JPH06279511A - Production of highly water-absorbing polymer - Google Patents
Production of highly water-absorbing polymerInfo
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- JPH06279511A JPH06279511A JP7030093A JP7030093A JPH06279511A JP H06279511 A JPH06279511 A JP H06279511A JP 7030093 A JP7030093 A JP 7030093A JP 7030093 A JP7030093 A JP 7030093A JP H06279511 A JPH06279511 A JP H06279511A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性ポリマーの製
造法に関するものである。本発明の製造法によって得ら
れる高吸水性ポリマーは、球状で大粒径であり、かつ粒
度分布が極めて狭く、さらさらとして流動性が極めて良
いものである。従って、衛生材料、産業資材関係、農園
芸関係等の各種の吸水材料に好適に使用することができ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a super absorbent polymer. The superabsorbent polymer obtained by the production method of the present invention is spherical, has a large particle size, has an extremely narrow particle size distribution, and has a very good fluidity as a free-flowing material. Therefore, it can be suitably used for various water absorbing materials such as sanitary materials, industrial materials, and agriculture and horticulture.
【0002】[0002]
【従来の技術】アクリル酸系モノマーを、該モノマーを
含有する水溶液と実質的に相溶しない有機溶媒中で分散
剤の存在下に重合させて高吸水性ポリマーを製造する逆
相懸濁重合法は広く一般的に知られており、用いる分散
剤の種類、有機溶媒の種類、その他重合条件等に特色の
ある種々の重合法が報告されている。例えば、分散剤と
してHLB3〜6の非イオン界面活性剤(特公昭54−
30710号公報、特開昭61−157513号公
報)、HLB6〜9の非イオン界面活性剤(特開昭57
−167302号公報)、HLB8〜12の非イオン界
面活性剤(特公昭60−25045号公報)、HLB2
〜16のポリグリセリン脂肪酸エステル(特開昭62−
172006号公報)、ショ糖脂肪酸エステル(特開昭
61−87702号公報、特開昭61−43606号公
報)、セルロースエステルまたはセルロースエーテル
(特公平1−17482号公報、特開昭57−1582
10号公報、特開昭58−32607号公報)、メタク
リル酸‐メタクリル酸メチル‐アクリル酸2エチルヘキ
シル共重合体等の合成高分子(特開昭57−94011
号公報)、α‐オレフィンとα,β‐不飽和多価カルボ
ン酸無水物との共重合体(特開昭62−53310号公
報、特開昭62−62807号公報、特開昭62−95
308号公報)、親油性カルボキシル基含有重合体(特
公昭63−36321号公報、特公昭63−36322
号公報)、親油性塩基性窒素含有重合体(特公昭63−
36323号公報)、スチレン類‐ジアルキルアミノア
ルキル(メタ)アクリレート類共重合体(特開昭61−
40309号公報)等を使用する方法が知られている。2. Description of the Related Art A reverse phase suspension polymerization method for producing a superabsorbent polymer by polymerizing an acrylic acid type monomer in an organic solvent which is substantially incompatible with an aqueous solution containing the monomer in the presence of a dispersant. Is widely known in general, and various polymerization methods characterized by the type of dispersant used, the type of organic solvent and other polymerization conditions have been reported. For example, as a dispersant, a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6 (Japanese Patent Publication No.
30710, JP 61-157513 A), HLB 6-9 nonionic surfactants (JP 57 57).
No. 167302), nonionic surfactants of HLB 8 to 12 (Japanese Patent Publication No. 60-25045), HLB2.
To 16 polyglycerin fatty acid ester (JP-A-62-1
172006), sucrose fatty acid ester (JP-A-61-87702, JP-A-61-43606), cellulose ester or cellulose ether (JP-B-1-17482, JP-A-57-1582).
No. 10, JP-A-58-32607), synthetic polymers such as methacrylic acid-methyl methacrylate-diethylhexyl acrylate copolymer (JP-A-57-94011).
Gazette), a copolymer of α-olefin and α, β-unsaturated polycarboxylic acid anhydride (JP-A-62-53310, JP-A-62-62807, JP-A-62-95).
No. 308), a polymer containing a lipophilic carboxyl group (Japanese Patent Publication No. 63-36321 and Japanese Patent Publication No. 63-322322).
No.), a lipophilic basic nitrogen-containing polymer (Japanese Patent Publication No. 63-
No. 36323), styrenes-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates copolymers (JP-A-61-161).
No. 40309) is known.
【0003】これら種々の方法によって得られる重合体
は、その一次粒子径が数μのものから数百μの比較的大
きな球状ポリマーとして得られるものの、一般的に数十
μ以下のいわゆる微粉ポリマーの生成は避けられず、粒
度分布としてはかなり幅の広いものとなっている。従っ
て、この粉体を取り扱う場合には粉塵対策が必要とな
る。また、一般的に微粉ポリマーが増加することによ
り、被吸収液を吸収するときにいわゆる“ままこ”現象
を起こし易く、吸収が非常に困難となる。さらに、紙お
むつや生理用ナプキンとして使用する場合など、粉砕パ
ルプや不織布等に吸水性ポリマーを混合保持させる場合
に、微粉が脱落しやすい等の問題を有している。The polymers obtained by these various methods can be obtained as relatively large spherical polymers having a primary particle size of several μ to several hundred μ, but generally they are so-called fine powder polymers of several tens μ or less. Generation is unavoidable, and the particle size distribution is quite wide. Therefore, when handling this powder, it is necessary to take measures against dust. Further, generally, when the amount of the finely divided polymer increases, a so-called "mamako" phenomenon is likely to occur when absorbing the liquid to be absorbed, and the absorption becomes very difficult. Further, when used as a paper diaper or a sanitary napkin, for example, when mixing and holding a water-absorbent polymer in crushed pulp, a non-woven fabric or the like, there is a problem that fine powder easily falls off.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決して、大粒径であり、且つ粒度分布の狭い高吸
水性ポリマーを製造する方法を提供しようとするもので
ある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems and provides a method for producing a super absorbent polymer having a large particle size and a narrow particle size distribution.
