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JPH06198177A - 二元機能触媒の製法 - Google Patents

二元機能触媒の製法

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Publication number
JPH06198177A
JPH06198177A JP5265871A JP26587193A JPH06198177A JP H06198177 A JPH06198177 A JP H06198177A JP 5265871 A JP5265871 A JP 5265871A JP 26587193 A JP26587193 A JP 26587193A JP H06198177 A JPH06198177 A JP H06198177A
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sio
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catalyst
bifunctional catalyst
paraffin
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JP5265871A
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カルロ・ペレーゴ
Giuseppe Bellussi
ジゥセッペ・ベルルッシ
Vincenzo Calemma
ビンチェンゾ・カレンマ
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Eniricerche SpA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 Ｘ線分析上無定形のシリカ−アルミナゲル及
び第VIIIＡ族に属する１以上の金属でなる二元機能触媒
の製法を簡略化すると共に、触媒性能を改善する。 【構成】 特定の組成割合で（１）テトラアルキルアン
モニウムヒドロキシド、（２）アルミニウム化合物、
(３）貴金属塩、(４）ケイ素化合物を含有する水溶液を
調製し、ゲル化し、得られたゲルを乾燥し、か焼する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、無定形のシリカ−アルミナゲル
及び第VIIIＡ族に属する１以上の金属でなり、炭素数15
以上の長鎖ｎ−パラフィンのヒドロ異性化反応において
有効な二元機能触媒の改良された製法に係る。
【０００２】ワックスを異性化して低流動点及び高粘度
指数によって特徴づけられる潤滑油基材を生成する方法
は、好適な触媒の使用を要求する。
【０００３】事実、ワックス［主として（＞80重量％）
室温において固状のｎ−パラフィン（炭素数15より大）
でなる］は、その直鎖状異性体よりも高い融点を有する
相当する分枝状異性体に変換されなければならない。
【０００４】たとえば、ｎ−Ｃ16パラフィンは融点19℃
を有し、一方、その異性体である５−メチルペンタデカ
ンは−31℃で溶融する。
【０００５】いずれにしても、有効なヒドロ異性化触媒
は、クラッキング及びヒドロクラッキング反応（同じ酸
性部位によって触媒作用を受け、中間体としてヒドロ異
性化に有用な同じカルボカチオンを有する）を最少に維
持するものでなければならない。これらの副反応は分子
の減成を生じ、価値のない軽質の生成物（揮発性を増大
させないため最終生成物から除去されなければならな
い）を生成する。これは方法全体の一般的コストを明ら
かに増大させるものである。
【０００６】かかる方法のために、二元機能触媒、たと
えば酸性部位及び水素化−脱水素化活性部位の両方を有
する触媒が開発された。該触媒に対して選択した担体の
種類によって酸性が付与され、その機能は正確に異性化
特性を有する触媒を提供することである。
【０００７】水素化−脱水素化活性は析出された金属相
によって触媒に与えられ、その機能はクラッキング反応
を最少に維持するものである。
【０００８】水素化活性が同じ場合、より選択的な触媒
は、担体が制御された酸性度を発揮し、クラッキング反
応以上にｎ−パラフィンの異性化反応を最大とするもの
であることが証明されている（J．F．Le Page，Applied
Heterogeneous Catalyst，Technip 編，Paris，1987，
435−466）。しかしながら、クラッキング反応は異性化
反応後に生ずるため、最大の異性化選択性は低変換レベ
ルで得られる（G．Froment ら、Ind．Eng．Chem．Pro
d．Res．Dev.，1981，20，654−660）。
【０００９】各種触媒の有効性は、ｎ−パラフィンの如
きモデル化合物について、その選択率（すなわち異性化
生成物／クラッキング生成物の比率）を一定のｎ−パラ
フィンの変化率レベルにおいて測定することによって評
価される。
【００１０】米国特許第5,049,536号には、直鎖状オレ
フィンの異性化、アルキル化、脱脂及び二量化に活性な
無定形、ミクロ細孔性のシリカ−アルミナゲルが開示さ
れている。かかる物質の代表的な特性は、従来の無定形
シリカ−アルミナゲルに匹敵する高酸性度及び平均孔直
径の非常に狭い分布にある。
【００１１】特願平５−208544号は、シリカ−アルミナ
ゲル及び第VIIIＡ族に属する１以上の金属でなるヒドロ
異性化に有効な触媒を開示する。さらに、米国特許第5,
049,536号に開示されたシリカ−アルミナゲルを原料と
し、その上に水性含浸法又はイオン交換法によって金属
