JPH06211905A - 重合装置 - Google Patents
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- JPH06211905A JPH06211905A JP36121692A JP36121692A JPH06211905A JP H06211905 A JPH06211905 A JP H06211905A JP 36121692 A JP36121692 A JP 36121692A JP 36121692 A JP36121692 A JP 36121692A JP H06211905 A JPH06211905 A JP H06211905A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 重合器と、前記重合器から出て熱交換器を経
て前記重合器に戻る循環配管とから構成され、反応混合
物を循環させるための循環ラインとを備える重合装置に
おいて、前記循環ラインを流れる反応混合物が接触する
該循環ラインの内面の少なくとも一部が、金を主成分と
する合金皮膜で被覆されていることを特徴とする重合装
置。 【効果】 循環ライン中の重合体スケールの付着を防止
することができる。従って、得られる重合体をシート等
に成形した場合のフィッシュアイを低減することがで
き、高い生産性で効率よく重合体を製造することができ
る。
て前記重合器に戻る循環配管とから構成され、反応混合
物を循環させるための循環ラインとを備える重合装置に
おいて、前記循環ラインを流れる反応混合物が接触する
該循環ラインの内面の少なくとも一部が、金を主成分と
する合金皮膜で被覆されていることを特徴とする重合装
置。 【効果】 循環ライン中の重合体スケールの付着を防止
することができる。従って、得られる重合体をシート等
に成形した場合のフィッシュアイを低減することがで
き、高い生産性で効率よく重合体を製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重合器とは別個に設置
した熱交換器に反応混合物を循環させながら重合を行う
エチレン性二重結合を有する単量体の重合用重合装置に
関するものである。
した熱交換器に反応混合物を循環させながら重合を行う
エチレン性二重結合を有する単量体の重合用重合装置に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチレン性二重結合を有する単量
体の重合は、ジャケットおよび還流コンデンサーを備え
た重合器中に、水等の重合媒体、エチレン性二重結合を
有する単量体、重合開始剤、分散剤、必要に応じてその
他の各種添加剤を仕込み、反応中ジャケットおよび還流
コンデンサーに冷却水を循環させて重合反応熱を除去
し、反応系を一定の温度に制御するという方法によって
実施されてきた。
体の重合は、ジャケットおよび還流コンデンサーを備え
た重合器中に、水等の重合媒体、エチレン性二重結合を
有する単量体、重合開始剤、分散剤、必要に応じてその
他の各種添加剤を仕込み、反応中ジャケットおよび還流
コンデンサーに冷却水を循環させて重合反応熱を除去
し、反応系を一定の温度に制御するという方法によって
実施されてきた。
【０００３】近年、生産性を向上するため、重合器を
大型化する、バッチ当たりの重合時間を短縮する、と
いう方法が取られている。ところが、重合器の大型化に
伴い、反応混合物の量に対する伝熱面積の割合が減少し
たため、前記の従来の除熱方法では重合反応熱を除去す
る能力が不足するようになった。また、バッチ当たりの
重合時間を短縮すると、単位時間当たりの重合反応によ
る発熱量が増加するために、除熱能力が更に不足するよ
うになった。
大型化する、バッチ当たりの重合時間を短縮する、と
いう方法が取られている。ところが、重合器の大型化に
伴い、反応混合物の量に対する伝熱面積の割合が減少し
たため、前記の従来の除熱方法では重合反応熱を除去す
る能力が不足するようになった。また、バッチ当たりの
重合時間を短縮すると、単位時間当たりの重合反応によ
る発熱量が増加するために、除熱能力が更に不足するよ
うになった。
【０００４】この不利を克服するためにいくつかの方法
が提案されているが、その中でも効果的な方法として、
反応混合物を重合器の外部に設けた熱交換器に通して循
環させる方法（特開昭54−24991 号、同56−47410 号、
同58−32606 号および特公昭64−11642 号公報参照）が
挙げられている。この方法は反応混合物の量に対する伝
熱面積の割合を大きくすることができるという点では極
めて効率的である。然しながら、この方法によると、熱
交換器及び該熱交換器と重合器とを接続する循環配管か
ら構成される循環ライン内において重合体スケールが付
着・生長し、剥がれて熱交換器のチューブを閉塞した
り、得られる重合体をシート等に成形した場合にフィッ
シュアイが増大するという問題がある。
が提案されているが、その中でも効果的な方法として、
反応混合物を重合器の外部に設けた熱交換器に通して循
環させる方法（特開昭54−24991 号、同56−47410 号、
同58−32606 号および特公昭64−11642 号公報参照）が
挙げられている。この方法は反応混合物の量に対する伝
熱面積の割合を大きくすることができるという点では極
めて効率的である。然しながら、この方法によると、熱
交換器及び該熱交換器と重合器とを接続する循環配管か
ら構成される循環ライン内において重合体スケールが付
着・生長し、剥がれて熱交換器のチューブを閉塞した
り、得られる重合体をシート等に成形した場合にフィッ
シュアイが増大するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は重合器と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重
合器に戻る循環配管を備えたエチレン性二重結合を有す
る単量体の重合用重合装置において、循環ライン内のス
ケール付着を防止し、得られる重合体をシート等に成形
した場合のフィッシュアイを低減することができる重合
装置を提供することにある。
は重合器と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重
合器に戻る循環配管を備えたエチレン性二重結合を有す
る単量体の重合用重合装置において、循環ライン内のス
ケール付着を防止し、得られる重合体をシート等に成形
した場合のフィッシュアイを低減することができる重合
装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果上記課題を解決した。本発明は、重合器
と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重合器に戻
る循環配管とから構成され、反応混合物を循環させるた
めの循環ラインとを備える重合装置において、前記循環
ラインを流れる反応混合物が接触する該循環ラインの内
面の少なくとも一部が、金を主成分とする合金（以下、
金基合金という）めっき皮膜で被覆されていることを特
徴とする重合装置を提供するものである。
を重ねた結果上記課題を解決した。本発明は、重合器
と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重合器に戻
る循環配管とから構成され、反応混合物を循環させるた
めの循環ラインとを備える重合装置において、前記循環
ラインを流れる反応混合物が接触する該循環ラインの内
面の少なくとも一部が、金を主成分とする合金（以下、
金基合金という）めっき皮膜で被覆されていることを特
徴とする重合装置を提供するものである。
【０００７】本発明者らの研究によれば、循環ライン内
の重合体スケールの付着は、例えば、次のような場合に
特に起こりやすい。 (1) 循環ラインを流れる反応混合物が、管径の大きい配
管から管径の小さい配管へ移動するとき。このとき、管