【0005】[0005]
〔発明の概要〕本発明者等は、上記の問題点を解決する
目的で逆相懸濁重合法について鋭意研究した結果、 分散滴径は分散剤濃度と懸濁時間に依存し、 分散剤が少量であるほど滴径の大きなものが得られ、 懸濁時間の経過と共に分散滴は分裂し微粒化する、 という事象を捕らえ、初期の分散には少量の分散剤を使
用して大粒径の分散液滴を形成させ、昇温させ、重合開
始直前にポリマーの分散に必要な量の分散剤を追加添加
することにより大粒径の高吸水性ポリマーが得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の高吸水
性ポリマーの製造法は、アクリル酸とそのアルカリ金属
塩とを主成分とするアクリル酸系モノマー、重合開始
剤、および所望により架橋剤を含有する水溶液と分散剤
を含有する有機溶媒とからなる油中水滴型の分散液中で
該モノマーを逆相懸濁重合させるに際し、まず前記モノ
マー水溶液の分散に必要な量の分散剤を使用し油中水滴
型の分散液を形成させ、昇温させ、重合開始直前に生成
ポリマーの分散に必要な量の分散剤を追加添加すること
を特徴とするものである。[Summary of the Invention] The inventors of the present invention have conducted diligent research on the reversed-phase suspension polymerization method for the purpose of solving the above-mentioned problems, and as a result, the dispersion droplet diameter depends on the dispersant concentration and the suspension time, and The smaller the amount, the larger the droplet size was obtained, and the phenomenon that the dispersed droplets were fragmented and atomized with the passage of suspension time was captured. It was found that a superabsorbent polymer having a large particle size can be obtained by forming dispersed droplets, raising the temperature, and adding an amount of a dispersant necessary for dispersing the polymer immediately before the initiation of the polymerization, and arrived at the present invention. did. That is, the method for producing a superabsorbent polymer of the present invention contains an acrylic acid-based monomer containing acrylic acid and its alkali metal salt as a main component, a polymerization initiator, and an aqueous solution and a dispersant containing a crosslinking agent if desired. When reverse-phase suspension polymerization of the monomer in a water-in-oil dispersion comprising an organic solvent, a water-in-oil dispersion is prepared by using a dispersant in an amount necessary to disperse the aqueous monomer solution. It is characterized in that it is formed, heated, and an additional amount of a dispersant necessary for dispersing the produced polymer is added immediately before the initiation of polymerization.
【0006】〔発明の具体的説明〕 <アクリル酸系モノマー>本発明の重合反応で使用され
るアクリル酸系モノマーは、アクリル酸とそのアルカリ
金属塩とを主成分とするものである。ここで、「主成分
とする」とは、このアクリル酸とそのアルカリ金属塩と
が95モル%以上を占めることを意味する。そのような
アクリル酸系モノマーの好ましい具体例は、標品中の全
カルボキシル基の20%以上、好ましくは50%以上、
がアルカリ金属塩に中和されてなるものを主成分とする
ものである。この場合、中和度が20%未満では、吸水
能が小さくなり、得られた吸水ゲル強度も極めて小さい
ものとなってしまう。中和度の上限は90%程度であ
る。[Detailed Description of the Invention] <Acrylic Acid-Based Monomer> The acrylic acid-based monomer used in the polymerization reaction of the present invention contains acrylic acid and its alkali metal salt as main components. Here, “to be a main component” means that this acrylic acid and its alkali metal salt account for 95 mol% or more. A preferred specific example of such an acrylic acid-based monomer is 20% or more, preferably 50% or more, of all carboxyl groups in the preparation.
Is mainly composed of an alkali metal salt neutralized. In this case, if the degree of neutralization is less than 20%, the water absorption capacity will be small and the strength of the resulting water-absorbent gel will be extremely small. The upper limit of the degree of neutralization is about 90%.
【0007】アクリル酸をアルカリ金属塩へ中和すると
きのアルカリ剤としては、アルカリ金属の水酸化物や重
炭酸塩等が使用可能であるが、好ましくは、アルカリ金
属水酸化物が使用される。そのようなアルカリ金属水酸
化物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム及び水酸化リチウムが挙げられる。工業的入手の容
易さ、価格及び安全性の点からは、水酸化ナトリウムが
最も好ましい。本発明で用いられる上記アクリル酸系モ
ノマーの水溶液中の濃度は、高ければ高い程良い。具体
的には、中和後のモノマー濃度として20重量%以上、
好ましくは30重量%以上、更に好ましくは35重量%
以上、である。モノマー濃度が高ければ高い程、単位バ
ッチ当りの収量が大きくなるばかりでなく、重合後の脱
水操作も容易であり、経済的に有利である。As an alkali agent for neutralizing acrylic acid into an alkali metal salt, an alkali metal hydroxide or bicarbonate can be used, but an alkali metal hydroxide is preferably used. . Specific examples of such alkali metal hydroxides include sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide. Sodium hydroxide is the most preferable in terms of industrial availability, price and safety. The higher the concentration of the acrylic acid-based monomer used in the present invention in the aqueous solution, the better. Specifically, the monomer concentration after neutralization is 20% by weight or more,
Preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight
That is all. The higher the monomer concentration, the greater the yield per unit batch, and the easier the dehydration operation after polymerization, which is economically advantageous.