相を析出させる上記触媒の製法も開示されている。
【００１２】発明者らは、第VIIIＡ族に属する１以上の
金属を含有するゲルを調製する改良されかつ簡略化され
た方法を新たに見出し、本発明に至った。
【００１３】これによれば、本発明は、(ａ）SiO2：Al2
O3のモル比30：１〜500：１、気孔率0.3〜0.6ml／ｇ、
孔の直径主として10〜30Åを有するＸ線分析上無定形の
シリカ−アルミナゲル、(ｂ）第VIIIＡ族に属する１以
上の金属、好ましくは白金及び／又はパラジウム 0.05
〜５重量％でなる二元機能触媒の製法において、(１）
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（TAA−OH)
(ここで、「アルキル」とはエチル基、ｎ−プロピル基又
はｎ−ブチル基から選ばれるアルキル基をいう)、
（２）加水分解されてAl2O3を生成する可溶性アルミニ
ウム化合物、(３）貴金属（Ｍ）の錯体又は塩、(４）加
水分解されてSiO2を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶
液（ここで該水溶液中における成分の量は、SiO2：Al2O
3のモル比30：１〜500：１、好ましくは50：１〜300：
１、TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：１、H2O：S
iO2のモル比５：１〜40：１、好ましくは10：１〜25：
１、Ｍ：SiO2のモル比0.0002：１〜0.05：１、好ましく
は0.003：１〜0.01：１となるものである）を調製し；
得られた水溶液を加熱してゲル化させ；得られたゲルを
乾燥し、不活性雰囲気下、ついで酸化雰囲気下でか焼す
ることを特徴とする二元機能触媒の製法に係る。
【００１４】米国特許第5,049,536号に開示された如
く、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（１）の
アルキル基がエチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル
基の中から選ばれるものであることが重要である。
【００１５】好適なアルミニウム化合物（２）は、アル
ミニウムトリ−ｎ−プロポキシド及びトリ−イソプロポ
キシドの如きアルミニウムトリアルコキシドである。
【００１６】貴金属（好ましくは白金又はパラジウム）
の塩又は錯体（３）の選択は、これらが反応雰囲気にお
いて充分に溶解性であれば重要ではない。たとえば、H2
PtCl6、Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4Cl2、Pd(NH3)4(N
O3)2、Pd(CH3COO)2を同等に使用できる。
【００１７】好適なケイ素化合物（４）は、テトラエチ
ルシリケート（TES）の如きテトラアルキルシリケート
である。
【００１８】水溶液の４つの成分の添加順序は重要では
ない。しかし、初めにテトラアルキルアンモニウムヒド
ロキシド及び可溶性アルミニウム化合物を含有する水溶
液を調製し、つづいて、この溶液に貴金属化合物（塩又
は錯体)(３）及び可溶性ケイ素化合物（４）を添加する
（好ましくは当該順序で）ことが好適である。
【００１９】反応体（１）〜（４）を互いに混合する際
の温度は30〜70℃の範囲内であるが、均質な溶液が得ら
れるものでなければならない。不充分な溶解の発生を防
止するため、好ましくは反応体を50〜65℃の温度で撹拌
する。
【００２０】得られた溶液を、温度50〜70℃、好ましく
は55〜65℃で加熱することによってゲル化する。ゲル化
を完了させるために必要な時間は、主に（ただし絶対的
ではない）温度及び反応体の濃度に左右される。通常、
ゲル化時間は15分〜３時間、代表的には25〜60分であ
る。
【００２１】得られたゲルを、最高温度150℃、好まし
くは90〜120℃程度において、不活性ガスの存在下又は
減圧下、水を完全に又は実質的に完全に除去するに充分
に長い時間で乾燥させる。
【００２２】このようにして乾燥したゲルを、温度250
〜600℃、好ましくは300〜550℃でのか焼に供する。か
焼は２段階、すなわち第１段階では不活性雰囲気下にお
いて、第２段階では酸化雰囲気下で実施される。か焼時
間（所望温度に達するに要する時間を含む）は、通常２
〜20時間、代表的には３〜10時間である。
【００２３】本発明による方法で得られた触媒（Ｘ線分
析上無定形である）は均一かつ制御された気孔率を示
し、さらに比表面積500〜1,500ｍ2／ｇを有する（より
大きいSiO2：Al2O3のモル比の場合に、より大きい値が
得られる）。
【００２４】これらはそのままで又は結合剤として作用
する好適な固状かつ不活性な物質と組合せて使用され
る。かかる目的については、シリカ、アルミナ、チタ
ン、マグネシウム及びジルコニウムの酸化物（単独又は
相互の組合せ）が好適である。触媒及び結合剤は、30：
70〜90：10、好ましくは50：50〜70：30の重量比で混合
される。両成分を圧縮（結合）して所望の形状（たとえ
ば押出成形体又はペレット）とすることができる。
【００２５】本発明による方法で得られた触媒は、乾燥
及び／又は還元によって、好ましくは乾燥及びつづく還
元によって活性化される。乾燥は不活性雰囲気下、温度
100〜400℃で行われ、還元はサンプルを還元雰囲気下、
温度150〜500℃における熱処理に供することによって行
われる。
【００２６】本発明の方法は、特願平５−208544号に開
示された同じ触媒の製法よりもかなり有利である。実
際、本発明による方法は、第VIIIＡ族金属含有ゲルを調