径の小さい入口部分で重合体スケールの付着が生じやす
い。その原因は、反応混合物の移動線速度が急激に変化
するため反応混合物中の単量体の液滴又は場合によって
は含まれる重合体粒子が破壊、微細化されて微粒子が発
生し該微粒子が前記管径の小さい配管の入口部分に付着
するためと推定される。管径の大きい配管から管径の小
さい配管へ反応混合物が移動する例としては、循環配管
から該配管の途中に設けられるストレーナに流入する場
合、循環ラインに設けられた熱交換器内において反応混
合物が熱交換チューブに流入する場合が挙げられる。い
ずれの場合も、ストレーナの入口部分及び熱交換チュー
ブの入口部分に重合体スケールが付着しやすい。
の重合体スケールの付着は、例えば、次のような場合に
特に起こりやすい。 (1) 循環ラインを流れる反応混合物が、管径の大きい配
管から管径の小さい配管へ移動するとき。このとき、管
径の小さい入口部分で重合体スケールの付着が生じやす
い。その原因は、反応混合物の移動線速度が急激に変化
するため反応混合物中の単量体の液滴又は場合によって
は含まれる重合体粒子が破壊、微細化されて微粒子が発
生し該微粒子が前記管径の小さい配管の入口部分に付着
するためと推定される。管径の大きい配管から管径の小
さい配管へ反応混合物が移動する例としては、循環配管
から該配管の途中に設けられるストレーナに流入する場
合、循環ラインに設けられた熱交換器内において反応混
合物が熱交換チューブに流入する場合が挙げられる。い
ずれの場合も、ストレーナの入口部分及び熱交換チュー
ブの入口部分に重合体スケールが付着しやすい。
【０００８】(2) 循環ラインを流れる反応混合物が、熱
交換器内において熱交換チューブから流出するとき、及
び循環ラインが重合器に戻り接続され、反応混合物が循
環配管から重合器内へ流入するとき。このとき、それぞ
れ、熱交換チューブの出口付近及び循環配管の重合器へ
の戻り口（ノズル）付近に重合体スケールが付着しやす
い。そこで、これらの部分の表面にも金基合金皮膜を形
成することが好ましい。
交換器内において熱交換チューブから流出するとき、及
び循環ラインが重合器に戻り接続され、反応混合物が循
環配管から重合器内へ流入するとき。このとき、それぞ
れ、熱交換チューブの出口付近及び循環配管の重合器へ
の戻り口（ノズル）付近に重合体スケールが付着しやす
い。そこで、これらの部分の表面にも金基合金皮膜を形
成することが好ましい。
【０００９】(3) さらに、循環ライン内の反応混合物の
流れの滞留箇所において重合体スケールの付着が発生し
易いことが確認された。反応混合物の流れの滞留箇所に
おいては反応混合物とその滞留箇所の内面との接触時間
が長いために重合体スケールが付着し易くなると推定さ
れる。この対策として、上記の反応混合物滞留箇所に金
基合金皮膜を形成することにより、重合体スケールの付
着を防止することができる。
流れの滞留箇所において重合体スケールの付着が発生し
易いことが確認された。反応混合物の流れの滞留箇所に
おいては反応混合物とその滞留箇所の内面との接触時間
が長いために重合体スケールが付着し易くなると推定さ
れる。この対策として、上記の反応混合物滞留箇所に金
基合金皮膜を形成することにより、重合体スケールの付
着を防止することができる。
【００１０】循環ライン内の反応混合物の滞留箇所とし
ては、例えば、循環ライン内の側壁凹部も挙げられる。
この側壁凹部の代表的な例としては、循環ラインの循環
配管から分岐しているラインの配管、例えば、スラリー
回収ライン、ドレンライン、バイパスライン等分岐ライ
ンの配管が挙げられる。つまり、反応混合物を循環させ
ている間は、スラリー回収ライン、ドレンライン、バイ
パスライン等のバルブは閉じているので、循環配管から
そのバルブまでの配管内（所謂デットスペース）で反応
混合物の滞留が生じ易い。
ては、例えば、循環ライン内の側壁凹部も挙げられる。
この側壁凹部の代表的な例としては、循環ラインの循環
配管から分岐しているラインの配管、例えば、スラリー
回収ライン、ドレンライン、バイパスライン等分岐ライ
ンの配管が挙げられる。つまり、反応混合物を循環させ
ている間は、スラリー回収ライン、ドレンライン、バイ
パスライン等のバルブは閉じているので、循環配管から
そのバルブまでの配管内（所謂デットスペース）で反応
混合物の滞留が生じ易い。
【００１１】本発明によれば、上述の重合体スケールが
付着しやすい箇所に金基合金を被覆することにより当該
部分での重合体スケールの付着を防止することができ
る。即ち、ストレーナの入口部分、熱交換器の熱交換チ
ューブの入口部分、熱交換器の熱交換チューブの出口部
分、循環配管の重合器への戻り口部分の少なくともいず
れかに金基合金を形成するのが望ましい。より好ましく
は、これらの特にスケールを生じやすい箇所にはすべて
金基合金の皮膜を設ける。さらに、最も効果的に重合体
スケールの付着を防止するためには、反応混合物が接触
する部分の内面、具体的には、配管、熱交換器、循環ポ
ンプ、バルブ及びその他の機器の内面にも金基合金皮膜
を形成することが好ましい。
付着しやすい箇所に金基合金を被覆することにより当該
部分での重合体スケールの付着を防止することができ
る。即ち、ストレーナの入口部分、熱交換器の熱交換チ
ューブの入口部分、熱交換器の熱交換チューブの出口部
分、循環配管の重合器への戻り口部分の少なくともいず
れかに金基合金を形成するのが望ましい。より好ましく
は、これらの特にスケールを生じやすい箇所にはすべて
金基合金の皮膜を設ける。さらに、最も効果的に重合体
スケールの付着を防止するためには、反応混合物が接触
する部分の内面、具体的には、配管、熱交換器、循環ポ
ンプ、バルブ及びその他の機器の内面にも金基合金皮膜
を形成することが好ましい。
【００１２】金基合金としては、例えば、Au-Co 合金、
Au-Ni 合金、Au-Co-Ni合金等が挙げられる。これらの金
基合金中に含まれる金の含有量は、好ましくは、70〜10
0 重量％であり、更に好ましくは90〜99.5重量％であ
る。金の含有量が少なすぎると、重合体スケールの付着
防止効果が低下する。
Au-Ni 合金、Au-Co-Ni合金等が挙げられる。これらの金
基合金中に含まれる金の含有量は、好ましくは、70〜10
0 重量％であり、更に好ましくは90〜99.5重量％であ
る。金の含有量が少なすぎると、重合体スケールの付着
防止効果が低下する。
【００１３】合金厚さは、好ましくは、0.01〜３μm で
あり、更に好ましくは１〜３μm である。金基合金皮膜
を形成する方法としては、例えば、電気めっき法、無電
極めっき法、溶融めっき法、真空蒸着法、金属浸透法、
メタリコン法等の一般的な方法が挙げられる。また、上
記合金皮膜の密着性を向上させるためには、合金皮膜を
形成する部分に、使用する技術に応じ適宜の前処理、例
えば合金めっき処理される表面を水洗、超音波処理、研
磨処理、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質による表
面処理等の前処理を行うことが好ましい。
あり、更に好ましくは１〜３μm である。金基合金皮膜
を形成する方法としては、例えば、電気めっき法、無電
極めっき法、溶融めっき法、真空蒸着法、金属浸透法、
メタリコン法等の一般的な方法が挙げられる。また、上
記合金皮膜の密着性を向上させるためには、合金皮膜を
形成する部分に、使用する技術に応じ適宜の前処理、例
えば合金めっき処理される表面を水洗、超音波処理、研
磨処理、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質による表
面処理等の前処理を行うことが好ましい。
【００１４】なお、循環ラインの内面に反応混合物が接
触するにもかかわらず金基合金皮膜を形成されていない
部分がある場合には、その部分は研磨されていることが
好ましい。研磨方法は特に限定されず、例えば、バフ研
磨、浸漬電解研磨、電解複合研磨等の方法が挙げられ
る。また、研磨した表面の表面粗さは、最大高さＲmax
