JPH0632972A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents
Biaxially oriented polyester filmInfo
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- JPH0632972A JPH0632972A JP18817392A JP18817392A JPH0632972A JP H0632972 A JPH0632972 A JP H0632972A JP 18817392 A JP18817392 A JP 18817392A JP 18817392 A JP18817392 A JP 18817392A JP H0632972 A JPH0632972 A JP H0632972A
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- polyester
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は二軸配向ポリエステルフ
イルムに関する。さらに詳しくは、特定の形状を有する
真球状微粒子および円盤状炭酸カルシウム粒子を含有す
る、耐削れ性、滑り性、透明性等に優れた二軸配向ポリ
エステルフイルムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biaxially oriented polyester film. More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film which contains spherical particles having a specific shape and disk-shaped calcium carbonate particles and is excellent in abrasion resistance, slipperiness, transparency and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般にポリエステル、特にポリエチレン
テレフタレートもしくはポリエチレンナフタレートは、
その優れた力学的特性、化学的特性を有するため、フイ
ルム、繊維等に広く用いられている。しかしながら、そ
の透明性、光輝性を十分に生かしたフイルムを製造する
場合には、その成形工程および加工工程において、往々
にして工程不良を引き起こしていた。その原因は、多く
の場合フイルムの高い摩擦係数によるものである。Polyesters in general, and polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate in particular, are
Because of its excellent mechanical and chemical properties, it is widely used for films, fibers and the like. However, in the case of producing a film that makes full use of its transparency and brilliance, process defects are often caused in the forming process and processing process. The cause is often due to the high coefficient of friction of the film.
【0003】従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させ
る方法としては、ポリエステル中に微粒子を存在させる
方法が数多く提案されているが、微粒子とポリエステル
との親和性が不十分なため、フイルムの透明性、滑り
性、耐削れ性がいずれも満足すべきものとならなかっ
た。Conventionally, as a method for lowering the coefficient of friction of polyester, many methods have been proposed in which fine particles are present in the polyester, but the transparency of the film is Neither slipperiness nor abrasion resistance was satisfactory.
【0004】この方法をさらに具体的に説明すると、ポ
リエステルの表面特性を向上させる手段として、従来か
ら、 ポリエステル合成時に使用する触媒などの一部又は
全部を反応工程で析出させる方法(内部粒子析出方式) 炭酸カルシウム、酸化ケイ素などの微粒子を重合時
または重合後に添加する方法(外部粒子添加方式) が数多く提案されている。This method will be described more specifically. As a means for improving the surface characteristics of polyester, a method of depositing a part or all of a catalyst or the like used in polyester synthesis in a reaction step has been conventionally used (internal particle deposition method). ) Many methods have been proposed for adding fine particles such as calcium carbonate and silicon oxide during or after polymerization (external particle addition method).
【0005】しかしながら、の内部粒子析出方式は、
粒子がポリエステル成分の金属塩等であるため、ポリエ
ステルとの親和性はある程度良好である反面、反応中に
粒子を生成させる方法であるため、粒子量、粒子径のコ
ントロールおよび粗大粒子の生成防止などが困難であ
る。However, the internal particle deposition method of
Since the particles are metal salts of the polyester component, etc., their affinity with polyester is somewhat good, but since it is a method of generating particles during the reaction, it controls the amount of particles, particle size, and prevents the formation of coarse particles. Is difficult.
【0006】一方、の外部粒子添加方式は、粒径、添
加量などを適切に選定し、さらに粗大粒子を分級等によ
り除去した微粒子を添加すれば、易滑性の面では優れた
ものとなる。例えば、特開昭63―108037号公
報、特開昭63―220417号公報、特開昭63―2
21132号公報などにみられるように、微粒子として
真球状シリカを用いることで優れた滑り性を有するフイ
ルムを得ることができる。しかし、球状粒子によるフイ
ルム表面の粒子突起形状は非常にシャープであるため、
フイルムの製造工程および各用途における加工工程にお
いて、削れ、あるいはポリエステルからの粒子の欠落な
どを引き起こし、その製品品質の良否を左右する大きな
要因となっている。またフイルムが滑りすぎてしまい、
磁気テープとして使用した際、進行方向に対してテープ
が左右にぶれてしまうことで、電磁変換特性に悪影響を
与えるなどの現象を引き起こす。また、シリカ自身が硬
い粒子であるため、テープ走行の際に接触物、例えばテ
ープ磁気層等を削るなどの現象を引き起こす。On the other hand, in the external particle addition method, if the particle size, the addition amount, etc. are properly selected and the fine particles obtained by removing the coarse particles by classification etc. are added, the slipperiness is excellent. . For example, JP-A-63-108037, JP-A-63-220417, and JP-A-63-2
As seen in JP-A-21132, by using spherical silica as fine particles, a film having excellent slipperiness can be obtained. However, the shape of the particle projections on the film surface due to the spherical particles is very sharp,
In the manufacturing process of the film and the processing process of each application, it causes abrasion or particle loss from the polyester, which is a major factor in determining the quality of the product. The film slipped too much,
When the tape is used as a magnetic tape, the tape is shaken left and right with respect to the traveling direction, which causes a phenomenon such as adversely affecting electromagnetic conversion characteristics. Further, since silica itself is a hard particle, it causes a phenomenon such as scraping a contact object, for example, a tape magnetic layer, etc. when the tape is running.