製する単一工程でなるものである。これに対して、上記
特願平５−208544号によれば、初めにシリカ−アルミナ
ゲルを調製し、つづいてイオン交換法又は含浸法によっ
て金属を配合している。
【００２７】上述の方法に従って調製された触媒は、そ
のままで又は不活性物質と結合されてヒドロ異性化法
（連続式又はバッチ式で実施される）において活性であ
る。
【００２８】ヒドロ異性化法は、Ｈ2の存在下、温度200
〜540℃、好ましくは250〜450℃、大気圧〜25,000kPa、
好ましくは4,000〜10,000kPaの圧力下で好適に行われ
る。
【００２９】有効な触媒の量（ヒドロ異性化されるｎ−
パラフィン又はｎ−パラフィン混合物に対する重量％と
して）は、0.5〜30重量％、好ましくは１〜15重量％で
ある。
【００３０】以下の実施例は、本発明をさらに説明する
ために例示するものである。
【００３１】
【実施例１】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68
ｇを溶解した。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.62ml
（Pt8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加
した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 100 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pt：SiO2 0.0015 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００３２】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００３３】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００３４】
【実施例２】実施例１に従って、金属相がPdでなる触媒
を調製した。
【００３５】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68
ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.0536ｇ
及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は
下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 100 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pd：SiO2 0.0014 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００３６】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００３７】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００３８】
【実施例３】実施例１に従って少量のPtを含有する触媒
を調製した。
【００３９】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68
ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.31ml
（Pt 8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加
した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 100 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pt：SiO2 0.0008 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００４０】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００４１】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００４２】
【実施例４】SiO2：Al2O3の比を変えることによって酸
性機能を変化させた触媒を実施例１に従って調製した。
【００４３】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34
ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.62ml
（Pt 8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加
した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 200 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pt：SiO2 0.0015 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００４４】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００４５】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００４６】
【実施例５】SiO2：Al2O3の比を変えることによって酸