が、１μm 以下であることが好ましく、更に 0.7μm 以
下であることが好ましい。最も好ましくは、最大高さＲ
max が１μm 以下かつ中心線平均粗さＲa が 0.2μm 以
下であることが好ましい。上記の最大高さＲmax 及び中
心線平均粗さＲa は、JIS B 0601に定義されたものであ
る。
触するにもかかわらず金基合金皮膜を形成されていない
部分がある場合には、その部分は研磨されていることが
好ましい。研磨方法は特に限定されず、例えば、バフ研
磨、浸漬電解研磨、電解複合研磨等の方法が挙げられ
る。また、研磨した表面の表面粗さは、最大高さＲmax
が、１μm 以下であることが好ましく、更に 0.7μm 以
下であることが好ましい。最も好ましくは、最大高さＲ
max が１μm 以下かつ中心線平均粗さＲa が 0.2μm 以
下であることが好ましい。上記の最大高さＲmax 及び中
心線平均粗さＲa は、JIS B 0601に定義されたものであ
る。
【００１５】以下、本発明の重合装置を例示した図面に
基づいて、本発明を具体的に説明する。図１は、本発明
に係わる重合装置の全体の略図を例示したものであり、
本発明の重合装置は、重合器１、反応混合物の加熱又は
冷却を行うための熱交換器２、重合器１の底部より熱交
換器２を経て重合器１に戻る循環配管３を備えている。
また、本発明の重合装置は、循環ポンプ４を、循環配管
３の途中に備えている。さらに、循環配管３の重合器１
と熱交換器２との途中にストレーナ５が設置されてい
る。本発明の重合装置において、重合器１内に仕込まれ
た単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始剤等の水
性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器１の底部
から抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２に至り、
そこで冷却又は加熱された後、再び循環配管３を経て重
合器１内の気相部又は液相部に戻される。また、反応混
合物循環中に剥がれたスケール及びブロック状重合体は
ストレーナ５で補足される。
基づいて、本発明を具体的に説明する。図１は、本発明
に係わる重合装置の全体の略図を例示したものであり、
本発明の重合装置は、重合器１、反応混合物の加熱又は
冷却を行うための熱交換器２、重合器１の底部より熱交
換器２を経て重合器１に戻る循環配管３を備えている。
また、本発明の重合装置は、循環ポンプ４を、循環配管
３の途中に備えている。さらに、循環配管３の重合器１
と熱交換器２との途中にストレーナ５が設置されてい
る。本発明の重合装置において、重合器１内に仕込まれ
た単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始剤等の水
性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器１の底部
から抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２に至り、
そこで冷却又は加熱された後、再び循環配管３を経て重
合器１内の気相部又は液相部に戻される。また、反応混
合物循環中に剥がれたスケール及びブロック状重合体は
ストレーナ５で補足される。
【００１６】本発明の重合装置では、好ましくは、スト
レーナ５の入口部分及び熱交換器２の熱交換チューブの
入口部分10の表面に金基合金皮膜が形成される。また、
熱交換器２の熱交換チューブの出口部分11、及び循環配
管３の重合器１への戻り口部分12の内表面にも金基合金
皮膜を形成するのが好ましい。
レーナ５の入口部分及び熱交換器２の熱交換チューブの
入口部分10の表面に金基合金皮膜が形成される。また、
熱交換器２の熱交換チューブの出口部分11、及び循環配
管３の重合器１への戻り口部分12の内表面にも金基合金
皮膜を形成するのが好ましい。
【００１７】更に、本発明の重合装置は、スラリー回収
配管６及びドレン配管７を備えている。
配管６及びドレン配管７を備えている。
【００１８】図２は、図１のスラリー回収配管６の循環
配管３への接続部分周囲の拡大図である。反応混合物が
循環ラインを循環している (図２中、矢印13の方向)
間、スラリー回収配管のバルブ８は閉じられているため
循環配管との分岐点からバルブ８までのデッドスペース
に反応混合物が滞留し易く、重合体スケールが付着し易
いが、該デッドスペースには、金基合金皮膜が形成され
ていることから重合体スケールの付着を防止することが
できる。図２の実施態様では、配管６のデッドスペース
に当たる部分はフランジ14a 、14b により着脱自在であ
り、金基合金を内面に形成した配管部材14が設けられて
いる。
配管３への接続部分周囲の拡大図である。反応混合物が
循環ラインを循環している (図２中、矢印13の方向)
間、スラリー回収配管のバルブ８は閉じられているため
循環配管との分岐点からバルブ８までのデッドスペース
に反応混合物が滞留し易く、重合体スケールが付着し易
いが、該デッドスペースには、金基合金皮膜が形成され
ていることから重合体スケールの付着を防止することが
できる。図２の実施態様では、配管６のデッドスペース
に当たる部分はフランジ14a 、14b により着脱自在であ
り、金基合金を内面に形成した配管部材14が設けられて
いる。
【００１９】図３は、図１のドレン配管７の循環配管３
への接続部分周囲の拡大図であり、反応混合物が循環ラ
インを循環している (図３中、矢印13の方向) 間、ドレ
ン配管のバルブ10は閉じられているため循環配管からバ
ルブ10までのデッドスペースに滞留が生じ易く、重合体
スケールが付着し易いが、該デッドスペースの内面に
は、金基合金皮膜が形成されていることから重合体スケ
ールの付着を防止することができる。図３の実施態様で
は、配管７のデッドスペースに当たる部分はフランジ15
a 、15b により着脱自在であり、金基合金皮膜を内面に
形成した配管部材15が設けられている。
への接続部分周囲の拡大図であり、反応混合物が循環ラ
インを循環している (図３中、矢印13の方向) 間、ドレ
ン配管のバルブ10は閉じられているため循環配管からバ
ルブ10までのデッドスペースに滞留が生じ易く、重合体
スケールが付着し易いが、該デッドスペースの内面に
は、金基合金皮膜が形成されていることから重合体スケ
ールの付着を防止することができる。図３の実施態様で
は、配管７のデッドスペースに当たる部分はフランジ15
a 、15b により着脱自在であり、金基合金皮膜を内面に
形成した配管部材15が設けられている。
【００２０】本発明の重合装置において、重合器１内に
仕込まれた単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始
剤等の水性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器
１の底部より抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２
に至り、そこで冷却または加熱された後、再び循環配管
３を経て重合器１内の気相部又は液相部に戻される。ま
た、反応混合物の循環中に剥離したスケール及びブロッ
ク状重合体はストレーナ５で補足される。
仕込まれた単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始
剤等の水性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器
１の底部より抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２
に至り、そこで冷却または加熱された後、再び循環配管
３を経て重合器１内の気相部又は液相部に戻される。ま
た、反応混合物の循環中に剥離したスケール及びブロッ
ク状重合体はストレーナ５で補足される。
