JPH0619524B2 - 発汗現象及びスタチツクマ−ク発生を防止したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光
材料」と称す）に関し、特にポリマー紫外線吸収剤を含
有せしめることにより表面性状への悪影響がなく、スタ
チックマークが改良された写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真感光材料はポリエチレンテレフタレートフィルム又
はポリエチレン等で被覆されたラミネート紙のように比
較的電気絶縁性の高い支持体上に、感光性写真乳剤が塗
布されているので、感光材料の製造工程中、使用時等に
静電電荷の蓄積が原因となって空中放電による放電火花
を発生し、現像処理後に樹枝状等の様々な形の画像欠
陥、いわゆるスタチックマークを生じ、商品価値を著し
く損ねることがある。

従来、紫外線吸収剤により、特に300〜400nmの紫外線光
を遮光することによりスタチックマーク発生を防止する
試みがなされてきた。

我々は、紫外線吸収剤として、特公昭55-12586号、特開
昭53-97425号、同53-133033号、同53-131837号、同53-1
34431号、同59-10944号、Ｒ．Ｄ．18032号、特開昭54-1
8727号、英国特許第2,083,239号、同第2,083,240号、特
開昭53-129633号、英国特許第2,083,241号、同第1,198,
337号、西独特許出願（ＯＬＳ）2,118,798号に記載の化
合物を添加してみたが、スタチック防止効果が不充分で
あること、及び写真感光材料の表面にオイル状物あるい
は粉末結晶状物が出現する発汗現象を見い出した。

［発明の目的］ 本発明の目的は、発汗現象を生ずることなく、スタチッ
クマーク発生を防止した写真感光材料を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式
［Ｉ］、［IIa］、［IIb］、［III］、［IV］及び
［Ｖ］で示される紫外線吸収性基から選ばれる少なくと
も１つを有する単量体のくり返し単位から誘導される重
合体を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって上記
目的を達成しうることを見い出した。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ^１は脂肪族基又はアリール基を表わし、
Ｒ^２，Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、脂肪族
基又はアリール基を表わす。

Ｙ^１は酸素原子、硫黄原子、エチレン基又はメチレン基
を表わす。

Ｖ^１及びＷ^１はそれぞれ水素原子、−ＣＮ、−ＣＯ
Ｒ^６、−ＣＯＯＲ^７、−ＳＯ_２Ｒ^８、 を表わす。ここで、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ脂
肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ^９、R₁₀、R¹¹及びR¹²
は、それぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表わ
し、Ｒ^９とR¹⁰及びR¹¹とR¹²はそれぞれ互いに結合して
環を形成してもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、
Ｒ^５、Ｖ^１及びＷ^１の少なくとも１つは重合性基と結合
する。

一般式［IIa］ 一般式［IIb］ ［式中、R¹³は脂肪族基又はアリール基を表わす。R¹⁴、R
¹⁴′、R₁₅及びR¹⁵′はそれぞれ水素原子、脂肪族基又は
アリール基を表わす。R¹⁴とR¹⁵は互いに結合してベンゼ
ン環又はナフタレン環を形成してもよい。

Ｙ^２は酸素原子、硫黄原子又は を表わし、ここでR¹⁶は水素原子又はアルキル基を表わ
す。

Ｖ^２及びＷ^２はそれぞれ−ＣＮ、−ＣＯＲ¹⁷、−ＣＯＯ
Ｒ¹⁸、−ＳＯ_２Ｒ¹⁹、 を表わす。ここで、R¹⁷、R¹⁸及びR¹⁹は、それぞれ脂肪族
基又はアリール基を表わし、R²⁰、R²¹、R²²及びR²³は、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表わし、R
²⁰とR²¹、R²²及びR²²とR²³はそれぞれ互いに結合して環
を形成してもよい。更に、Ｖ^２とＷ^２は互いに結合して 環を形成してもよく、ここでＺ^１は５員又は６員の酸性
ケト環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。但
し、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、Ｖ^２及びＷ^２の少なくとも１つは重
合性基と結合する。

一般式［III］ ［式中、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷及びR²⁸はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ヒドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、アシル基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホンアミド基、アシルオキシ基又はオキシカルボニル
基を表わし、R²⁴とR²⁵、R²⁶とR²⁷及びR²⁷とR²⁸はそれぞ
れ互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

Ｚ^２は５員又は６員の酸性ケト環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。

R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及びＺ^２の少なくとも１つは重合
性基と結合する。

一般式［IV］ ［式中、R²⁹、R³⁰、R³¹、R³²、R³³、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹及びR⁴⁰
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ基又はオキシカルボニル基を表わし、R²⁹とR³⁰、R³¹と
R³²、R³²とR³³、R³⁶とR³⁷、R³⁷とR³⁸及びR³⁹とR⁴⁰はそれぞ
れ互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

R³⁴及びR³⁵はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。

但し、R²⁹、R³⁰、R³¹、R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹
及びR⁴⁰の少なくとも１つが重合性基と結合する。