【0007】また、無機微粒子と有機成分であるポリエ
ステルとの親和性が十分でないため、フイルム延伸時に
おいて微粒子とポリエステルとの境界面が剥離状態とな
り、ボイドが発生する。Further, since the affinity between the inorganic fine particles and the polyester which is the organic component is not sufficient, the boundary surface between the fine particles and the polyester is peeled off during film stretching, and voids are generated.
【0008】以上のようなことから、透明性、耐削れ
性、あるいは耐摩耗性の面で解決すべき問題となってい
る。From the above, there are problems to be solved in terms of transparency, abrasion resistance, and abrasion resistance.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記実
情に鑑み、耐削れ性、透明性に優れ、適度な滑り性を有
する成形品の形成に好適な二軸配向ポリエステルフイル
ムを得るために鋭意検討を行った結果、ポリエステル中
に、真球状微粒子(A)と円盤状炭酸カルシウム粒子
(B)とを含有させていることを特徴とする二軸配向ポ
リエステルフイルムは、適切なフイルム突起形状を有す
るため、滑り性、耐削れ性、耐摩耗性等が改良され、良
好な特性を有することを見いだし、本発明に到達した。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present inventors have aimed to obtain a biaxially oriented polyester film suitable for forming a molded product having excellent abrasion resistance, transparency and moderate slipperiness. As a result, the biaxially oriented polyester film characterized in that the spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) are contained in the polyester has an appropriate film projection shape. Therefore, the present invention has been found to have improved properties such as slipperiness, abrasion resistance, and wear resistance, and to have good characteristics, and thus has reached the present invention.
【0010】従って、本発明の目的は、耐削れ性、滑り
性、透明性等に優れた二軸配向ポリエステルフイルムを
提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film which is excellent in abrasion resistance, slipperiness, transparency and the like.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステル中に、真球状微粒子(A)と円盤状炭酸カルシウ
ム粒子(B)とを含有させていることを特徴とする二軸
配向ポリエステルフイルムによって達成される。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film containing polyester containing spherical fine particles (A) and disk-shaped calcium carbonate particles (B). Achieved by
【0012】本発明でいうポリエステルとは、芳香族ジ
カルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主
たるグリコール成分とするポリエステルである。このポ
リエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形成
性、特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。The polyester referred to in the present invention is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. The polyester is substantially linear and has film forming properties, especially film forming properties by melt molding.
【0013】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等を
挙げることができる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid and diphenylketonedicarboxylic acid.
【0014】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレング
リコール、あるいはシクロヘキサンジメタノールの如き
脂環族ジオール等を挙げることができる。Examples of the aliphatic glycol include polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol and decamethylene glycol, and alicyclic compounds such as cyclohexanedimethanol. Examples thereof include diols.
【0015】本発明においては、ポリエステルとしては
アルキレンテレフタレートおよび/またはアルキルナフ
タレートを主たる構成成分とするものが好ましく用いら
れる。In the present invention, as the polyester, one having alkylene terephthalate and / or alkyl naphthalate as a main constituent is preferably used.
【0016】かかるポリエステルのうちでも、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン
―2,6―ナフタレートをはじめとして、例えば全ジカ
ルボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸および/
または2,6―ナフタレンジカルボン酸であり、かつ全
グリコール成分の80モル%以上がエチレングリコール
および/またはテトラメチレングリコールである共重合
体が好ましい。Among such polyesters, especially polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene-2,6-naphthalate, for example, 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are terephthalic acid and /
Alternatively, a copolymer having 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and having 80 mol% or more of all glycol components being ethylene glycol and / or tetramethylene glycol is preferable.
【0017】その際、全酸成分の20モル%以下はテレ
フタル酸および/または2,6―ナフタレンジカルボン
酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、ま
た例えばアジピン酸、セバシン酸等の如き脂肪族ジカル
ボン酸;シクロヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き
脂環族ジカルボン酸等であることができる。また、全グ
リコール成分の20モル%以下はエチレングリコールお
よび/またはテトラメチレングリコール以外の上記グリ
コールであることができ、また例えばハイドロキノン、
レゾルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)
プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4―ジヒドロキ
シメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等
であることもできる。In that case, 20 mol% or less of the total acid component may be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples thereof include adipic acid and sebacic acid. Aliphatic dicarboxylic acids; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and the like. Further, 20 mol% or less of the total glycol component may be the above glycol other than ethylene glycol and / or tetramethylene glycol, and, for example, hydroquinone,
Resorcin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
An aromatic diol such as propane; an aliphatic diol having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; a polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. You can also
【0018】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合あるいは結合するものも含まれる。Further, the polyester in the present invention includes
Aromatic oxy acids such as hydroxybenzoic acid; ω-
Those in which a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid is copolymerized or bonded at 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component are also included.
【0019】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸または
ポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタ
エリスリトール等を共重合したものも含まれる。Further, in the polyester of the present invention,
Amounts in a range that is substantially linear, eg, 2 based on total acid component
It also includes a copolymerized polycarboxylic acid or polyhydroxy compound having a functionality of 3 or more, such as trimellitic acid and pentaerythritol, in an amount of not more than mol%.
【0020】本発明で用いる真球状微粒子(A)として
は、平均長径(DAL)が下記式を満足するものである。The true spherical particles (A) used in the present invention have an average major axis (D AL ) satisfying the following formula.