【００２１】本発明の重合装置における重合器１は、撹
拌機、還流コンデンサー、バッフル、ジャケット等が付
設された従来周知の形式のものを用いることができる。
また、その撹拌機には、パドル、ファウドラー、ブルマ
ージン、プロペラ、タービン等の形式の撹拌翼のもの
が、必要に応じて平板、円筒、ヘアピンコイル等のバッ
フルとの組み合わせで用いられる。熱交換器２は、多管
式、コイル式、スパイラル式、或いはトロンボンクーラ
ー等の一般的に使用されているものが適用可能であり、
その加熱、冷却用の媒体には蒸気、冷却水、ブライン等
が用いられる。また循環配管３自体を二重管にして、そ
の外側の間隙に冷却水やブラインを通して除熱の効率を
上げるようにしてもよい。
拌機、還流コンデンサー、バッフル、ジャケット等が付
設された従来周知の形式のものを用いることができる。
また、その撹拌機には、パドル、ファウドラー、ブルマ
ージン、プロペラ、タービン等の形式の撹拌翼のもの
が、必要に応じて平板、円筒、ヘアピンコイル等のバッ
フルとの組み合わせで用いられる。熱交換器２は、多管
式、コイル式、スパイラル式、或いはトロンボンクーラ
ー等の一般的に使用されているものが適用可能であり、
その加熱、冷却用の媒体には蒸気、冷却水、ブライン等
が用いられる。また循環配管３自体を二重管にして、そ
の外側の間隙に冷却水やブラインを通して除熱の効率を
上げるようにしてもよい。
【００２２】重合器１、熱交換器２、循環配管３、循環
ポンプ４、ストレーナ５、その他バルブ等の反応混合物
との接液部の材質は、伝熱及び耐食性の点から18−８オ
ーステナイト系、13クロムフェライト系、マルテンサイ
ト系、18クロムフェライト系、高クロムフェライト系、
二相系オーステナイト・フェライト系等のステンレス鋼
とするのが好ましく、そのような材質を使用した循環配
管３等の内面に上記の金基合金皮膜を形成する。また、
これらの箇所には、従来公知のスケール防止剤を塗布し
たり、これを反応混合物中に添加したりしてもよい。循
環ポンプ４は、例えば、遠心渦巻きポンプ、ロータリー
ポンプ、ネジポンプ等の各種ポンプを使用することがで
きるが、好ましくは円錐状ハブに螺施状の１枚羽根から
なる羽根車を備えた構造のポンプがよい。このような構
造のポンプとしては、例えば商品名ヒドロスタルポンプ
（大平洋金属社製）で市販されているものがあげられ
る。
ポンプ４、ストレーナ５、その他バルブ等の反応混合物
との接液部の材質は、伝熱及び耐食性の点から18−８オ
ーステナイト系、13クロムフェライト系、マルテンサイ
ト系、18クロムフェライト系、高クロムフェライト系、
二相系オーステナイト・フェライト系等のステンレス鋼
とするのが好ましく、そのような材質を使用した循環配
管３等の内面に上記の金基合金皮膜を形成する。また、
これらの箇所には、従来公知のスケール防止剤を塗布し
たり、これを反応混合物中に添加したりしてもよい。循
環ポンプ４は、例えば、遠心渦巻きポンプ、ロータリー
ポンプ、ネジポンプ等の各種ポンプを使用することがで
きるが、好ましくは円錐状ハブに螺施状の１枚羽根から
なる羽根車を備えた構造のポンプがよい。このような構
造のポンプとしては、例えば商品名ヒドロスタルポンプ
（大平洋金属社製）で市販されているものがあげられ
る。
【００２３】ストレーナは、循環配管の途中に設ければ
よく、熱交換器の熱交換チューブが閉塞し易いことか
ら、重合器の底部から熱交換器の入口に到るまでの間に
設置することが好ましく、更には重合器の底部から熱交
換器の入口に到るまでまでの間のなるべく熱交換器に近
いところが好ましい。ストレーナの内部には、例えば打
抜き金網、ドリル穴明けメタル、パンチングメタル状の
表面が平滑であるフィルターが取りつけられていて、こ
のフイルターでスケール及びブロック状重合体を補足す
る。フィルターの目の大きさは、熱交換器チューブの内
径よりも小さく、かつ反応混合物の流れを阻害しない程
度の大きさであればよく、通常、直径５〜30mm程度であ
る。ストレーナの形状は、反応混合物が滞留しないよう
な構造であればよく、例えば図４〜６に縦断面を示した
ようなインライン型のものや、図７に断面を示したバス
ケット型のものが挙げられる。
よく、熱交換器の熱交換チューブが閉塞し易いことか
ら、重合器の底部から熱交換器の入口に到るまでの間に
設置することが好ましく、更には重合器の底部から熱交
換器の入口に到るまでまでの間のなるべく熱交換器に近
いところが好ましい。ストレーナの内部には、例えば打
抜き金網、ドリル穴明けメタル、パンチングメタル状の
表面が平滑であるフィルターが取りつけられていて、こ
のフイルターでスケール及びブロック状重合体を補足す
る。フィルターの目の大きさは、熱交換器チューブの内
径よりも小さく、かつ反応混合物の流れを阻害しない程
度の大きさであればよく、通常、直径５〜30mm程度であ
る。ストレーナの形状は、反応混合物が滞留しないよう
な構造であればよく、例えば図４〜６に縦断面を示した
ようなインライン型のものや、図７に断面を示したバス
ケット型のものが挙げられる。
【００２４】次に、図８に熱交換器２の入口付近10の拡
大図を示す。配管３から熱交換器２に矢印13の方向から
流入した反応混合物はより管径の小さい熱交換チューブ
16内へ流入する。この入口付近に金基合金膜17が形成さ
れている。また、図９に熱交換器２の熱交換チューブ16
の出口付近11の拡大図を示す。反応混合物は、熱交換器
２から配管３へ矢印13の方向へ流出する。熱交換チュー
ブ16の出口付近に金基合金膜18が形成されている。
大図を示す。配管３から熱交換器２に矢印13の方向から
流入した反応混合物はより管径の小さい熱交換チューブ
16内へ流入する。この入口付近に金基合金膜17が形成さ
れている。また、図９に熱交換器２の熱交換チューブ16
の出口付近11の拡大図を示す。反応混合物は、熱交換器
２から配管３へ矢印13の方向へ流出する。熱交換チュー
ブ16の出口付近に金基合金膜18が形成されている。
【００２５】図10は、循環配管３が重合器１に戻り、接
続される付近12の拡大図である。重合器１に一端にフラ
ンジ19を有する管状部20が取りつけられており、これに
配管３の末端に設けられたフランジ21が当接され接続さ
れるようになっている。この例では、一端にフランジ23
を有し、外径がほとんど管状部20の内径と同一である内
挿管22が管状部20内に内挿され、フランジ19、23、21が
一緒にボルト（図示略）で固定されている。内挿管22は
着脱自在であり、その内面には金基合金皮膜が形成され
ている。
続される付近12の拡大図である。重合器１に一端にフラ
ンジ19を有する管状部20が取りつけられており、これに
配管３の末端に設けられたフランジ21が当接され接続さ
れるようになっている。この例では、一端にフランジ23
を有し、外径がほとんど管状部20の内径と同一である内
挿管22が管状部20内に内挿され、フランジ19、23、21が
一緒にボルト（図示略）で固定されている。内挿管22は
着脱自在であり、その内面には金基合金皮膜が形成され
ている。
【００２６】また、反応混合物が滞留するような箇所を
できるだけ少なくするために、例えば、循環配管３が不
必要に分岐したり、長くなることがないように各機器を
配置するのが好ましい。更に、反応混合物の循環の線速
度は、スケールの付着を極めて低下させることができる
ことから、好ましくは 0.7m/sec 以上、更に 1.0m/sec
以上が好ましい。
できるだけ少なくするために、例えば、循環配管３が不
必要に分岐したり、長くなることがないように各機器を
配置するのが好ましい。更に、反応混合物の循環の線速
度は、スケールの付着を極めて低下させることができる
ことから、好ましくは 0.7m/sec 以上、更に 1.0m/sec
以上が好ましい。
【００２７】本発明の重合装置で重合されるエチレン性
二重結合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル
