JPH06297630A - 透明紫外線吸収保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の有機系紫外線吸収剤については長時間
にわたって紫外線を吸収すると変質したり表面にブリー
ドしてきたりするという課題、無機系紫外線吸収剤につ
いては着色性が強く透明性を損なわず紫外線吸収効果を
得ることが困難という課題を解決しようとするもので、
被着後の透明性の良い耐光性の優れた保護被着材を提供
することにある。 【構成】 ベースフイルムの片面上に粒子径が０．０５
μｍ以下の酸化チタンと粒子径が０．０５μｍ以下の酸
化亜鉛の微粉末を分散した紫外線吸収層及び保護層を順
次形成し、他の片面上に接着層を形成したことを特徴と
する。 【効果】 透明紫外線吸収保護フイルムは構成層中に特
定の微粒子を分散した紫外線吸収層を設けたことによ
り、透明及び極めて優れた紫外線吸性能を有するもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内外装用建材、自動車
内外装用成形部品、文房具、雑貨、化粧品容器、キャッ
プ、汎用パッケージ、弱電製品、高級襖、欄間、木工
品、レザー、工芸品、民芸品などをはじめ耐光性及び耐
擦過傷性、耐汚染性の不可欠な分野において被着体の外
観及び意匠性を損なわず被着体の耐光性向上と表面保護
に用いられる透明紫外線吸収保護フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より一般に紫外線吸収剤としては、
サリチル酸誘導体、２−ヒドロキシベンゾヘノン誘導
体、安息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン酸誘導
体などの有機系、酸化亜鉛、酸化チタンなどの無機系が
あり、光劣化防止の目的でプラスチック、ゴムなどに混
入使用されている。酸化亜鉛の使用については実公平４
−４６９３４号公報、特公平４−５３７１４号公報、特
開平４−９９２６３号公報でも報告されている。

【０００３】しかしながら、有機系紫外線吸収剤につい
ては、長時間にわたって紫外線を吸収すると変質したり
表面にブリードしてきたりする。また、無機系紫外線吸
収剤については、着色性が強く透明性を損なわず紫外線
吸収効果を得ることは困難とされていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
従来の有機系紫外線吸収剤については長時間にわたって
紫外線を吸収すると変質したり表面にブリードしてきた
りするという課題、無機系紫外線吸収剤については着色
性が強く透明性を損なわず紫外線吸収効果を得ることが
困難という課題を解決しようとするものである。

【０００５】すなわち、本発明は被着後の透明性の良い
耐光性の優れた保護被着材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の透明紫外線吸収
保護フイルムは、ベースフイルムの片面上に直接に又は
アンカー処理層を介して少なくとも粒子径が０．０５μ
ｍ以下の酸化チタンと粒子径が０．０５μｍ以下の酸化
亜鉛の微粉末を分散した紫外線吸収層及び保護層を順次
形成し、他の片面上に少なくとも接着層を形成したこと
を特徴とする。又は、ベースフイルムの片面上に直接又
はアンカー処理層を介して少なくとも粒子径が０．０５
μｍ以下の酸化チタンと粒子径が０．０５μｍ以下の酸
化亜鉛の微粉末を分散した紫外線吸収層及び保護層を順
次形成し、他の片面上に少なくとも接着層を形成した透
明紫外線吸収保護フイルムにおいて、紫外線吸収層中の
酸化チタンと酸化亜鉛の量が５０〜９０重量％であり、
さらに酸化チタンと酸化亜鉛の重量比が３：１から１：
１の範囲であることを特徴とする。

【０００７】本発明は上記構成、すなわち透明紫外線吸
収保護フイルムにおいて、特定の粒子径を有する酸化チ
タンと酸化亜鉛の微粉末を分散した紫外線吸収層を採用
することによって透明性、紫外線吸収性、保護性の優れ
た被着材を提供することを可能としたものである。

