) としてMFRが4
g/10分、密度が0.92kg/cm3 、ME(定速
押出量:3g/分で測定)が2.4、溶融張力(Melt T
ension)が9.4gである高圧法低密度ポリエチレンを
表1のように配合した以外は実施例1と同様にフィルム
成形し、評価を行なった。その結果を表1に示す。
Example 3 In addition to the components (A) and (B), the component (C) had an MFR of 4
g / 10 min, density 0.92 kg / cm 3 , ME (constant speed extrusion rate: measured at 3 g / min) 2.4, melt tension (Melt T
The film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that high-pressure low-density polyethylene having a tension of 9.4 g was blended as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

【0033】比較例1 成分Aの代りに、三菱油化(株)製三菱ポリエチ EV
A X303を使用し、三菱重工(株)製40mmφ
ンフレーション成形機で成形温度がC1/C2/ダイ=
120℃/160℃/145℃にてフィルムを成形し、
評価した。評価結果を表3に示す。
Comparative Example 1 Instead of the component A, Mitsubishi Polyethylene EV manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
Using AX303, a molding temperature of C1 / C2 / die = 40 mmφ inflation molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
Mold the film at 120 ° C / 160 ° C / 145 ° C,
evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.

【0034】実施例4,5及び比較例2,3 表2及び3に示す物性の成分(A) 及び成分(B) を使用し
た以外は実施例1と同様にフィルム成形し、評価した。
その結果を表2及び表3に示す。
Examples 4 and 5 and Comparative Examples 2 and 3 Films were formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components (A) and (B) having the physical properties shown in Tables 2 and 3 were used.
The results are shown in Tables 2 and 3.

【0035】実施例6及び比較例4 成分(B) の配合割合を変えた以外は実施例1と同様にフ
ィルム成形し、評価した。その結果を表2及び表3に示
す。
Example 6 and Comparative Example 4 Film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the component (B) was changed. The results are shown in Tables 2 and 3.

【0036】実施例7 実施例1の成分(B) の代りに、無機物質として協和化学
(株)製ハイドロタルサイト未焼成処理品(商品名:D
HT−4A、平均粒径0.4μm)を使用した以外は実
施例1と同様にフィルム成形し、評価した。その結果を
表2に示す。
Example 7 Instead of the component (B) of Example 1, an uncalcined hydrotalcite product (trade name: D manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) was used as an inorganic substance.
Film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that HT-4A and average particle size 0.4 μm) were used. The results are shown in Table 2.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【発明の効果】このような本発明のエチレン系樹脂組成
物は、フィルムに成形することにより、従来のフィルム
よりも強度に優れているので、フィルムの薄肉化が可能
なため、軽く、なおかつ、保温性に優れ、耐引張り破れ
性、耐衝撃破れ性、透明性が良好で、更に傷付き難いの
で、農業用ハウス、農業用カーテン等の屋外用に用いら
れる農業用フィルムの素材として極めて有用なものであ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The ethylene resin composition of the present invention, which is formed into a film, is superior in strength to conventional films. Therefore, it is possible to make the film thinner, which is light and yet Excellent in heat retention, tensile tear resistance, impact tear resistance, transparency is good, and it is not easily scratched, so it is extremely useful as a material for agricultural films used outdoors such as agricultural houses and agricultural curtains. It is a thing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 成分(A) :メタロセン触媒を用いて製造された、メルトフローレート(MFR )が0.01〜10g/10分、密度が0.925g/cm3 以下のエチレン・ 炭素数4以上のα−オレフィン共重合体 85〜99重量%と、 成分 (B):Si,Al,Mg,Caから選ばれた少なくとも1つの原子を含有 する無機化合物 15〜1重量% からなることを特徴とするエチレン系樹脂組成物。1. Component (A): ethylene / carbon number 4 having a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 10 g / 10 minutes and a density of 0.925 g / cm 3 or less, produced using a metallocene catalyst. It is characterized by comprising 85 to 99 wt% of the above α-olefin copolymer and 15 to 1 wt% of component (B): an inorganic compound containing at least one atom selected from Si, Al, Mg and Ca. And an ethylene resin composition.
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