【0008】尚、本発明では上記の主モノマー以外に、
例えば下記のような、共重合性の二重結合を有するモノ
マーを併用することもできる。 メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン
酸、2‐アクリロイルエタンスルホン酸、2‐アクリロ
イルプロパンスルホン酸及びその塩類、 イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカルボン
酸類のアルキル又はアルコキシアルキルエステル類、 (メタ)アクリルアミド、 ビニルスルホン酸およびその塩類、 アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等、 (メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アク
リル酸ヒドロキシプロピル、 ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
N‐メチロール(メタ)アクリルアミド、グリシジル
(メタ)アクリレート等。 上記の酸化合物の「塩」とは、アルカリ金属塩、アルカ
リ土金属塩、アンモニウム塩等をいう。これらのモノマ
ーの使用量は、全アクリル酸系モノマーに対して5モル
%以下である。In the present invention, in addition to the above main monomer,
For example, the following monomers having a copolymerizable double bond can be used together. Methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acryloylethanesulfonic acid, 2-acryloylpropanesulfonic acid and its salts, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. Alkyl or alkoxyalkyl esters of dicarboxylic acids, (meth) acrylamide, vinyl sulfonic acid and its salts, methyl acrylate, ethyl acrylate, etc., hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (Meth) acrylate,
N-methylol (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate and the like. The “salt” of the above-mentioned acid compound refers to an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt and the like. The amount of these monomers used is 5 mol% or less based on all acrylic acid-based monomers.
【0009】また、本発明では上記のアクリル酸系モノ
マー以外に、架橋剤として、例えば、下記のようなモノ
マーを併用することができる。 ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリ
セリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、N,N′‐メチレンビス(メ
タ)アクリルアミド等の様な分子内に二重結合を2個以
上有し、アクリル酸系モノマーと共重合性を示すもの、 エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多価アル
コールのジまたはポリグリシジルエーテル等の様な、ア
クリル酸系モノマー中の官能基、例えばカルボキシル基
と重合中あるいは重合後の乾燥時に反応しうるような官
能基を2個以上有する化合物。 これらの架橋剤の使用量は、上記アクリル酸系モノマー
に対して通常5モル%以下である。なお、モノマーおよ
び架橋剤化合物の例示において、「(メタ)アクリル」
および「(メタ)アクリレート」とは、「アクリル」お
よび「メタクリル」ならびに「アクリレート」および
「メタクリレート」を総称して示すものである。Further, in the present invention, in addition to the above acrylic acid type monomers, the following monomers can be used in combination as a crosslinking agent. Double bonds in the molecule such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, etc. Acrylic acid monomers having two or more and having copolymerizability with acrylic acid monomers, such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols, etc. A compound having two or more functional groups, such as a carboxyl group, which can react during the polymerization or during the drying after the polymerization. The amount of these cross-linking agents used is usually 5 mol% or less with respect to the acrylic acid-based monomer. In the examples of the monomer and the crosslinking agent compound, “(meth) acrylic” is used.
The terms “(meth) acrylate” and “(meth) acrylate” are generic terms for “acrylic” and “methacrylic” and “acrylate” and “methacrylate”.
【0010】<分散剤>本発明において使用される分散
剤としては、 非イオン系界面活性剤、例えばソルビタン脂肪酸エス
テル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル等、 セルロース誘導体、例えばセルロースエーテル、セル
ロースエステル等、 合成高分子、例えばα‐オレフィンと無水マレイン酸
の共重合体またはそれらの誘導体等、 等を挙げることができる。好ましくは、HLB2〜7の
非イオン系界面活性剤、更に好ましくはHLB2〜7の
ソルビタン脂肪酸エステルが使用され、室温で固体であ
るもの、特にソルビタンモノステアレート、が好まし
い。<Dispersant> The dispersant used in the present invention includes nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and the like, cellulose derivatives such as cellulose ether and cellulose ester. And the like, synthetic polymers such as copolymers of α-olefin and maleic anhydride or their derivatives, and the like. Preferably, nonionic surfactants of HLB 2 to 7, more preferably sorbitan fatty acid esters of HLB 2 to 7 are used, and those which are solid at room temperature, particularly sorbitan monostearate are preferable.
【0011】有機溶媒中に予め添加しておく分散剤の使
用量は、アクリル酸系モノマーを含有する水溶液を分散
させるのに必要な最低量以上であれば、低ければ低いほ
どよい。この必要最低量は、一般的に静的な状態で測定
された臨界ミセル濃度(CMC)により推定される。C
MCは、水溶液、分散剤および有機溶媒の種類などの条
件によりそれぞれ異なるので、分散剤の使用量を画一的
に特定することはできない。一例として、分散剤として
ソルビタンモノステアレートを使用し、有機溶媒として
シクロヘキサンを使用した場合には、界面張力の測定に
より得られるCMCは有機溶媒に対して0.01重量%
であるので、分散剤の使用量として0.01〜0.2重
量%、好ましくは0.02〜0.1重量%を例示するこ
とができる。この場合、分散剤の使用量が0.2重量%
超過では、分散が過度に進行するため大粒径を得ること
はできない。The amount of the dispersant to be added to the organic solvent in advance is preferably as low as possible as long as it is at least the minimum amount necessary to disperse the aqueous solution containing the acrylic acid type monomer. This minimum required amount is generally estimated by the critical micelle concentration (CMC) measured under static conditions. C
Since MC varies depending on conditions such as the type of aqueous solution, dispersant and organic solvent, the amount of dispersant used cannot be specified uniformly. As an example, when sorbitan monostearate is used as the dispersant and cyclohexane is used as the organic solvent, the CMC obtained by measuring the interfacial tension is 0.01% by weight based on the organic solvent.
Therefore, the amount of the dispersant used may be 0.01 to 0.2% by weight, preferably 0.02 to 0.1% by weight. In this case, the amount of dispersant used is 0.2% by weight.
If it exceeds the above range, a large particle size cannot be obtained because the dispersion proceeds excessively.