【０００８】

【作用】なお、本発明の透明紫外線吸収保護フイルムは
構成中に粒子径が０．０５μｍ以下の酸化チタンと粒子
径が０．０５μｍ以下の酸化亜鉛の微粉末を分散した紫
外線吸収層を設けたので、好ましくは酸化チタンと酸化
亜鉛の量が５０〜９０重量％であり、さらに酸化チタン
と酸化亜鉛の重量比が３：１から１：１の範囲になるよ
うに微粉末を分散した紫外線吸収層を設けたので、この
紫外線吸収層を紫外線が通過すると紫外線は低波長域で
は酸化チタンに吸収され高波長域では酸化亜鉛に吸収さ
れ耐光性を向上できるという作用を奏する。さらに酸化
チタンと酸化亜鉛の混合系としたので、単位面積あたり
の微粉末の分散量が少なくてすみ、少なくとも３００〜
４００ｎｍにわたってほぼ完全に吸収でき、したがって
透明性にも優れたものが得られるという作用を奏する。
さらにまた従来の紫外線吸収剤を混入して成形したプラ
スチック成型品に比べて本発明の透明紫外線吸収保護フ
イルムを使用すると紫外線吸収剤の使用量が少なくて済
み、そのために透明性に優れたプラスチック成型品が得
られるという作用を奏する。さらにまた被着後に紫外線
吸収層の上に少なくとも１層の保護層を有することにな
るので耐擦過傷性、耐溶剤性、耐汚染性などに優れると
いう作用を奏する。

【０００９】以下に実施例をあげて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。

【００１０】

【実施例】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムにおい
て用いるベースフイルムとしては特に制限はなく、充分
な自己保持性を有する通常の透明樹脂フイルムを用いる
ことができる。たとえばポリエチレンテレフタレートフ
イルム、ポリオレフィンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンフイルム、ポリアミドフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
アミドイミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルムなどの
合成樹脂フイルムや、セルロースアセテートフイルムな
どの人造樹脂フイルム、セロハン紙などのフイルム状物
もしくはシート状物、あるいはこれらの複合フイルム状
物もしくは複合シート状物などがあげられる。

【００１１】ベースフイルムの厚さとしては特に制限は
なく、４〜１００μｍの範囲、好ましくは９〜１８μｍ
の範囲ものを用いるのが、しわや亀裂などのない透明紫
外線吸収保護フイルムの製造が容易にできる点から好ま
しい。

【００１２】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムにお
いて必要に応じて用いるアンカー処理層としては特に制
限はなく、ベースフイルムと紫外線吸収層との密着性を
改善できるものであれば用いることができる。たとえば
下塗層を形成したり、表面活性化処理などが用いられ
る。

【００１３】下塗層を形成する下塗剤としては、例えば
エポキシーイソシアネート系樹脂、メラミンーアクリル
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース
系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹
脂、尿素−メラミン系樹脂などがある。下塗層は例えば
エポキシーイソシアネート樹脂、メラミンーアクリル樹
脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹
脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、
尿素−メラミン系樹脂などからなる下塗剤をロールコー
ティング法、グラビアコーティング法、リバースコーテ
ィング法、スプレイコーティング法などの通常のコーテ
ィング法により塗布し、乾燥（熱硬化性樹脂、紫外線硬
化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂など硬
化性塗膜の場合には硬化）することによって形成され
る。下塗層の厚さは通常０．２〜５μｍの範囲、より好
ましくは０．５〜４μｍの範囲から選ばれる。厚さが
０．２μｍ未満では目止め層を完全に被覆することがで
きず、 密着性の改善といった下塗効果が充分に発揮でき
ず、 下塗層を形成した価値がなく、一方５μｍを越える
と下塗層が厚すぎて乾燥速度も遅くなり非能率的であ
り、不経済でもある。また下塗層を形成する下塗剤はあ
らかじめ色剤により適宜着色したものも用いることがで
きる。