性機能を変化させた触媒を実施例２に従って調製した。
【００４７】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34
ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.0536ｇ
及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は
下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 200 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pd：SiO2 0.0014 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００４８】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００４９】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００５０】
【実施例６】SiO2：Al2O3及びＭ：SiO2の比を変化させ
た触媒を実施例２に従って調製した。
【００５１】60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−
OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34
ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.1072ｇ
及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は
下記のモル比の値を有する。 SiO2：Al2O3 200 TPA−OH：SiO2 0.10 H2O：SiO2 21 Pd：SiO2 0.0028 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、つ
いで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で
３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30
分）。
【００５２】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−
Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得
られた。
【００５３】この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００５４】
【実施例７】 （比較例）特願平５−208544号に開示の如くして、金属
相を含浸法によって析出させた酸性のシリカ−アルミナ
担体でなる対照触媒を調製した。
【００５５】酸性担体として使用した物質は米国特許第
5,049,536号に開示された如く調製されたものである。
【００５６】すなわち、テトラプロピルアンモニウムヒ
ドロキシ水溶液（TPA−OH 13.35重量／重量％）68.5ｇ
に室温でアルミニウムイソプロポキシド２ｇを溶解させ
た。温度を60℃に加熱し、ついでテトラエチルシリケー
ト（TES）104.1ｇを添加した。得られた混合物は下記の
モル比の値を示した。 SiO2：Al2O3 102 TPA−OH：SiO2 0.09 H2O：SiO2 15 この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質な
ゲルを形成させ、空気流下90℃で乾燥させ、ついで窒素
流下550℃で３時間、つづいて空気流下、同じ温度にお
いてさらに10時間か焼した。
【００５７】Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナゲ
ルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られ
た。
【００５８】得られたシリカ−アルミナゲル（晶析装置
に充填）10ｇに、H2PtCl6（0.45重量／容量％）及びHCl
（0.6Ｍ）を含有する水溶液12.06mlを注意して撹拌しな
がら滴加した。反応体を相互に16時間接触させ、ついで
空気中、温度60℃、１時間で水を留去し、空気中、温度
150℃で２時間サンプルを乾燥させた。つづいて、空気
流下、500℃で３時間か焼を行った。この際、マッフル
を90分間で23℃から500℃まで加熱した。
【００５９】触媒の特性データを表１に示す。
【００６０】
【実施例８】 （比較例）実施例７からのものと同じ担体について操作
し、金属相の析出に当たりイオン交換法を適用して触媒
を調製した。
【００６１】無定形のシリカ−アルミナ 10ｇに、35重
量％NH4OH数滴（得られる懸濁液のpH値を９に調整す
る）と共に、Pt(NH3)4Cl2水溶液（Pt 0.06重量／容量
％）80mlを添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、つ
いで濾過し、フィルターケーキを水で洗浄した。空気
中、110℃で16時間乾燥させた後、サンプルを空気流
下、400℃で３時間か焼した（23℃から400℃までの温度
上昇30分）。
【００６２】この触媒の特性を表１に示す。
【００６３】
【実施例９】 （比較例）実施例７のものと同じ担体を原料とし、Pdを
イオン交換法で析出させることにより触媒を調製した。
【００６４】室温において撹拌しながら、脱塩水1000ml
に実施例７に記載の担体10ｇを添加した。35％NH4OH数