【0021】[0021]
【数3】0.05(μm)≦DAL≦5.0(μm) 本発明で用いる真球状微粒子(A)は、下記の体積形状
係数(φ)で定義すると、0.36〜π/6の範囲にあ
るものが好ましい。Equation 3] 0.05 (μm) ≦ D AL ≦ 5.0 (μm) spherical particles (A) used in the present invention, by defining the volume shape factor below (φ), 0.36~π / Those in the range of 6 are preferable.
【0022】[0022]
【数4】 [Equation 4]
【0023】かかる真球状微粒子はその組成に特に制約
はなく、例えばシリカ、シリコーン(ポリオルガノシロ
キサン)、炭酸カルシウム、ポリスチレン等が好ましく
挙げられるが、中でもシリカが摩擦係数の低いフイルム
突起を形成するものとして好ましい。The composition of the spherical particles is not particularly limited, and preferred examples thereof include silica, silicone (polyorganosiloxane), calcium carbonate, polystyrene, etc. Among them, silica forms a film projection having a low friction coefficient. Is preferred as
【0024】真球状微粒子は、その製法によって限定を
受けるものではないが、この製法としては、例えばオル
トケイ酸エチルの加水分解、次いで縮合処理を施すこと
によるシリカの製造法、オルガノクロロシランの加水分
解、次いで縮合処理を施すことによるシリコーンの製造
法等が挙げられる。The spherical fine particles are not limited by the production method, but examples of the production method include, for example, hydrolysis of ethyl orthosilicate, production of silica by subjecting to condensation treatment, hydrolysis of organochlorosilane, Then, a method for producing silicone by subjecting it to a condensation treatment may be mentioned.
【0025】本発明で用いる円盤状炭酸カルシウム粒子
(B)としては、平均直径(DBD)および平均厚さ(D
BT)が下記式を満足するものである。The disk-shaped calcium carbonate particles (B) used in the present invention have an average diameter (D BD ) and an average thickness (D).
BT ) satisfies the following equation.
【0026】[0026]
【数5】0.05(μm)≦DBD≦5.0(μm) 2.0≦DBD/DBT≦10.0 かかる円盤状炭酸カルシウム粒子は、碁石のような形状
を有する粒子であり、図1にその代表例を示す。また、
かかる円盤状炭酸カルシウム粒子は、その製法によって
限定を受けるものではないが、この製法としては、炭酸
ガス吹き込み法、塩の複分解法、アンモニア共存下で塩
化カルシウムと炭酸水素ナトリウムの反応による製法等
が挙げられる。例えば、水酸化カルシウムスラリーに炭
酸ガスを吹き込み、炭酸化率が60〜70%で該スラリ
ーに水溶性多糖類もしくは硫酸塩等を添加した後、炭酸
化率100%となるまで炭酸化を行うことにより得られ
る。## EQU00005 ## 0.05 (.mu.m) .ltoreq.D BD .ltoreq.5.0 (.mu.m) 2.0.ltoreq.D BD / D BT .ltoreq.10.0 The disc-shaped calcium carbonate particles are particles having a go-stone shape. Yes, FIG. 1 shows a typical example. Also,
Such disk-shaped calcium carbonate particles are not limited by the manufacturing method, but as the manufacturing method, a carbon dioxide gas blowing method, a salt metathesis method, a manufacturing method by the reaction of calcium chloride and sodium hydrogen carbonate in the presence of ammonia, etc. Can be mentioned. For example, blowing carbon dioxide gas into a calcium hydroxide slurry, adding a water-soluble polysaccharide or sulfate to the slurry at a carbonation rate of 60 to 70%, and then carbonating until the carbonation rate reaches 100%. Is obtained by
【0027】また、円盤状炭酸カルシウム粒子の結晶形
態としては、カルサイト、バテライト、アラゴナイト等
が好ましくあげられるが、これらの中でもバテライト結
晶形炭酸カルシウムが好ましい。Further, as the crystal form of the disk-shaped calcium carbonate particles, calcite, vaterite, aragonite and the like are preferably mentioned, and of these, vaterite crystal form calcium carbonate is preferable.
【0028】本発明で用いる真球状微粒子(A)および
円盤状炭酸カルシウム粒子(B)は、粒度分布がシャー
プであることが好ましく、分布の相対標準偏差が0.7
以下であることが好ましい。The spherical fine particles (A) and disk-shaped calcium carbonate particles (B) used in the present invention preferably have a sharp particle size distribution, and the relative standard deviation of the distribution is 0.7.
The following is preferable.
【0029】[0029]
【数6】 [Equation 6]
【0030】分布の相対標準偏差が0.7を越える場
合、磁気テープ化後の電磁変換特性が不十分となると同
時に、耐削れ性が不十分となり、好ましくない。When the relative standard deviation of the distribution exceeds 0.7, the electromagnetic conversion characteristics after forming the magnetic tape are insufficient, and at the same time, the abrasion resistance is insufficient, which is not preferable.
【0031】本発明において、真球状微粒子(A)と円
盤状炭酸カルシウム粒子(B)の合計含有量は、ポリエ
ステルに対して、0.01〜5重量%が好ましく、0.
05〜3重量%がより好ましく、0.1〜1重量%が特
に好ましい。この含有量が0.01重量%未満では、磁
気テープとしたときの走行性不良となり好ましくなく、
逆にこの含有量が5重量%を越えると、凝集による粗大
突起が生じ、フイルムの透明性低下、あるいは磁気テー
プの電磁変換特性の低下を招き好ましくない。In the present invention, the total content of the spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) is preferably 0.01 to 5% by weight based on the polyester,
05 to 3% by weight is more preferable, and 0.1 to 1% by weight is particularly preferable. If the content is less than 0.01% by weight, the running property of the magnetic tape becomes poor, which is not preferable.