【0012】予め添加される分散剤の量と追加添加され
る分散剤の量の和、即ち分散剤の全使用量は、重合によ
り得られるポリマーを分散させるのに必要な最低量以上
であればよい。一般に、アクリル酸系モノマーは重合に
伴い粘度が上昇し、重合率が低〜中程度において液滴同
志が融着する傾向になるため、前記のモノマーを含有す
る水溶液を分散させるのに必要な使用量だけでは、ポリ
マーの重合槽壁への付着やポリマー粒子の凝集が顕著と
なり、時として重合中に塊状化する恐れさえある。この
全使用量の必要最低量も、水溶液、分散剤および有機溶
媒の種類などの条件によりそれぞれ異なるので、一概に
規定することはできない。例えば、分散剤としてソルビ
タンモノステアレートを使用し、有機溶媒としてシクロ
ヘキサンを使用した場合には、ポリマーの重合槽壁への
付着が許容限度となる量を最低使用量として、有機溶媒
に対して0.3〜10重量%、好ましくは0.35〜3
重量%と例示される。この場合、全分散剤量が10重量
%以上では、分散効果が飽和し、不経済である。The sum of the amount of the dispersant added in advance and the amount of the dispersant added additionally, that is, the total amount of the dispersant used is not less than the minimum amount necessary to disperse the polymer obtained by the polymerization. Good. In general, the viscosity of acrylic acid-based monomers increases with polymerization, and when the polymerization rate is low to medium, the droplets tend to fuse together, so the use necessary to disperse the aqueous solution containing the monomers If only the amount is used, the adhesion of the polymer to the wall of the polymerization tank and the agglomeration of the polymer particles become remarkable, and sometimes the polymer may be agglomerated during the polymerization. The required minimum amount of the total amount used also differs depending on the conditions such as the type of aqueous solution, the dispersant and the organic solvent, and therefore cannot be unconditionally specified. For example, when sorbitan monostearate is used as the dispersant and cyclohexane is used as the organic solvent, the amount of the polymer that can be adhered to the wall of the polymerization tank becomes the permissible limit, and the minimum amount used is 0% of the organic solvent. 0.3 to 10% by weight, preferably 0.35 to 3
It is exemplified as wt%. In this case, if the total amount of the dispersant is 10% by weight or more, the dispersing effect is saturated and it is uneconomical.
【0013】<有機溶媒>本発明において使用される有
機溶媒は、疎水性且つ不活性であれば良く、例えば、 脂肪族炭化水素、例えばn‐ペンタン、n‐ヘキサ
ン、n‐ヘプタン、n‐オクタン等、 脂環族炭化水素、例えばシクロヘキサン、シクロオク
タン、メチルシクロヘキサン等、 芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン等、 ハロゲン系炭化水素、例えば四塩化炭素、トリクロロ
エタン、ジクロロエタン、塩化ベンゼン等、を挙げるこ
とができる。これらの中でも、シクロヘキサンが特に好
ましい。<Organic solvent> The organic solvent used in the present invention may be hydrophobic and inert, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane. Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclooctane, methylcyclohexane, etc., aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc., halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, trichloroethane, dichloroethane, benzene chloride, etc. Can be mentioned. Of these, cyclohexane is particularly preferable.
【0014】有機溶媒の使用量は、重合反応系を油中水
滴型のものにするため、および重合反応熱の除去の点か
らして、アクリル酸系モノマー水溶液に対し、重量比で
0.5〜5にするのが望ましい。本発明においては、分
散剤が追加添加される。この追加添加される分散剤もま
た、有機溶媒溶液として添加されることが望ましい。こ
の追加添加される分散剤を懸濁または溶解させるために
必要とされる有機溶媒の使用量は、有機溶媒の全使用量
に対して通常1〜20重量%である。The amount of the organic solvent used is 0.5 in weight ratio with respect to the aqueous acrylic acid monomer solution in order to make the polymerization reaction system a water-in-oil type and to remove the heat of the polymerization reaction. It is desirable to set it to -5. In the present invention, a dispersant is additionally added. This additionally added dispersant is also desirably added as an organic solvent solution. The amount of the organic solvent used for suspending or dissolving the additionally added dispersant is usually 1 to 20% by weight based on the total amount of the organic solvent used.
【0015】<重合開始剤>本発明においては、重合開
始剤としてラジカル発生剤が使用される。このような重
合開始剤としては、アクリル酸系モノマー水溶液に溶解
するものであれば従来公知の任意のものが使用でき、例
えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き過硫酸
塩、2,2′‐アゾビス(2‐アミジノプロパン)二塩
酸塩、2,2′‐アゾビス(N,N′‐ジメチレンイソ
ブチルアミジン)二塩酸塩、4,4′‐アゾビス(4‐
シアノ吉草酸)の如きアゾ化合物、過酸化水素、第三ブ
チルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシドの
如きヒドロパーオキシド等を挙げることができる。これ
らの重合開始剤の使用量は、アクリル酸系モノマーに対
して一般に0.001〜0.1モル%である。<Polymerization Initiator> In the present invention, a radical generator is used as a polymerization initiator. As such a polymerization initiator, any conventionally known one can be used as long as it is soluble in an acrylic acid-based monomer aqueous solution, and examples thereof include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and 2,2′-azobis. (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 4,4'-azobis (4-
Examples thereof include azo compounds such as (cyanovaleric acid), hydrogen peroxide, tertiary butyl hydroperoxide, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, and the like. The amount of these polymerization initiators used is generally 0.001 to 0.1 mol% with respect to the acrylic acid-based monomer.
【0016】本発明においては、ラジカル発生剤とし
て、過硫酸塩、ヒドロパーオキシドの如き酸化剤と還元
剤との組合せから成るレッドクス開始剤を使用すること
もできる。この還元剤としては、次亜燐酸及びその塩
類、亜燐酸及びその塩類、亜硫酸塩類、ピロ亜硫酸塩
類、L‐アスコルビン酸塩類、アミン類等を挙げること
ができる。ここで「塩」とは、1あるいは2以上のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩等であ
る。これらの還元剤の使用量は、酸化剤に対して通常モ
ル比で0.001〜20である。還元剤の使用量が上記
範囲超過でも、効果は飽和する。In the present invention, a redox initiator composed of a combination of an oxidizing agent such as persulfate or hydroperoxide and a reducing agent may be used as the radical generator. Examples of the reducing agent include hypophosphorous acid and salts thereof, phosphorous acid and salts thereof, sulfites, pyrosulfites, L-ascorbates, amines and the like. Here, the “salt” is one or more alkali metals, alkaline earth metals, ammonium salts and the like. The amount of these reducing agents used is usually 0.001 to 20 in molar ratio with respect to the oxidizing agent. Even if the amount of reducing agent used exceeds the above range, the effect is saturated.