滴（得られる懸濁液のpH値を約６に調整する）と共に、
Pd(NH3)4(NO3)2（0.01Ｍ）27.23mlをゆっくりと添加し
た。室温で撹拌しながら反応を３時間持続させた。混合
物を濾過し、フィルターケーキを水で洗浄し、室温で乾
燥させた。空気中、温度80℃で３時間最終的に乾燥さ
せ、空気流下、250℃で３時間か焼を行った。
【００６５】この触媒の特性を表１に示す。この表に
は、孔の平均直径を報告していないが、実施例１〜９の
いずれについても、孔の平均直径は30Åより小であっ
た。
【００６６】
【表１】 触 媒 金属含量 比表面積 SiO2：Al2O3 気孔率(実施例番号) (ｗ／ｗ％) (ｍ2／ｇ) (モル／モル) (ml／ｇ) １ 0.51 858.46 100 0.44 ２ 0.25 889.29 100 0.44 ３ 0.25 723.82 100 0.44 ４ 0.50 1185.53 200 0.44 ５ 0.25 1343.34 200 0.44 ６ 0.50 1225.91 200 0.44 ７ 0.52 674.60 100 0.44 ８ 0.58 496.30 100 0.44 ９ 0.27 485.90 100 0.44
【実施例１０】実施例１の触媒を、下記条件下における
ミクロオートクレーブ内でのｎ−Ｃ16パラフィンのヒド
ロ異性化反応に関してテストした。
【００６７】ミクロオートクレーブは、鋼製本体及びオ
ートクレーブ加圧用、ガス状生成物排出用及び回収用の
複数個の弁及び圧力解放（安全）ディスクを具備する蓋
で構成される。撹拌装置は薄い内部金属棒で構成され
る。
【００６８】反応器にＣ16パラフィン８ｇ及び触媒0.25
ｇを充填した。冷時、系をＨ2で５MPaに加圧し、ついで
温度360℃まで加熱した。反応器内部の温度が所望の値
に達した時点を０時とした。120分経過した時点で反応
器を冷却し、脱気し、反応混合物を回収した。変化率及
び分子分布を測定するための分析を、ガスクロマトグラ
フィー（架橋メチルシリコーンゴムカラムHP−１、原子
発光検出器）によって直接混合物について実施した。
【００６９】表２に変化率及び選択率の値を報告する。
これらは下記の式に基づいて算定した。
【００７０】
【数１】 式中、「イソ−Ｃ16」は炭素数16の異性体の混合物であ
り、「Ｃ16−」は炭素数16より小のクラッキング生成物
の混合物である。
【００７１】
【実施例１１】 （比較例）実施例７による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と
同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告する。
【００７２】
【実施例１２】実施例２による触媒をｎ−Ｃ16パラフィ
ンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例
10と同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告す
る。
【００７３】
【実施例１３】 （比較例）実施例９による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と
同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告する。
【００７４】
【表２】 実施例10（Ptを含有する触媒）から、実施例11の対照触
媒と比べて、本発明の方法に従って調製した触媒は、他
の条件が同じである場合、より大きい比（イソ−Ｃ16生
成物への選択率／クラッキング生成物への選択率）を示
すことが理解される。
【００７５】実施例12（Pdを含有する触媒）及び13を観
察すると、新規なPd含有触媒系は対照触媒によって得ら
れるよりも良好なヒドロ異性化性能を発揮することが理
解される。特に、イソ−Ｃ16生成物の収率は10％（重
量）より大である。
【００７６】実施例10及び12を観察すると、Ｍ：SiO2の
モル比が同じ場合、Pt含有触媒はPd含有触媒よりもかな
り大きい変化率を発揮することが理解される。
【００７７】
【実施例１４】実施例１による触媒をｎ−Ｃ16パラフィ
ンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は、反応
時間を240分としたことを除き実施例10と同じである。
変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００７８】
【実施例１５】実施例３の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と
同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００７９】
【実施例１６】実施例４の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と
同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８０】
【実施例１７】実施例５の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と
同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８１】
【実施例１８】実施例４の触媒をｎ−Ｃ28パラフィンの
ヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例16と
同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８２】