On the contrary, if this content exceeds 5% by weight, coarse projections are generated due to agglomeration, and the transparency of the film is deteriorated or the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic tape are deteriorated, which is not preferable.
【0032】また、真球状微粒子(A)と円盤状炭酸カ
ルシウム粒子(B)とは、同一フイルム内に共存してい
ることが好ましく、該粒子(A)と該粒子(B)との重
量比(A/B)は特に限定されないが、0.01〜10
0であることが好ましい。この重量比が0.01に満た
ない場合、あるいは100を越える場合は、実質的に一
方のみの粒子を含有するポリエステルフイルムの特性と
同様となってしまい、耐摩耗性、あるいは滑り性の面で
限界がある。The spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) preferably coexist in the same film, and the weight ratio of the particles (A) to the particles (B). (A / B) is not particularly limited, but 0.01 to 10
It is preferably 0. If the weight ratio is less than 0.01 or exceeds 100, the characteristics are substantially the same as those of the polyester film containing particles of only one side, and in terms of abrasion resistance or slipperiness. There is a limit.
【0033】なお、本発明において、円盤状炭酸カルシ
ウム粒子の粒径比(直径/厚さ)が2.0以下の場合、
フイルム表面の粒子突起形状がシャープになりすぎてし
まい、実質的に真球状微粒子を含有したポリエステルフ
イルムの場合と同様となり、フイルムの製造工程および
各用途における加工工程において削れ、あるいはポリエ
ステルからの粒子の欠落などを引き起こしてしまうため
好ましくない。また、該粒径比が10.0を越えると、
フイルム表面の粒子突起形状はフラットになり、フイル
ムが滑りにくくなるため好ましくない。In the present invention, when the particle size ratio (diameter / thickness) of the disk-shaped calcium carbonate particles is 2.0 or less,
The particle projection shape on the film surface becomes too sharp, and it becomes substantially the same as in the case of a polyester film containing spherical particles, and it is scraped in the manufacturing process of the film and the processing step in each application, or the particle of polyester is It is not preferable because it causes missing. If the particle size ratio exceeds 10.0,
The shape of particle projections on the surface of the film becomes flat and the film becomes less slippery, which is not preferable.
【0034】本発明において、真球状微粒子(A)の平
均長径(DAL)および円盤状炭酸カルシウム粒子(B)
の平均直径(DBD)が5.0μmを越えると、フイルム
粗面度が必要以上に高くなってしまい、フイルムの透明
性低下、あるいは磁気テープ化後の電磁変換特性の低下
やドロップアウトの増加を招き好ましくない。一方、こ
の平均長径(DAL)および平均直径(DBD)が0.05
μm未満では、フイルムの取扱い性、磁気テープとした
ときの走行性が劣るようになり好ましくない。In the present invention, the average major axis (D AL ) of the spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) are used.
If the average diameter (D BD ) of the film exceeds 5.0 μm, the film surface roughness becomes unnecessarily high, and the film transparency decreases, or the electromagnetic conversion characteristics after magnetic tape formation and dropout increase. Is not preferred. On the other hand, the average major axis (D AL ) and the average diameter (D BD ) are 0.05.
When the thickness is less than μm, the handling property of the film and the running property of the magnetic tape are deteriorated, which is not preferable.
【0035】本発明において、真球状微粒子(A)およ
び円盤状炭酸カルシウム粒子(B)は、各種の表面処理
剤でその表面が変性されていてもよい。通常エチレング
リコールやポリエステルとの親和性を改良する目的で用
いられるこれらの表面処理剤は、一般に粒子に対して5
重量%以下の量で適用できる。かかる表面処理剤として
は、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング
剤、ポリアクリル酸等を挙げることができる。In the present invention, the spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) may have their surfaces modified with various surface treating agents. These surface treatment agents, which are usually used for the purpose of improving the affinity with ethylene glycol or polyester, generally have a particle size of 5
It can be applied in an amount up to wt%. Examples of such surface treatment agents include silane coupling agents, titanium coupling agents, polyacrylic acid and the like.
【0036】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、上記した真球状微粒子(A)および円盤状炭酸カル
シウム粒子(B)を含有するポリエステル組成物をその
まま、あるいは他のポリエステル(真球状微粒子(A)
および円盤状炭酸カルシウム粒子(B)を所定割合で含
有していないポリエステル)で希釈して製膜する等によ
り得ることができる。希釈に用いる他のポリエステルと
しては、例えば従来の析出法や添加法により製造された
ポリエステル、または粒子を含有していないポリエステ
ルを挙げることができる。いずれにしても最終的に得ら
れる成形品中には微粒子を所定量含有していることが必
要である。In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the polyester composition containing the spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) described above may be used as it is or other polyester (true spherical fine particles (A)).
Alternatively, it can be obtained by diluting the disk-shaped calcium carbonate particles (B) with a polyester which does not contain a predetermined ratio) to form a film. Other polyesters used for dilution include, for example, polyester produced by a conventional precipitation method or addition method, or a polyester containing no particles. In any case, it is necessary that the finally obtained molded product contains a predetermined amount of fine particles.
【0037】本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは
公知の方法により製造することができる。The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced by a known method.