【００１４】表面活性化処理としては、コロナ放電処
理、火炎処理、酸またはアルカリによる表面活性化処理
などがある。

【００１５】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムに用
いられる紫外線吸収層を形成する樹脂としては特に制限
はなく、たとえばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シ
リコン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
エポキシ−アクリレート系樹脂、エチレン樹脂、ウレタ
ン−アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹
脂、ウレア系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹
脂、ジアリルフタレート系樹脂、エステル系樹脂、アル
キッド系樹脂、マレイン化ロジン、ビニルブチラール系
樹脂、セルロース系樹脂、アミド系樹脂などを単独また
はこれらの混合物を主成分としたものがあげられる。

【００１６】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムに用
いられる紫外線吸収層に紫外線吸収を目的として分散使
用される微粉末としては粒子径が０．０５μｍ以下の酸
化チタンと粒子径が０．０５μｍ以下の酸化亜鉛の微粉
末を使用する。酸化チタンおよび酸化亜鉛ともにその粒
子径が０．０５μｍを越えると透明性が悪くなり、さら
に紫外線吸収能も低下して好ましくない。

【００１７】酸化チタン微粉末と酸化亜鉛微粉末との混
合割合は、通常重量比が３：１から１：１の範囲、好ま
しくは２：１から４：３である。３の範囲をチタン微粉
末が越えると透明性が悪くなり、さらに紫外線領域の高
波長域での紫外線吸収能も低下して好ましくない。また
１の範囲未満では塗工安定性に問題が生じ易く紫外線領
域の低波長域での吸収能が低下して好ましくない。

【００１８】酸化チタン微粉末と酸化亜鉛微粉末とから
なる混合微粉末は、前記紫外線吸収層を形成する樹脂に
対して通常５０〜９０重量％の範囲、好ましくは７０〜
８０重量％の範囲である。５０重量％未満では紫外線領
域全域にわたって紫外線吸収能が低下して好ましくな
い。また９０重量％を越えると透明性が低下し、また塗
液の安定性が悪くなる。さらに紫外線吸収層の膜性が著
しく低下し、本発明の被着材を得ることは困難となるの
で好ましくない。

【００１９】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムにお
いて用いる紫外線吸収層は、前記紫外線吸収層を形成す
る樹脂に前記特定の酸化チタン微粉末および酸化亜鉛微
粉末を特定割合に配合しまた必要に応じてドライヤーな
どを混合し有機溶剤に分散溶解させた塗料をグラビア印
刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの印刷
法で保護層上に塗布乾燥（熱硬化性樹脂、紫外線硬化性
樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂など硬化性
塗膜の場合には硬化）させて形成したものがあげられ
る。

【００２０】紫外線吸収層の厚さとしては特に制限はな
く、通常１〜１０μｍの範囲、好ましくは１．５〜２．
５μｍの範囲である。厚さが１０μｍを越えると紫外線
吸収能は十分得られるが透明性が低下するので好ましく
ない。また１μｍ未満では透明性は良好であるが目標と
する紫外線吸収能が得られないので好ましくない。

【００２１】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムにお
いて用いる保護層としては特に制限はなく、通常の保護
層に用いられているものであればいずれも用いることが
できる。たとえばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シ
リコン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、
エポキシ−アクリレート系樹脂、エチレン樹脂、ウレタ
ン−アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹
脂、ウレア系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹
脂、ジアリルフタレート系樹脂、エステル系樹脂、アル
キッド系樹脂、マレイン化ロジン、ビニルブチラール系
樹脂、セルロース系樹脂、アミド系樹脂などを単独また
はこれらの混合物を主成分とした有機溶剤に溶解させた
塗料をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット
印刷法などの印刷法でベースフイルムの上に直接または
アンカー処理層を介して塗布乾燥（熱硬化性樹脂、紫外
線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂な
ど硬化性塗膜の場合には硬化）させて形成したものがあ
げられる。

【００２２】なお、これに適宜染料、顔料などの着色
料、必要に応じてドライヤーなどを混合したものであっ
てもよい。保護層の厚さとしては特に制限はなく、通常
０．５〜１０μｍ程度のものが用いられる。