【0017】<重合方法>本発明の重合法に関する具体
的な実施態様の一例を示せば、次の通りである。予めア
クリル酸を中和してアルカリ金属塩水溶液となし、これ
に架橋剤等を添加、溶解させ、アクリル酸系モノマーの
水溶液を得る。これに重合開始剤を添加、溶解し、窒素
等の不活性ガスを導入し脱気を行う。別に、所定量の分
散剤を有機溶媒中に添加し、必要ならば若干加温して懸
濁させ、その後、窒素などの不活性ガスを導入して脱気
を行う。これに上記アクリル酸系モノマーを含有する水
溶液を重合が生起しない低温、例えば10〜30℃、で
添加して、昇温を開始する。後に述べる所定温度に到達
後、予め有機溶媒に懸濁または溶解させた分散剤を追加
添加し、モノマーを重合させる。重合後のポリマーは、
膨潤したビーズ状の粒子からなっていて、これは直接あ
るいは共沸脱水後、デンカテーションまたは蒸発操作等
によって分散媒と容易に分離することができる。そし
て、その膨潤ポリマーを、例えば120℃以下の温度で
乾燥すれば、粉末状のポリマーとすることができる。<Polymerization Method> An example of a specific embodiment relating to the polymerization method of the present invention is shown below. Acrylic acid is neutralized in advance to form an aqueous solution of an alkali metal salt, and a crosslinking agent or the like is added and dissolved therein to obtain an aqueous solution of an acrylic acid-based monomer. A polymerization initiator is added and dissolved therein, and an inert gas such as nitrogen is introduced to degas. Separately, a predetermined amount of a dispersant is added to an organic solvent, and if necessary, slightly warmed to suspend, and then an inert gas such as nitrogen is introduced to degas. An aqueous solution containing the above acrylic acid-based monomer is added to this at a low temperature at which polymerization does not occur, for example, 10 to 30 ° C., and heating is started. After reaching a predetermined temperature described later, a dispersant previously suspended or dissolved in an organic solvent is additionally added to polymerize the monomer. The polymer after polymerization is
It is composed of swollen bead-like particles, which can be easily separated from the dispersion medium directly or after azeotropic dehydration and then by a decantation or evaporation operation. Then, the swollen polymer is dried at a temperature of 120 ° C. or lower, for example, to obtain a powdery polymer.
【0018】<分散剤の追加添加時期>本発明において
は、分散剤を追加添加することに一特徴がある。分散剤
の追加添加時期は、重合開始前であって、重合開始まで
に分散剤が系内に充分に拡散し得るようなできるだけ遅
い時点である。ここで、「重合開始」とは、重合率が1
%となる時点をいう。具体的には重合率が1%となる重
合開始温度が55℃の場合には、系の温度が35〜54
℃である時、を例示できる。添加時期が早い場合には、
得られる粒径は小さいものとなり、本発明の目的にそぐ
わない。一方添加時期が遅い場合には、分散剤が不足し
た状態で重合が生起するため、生成ポリマー粒子同志の
融着、ポリマーの重合槽壁あるいは攪拌翼への付着が顕
著となる。<Time of Additional Addition of Dispersant> The present invention is characterized by the additional addition of the dispersant. The timing of the additional addition of the dispersant is before the initiation of the polymerization and at a time as late as possible so that the dispersant can be sufficiently diffused in the system by the initiation of the polymerization. Here, “polymerization initiation” means that the polymerization rate is 1
It means the time when it becomes%. Specifically, when the polymerization initiation temperature at which the polymerization rate is 1% is 55 ° C., the system temperature is 35 to 54.
When it is ℃, it can be exemplified. If the addition time is early,
The particle size obtained is small and does not meet the purpose of the present invention. On the other hand, when the addition time is late, polymerization occurs in the state where the dispersant is insufficient, so that fusion of the produced polymer particles and adhesion of the polymer to the wall of the polymerization tank or the stirring blade become remarkable.
【0019】[0019]
【実施例】以下の実施例は、本発明をより具体的に説明
するためのものである。尚、実施例で得られた高吸水性
ポリマーにつき、以下の測定を行った。 <吸水倍率>高吸水性ポリマー約0.5gを精秤し、2
50メッシュのナイロン袋(10cm×10cmの大きさ)
に入れ、500ccの0.9%生理食塩水に1時間浸漬す
る。その後、ナイロン袋を引き上げ、15分水切りした
後、重量を測定し、下記式に従って吸水倍率を算出し
た。 EXAMPLES The following examples serve to explain the present invention more specifically. The following measurements were performed on the superabsorbent polymers obtained in the examples. <Water absorption ratio> About 0.5 g of superabsorbent polymer was precisely weighed and 2
50 mesh nylon bag (10cm x 10cm size)
And soak in 500 cc of 0.9% saline for 1 hour. Then, the nylon bag was pulled up, drained for 15 minutes, then weighed, and the water absorption capacity was calculated according to the following formula.