【0038】フイルム製膜条件は、例えば通常280〜
300℃でシート状に溶融押し出し後、冷却固定化し、
未配向シートとした後、例えば縦方向および横方向、あ
るいは、縦、横、縦の方向に逐次二軸延伸する方法、
縦、横の方向に同時二軸延伸する方法等を採用すること
ができる。The film forming conditions are, for example, usually 280 to 280.
After melt extruding into a sheet at 300 ° C, cooling and fixing,
After forming an unoriented sheet, for example, a longitudinal direction and a transverse direction, or a method of sequentially biaxially stretching in the longitudinal, transverse and longitudinal directions,
A method such as simultaneous biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions can be adopted.
【0039】その際、真球状微粒子および円盤状炭酸カ
ルシウム粒子が特異的な形状を有しているために、耐摩
耗性、滑り性、透明性に優れた二軸配向ポリエステルフ
イルムを形成することができ、各種の用途に利用するこ
とができる。At this time, since the spherical fine particles and the disk-shaped calcium carbonate particles have a specific shape, it is possible to form a biaxially oriented polyester film excellent in abrasion resistance, slipperiness and transparency. It can be used for various purposes.
【0040】[0040]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例によって限定されるものではない。なお実施例にお
ける種々の物性および特性の測定方法、定義は以下の通
りである。また実施例中「部」は重量部を意味する。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measuring methods and definitions of various physical properties and characteristics in the examples are as follows. Moreover, "part" in an Example means a weight part.
【0041】(1)粒子の平均長径、直径および厚さ 粒子のそれぞれの径、および厚さの測定は、次の手法に
て行う。 1)粉体から求める場合 2)フイルム中粒子から求める場合、 1)粉体からの場合 電子顕微鏡試料台上に粉体を個々の粒子ができるだけ重
ならないように散在させ、金スパッター装置により、こ
の表面に金薄膜蒸着層を厚み20〜30nmで形成し、
走査型電子顕微鏡にて、例えば2000〜30000倍
で観察し、日本レギュレーター(株)製ルーゼックス5
000にて、100個の粒子の長径、短径、直径および
厚さをそれぞれ求める。この測定の際、試料台を30〜
60度傾けることにより、粒子を立体的に観察すること
ができ、それぞれの径、および厚さを容易に求めること
ができる。これらの値からそれぞれの径、および厚さの
平均値を求め、平均長径(DAL)、平均直径(DBD)、
および平均厚さ(DBT)を算出する。(1) Average major axis, diameter and thickness of particles The diameter and thickness of each particle are measured by the following method. 1) In case of obtaining from powder 2) In case of obtaining from particles in film 1) In case of from powder Powder is scattered on an electron microscope sample stand so that individual particles do not overlap as much as possible, A gold thin film vapor deposition layer is formed on the surface with a thickness of 20 to 30 nm,
Observation with a scanning electron microscope, for example, at 2000 to 30,000 times, and Luzex 5 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd.
At 000, the major axis, minor axis, diameter and thickness of 100 particles are respectively determined. At the time of this measurement
By tilting at 60 degrees, the particles can be observed three-dimensionally, and the diameter and thickness of each can be easily obtained. From these values, the average values of the respective diameters and thicknesses are obtained, and the average major axis (D AL ), the average diameter (D BD ),
And calculate the average thickness (D BT ).
【0042】2)フイルム中粒子からの場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡試料台に固定し、
エイコーエンジニアリング(株)製スパッターリング装
置(1B―2型イオンコーター装置)を用いてフイルム
表面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件
は、シリンダージャー内に試料を設置し、約5×10-2
Torrの真空状態まで真空度を上げ、電圧0.90k
V、電流5mAにて約5分間イオンエッチングを実施す
る。更に同装置にてフイルム表面に金スパッターを施
し、走査型電子顕微鏡にて2000〜30000倍で観
察し、1)と同様に長径、直径を求める。粒子の厚さ
は、フイルムの断面中の粒子を同方法により観察し求め
る。これらの値からそれぞれの径、および厚さの平均値
を求める。2) From particles in the film: A small piece of the sample film was fixed on a scanning electron microscope sample stand,
Ion etching treatment is applied to the film surface under the following conditions using a sputtering device (1B-2 type ion coater device) manufactured by Eiko Engineering Co., Ltd. The condition is about 5 × 10 -2 with the sample placed in the cylinder jar.
Raise the degree of vacuum to Torr's vacuum state, voltage 0.90k
Ion etching is performed at V and current of 5 mA for about 5 minutes. Further, the surface of the film is subjected to gold sputtering with the same apparatus and observed with a scanning electron microscope at a magnification of 2000 to 30,000, and the major axis and diameter are obtained in the same manner as 1). The grain thickness is determined by observing grains in the cross section of the film by the same method. From these values, the average value of each diameter and thickness is obtained.
【0043】(2)フイルム表面粗さ 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS―B0601で定
義される値であり、本発明では、(株)小坂研究所の触
針式表面粗さ計(SURFCORDER SE-30C )を用いて測定す
る。測定条件は次の通りである。 (a)触針先端半径=2μm (b)測定圧力 =30mg (c)カットオフ =0.25mm (d)測定長 =0.5mm (e)データのまとめ方 同一サンプルについて5回繰り返し測定し、最も大きい
値を1つ除き、残り4つのデータの平均値で表わす。(2) Film surface roughness This is a value defined by JIS-B0601 as the center line average roughness (Ra). In the present invention, a stylus surface roughness meter (SURFCORDER) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. is used in the present invention. SE-30C). The measurement conditions are as follows. (A) Stylus tip radius = 2 μm (b) Measured pressure = 30 mg (c) Cutoff = 0.25 mm (d) Measured length = 0.5 mm (e) Data compilation method The same sample was repeatedly measured 5 times, One of the largest values is removed, and the average value of the remaining four data is used.