【００２３】本発明の透明紫外線吸収保護フイルムにお
いて接着層に用いる接着剤としては特に制限はなく、通
常の接着剤から適宜選択し用いられる。たとえばアクリ
ル系樹脂接着剤、酢酸ビニル系樹脂接着剤、塩化ビニル
系樹脂接着剤、スチレン−ブタジエン系樹脂接着剤、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂接着剤、ポリエチレ
ン系樹脂接着剤、エチレン−酢酸ビニル系樹脂接着剤、
ポリエステル系樹脂接着剤、塩化ゴム系樹脂接着剤、塩
素化ポリプロピレン系樹脂接着剤、エポキシ系樹脂接着
剤、キシレン系樹脂接着剤、ユリア系樹脂接着剤、アル
キド系樹脂接着剤、ウレタン系樹脂接着剤、シリコン系
樹脂接着剤などの接着剤の単独またはこれらの混合物を
主成分とするエマルジョン型接着剤や有機溶剤型接着剤
から適宜選択採用される。

【００２４】接着層は、前記接着剤を有機溶剤で希釈さ
せた塗液をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセ
ット印刷法などの印刷法でベースフイルムの裏面上に塗
布乾燥させて形成される。接着層の厚さとしては特に制
限はなく、通常０．３〜２０μｍ程度の範囲から被着体
の表面状態などに応じて適宜選択採用される。

【００２５】実施例１ （ベースフイルム）厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム表面上に （アンカー処理層）ポリエステル樹脂２０部（重量部、
以下同様）、メチルエチルケトン６０部、トルエン２０
部からなる溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚
さ０．８μｍのアンカー処理層を形成した。 （紫外線吸収層）次いでこのアンカー処理層上にアクリ
ル樹脂６部、粒子径０．０３μｍの酸化チタン微粒子１
６部、粒子径０．０２μｍの酸化亜鉛微粒子８部（酸化
チタン微粒子と酸化亜鉛微粒子の重量比２：１）、メチ
ルエチルケトン５０部、トルエン２０部からなる溶液を
グラビアコーティング法にて塗布し厚さ１．８μｍの紫
外線吸収層を形成した。 （保護層）この紫外線吸収層上にアクリル樹脂３０部、
トルエン４０部、メチルイソブチルケトン３０部からな
る溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ２．０
μｍの保護層を形成した。 （接着層）次いでベースフイルムの裏面上にポリエステ
ル樹脂２５部、アクリル樹脂１０部、酢酸エチル４５
部、トルエン２０部からなる溶液をグラビアコーティン
グ法にて塗布し厚さ１．５μｍの接着層を形成して、本
発明の透明紫外線吸収保護フイルムを得た。

【００２６】実施例２ （ベースフイルム）厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム表面上に （アンカー処理層）ポリエステル樹脂２０部、メチルエ
チルケトン６０部、トルエン２０部からなる溶液をグラ
ビアコーティング法にて塗布し厚さ０．８μｍのアンカ
ー処理層を形成した。 （紫外線吸収層）次いでこのアンカー処理層上にアクリ
ル樹脂６部、粒子径０．０３μｍの酸化チタン微粒子１
２部、粒子径０．０２μｍの酸化亜鉛微粒子１２部（酸
化チタン微粒子と酸化亜鉛微粒子の重量比１：１）、メ
チルイソブチルケトン５０部、トルエン２０部からなる
溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ１．８μ
ｍの紫外線吸収層を形成した。 （保護層）この紫外線吸収層上にアクリル樹脂３０部、
トルエン４０部、メチルイソブチルケトン３０部からな
る溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ２．０
μｍの保護層を形成した。 （接着層）次いでベースフイルムの裏面上にポリエステ
ル樹脂２５部、アクリル樹脂１０部、酢酸エチル４５
部、トルエン２０部からなる溶液をグラビアコーティン
グ法にて塗布し厚さ１．５μｍの接着層を形成して、本
発明の透明紫外線吸収保護フイルムを得た。