【0020】<粒径分布> 平均粒径 高吸水性ポリマー100gをJIS規格の標準フルイを
使用して、ロータップ型振とう器で10分間ふるい分け
後、重量平均粒径を算出した。 分散度 粒径の分散度として、対数標準偏差σを次式に従って算
出した。 σ=0.5×(lnD15.9−lnD84.1) D15.9:残留率15.9%における粒径 D84.1:残留率84.1%における粒径<Particle size distribution> Average particle size 100 g of the superabsorbent polymer was sieved for 10 minutes by a low tap type shaker using a JIS standard sieve, and the weight average particle size was calculated. Dispersion The logarithmic standard deviation σ was calculated according to the following formula as the dispersion of the particle size. σ = 0.5 × (lnD 15.9 −lnD 84.1 ) D 15.9 : Particle size at residual rate 15.9% D 84.1 : Particle size at residual rate 84.1%
【0021】実施例1 攪拌機、還流冷却機、温度計、窒素ガス導入管、滴下ロ
ートを付設した容量1リットルの五つ口丸底フラスコ
に、シクロヘキサン324gを入れ、分散剤としてソル
ビタンモノステアレート(HLB4.7)0.17g
(対有機溶媒0.05重量%)を添加して溶解させた
後、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を追い出した。別
に、容量500mlのコニカルビーカー中でアクリル酸1
24gと水18gとの混合溶液に、氷冷下、水酸化ナト
リウムの25%水溶液193gを加えて、カルボキシル
基の70%を中和した。次いで、架橋剤としてN,N′
‐メチレンビスアクリルアミド0.006g、および重
合開始剤として過硫酸カリウム0.087gを加えて溶
解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し
た。前記の五つ口丸底フラスコの内容物に、この容量5
00mlのコニカルビーカーの内容物を添加し、室温下攪
拌して分散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴
によりフラスコ内温を昇温させた。内温が40℃に到達
した時点で、予めソルビタンモノステアレート1.50
g(対有機溶媒0.45重量%)とシクロヘキサン10
gより調合した溶液を滴下ロートより供給し、昇温を続
行した。内温が55℃に到達した時点で重合に伴う発熱
が認められ、数分後に76℃に達した。次いで、その内
温を65〜70℃に保持し、攪拌を継続した。尚、攪拌
は200rpmで行った。重合開始から1時間後、続け
て油浴を100℃に昇温し、4時間かけて共沸脱水し
た。攪拌を停止すると、湿潤ポリマー粒子が丸底フラス
コの底に沈降したので、デカンテーションでシクロヘキ
サン相と容易に分離できた。得られた湿潤ポリマーを1
00℃にて減圧乾燥し、さらさらとした高吸水性ポリマ
ーを得た。 Example 1 A 5-liter round-bottomed flask with a capacity of 1 liter equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a dropping funnel was charged with 324 g of cyclohexane, and sorbitan monostearate (as a dispersant was used. HLB 4.7) 0.17 g
After (0.05% by weight of organic solvent) was added and dissolved, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. Separately, use acrylic acid 1 in a conical beaker with a capacity of 500 ml.
To a mixed solution of 24 g and 18 g of water, 193 g of a 25% aqueous solution of sodium hydroxide was added under ice cooling to neutralize 70% of carboxyl groups. Then, N, N'as a crosslinking agent
-Methylenebisacrylamide (0.006 g) and potassium persulfate (0.087 g) as a polymerization initiator were added and dissolved, and then nitrogen gas was blown thereinto to expel dissolved oxygen. Add the volume of 5 to the contents of the five-necked round bottom flask described above.
The contents of a conical beaker (00 ml) were added, the mixture was stirred and dispersed at room temperature, and the temperature inside the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. When the internal temperature reached 40 ° C, sorbitan monostearate 1.50 was previously prepared.
g (0.45% by weight to organic solvent) and cyclohexane 10
The solution prepared from g was supplied from a dropping funnel, and the temperature was raised. When the internal temperature reached 55 ° C, heat generation due to the polymerization was observed, and reached a value of 76 ° C after a few minutes. Then, the internal temperature was maintained at 65 to 70 ° C., and stirring was continued. The stirring was performed at 200 rpm. One hour after the initiation of the polymerization, the oil bath was continuously heated to 100 ° C. and azeotropic dehydration was performed for 4 hours. When the stirring was stopped, the wet polymer particles settled to the bottom of the round bottom flask, and could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. 1 for the obtained wet polymer
It was dried under reduced pressure at 00 ° C. to obtain a free-flowing superabsorbent polymer.
【0022】比較例1(分散剤添加態様の影響) 実施例1において、初期にシクロヘキサン334gとソ
ルビタンモノステアレート1.67g(対有機溶媒0.
5重量%)とを使用し、分散剤の追加添加を行わない以
外は同様の操作を行って高吸水性ポリマーを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 1 (Effect of Dispersant Addition Mode) In Example 1, 334 g of cyclohexane and 1.67 g of sorbitan monostearate were initially added ( compared to organic solvent of 0.
5% by weight) was used, and the same operation was performed except that the additional addition of the dispersant was not carried out to obtain a superabsorbent polymer.
【0023】実施例2(分散剤追加添加時期の影響) 実施例1において、分散剤追加添加時の温度を53℃と
した以外は同様の操作を行って高吸水性ポリマーを得
た。 Example 2 (Influence of Addition Time of Additional Dispersant) A superabsorbent polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature at the time of additional addition of the dispersant was 53 ° C.
【0024】比較例2(分散剤追加添加時期の影響) 実施例1において、分散剤追加添加時の温度を56℃と
した以外は同様の操作を行ったところ、一部粒子が融着
した高吸水性ポリマーが得られた。 Comparative Example 2 (Influence of Addition Time of Dispersant) In Example 1, the same operation was performed except that the temperature at the time of adding the dispersant was 56 ° C. A water absorbing polymer was obtained.
【0025】実施例3(分散剤の初期添加量の影響) 実施例1において、初期に添加するソルビタンモノステ
アレートの使用量を0.067g(対有機溶媒0.02
重量%)とし、追加添加するソルビタンモノステアレー
トの使用量を1.60g(対有機溶媒0.48重量%)
とした以外は同様の操作を行い、高吸水性ポリマーを得
た。 Example 3 (Effect of Initial Addition Amount of Dispersant) In Example 1, the amount of sorbitan monostearate initially added was 0.067 g (0.02 g of organic solvent).
%), And the additional amount of sorbitan monostearate used is 1.60 g (0.48% by weight of organic solvent).
The same operation was performed except that the above was followed to obtain a superabsorbent polymer.