等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、及
びこれらのエステル又は塩；マレイン酸、フマル酸、及
びこれらのエステル又は無水物；ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アク
リロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル
等が挙げられる。本発明の重合装置は、前記単量体の中
で特に塩化ビニル等の塩化ビニル系重合体の製造に適し
ている。塩化ビニル系重合体は、塩化ビニルホモポリマ
ーのほか、塩化ビニルと他のビニル系単量体との共重合
物（通常塩化ビニルが50重量％以上）が包含される。こ
の塩化ビニルと共重合されるコモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テトラデセン等のα−オレフィン；アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル
酸又はそのエステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸又はそのエス
テル；マレイン酸又はそのエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル等のビニルエステル；ラウリルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩
化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体
等が挙げられ、これらは単独又は２種以上の組み合わせ
で用いられる。
二重結合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル
等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、及
びこれらのエステル又は塩；マレイン酸、フマル酸、及
びこれらのエステル又は無水物；ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アク
リロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル
等が挙げられる。本発明の重合装置は、前記単量体の中
で特に塩化ビニル等の塩化ビニル系重合体の製造に適し
ている。塩化ビニル系重合体は、塩化ビニルホモポリマ
ーのほか、塩化ビニルと他のビニル系単量体との共重合
物（通常塩化ビニルが50重量％以上）が包含される。こ
の塩化ビニルと共重合されるコモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テトラデセン等のα−オレフィン；アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル
酸又はそのエステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸又はそのエス
テル；マレイン酸又はそのエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル等のビニルエステル；ラウリルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩
化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体
等が挙げられ、これらは単独又は２種以上の組み合わせ
で用いられる。
【００２８】また、本発明の重合装置での重合方法は特
に限定されず、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重
合等に使用可能であり、特に懸濁重合、乳化重合等のよ
うな水性媒体中での重合に適する。以下、懸濁重合及び
乳化重合の場合を例に挙げて、一般的な重合方法を具体
的に説明する。
に限定されず、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重
合等に使用可能であり、特に懸濁重合、乳化重合等のよ
うな水性媒体中での重合に適する。以下、懸濁重合及び
乳化重合の場合を例に挙げて、一般的な重合方法を具体
的に説明する。
【００２９】まず、水及び分散剤を重合器に仕込み、そ
の後、重合開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して
0.1〜760mmHg に減圧した後、単量体を仕込み（この
時、重合器の内圧は、通常 0.5〜30kgf/cm2 ・G にな
る）、その後、30〜150 ℃の反応温度で重合する。重合
中には、必要に応じて、水、分散剤及び重合開始剤の一
種又は二種以上を添加する。又、重合時の反応温度は、
重合される単量体の種類によって異なり、例えば、塩化
ビニルの重合の場合には30〜80℃で重合を行い、スチレ
ンの重合の場合には50〜150 ℃で重合を行う。重合は重
合器の内圧が０〜７kgf/cm2 ・G に低下した時に、ある
いは重合器外周に装備されたジャケット内に流入、流出
させる冷却水の入口温度と出口温度との差がほぼなくな
った時（すなわち重合反応による発熱がなくなった時）
に、完了したと判断される。重合の際に仕込まれる水、
分散剤及び重合開始剤は、通常、単量体 100重量部に対
して、水20〜500 重量部、分散剤0.01〜30重量部、重合
開始剤0.01〜５重量部である。
の後、重合開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して
0.1〜760mmHg に減圧した後、単量体を仕込み（この
時、重合器の内圧は、通常 0.5〜30kgf/cm2 ・G にな
る）、その後、30〜150 ℃の反応温度で重合する。重合
中には、必要に応じて、水、分散剤及び重合開始剤の一
種又は二種以上を添加する。又、重合時の反応温度は、
重合される単量体の種類によって異なり、例えば、塩化
ビニルの重合の場合には30〜80℃で重合を行い、スチレ
ンの重合の場合には50〜150 ℃で重合を行う。重合は重
合器の内圧が０〜７kgf/cm2 ・G に低下した時に、ある
いは重合器外周に装備されたジャケット内に流入、流出
させる冷却水の入口温度と出口温度との差がほぼなくな
った時（すなわち重合反応による発熱がなくなった時）
に、完了したと判断される。重合の際に仕込まれる水、
分散剤及び重合開始剤は、通常、単量体 100重量部に対
して、水20〜500 重量部、分散剤0.01〜30重量部、重合
開始剤0.01〜５重量部である。
【００３０】この重合に際して採用される他の条件、例
えば重合器への水性媒体、単量体、重合開始剤または分
散助剤等の仕込み方法および仕込み割合等は従来と同様
に行えばよい。さらにこの重合系には、必要に応じて、
塩化ビニル系の重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖
移動剤、pH調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋
剤、安定剤、充てん剤、酸化防止剤、緩衝剤およびスケ
ール防止剤等を添加することも任意である。
えば重合器への水性媒体、単量体、重合開始剤または分
散助剤等の仕込み方法および仕込み割合等は従来と同様
に行えばよい。さらにこの重合系には、必要に応じて、
塩化ビニル系の重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖
移動剤、pH調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋
剤、安定剤、充てん剤、酸化防止剤、緩衝剤およびスケ
ール防止剤等を添加することも任意である。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例及び比較