【００２７】比較例１ （ベースフイルム）厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム表面上に （アンカー処理層）ポリエステル樹脂２０部、メチルエ
チルケトン６０部、トルエン２０部からなる溶液をグラ
ビアコーティング法にて塗布し厚さ０．８μｍのアンカ
ー処理層を形成した。 （紫外線吸収層）次いでこのアンカー処理層上にアクリ
ル樹脂６部、粒子径０．０３μｍの酸化チタン微粒子２
４部、メチルエチルケトン５０部、トルエン２０部から
なる溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ１．
８μｍの紫外線吸収層を形成した。 （保護層）この紫外線吸収層上にアクリル樹脂３０部、
トルエン４０部、メチルイソブチルケトン３０部からな
る溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ２．０
μｍの保護層を形成した。 （接着層）次いでベースフイルムの裏面上に ポリエス
テル樹脂２５部、アクリル樹脂１０部、酢酸エチル４５
部、トルエン２０部からなる溶液をグラビアコーティン
グ法にて塗布し厚さ１．５μｍの接着層を形成して、透
明紫外線吸収保護フイルムを得た。

【００２８】比較例２ （ベースフイルム）厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム表面上に （アンカー処理層）ポリエステル樹脂２０部、メチルエ
チルケトン６０部、トルエン２０部からなる溶液をグラ
ビアコーティング法にて塗布し厚さ０．８μｍのアンカ
ー処理層を形成した。 （紫外線吸収層）次いでこのアンカー処理層上にアクリ
ル樹脂６部、粒子径０．０２μｍの酸化亜鉛微粒子２４
部、メチルエチルケトン５０部、トルエン２０部からな
る溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ１．８
μｍの紫外線吸収層を形成した。 （保護層）この紫外線吸収層上にアクリル樹脂３０部、
トルエン４０部、メチルイソブチルケトン３０部からな
る溶液をグラビアコーティング法にて塗布し厚さ２．０
μｍの保護層層を形成した。 （接着層）次いでベースフイルムの裏面上にポリエステ
ル樹脂２５部、アクリル樹脂１０部、酢酸エチル４５
部、トルエン２０部からなる溶液をグラビアコーティン
グ法にて塗布し厚さ１．５μｍの接着層を形成して、透
明紫外線吸収保護フイルムを得た。

【００２９】実施例１、２及び比較例１、２について、
紫外線透過率（３２０ｎｍ及び３８０ｎｍ（％））及び
可視光線透過率（５５０ｎｍ（％））の測定をした。そ
の結果を表１に示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】表１から実施例による本発明の透明紫外線
吸収保護フイルムが比較例のもに比べて極めて優れてい
ることが認められる。

【００３２】

【発明の効果】本発明による透明紫外線吸収保護フイル
ムは構成層中に特定の微粒子を分散した紫外線吸収層を
設けたことにより、透明及び極めて優れた紫外線吸性能
を有するものである。

【００３３】本発明による透明紫外線吸収保護フイルム
は、内外装用建材、自動車内外装用成形部品、文房具、
雑貨、化粧品容器、キャップ、汎用パッケージ、弱電製
品、高級襖、欄間、木工品、レザー、工芸品、民芸品な
どをはじめ耐光性及び耐擦過傷性、耐汚染性の不可欠な
分野において被着体の外観及び意匠性を損なわず被着体
の耐光性向上と表面保護に使用することができ、その実
用的効果は極めて高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベースフイルムの片面上に直接に又はア
   ンカー処理層を介して少なくとも粒子径が０．０５μｍ
   以下の酸化チタンと粒子径が０．０５μｍ以下の酸化亜
   鉛の微粉末を分散した紫外線吸収層及び保護層を順次形
   成し、他の片面上に少なくとも接着層を形成したことを
   特徴とする透明紫外線吸収保護フイルム。
2. 【請求項２】 紫外線吸収層中の粒子径が０．０５μｍ
   以下の酸化チタンと粒子径０．０５μｍ以下の酸化亜鉛
   の量が５０〜９０重量％であり、さらに酸化チタンと酸
   化亜鉛の重量比が３：１から１：１の範囲である請求項
   １記載の透明紫外線吸収保護フイルム。