【0026】実施例4(分散剤の初期添加量の影響) 実施例1において、初期に添加するソルビタンモノステ
アレートの使用量を0.33g(対有機溶媒0.1重量
%)とし、追加添加するソルビタンモノステアレートの
使用量を1.34g(対有機溶媒0.4重量%)とした
以外は同様の操作を行い、高吸水性ポリマーを得た。 Example 4 (Influence of Initial Addition Amount of Dispersant) In Example 1, the amount of sorbitan monostearate initially added was 0.33 g (0.1% by weight of organic solvent), and additional addition was carried out. The same operation was performed except that the amount of sorbitan monostearate used was 1.34 g (0.4% by weight with respect to the organic solvent) to obtain a superabsorbent polymer.
【0027】比較例3(分散剤の初期添加量の影響) 実施例1において、初期に添加するソルビタンモノステ
アレートの使用量を0.017g(対有機溶媒0.00
5重量%)とした以外は同様の操作を行ったところ、良
好な懸濁状態が得られなかったので重合できなかった。 Comparative Example 3 (Effect of Initial Addition Amount of Dispersant) In Example 1, the amount of sorbitan monostearate initially added was 0.017 g (0.000 of organic solvent).
(5% by weight), but the same operation was performed, but a good suspension state was not obtained, and therefore polymerization could not be performed.
【0028】比較例4(分散剤の初期添加量の影響) 実施例1において、初期に添加するソルビタンモノステ
アレートの使用量を1.00g(対有機溶媒0.3重量
%)とし、追加添加するソルビタンモノステアレートの
使用量を0.67g(対有機溶媒0.2重量%)とした
以外は同様の操作を行い、高吸水性ポリマーを得た。 Comparative Example 4 (Effect of Initial Addition Amount of Dispersant) In Example 1, the amount of sorbitan monostearate initially added was 1.00 g (0.3% by weight of organic solvent), and additional addition was carried out. The same operation was performed except that the amount of sorbitan monostearate used was 0.67 g (0.2 wt% with respect to the organic solvent) to obtain a superabsorbent polymer.
【0029】実施例5(全分散剤使用量の影響) 実施例1において、追加添加するソルビタンモノステア
レートの使用量を6.67g(対有機溶媒2重量%)、
シクロヘキサンの使用量を20gとした以外は同様の操
作を行い、高吸水性ポリマーを得た。 Example 5 (Influence of the amount of total dispersant used) In Example 1, the amount of sorbitan monostearate additionally added was 6.67 g (2% by weight of organic solvent),
The same operation was performed except that the amount of cyclohexane used was 20 g to obtain a superabsorbent polymer.
【0030】実施例6(全分散剤使用量の影響) 実施例1において、追加添加するソルビタンモノステア
レートの使用量を1.00g(対有機溶媒0.3重量
%)とした以外は同様の操作を行い、高吸水性ポリマー
を得た。 Example 6 (Influence of Total Dispersant Amount Used) The same as Example 1 except that the amount of sorbitan monostearate additionally added was 1.00 g (0.3% by weight of organic solvent). The operation was performed to obtain a super absorbent polymer.
【0031】比較例5(全分散剤使用量の影響) 実施例1において、追加添加するソルビタンモノステア
レートの使用量を0.77g(対有機溶媒0.23重量
%)とした以外は同様の操作を行ったところ、一部粒子
が融着した高吸水性ポリマーが得られた。 Comparative Example 5 (Influence of Total Dispersant Amount Used) The same as Example 1 except that the amount of sorbitan monostearate additionally added was 0.77 g (0.23% by weight of organic solvent). When the operation was performed, a super absorbent polymer in which some particles were fused was obtained.
【0032】実施例7 攪拌機、還流冷却機、温度計、窒素ガス導入管、滴下ロ
ートを付設した容量1リットルの五つ口丸底フラスコ
に、シクロヘキサン310gを入れ、分散剤としてダイ
ヤカルナー30(三菱化成工業製)0.12g(対有機
溶媒0.038重量%)とソルビタンモノステアレート
0.12g(対有機溶媒0.038重量%)とを添加し
て溶解させた後、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を追い
出した。別に、容量500mlのコニカルビーカー中でア
クリル酸114gと水38gとの混合溶液に、氷冷下、
水酸化ナトリウムの25%水溶液203gを加えて、カ
ルボキシル基の80%を中和した。次いで、架橋剤とし
てN,N′‐メチレンビスアクリルアミド0.080
g、次亜燐酸ナトリウム一水和物0.109gおよび重
合開始剤として過硫酸カリウム0.119gを加えて溶
解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し
た。前記の五つ口丸底フラスコの内容物に、この容量5
00mlのコニカルビーカーの内容物を添加し、室温下攪
拌して分散させ、窒素ガスをバブリングさせながら油浴
によりフラスコ内温を昇温させた。内温が45℃に到達
した時点で、予めダイヤカルナー30 1.08g(対
有機溶媒0.34重量%)と、ソルビタンモノステアレ
ート1.08g(対有機溶媒0.34重量%)とシクロ
ヘキサン10gとより調合した溶液を滴下ロートより供
給し、昇温を続行した。内温が53℃に到達した時点で
重合に伴う発熱が認められ、数分後に75℃に達した。
次いで、その内温を65〜70℃に保持し、攪拌を継続
した。尚、攪拌は220rpmで行った。重合開始から
1時間後、続けて油浴を100℃に昇温し、4時間30
分かけて共沸脱水した。攪拌を停止すると、湿潤ポリマ
ー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカンテー
ションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。得られ
た湿潤ポリマーを100℃にて減圧乾燥し、さらさらと
した高吸水性ポリマーを得た。 Example 7 A 5-liter round-bottomed flask having a capacity of 1 liter, equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a dropping funnel, was charged with 310 g of cyclohexane, and was used as a dispersant, DIACALNER 30 (Mitsubishi Corporation). 0.12 g (manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd., 0.038% by weight of organic solvent) and 0.12 g of sorbitan monostearate (0.038%, by weight of organic solvent) were added and dissolved, and then nitrogen gas was blown in, Dissolved dissolved oxygen. Separately, in a conical beaker with a capacity of 500 ml, to a mixed solution of 114 g of acrylic acid and 38 g of water, under ice cooling,
203 g of a 25% aqueous solution of sodium hydroxide was added to neutralize 80% of the carboxyl groups. Then, N, N'-methylenebisacrylamide 0.080 as a crosslinking agent
g, 0.109 g of sodium hypophosphite monohydrate and 0.119 g of potassium persulfate as a polymerization initiator were added and dissolved, and then nitrogen gas was blown thereinto to expel dissolved oxygen. Add the volume of 5 to the contents of the five-necked round bottom flask described above.