例により説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
例により説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
【００３２】実施例１ 図１に示す構成の重合装置を使用した。該装置は、内容
積 2.1ｍ3 のステンレス鋼製のジャケット付き重合器１
と、伝熱面積が 5.0ｍ2 のシェルアンドチューブ型多管
式熱交換器２と、循環ポンプとして24ｍ3 ／Hr×7.5 ｍ
のヒドロスタルポンプ（インバーターによる流量可変装
置付き）４と、パンチングメタル状フィルター（厚さ６
mm、内径15mm×19mmピンチ×60°千鳥孔数14個）を備え
た平型ストレーナ５（図４に図示のもの）を使用した。
熱交換器、循環ポンプ、ストレーナ、配管及びバルブの
内面は、これらを図１の構成に組み立てる前にバフ研磨
し、表面の中心線平均粗さR a を0.06μm 、最大高さRm
axを0.5 μm とした。熱交換器、循環ポンプ、ストレー
ナ、配管及びバルブを接続する段階で、スラリー回収配
管６のデッドスペース内面には図２に示した方法で、ド
レン配管７のデッドスペース内面には図３に示した方法
で、金基合金皮膜を設けた。熱交換器の熱交換チューブ
16の入口付近及び出口付近にはそれぞれ図８、９に示し
たように金基合金皮膜を設けた。ストレーナーの内面全
面にも金基合金皮膜を設けた。さらに、循環配管３の重
合器１への戻り口は、図10に示す方法で内面に金基合金
皮膜を設けた。以上に設けためっき皮膜は、いずれも、
電気めっき法で形成し、Au-Co合金皮膜（皮膜厚さ２μm
、金含有量90重量％）である。
積 2.1ｍ3 のステンレス鋼製のジャケット付き重合器１
と、伝熱面積が 5.0ｍ2 のシェルアンドチューブ型多管
式熱交換器２と、循環ポンプとして24ｍ3 ／Hr×7.5 ｍ
のヒドロスタルポンプ（インバーターによる流量可変装
置付き）４と、パンチングメタル状フィルター（厚さ６
mm、内径15mm×19mmピンチ×60°千鳥孔数14個）を備え
た平型ストレーナ５（図４に図示のもの）を使用した。
熱交換器、循環ポンプ、ストレーナ、配管及びバルブの
内面は、これらを図１の構成に組み立てる前にバフ研磨
し、表面の中心線平均粗さR a を0.06μm 、最大高さRm
axを0.5 μm とした。熱交換器、循環ポンプ、ストレー
ナ、配管及びバルブを接続する段階で、スラリー回収配
管６のデッドスペース内面には図２に示した方法で、ド
レン配管７のデッドスペース内面には図３に示した方法
で、金基合金皮膜を設けた。熱交換器の熱交換チューブ
16の入口付近及び出口付近にはそれぞれ図８、９に示し
たように金基合金皮膜を設けた。ストレーナーの内面全
面にも金基合金皮膜を設けた。さらに、循環配管３の重
合器１への戻り口は、図10に示す方法で内面に金基合金
皮膜を設けた。以上に設けためっき皮膜は、いずれも、
電気めっき法で形成し、Au-Co合金皮膜（皮膜厚さ２μm
、金含有量90重量％）である。
【００３３】上記重合器に脱イオン水 840kg、部分けん
化ポリビニルコール 240ｇ及びセルロースエーテル 160
ｇを水溶液にして投入した。器内を50mmHgになるまで脱
気した後、塩化ビニル単量体 670kgを仕込み、撹拌しな
がら、さらにジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート2010ｇをポンプで圧入した。その後、重合器内
の前記反応混合物を循環流量 390L/min で循環させると
同時に重合器のジャケット及び熱交換器に熱水を通して
昇温した。重合反応開始後、ジャケットに冷却水を通
し、熱交換器に30℃の冷却水を10ｍ3 ／hrの割合で供給
した。重合器の内温を55℃に保って重合を続けた。重合
器の内圧が 6.5kg／cm2 G に低下した時点で未反応単量
体を回収し、生成した塩化ビニル重合体をスラリー状で
器外に抜き出し、脱水乾燥した。
化ポリビニルコール 240ｇ及びセルロースエーテル 160
ｇを水溶液にして投入した。器内を50mmHgになるまで脱
気した後、塩化ビニル単量体 670kgを仕込み、撹拌しな
がら、さらにジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート2010ｇをポンプで圧入した。その後、重合器内
の前記反応混合物を循環流量 390L/min で循環させると
同時に重合器のジャケット及び熱交換器に熱水を通して
昇温した。重合反応開始後、ジャケットに冷却水を通
し、熱交換器に30℃の冷却水を10ｍ3 ／hrの割合で供給
した。重合器の内温を55℃に保って重合を続けた。重合
器の内圧が 6.5kg／cm2 G に低下した時点で未反応単量
体を回収し、生成した塩化ビニル重合体をスラリー状で
器外に抜き出し、脱水乾燥した。
【００３４】得られた塩化ビニル重合体について、嵩比
重、粒度分布、可塑剤吸収量及びフィッシュアイを下記
の方法で測定した。その結果を表１に示す。
重、粒度分布、可塑剤吸収量及びフィッシュアイを下記
の方法で測定した。その結果を表１に示す。
【００３５】(1) 嵩比重：JIS K-6721にしたがって測定
した。 (2) 粒度分布：JIS Z-8801に準じた #60、 #80、 #100
、 #150 、 #200 の各篩を用いて篩分けし、通過量
（重量％）を計量した。 (3) 可塑剤吸収量：内径25mm、深さ85mmのアルミニウム
合金製容器の底にグラスファイバーを詰め、試料の塩化
ビニル重合体10ｇを採取して投入する。これにジオクチ
ルフタレート（以下ＤＯＰとする）15ccを加え、30分放
置してＤＯＰを重合体に充分浸透させる。その後1500Ｇ
の加速度下に過剰のＤＯＰを遠心分離し、重合体10ｇに
吸収されたＤＯＰの量を測定して重合体 100ｇ当りに換
算した。
した。 (2) 粒度分布：JIS Z-8801に準じた #60、 #80、 #100
、 #150 、 #200 の各篩を用いて篩分けし、通過量
（重量％）を計量した。 (3) 可塑剤吸収量：内径25mm、深さ85mmのアルミニウム
合金製容器の底にグラスファイバーを詰め、試料の塩化
ビニル重合体10ｇを採取して投入する。これにジオクチ
ルフタレート（以下ＤＯＰとする）15ccを加え、30分放
置してＤＯＰを重合体に充分浸透させる。その後1500Ｇ
の加速度下に過剰のＤＯＰを遠心分離し、重合体10ｇに
吸収されたＤＯＰの量を測定して重合体 100ｇ当りに換
算した。
【００３６】(4) フィッシュアイ：塩化ビニル重合体 1
00重量部、フタル酸ジオクチル50重量部、三塩基性硫酸
鉛 0.5重量部、ステアリン酸鉛 1.5重量部、酸化チタン
0.1重量部およびカーボンブラック0.05重量部の処方か
ら調製した混合物25ｇを、混練用６インチロールによっ
て 140℃で５分間混練し、幅15cm、厚さ 0.2mmのシート
を作成した。得られたシートについて 100cm2 当りの透
明粒子数を計数し、これをフィッシュアイの数とした。
その後、連続して上記の重合を３バッチ行った後、循環
ライン内の重合体スケール付着状況を調べた。その結果
を表１に示す。
00重量部、フタル酸ジオクチル50重量部、三塩基性硫酸
鉛 0.5重量部、ステアリン酸鉛 1.5重量部、酸化チタン
0.1重量部およびカーボンブラック0.05重量部の処方か
ら調製した混合物25ｇを、混練用６インチロールによっ
て 140℃で５分間混練し、幅15cm、厚さ 0.2mmのシート
を作成した。得られたシートについて 100cm2 当りの透
明粒子数を計数し、これをフィッシュアイの数とした。
その後、連続して上記の重合を３バッチ行った後、循環
ライン内の重合体スケール付着状況を調べた。その結果
を表１に示す。
【００３７】比較例１ 実施例１において、合金皮膜の形成を行わなかった以外
は実施例１と同様にして塩化ビニル系重合体を得た。得
られた重合体について、実施例１と同様に嵩比重、粒度