【0044】(3)摩耗性―1 図2に示した装置を用いて、下記のようにして測定す
る。図2中、1は巻出しリール、2はテンションコント
ローラ、3、5、6、8はフリーローラ、4はテンショ
ン検出機、7はブレード(米国GKI製工業用カミソリ
試験機用ブレード)、9はガイドローラ、10は巻取リ
ールをそれぞれ示す。(3) Abrasivity-1 Using the apparatus shown in FIG. 2, it is measured as follows. In FIG. 2, 1 is an unwind reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, and 8 are free rollers, 4 is a tension detector, 7 is a blade (blade for industrial razor tester manufactured by US GKI), and 9 is Guide rollers and 10 represent take-up reels, respectively.
【0045】1/2インチ幅にスリットしたサンプルフ
イルムを、ブレード刃先に垂直に押しあて、張力70
g、走行速度100m/分で100m走行させ、ブレー
ド刃先からの付着量の幅を顕微鏡で読み取り、削れ量
(μm)とする。この削れ量により摩耗性を評価する。
摩耗性―1の結果は、フイルム加工工程での現象と対応
している。 {4段階判定} 1級:削れ量が5μm未満 2級:削れ量が5〜10μm 3級:削れ量が10〜15μm 4級:削れ量が15μm以上A sample film slit to a width of 1/2 inch was pressed vertically against the blade edge to give a tension of 70.
g, traveling for 100 m at a traveling speed of 100 m / min, the width of the adhesion amount from the blade edge is read with a microscope, and the abrasion amount (μm) is taken. Abrasion property is evaluated by this scraping amount.
The result of abrasion resistance-1 corresponds to the phenomenon in the film processing process. {Four-step judgment} Grade 1: Scrap amount less than 5 μm Grade 2: Scratch amount 5 to 10 μm Grade 3: Scrap amount 10 to 15 μm Grade 4: Scrap amount 15 μm or more
【0046】(4)摩耗性―2 フイルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの5段カレンダーであり、処理温度は
80℃、フイルムにかかる線圧は200kg/cm、フイル
ムはスピード80m/分で走行させる。フイルムを全長
5000m走行させた時点でのカレンダーのトップロー
ラーに付着する汚れで、フイルムの削れ性を評価する。 {4段階判定} 1級:ナイロンロールの汚れ全くなし 2級:ナイロンロールの汚れほとんどなし 3級:ナイロンロールが汚れる 4級:ナイロンロールが非常に汚れる(4) Abrasion property-2 The abrasion property of the running surface of the film is evaluated using a 5-stage mini super calender. The calender is a five-stage calender of nylon roll and steel roll, the processing temperature is 80 ° C., the linear pressure applied to the film is 200 kg / cm, and the film is run at a speed of 80 m / min. The dirt attached to the top roller of the calender at the time when the film is run for a total length of 5000 m is evaluated for the sharpness of the film. {Four-step judgment} 1st class: Nylon roll is completely clean 2nd class: Nylon roll is almost clean 3rd class: Nylon roll is dirty 4th class: Nylon roll is very dirty
【0047】(5)摩擦係数 図3に示した装置を用いて、下記のようにして測定す
る。図3中、11は巻出しリール、12はテンションコ
ントローラ、13、15、16、18、19、および2
1はフリーローラ、14はテンション検出機(入口)、
17はステンレス鋼SUS304製の固定棒(外径5mm
φ)、20はテンション検出機(出口)、23は巻取リ
ールをそれぞれ示す。(5) Friction coefficient The friction coefficient is measured as follows using the apparatus shown in FIG. In FIG. 3, 11 is an unwind reel, 12 is a tension controller, 13, 15, 16, 18, 19, and 2
1 is a free roller, 14 is a tension detector (entrance),
17 is a fixed rod made of stainless steel SUS304 (outer diameter 5 mm
φ), 20 is a tension detector (exit), and 23 is a take-up reel.
【0048】温度20℃、湿度60%の環境で、幅1/
2インチにスリットしたフイルムを、17の固定棒(表
面粗さ0.3μm)に角度θ=(152/180)πラ
ジアン(152度)で接触させて、毎分200cmの速さ
で移動(摩擦)させる。入口テンションT1 が35gと
なるようにテンションコントローラを調節した時の出口
テンション(T2 :g)をフイルムが100m走行した
後に出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係
数μkを算出する。In an environment of temperature 20 ° C. and humidity 60%, width 1 /
The 2 inch slit film was brought into contact with 17 fixed rods (surface roughness 0.3 μm) at an angle θ = (152/180) π radian (152 degrees) and moved at a speed of 200 cm / min (friction). ) Let me. When the tension controller is adjusted so that the inlet tension T 1 is 35 g, the outlet tension (T 2 : g) is detected by the outlet tension detector after the film has run 100 m, and the running friction coefficient μk is calculated by the following formula. .
【0049】[0049]
【数7】μk=(2.303/θ) log(T2 /T1 ) =0.868 log(T2 /35)Equation 7] μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868 log (T 2/35)
【0050】[0050]
【実施例1、2】平均長径0.26μm、平均短径0.