The contents of a conical beaker (00 ml) were added, the mixture was stirred and dispersed at room temperature, and the temperature inside the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. When the internal temperature reached 45 ° C, 1.08 g (0.34% by weight of organic solvent) of Diacarna 30 and 1.08 g (0.34% by weight of organic solvent) of sorbitan monostearate and 10 g of cyclohexane were used. The prepared solution was supplied from a dropping funnel and the temperature was raised. When the internal temperature reached 53 ° C, heat generation due to the polymerization was recognized, and reached to 75 ° C after a few minutes.
Then, the internal temperature was maintained at 65 to 70 ° C., and stirring was continued. The stirring was performed at 220 rpm. After 1 hour from the start of polymerization, the oil bath was heated to 100 ° C. for 4 hours
It was azeotropically dehydrated over a period of minutes. When the stirring was stopped, the wet polymer particles settled to the bottom of the round bottom flask, and could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. The obtained wet polymer was dried under reduced pressure at 100 ° C. to obtain a free-flowing super absorbent polymer.
【0033】実施例8 実施例7において、初期添加する分散剤としてダイヤカ
ルナー30を単独で1.20g(対有機溶媒0.38重
量%)使用し、追加添加する分散剤としてソルビタンモ
ノステアレートを単独で1.20g(対有機溶媒0.3
8重量%)使用した以外は同様の操作を行い、高吸水性
ポリマーを得た。 Example 8 In Example 7, 1.20 g (0.38% by weight of organic solvent) of Diacalner 30 alone was used as a dispersant to be initially added, and sorbitan monostearate was added as a dispersant to be additionally added. 1.20 g (compared with organic solvent 0.3
(8% by weight) The same operation was performed except that the superabsorbent polymer was obtained.
【0034】比較例6(分散剤添加態様の影響) 実施例7において、初期にシクロヘキサン320g、ダ
イヤカルナー30 1.20g(対有機溶媒0.38重
量%)、ソルビタンモノステアレート1.20g(対有
機溶媒0.38重量%)を使用し、分散剤の追加添加を
行わない以外は同様の操作を行い、高吸水性ポリマーを
得た。 Comparative Example 6 (Effect of Dispersant Addition Mode) In Example 7, 320 g of cyclohexane, 1.20 g of Diakarna 30 (0.38% by weight of organic solvent), and 1.20 g of sorbitan monostearate ( compared to the initial amount) A high water-absorbent polymer was obtained by performing the same operation except that the organic solvent was used (0.38% by weight) and the dispersant was not additionally added.
【0035】表1は、上記の実施例および比較例によっ
て得られた高吸水性ポリマーの分析結果を示すものであ
る。Table 1 shows the analysis results of the super absorbent polymers obtained in the above Examples and Comparative Examples.
【表1】 [Table 1]
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明の方法によれば、大粒径であり、
且つ粒度分布の狭い高吸水性ポリマーを製造することが
できる。かかる高吸水性ポリマーは微粉を殆ど含有して
おらず、従って、特に紙おむつや生理用ナプキン等の衛
生用品に好適に使用することができる。According to the method of the present invention, the particle size is large,
Moreover, a super absorbent polymer having a narrow particle size distribution can be produced. Such superabsorbent polymer contains almost no fine powder, and therefore can be suitably used especially for sanitary products such as disposable diapers and sanitary napkins.
フロントページの続き (72)発明者 中 島 修 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 板 倉 克 彦 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内Front page continuation (72) Inventor Osamu Nakajima 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Oil Chemicals Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute (72) Inventor Katsuhiko Itakura 1-place, Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Petrochemical Incorporated company Yokkaichi Research Institute
Claims (1)
分とするアクリル酸系モノマー、重合開始剤、および所
望により架橋剤を含有する水溶液と分散剤を含有する有
機溶媒とからなる油中水滴型の分散液中で該モノマーを
逆相懸濁重合させるに際し、まず前記モノマー水溶液の
分散に必要な量の分散剤を使用して油中水滴型の分散液
を形成させ、昇温させ、重合開始直前に生成ポリマーの
分散に必要な量の分散剤を追加添加することを特徴とす
る、高吸水性ポリマーの製造法。1. Water-in-oil droplets comprising an acrylic acid-based monomer containing acrylic acid and its alkali metal salt as main components, a polymerization initiator, and optionally an aqueous solution containing a crosslinking agent and an organic solvent containing a dispersant. Upon reverse-phase suspension polymerization of the monomer in a mold dispersion, a water-in-oil type dispersion is first formed by using a dispersant in an amount necessary to disperse the aqueous monomer solution, and the temperature is raised to perform polymerization. A method for producing a superabsorbent polymer, which comprises adding an amount of a dispersant necessary for dispersing a produced polymer just before starting.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7030093A JPH06279511A (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Production of highly water-absorbing polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7030093A JPH06279511A (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Production of highly water-absorbing polymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06279511A true JPH06279511A (en) | 1994-10-04 |
Family
ID=13427477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7030093A Pending JPH06279511A (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Production of highly water-absorbing polymer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06279511A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013503217A (en) * | 2009-08-25 | 2013-01-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Method for producing water-absorbing polymer particles having improved blood absorption by polymerization of droplets of monomer solution |
-
1993
- 1993-03-29 JP JP7030093A patent/JPH06279511A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013503217A (en) * | 2009-08-25 | 2013-01-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Method for producing water-absorbing polymer particles having improved blood absorption by polymerization of droplets of monomer solution |
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