分布、可塑剤吸収量及びフィッシュアイの測定を行っ
た。その結果を表１に示す。また、重合終了後の循環ラ
イン内のスケール付着状況を調べた結果を表１に示す。
は実施例１と同様にして塩化ビニル系重合体を得た。得
られた重合体について、実施例１と同様に嵩比重、粒度
分布、可塑剤吸収量及びフィッシュアイの測定を行っ
た。その結果を表１に示す。また、重合終了後の循環ラ
イン内のスケール付着状況を調べた結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の重合装置によれば、循環ライン
中の重合体スケールの付着を防止することができる。従
って、得られる重合体をシート等に成形した場合のフィ
ッシュアイを低減することができ、高い生産性で効率よ
く重合体を製造することができる。特に、本発明の重合
装置は、大型の重合器を使用して重合を行う場合に有効
である。
中の重合体スケールの付着を防止することができる。従
って、得られる重合体をシート等に成形した場合のフィ
ッシュアイを低減することができ、高い生産性で効率よ
く重合体を製造することができる。特に、本発明の重合
装置は、大型の重合器を使用して重合を行う場合に有効
である。
【図１】本発明の重合装置の全体の概略を例示した図で
ある。
ある。
【図２】循環ラインにスラリー回収配管が接続された箇
所の拡大図である。
所の拡大図である。
【図３】循環ラインにドレン配管が接続された箇所の拡
大図である。
大図である。
【図４】インライン型のストレーナの例を示す縦断面図
である。
である。
【図５】別のインライン型のストレーナの例を示す縦断
面図である。
面図である。
【図６】別のインライン型のストレーナの例を示す縦断
面図である。
面図である。
【図７】バスケット型のストレーナの例を示す縦断面図
である。
である。
【図８】熱交換器の入口側の拡大図である。
【図９】熱交換器の出口側の拡大図である。
【図１０】循環配管が重合器に戻り、接続される部分の
拡大図である。
拡大図である。
１ 重合器 ２ 熱交換器 ３ 循環配管 ４ 循環ポンプ ５ ストレーナ ６ スラリー回収配管 ７ ドレン配管 14 着脱自在で内面に金基合金皮膜を形成された管部材 15 着脱自在で内面に金基合金皮膜を形成された管部材 16 熱交換チューブ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果上記課題を解決した。本発明は、重合器
と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重合器に戻
る循環配管とから構成され、反応混合物を循環させるた
めの循環ラインとを備える重合装置において、前記循環
ラインを流れる反応混合物が接触する該循環ラインの内
面の少なくとも一部が、金を主成分とする合金（以下、
金基合金という）皮膜で被覆されていることを特徴とす
る重合装置を提供するものである。
を重ねた結果上記課題を解決した。本発明は、重合器
と、前記重合器から出て熱交換器を経て前記重合器に戻
る循環配管とから構成され、反応混合物を循環させるた
めの循環ラインとを備える重合装置において、前記循環
ラインを流れる反応混合物が接触する該循環ラインの内
面の少なくとも一部が、金を主成分とする合金（以下、
金基合金という）皮膜で被覆されていることを特徴とす
る重合装置を提供するものである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】以下、本発明の重合装置を例示した図面に
基づいて、本発明を具体的に説明する。図１は、本発明
に係わる重合装置の全体の略図を例示したものであり、
本発明の重合装置は、重合器１、反応混合物の加熱又は
冷却を行うための熱交換器２、重合器１の底部より熱交
換器２を経て重合器１に戻る循環配管３を備えている。
また、本発明の重合装置は、循環ポンプ４を、循環配管
３の途中に備えている。さらに、循環配管３の重合器１
と熱交換器２との途中にストレーナ５が設置されてい
る。本発明の重合装置において、重合器１内に仕込まれ
た単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始剤等の水
性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器１の底部
から抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２に至り、
そこで冷却又は加熱された後、再び循環配管３を経て重
合器１内の気相部又は液相部に戻される。また、反応混
合物循環中に剥がれたスケール及びブロック状重合体は
ストレーナ５で捕捉される。
基づいて、本発明を具体的に説明する。図１は、本発明
に係わる重合装置の全体の略図を例示したものであり、
本発明の重合装置は、重合器１、反応混合物の加熱又は
冷却を行うための熱交換器２、重合器１の底部より熱交
換器２を経て重合器１に戻る循環配管３を備えている。
また、本発明の重合装置は、循環ポンプ４を、循環配管
３の途中に備えている。さらに、循環配管３の重合器１
と熱交換器２との途中にストレーナ５が設置されてい
る。本発明の重合装置において、重合器１内に仕込まれ
た単量体、水性媒体、分散剤、油溶性重合開始剤等の水
性の反応混合物は、循環ポンプ４により重合器１の底部
から抜き出されて循環配管３を経て熱交換器２に至り、
そこで冷却又は加熱された後、再び循環配管３を経て重
合器１内の気相部又は液相部に戻される。また、反応混
合物循環中に剥がれたスケール及びブロック状重合体は
ストレーナ５で捕捉される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】ストレーナは、循環配管の途中に設ければ
よく、熱交換器の熱交換チューブが閉塞し易いことか
ら、重合器の底部から熱交換器の入口に到るまでの間に
設置することが好ましく、更には重合器の底部から熱交
換器の入口に到るまでまでの間のなるべく熱交換器に近
いところが好ましい。ストレーナの内部には、例えば打
抜き金網、ドリル穴明けメタル、パンチングメタル状の
表面が平滑であるフィルターが取りつけられていて、こ
のフイルターでスケール及びブロック状重合体を捕捉す
る。フィルターの目の大きさは、熱交換器チューブの内
径よりも小さく、かつ反応混合物の流れを阻害しない程
度の大きさであればよく、通常、直径５〜３０ｍｍ程度
である。ストレーナの形状は、反応混合物が滞留しない
ような構造であればよく、例えば図４〜６に縦断面を示
したようなインライン型のものや、図７に断面を示した
バスケット型のものが挙げられる。
よく、熱交換器の熱交換チューブが閉塞し易いことか
ら、重合器の底部から熱交換器の入口に到るまでの間に
設置することが好ましく、更には重合器の底部から熱交
換器の入口に到るまでまでの間のなるべく熱交換器に近
いところが好ましい。ストレーナの内部には、例えば打
抜き金網、ドリル穴明けメタル、パンチングメタル状の
表面が平滑であるフィルターが取りつけられていて、こ
のフイルターでスケール及びブロック状重合体を捕捉す
る。フィルターの目の大きさは、熱交換器チューブの内
径よりも小さく、かつ反応混合物の流れを阻害しない程
度の大きさであればよく、通常、直径５〜３０ｍｍ程度
である。ストレーナの形状は、反応混合物が滞留しない
ような構造であればよく、例えば図４〜６に縦断面を示
したようなインライン型のものや、図７に断面を示した
バスケット型のものが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】上記重合器に脱イオン水８４０ｋｇ、部分
けん化ポリビニルアルコール２４０ｇ及びセルロースエ
ーテル１６０ｇを水溶液にして投入した。器内を５０ｍ
ｍＨｇになるまで脱気した後、塩化ビニル単量体６７０
ｋｇを仕込み、撹拌しながら、さらにジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート２０１０ｇをポンプで