25μmの球状シリカ0.10重量%、および平均直径
0.27μm、粒径比(直径/厚さ)3.8の円盤状炭
酸カルシウム0.10重量%を含有した極限粘度数(オ
ルソクロロフェノール、35℃)0.60dl/gのポリ
エチレンテレフタレート、並びに平均長径0.49μ
m、平均短径0.46μmの球状シリカ0.10重量
%、および平均直径0.40μm、粒径比(直径/厚
さ)5.0の円盤状炭酸カルシウム0.10重量%を含
有した極限粘度数(オルソクロロフェノール、35℃)
0.60dl/gのポリエチレンテレフタレートを180
℃で乾燥した後、290℃で溶融押出し、40℃に保持
したキャスティングドラム上に急冷固化せしめて、未延
伸フイルムを得た。Examples 1 and 2 Average major axis 0.26 μm, average minor axis 0.
Intrinsic viscosity number (orthochlorophenol, containing 0.10% by weight of 25 μm spherical silica and 0.10% by weight of disk-shaped calcium carbonate having an average diameter of 0.27 μm and a particle size ratio (diameter / thickness) of 3.8. 35 ° C) 0.60 dl / g polyethylene terephthalate, and average major axis 0.49μ
m, 0.10% by weight of spherical silica having an average minor axis of 0.46 μm, and 0.10% by weight of disk-shaped calcium carbonate having an average diameter of 0.40 μm and a particle size ratio (diameter / thickness) of 5.0. Viscosity number (Orthochlorophenol, 35 ° C)
180 with 0.60 dl / g polyethylene terephthalate
After drying at ℃, it was melt extruded at 290 ℃, was rapidly cooled and solidified on a casting drum kept at 40 ℃, to obtain an unstretched film.
【0051】続いて、90℃で縦延伸倍率3.5倍、横
延伸倍率4.0倍に二軸延伸し、その後熱固定し、厚さ
15μmの二軸配向フイルムを得た。Subsequently, the film was biaxially stretched at 90 ° C. in a longitudinal stretching ratio of 3.5 times and a transverse stretching ratio of 4.0 times, and then heat-set to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 15 μm.
【0052】このフイルムの特性を表1に示す。円盤状
炭酸カルシウム粒子含有の効果により、摩耗性―1、―
2は大きく改善され、また、真球状微粒子含有の効果に
よる摩擦係数の低いフイルムを得ることができた。The characteristics of this film are shown in Table 1. Due to the effect of containing disk-shaped calcium carbonate particles, wear resistance-1,-
2 was greatly improved, and a film having a low friction coefficient could be obtained due to the effect of containing true spherical particles.
【0053】[0053]
【実施例3】実施例1において、平均長径0.82μ
m、平均短径0.76μmの球状シリカ0.05重量
%、および平均直径0.87μm、粒径比(直径/厚
さ)4.8の円盤状炭酸カルシウム0.10重量%を用
いる以外は実施例1と同様にポリエステルを合成し、更
に二軸配向フイルムを得た。Example 3 In Example 1, the average major axis is 0.82μ.
m, 0.05% by weight of spherical silica having an average minor axis of 0.76 μm, and 0.10% by weight of disk-shaped calcium carbonate having an average diameter of 0.87 μm and a particle size ratio (diameter / thickness) of 4.8. Polyester was synthesized in the same manner as in Example 1 to obtain a biaxially oriented film.
【0054】このフイルムの特性を表1に示す。得られ
たフイルムの摩耗性―1、―2は良好であり、摩擦係数
は低かった。The characteristics of this film are shown in Table 1. The abrasion resistance of the obtained film-1 and -2 were good, and the friction coefficient was low.
【0055】[0055]
【比較例1】実施例2において、真球状シリカのみを用
い、該粒子の含有量を表1に示すように変更する以外は
実施例2と同様にポリエステルを合成し、更に二軸配向
フイルムを得た。Comparative Example 1 Polyester was synthesized in the same manner as in Example 2 except that only spherical silica was used and the content of the particles was changed as shown in Table 1, and a biaxially oriented film was prepared. Obtained.
【0056】このフイルムの特性を表1に示す。実施例
2対比で、摩擦係数は若干良化するが、円盤状炭酸カル
シウムが含有されていないため、摩耗性―1、―2にお
いては満足できるフイルムが得られなかった。The characteristics of this film are shown in Table 1. In comparison with Example 2, the coefficient of friction was slightly improved, but no satisfactory film was obtained in terms of abrasion resistance -1 and -2 because no discoidal calcium carbonate was contained.
【0057】[0057]
【比較例2】比較例1において、真球状シリカの代わり
に真球状のシリコーンを用い、該粒子の含有量を表1に
示すように変更する以外は比較例1と同様にポリエステ
ルを合成し、更に二軸配向フイルムを得た。Comparative Example 2 A polyester was synthesized in the same manner as in Comparative Example 1 except that spherical silicone was used instead of spherical silica and the content of the particles was changed as shown in Table 1. Further, a biaxially oriented film was obtained.
【0058】このフイルムの特性を表1に示す。実施例
2対比で、摩擦係数は若干良化するが、摩耗性―1、―
2においては満足できるフイルムが得られなかった。The characteristics of this film are shown in Table 1. Compared with Example 2, the friction coefficient is slightly improved, but the wear resistance is -1,
In No. 2, no satisfactory film was obtained.