【実施例１９】実施例４の触媒を初めに水素の存在下40
0℃で活性化し、ついでｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異
性化反応でテストした。反応条件は実施例15と同じであ
る。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８３】
【表３】 実施例10及び14から、反応時間が２倍になると、変化率
は増大するが、Ｃ16異性体への選択率は悪影響を受ける
ことが理解される。
【００８４】実施例10及び15から、Pt（水素化−脱水素
化機能）の量が半分になると、触媒の性能全体が悪影響
を受けることが理解される。
【００８５】実施例10及び12（SiO2：Al2O3のモル比の
値＝100を有する触媒）及び実施例16及び17（SiO2：Al2
O3のモル比の値＝200を有する触媒）から、操作条件が
同じ場合、酸性官能基の減少（より大きいSiO2：Al2O3
の比）は、変化率がかなり増大し、イソ：クラッキング
生成物の比が変化していないことからみて触媒の性能を
増大させるものであることが理解される。
【００８６】実施例16及び18から、ｎ−Ｃ28でなる原料
を使用する場合、ｎ−Ｃ16パラフィンを使用する際に得
られるよりも大きい異性化生成物への選択率が得られる
ことが理解される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジゥセッペ・ベルルッシ イタリー国ピアチェンザ市ビア・アルベル ト・スコート44 (72)発明者 ビンチェンゾ・カレンマ イタリー国サンドナトミラネーゼ市ビア・ チェザーレ・バッチスチ15

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：
    １、気孔率0.3〜0.6ml／ｇ、孔の直径主として10〜30Å
    を有するＸ線分析上無定形のシリカ−アルミナゲル、
    (ｂ）第VIIIＡ族に属する１以上の金属0.05〜５重量％
    でなる二元機能触媒の製法において、(１）テトラアル
    キルアンモニウムヒドロキシド（TAA−OH)(ここで、「ア
    ルキル」とはエチル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル
    基から選ばれるアルキル基をいう）、(２）加水分解さ
    れてAl2O3を生成する可溶性アルミニウム化合物、(３）
    貴金属（Ｍ）の錯体又は塩、(４）加水分解されてSiO2
    を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶液（ここで該水溶
    液中における成分の量は、SiO2：Al2O3のモル比30：１
    〜500：１、TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：
    １、H2O：SiO2のモル比５：１〜40：１、Ｍ：SiO2のモ
    ル比0.0002：１〜0.05：１となるものである）を調製
    し；得られた水溶液を加熱してゲル化させ；得られたゲ
    ルを乾燥し、不活性雰囲気下、ついで酸化雰囲気下でか
    焼することを特徴とする、二元機能触媒の製法。
  2. 【請求項２】請求項１記載の製法において、第VIIIＡ族
    金属が白金及びパラジウムから選ばれるものである、二
    元機能触媒の製法。
  3. 【請求項３】請求項１記載の製法において、水溶液中の
    反応体の量が、SiO2：Al2O3のモル比50：１〜300：１、
    TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：１、H2O：SiO2
    のモル比10：１〜25：１、Ｍ：SiO2のモル比0.003：１
    〜0.01：１となるものである、二元機能触媒の製法。
  4. 【請求項４】請求項１〜３記載の製法に従って調製した
    （ａ）SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、気孔率0.
    3〜0.6ml／ｇ、孔の直径主として10〜30Åを有するＸ線
    分析上無定形のシリカ−アルミナゲル、(ｂ）第VIIIＡ
    族に属する１以上の金属0.05〜５重量％でなる二元機能
    触媒。
  5. 【請求項５】請求項４記載のものにおいて、結合剤の機
    能を発揮する好適な不活性固状物質と組合せて使用され
    る、二元機能触媒。
  6. 【請求項６】炭素数15以上のｎ−パラフィンをヒドロ異
    性化する方法において、前記パラフィン又はｎ−パラフ
    ィン混合物を、ヒドロ異性化条件下、請求項４〜５記載
    の二元機能触媒と接触させることを特徴とする、ｎ−パ
    ラフィンのヒドロ異性化法。
  7. 【請求項７】請求項６記載の方法において、ｎ−パラフ
    ィンに対して0.5〜30重量％の量の前記二元機能触媒の
    存在下、温度200〜540℃、大気圧〜25,000kPaの水素圧
    力で反応を行う、ｎ−パラフィンのヒドロ異性化法。
  8. 【請求項８】請求項７記載の方法において、ｎ−パラフ
    ィンに対して１〜15重量％の量の前記二元機能触媒の存
    在下、温度250〜450℃、水素圧力4,000〜10,000kPaで反
    応を行う、ｎ−パラフィンのヒドロ異性化法。
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