圧入した。その後、重合器内の前記反応混合物を循環流
量３９０Ｌ／ｍｉｎで循環させると同時に重合器のジャ
ケット及び熱交換器に熱水を通して昇温した。重合反応
開始後、ジャケットに冷却水を通し、熱交換器に３０℃
の冷却水を１０ｍ３／ｈｒの割合で供給した。重合器の
内温を５５℃に保って重合を続けた。重合器の内圧が
６．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇに低下した時点で未反応単量体を
回収し、生成した塩化ビニル重合体をスラリー状で器外
に抜き出し、脱水乾燥した。
けん化ポリビニルアルコール２４０ｇ及びセルロースエ
ーテル１６０ｇを水溶液にして投入した。器内を５０ｍ
ｍＨｇになるまで脱気した後、塩化ビニル単量体６７０
ｋｇを仕込み、撹拌しながら、さらにジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート２０１０ｇをポンプで
圧入した。その後、重合器内の前記反応混合物を循環流
量３９０Ｌ／ｍｉｎで循環させると同時に重合器のジャ
ケット及び熱交換器に熱水を通して昇温した。重合反応
開始後、ジャケットに冷却水を通し、熱交換器に３０℃
の冷却水を１０ｍ３／ｈｒの割合で供給した。重合器の
内温を５５℃に保って重合を続けた。重合器の内圧が
６．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇに低下した時点で未反応単量体を
回収し、生成した塩化ビニル重合体をスラリー状で器外
に抜き出し、脱水乾燥した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 重合器と、前記重合器から出て熱交換器
を経て前記重合器に戻る循環配管とから構成され、反応
混合物を循環させるための循環ラインとを備える重合装
置において、 前記循環ラインを流れる反応混合物が接触する該循環ラ
インの内面の少なくとも一部が、金を主成分とする合金
皮膜で被覆されていることを特徴とする重合装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36121692A JPH06211905A (ja) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | 重合装置 |
| EP93310607A EP0608640A1 (en) | 1992-12-30 | 1993-12-29 | Polymerization apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36121692A JPH06211905A (ja) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | 重合装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211905A true JPH06211905A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=18472667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36121692A Pending JPH06211905A (ja) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | 重合装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0608640A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06211905A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003131425A (ja) * | 2001-10-22 | 2003-05-09 | Canon Inc | トナーの製造方法 |
| CN107469742A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-15 | 杭州富阳凯尔化工有限公司 | 一种用于反应釜和脱气釜之间连接管内壁的防结垢方法 |
| CN110918018A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种釜式淤浆聚乙烯反应器组合撤热方法 |
| CN111111576A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 广西师范大学 | 一种一体化的化工设备 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015063270A1 (en) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for converting oxygenates to olefins |
| US9809659B2 (en) * | 2014-06-25 | 2017-11-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene polymerization process having improved heat exchanger performance |
| JP5953619B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-07-20 | 秀之 春山 | 溶液移送冷却装置 |
| CN110368878A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-10-25 | 南京杰科丰环保技术装备研究院有限公司 | 一种用于制备亚硫酸盐的气液相反应器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1190587A (en) * | 1966-06-15 | 1970-05-06 | Norsk Hydro Elektrisk | Method and Apparatus for Reducing the Formation of Deposits During Polymerisation Processes. |
-
1992
- 1992-12-30 JP JP36121692A patent/JPH06211905A/ja active Pending
-
1993
- 1993-12-29 EP EP93310607A patent/EP0608640A1/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003131425A (ja) * | 2001-10-22 | 2003-05-09 | Canon Inc | トナーの製造方法 |
| CN107469742A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-15 | 杭州富阳凯尔化工有限公司 | 一种用于反应釜和脱气釜之间连接管内壁的防结垢方法 |
| CN110918018A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种釜式淤浆聚乙烯反应器组合撤热方法 |
| CN111111576A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 广西师范大学 | 一种一体化的化工设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0608640A1 (en) | 1994-08-03 |
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