【0059】[0059]
【比較例3】比較例1において、真球状シリカの代わり
に真球状の炭酸カルシウムを用い、該粒子の含有量を表
1に示すように変更する以外は比較例1と同様にポリエ
ステルを合成し、更に二軸配向フイルムを得た。Comparative Example 3 A polyester was synthesized in the same manner as in Comparative Example 1 except that spherical spherical calcium carbonate was used in place of true spherical silica and the content of the particles was changed as shown in Table 1. Further, a biaxially oriented film was obtained.
【0060】このフイルムの特性を表1に示す。実施例
2対比で、摩擦係数は若干良化するが、摩耗性―2にお
いては満足できるフイルムが得られなかった。The characteristics of this film are shown in Table 1. In comparison with Example 2, the coefficient of friction was slightly improved, but a satisfactory film was not obtained in abrasion resistance-2.
【0061】[0061]
【比較例4】実施例2において、円盤状の炭酸カルシウ
ムのみを用い、該粒子の含有量を表1に示すように変更
する以外は実施例2と同様にポリエステルを合成し、更
に二軸配向フイルムを得た。Comparative Example 4 Polyester was synthesized in the same manner as in Example 2 except that only disk-shaped calcium carbonate was used and the content of the particles was changed as shown in Table 1, and further biaxially oriented. I got a film.
【0062】このフイルムの特性を表1に示す。円盤状
炭酸カルシウムのみ含有したフイルムでは十分な滑り性
が得られず、さらに実施例2対比で、摩擦係数が大き
く、摩耗性―2においては満足できるフイルムが得られ
なかった。The characteristics of this film are shown in Table 1. A film containing only disk-shaped calcium carbonate could not obtain sufficient slipperiness, and had a large friction coefficient as compared with Example 2, and a film having satisfactory abrasion resistance-2 could not be obtained.
【0063】[0063]
【表1】 [Table 1]
【0064】[0064]
【発明の効果】本発明によれば、耐削れ性、滑り性、透
明性等に優れた二軸配向ポリエステルフイルムを提供す
ることができる。According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester film having excellent abrasion resistance, slipperiness, transparency and the like.
【図1】円盤状炭酸カルシウム粒子の代表的形状を示す
図である。FIG. 1 is a view showing a typical shape of disk-shaped calcium carbonate particles.
【図2】フイルムの削れ性を測定する装置の概略図であ
る。FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring the sharpness of a film.
【図3】フイルムの走行摩擦係数を測定する装置の概略
図である。FIG. 3 is a schematic view of an apparatus for measuring a running friction coefficient of a film.
1 巻出しリール 4 テンション検出機 7 ブレード 10 巻取リール 11 巻出しリール 14 テンション検出機(入口) 17 固定棒 20 テンション検出機(出口) 23 巻取リール 1 Unwinding reel 4 Tension detector 7 Blade 10 Take-up reel 11 Unwinding reel 14 Tension detector (inlet) 17 Fixed rod 20 Tension detector (outlet) 23 Take-up reel
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 4F B29L 7:00 4F ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // B29K 67:00 4F B29L 7:00 4F
Claims (5)
と円盤状炭酸カルシウム粒子(B)とを含有させている
ことを特徴とする二軸配向ポリエステルフイルム。1. A spherical fine particle (A) in a polyester.
And a disk-shaped calcium carbonate particle (B).
と、円盤状炭酸カルシウム粒子(B)の平均直径
(DBD)および平均厚さ(DBT)とが、下記式を満足す
る請求項1記載の二軸配向ポリエステルフイルム。 【数1】0.05(μm)≦DAL≦5.0(μm) 0.05(μm)≦DBD≦5.0(μm) 2.0≦DBD/DBT≦10.02. The average major axis (D AL ) of the spherical fine particles (A).
And the average diameter (D BD ) and average thickness (D BT ) of the disk-shaped calcium carbonate particles (B) satisfy the following formulas. ## EQU1 ## 0.05 (μm) ≦ D AL ≦ 5.0 (μm) 0.05 (μm) ≦ D BD ≦ 5.0 (μm) 2.0 ≦ D BD / D BT ≦ 10.0
ルシウム粒子(B)の合計含有量が、ポリエステルに対
して、0.01〜5重量%である請求項1記載の二軸配
向ポリエステルフイルム。3. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the total content of the spherical particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) is 0.01 to 5% by weight based on the polyester. .
ルシウム粒子(B)の下記式で表わされる相対標準偏差
が0.7以下である請求項1記載の二軸配向ポリエステ
ルフイルム。 【数2】 4. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the true spherical fine particles (A) and the disk-shaped calcium carbonate particles (B) have a relative standard deviation represented by the following formula of 0.7 or less. [Equation 2]
もしくはエチレンナフタレート、あるいはブチレンテレ
フタレートもしくはブチレンナフタレートを主たる繰り
返し成分とする請求項1記載の二軸配向ポリエステルフ
イルム。5. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the polyester contains ethylene terephthalate or ethylene naphthalate, or butylene terephthalate or butylene naphthalate as a main repeating component.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18817392A JPH0632972A (en) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | Biaxially oriented polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18817392A JPH0632972A (en) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | Biaxially oriented polyester film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0632972A true JPH0632972A (en) | 1994-02-08 |
Family
ID=16219040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18817392A Pending JPH0632972A (en) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | Biaxially oriented polyester film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0632972A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7246498B2 (en) | 1994-09-20 | 2007-07-24 | Hitachi, Ltd. | Refrigerating apparatus |
-
1992
- 1992-07-15 JP JP18817392A patent/JPH0632972A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7246498B2 (en) | 1994-09-20 | 2007-07-24 | Hitachi, Ltd. | Refrigerating apparatus |
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