一般式［Ｖ］ ［式中R⁴¹は水素原子、アシル基、カルバモイル基、脂
肪族基又はアリール基を表わす。R⁴²、R⁴³及びR⁴⁴はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、アリールアミ
ノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スル
ファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基又は
オキシカルボニル基を表わす。

R⁴¹、R⁴²、R⁴³及びR⁴⁴の少なくとも１つは重合性基と結合
する。

［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］、［IIa］、［IIb］、［III］、［I
V］及び［Ｖ］で示される紫外線吸収性基について説明
する。

前記一般式［Ｉ］、［IIa］、［IIb］、［III］、［I
V］及び［Ｖ］においてＲ^１及びR¹³で示される脂肪族基
は飽和でも不飽和でもよく、好ましくは炭素数１〜１０
のものであり、置換基を有していてもよく、具体的には
メチル、エチル、ｎ−ペンチル、イソヘキシル等の非置
換のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル、ベンジル、
フェネチル、エトキシカルボニルエチル、メトキシエト
キシエチル、２，３，３−テトラフルオロプロピル、ア
リル等の各基が挙げられる。Ｒ^１及びR¹³で示されるア
リール基の例としては フェニル、ｐ−トリル等の各基が挙げられる。

R⁴¹で示される脂肪族基は飽和でも不飽和でもよく、好
ましくは炭素数１〜１０の直鎖・分岐並びに環状のもの
であり、置換基を有していてもよく、具体的にはメチ
ル、エチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等の
非置換のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル、ベンジ
ル、エトキシカルボニルエチル、アリル等の各基が挙げ
られる。R⁴¹で示されるアリール基の例としてはフェニ
ル、トリル等の各基、アシル基の例としてはアセチル、
ベンゾイル等の各基、カルバモイル基の例としてはメチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等の各基が挙げ
られる。

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、R
¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹⁴、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、及びR
²³で示される脂肪族基としは炭素数１〜２０のアルキル
基であり、置換基を有していても良い。具体的にはメチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、sec−
ドデシル等の非置換のアルキル基、及びヒドロキシエチ
ル、ベンジル、カルバモイルメチル、メトキシエチル、
アリル等の各基が挙げられる。また、アリール基の例と
してはフェニル、ｐ−トリル、ｍ−アミノフェニル、ｐ
−メトキシフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェニル、ｍ
−エトキシカルボニルフェニル等の各基が挙げられる。

Ｒ^９とR¹⁰、R¹¹とR¹²、R²⁰とR²¹及びR²²とR²³が結合して
形成する環としては、例えばモルホリン、ピペリジン、
ピロリジン等の環が挙げられる。

R¹⁴とR¹⁵が結合して形成するベンゼン環又はナフタレン
環は置換基を有していてもよく、置換基の例としてはフ
ッ素、塩素等の各原子、メチル、メトキシ、フェニル、
カルバモイル、メタンスルホニル、カルボキシ、ヒドロ
キシ、フェニルオキシ等の各基が挙げられる。

R¹⁶、R³⁴及びR³⁵で示されるアルキル基の例としてはメチ
ル、エチル、ベンジル等の各基が挙げられる。

R³⁴及びR³⁵で示されるアリール基の例としてはフェニ
ル、ｐ−トリル等の基が挙げられる。

R²⁴〜R²⁸、R²⁹〜R³³、R³⁶〜R⁴⁰、R⁴²〜R⁴⁴で示されるハロ
ゲン原子の例としてはフッ素、塩素、臭素等の各原子が
挙げられ、アルキル基の例としてはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、メトキシエチル、ヒドロキシエチル、クロ
ロプロピル、ベンジル、シアノエチル、カルボキシエチ
ル等の各基が挙げられ、アリール基の例としてはフェニ
ル、トリル、メシチル、クロロフェニル等の各基、アル
コキシ基の例としてはメトキシ、エトキシ、オクチルオ
キシ、２−エチルヘキシルオキシ、メトキシエトキシ等
の各基、アリールオキシ基の例としてはフェノキシ、４
−メチルフェノキシ等の各基、アルキルチオ基の例とし
てはメチルチオ、プロピルチオ等の各基、アリール基チ
オ基の例としてはフェニルチオ基、アルキルアミノ基の
例としてはメチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ベンジルアミノ、ジアリルアミノ、シアノエチルア
ミノ等の各基、アリールアミノ基の例としてはアニリ
ノ、アニシジノ、トルイジノ、ジフェニルアミノ等の各
基、アシルアミノ基の例としてはアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等の各基、カルバモイル基の例としてはメ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等の各基、ア
シル基の例としてはアセチル、ベンゾイル等の各基、ス
ルホニル基の例としてはメチルスルホニル、フェニルス
ルホニル等の各基、スルファモイル基の例としてはエチ
ルスルファモイル、ジメチルスルファモイル等の各基、
スルホンアミド基の例としてはメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド等の各基、アシルオキシ基の例
としてはアセトキシ、ベンゾイルオキシ等の各基、オキ
シカルボニル基の例としてはメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル等の各基が挙げ
られる。

R²⁴とR²⁵、R²⁶とR²⁷、R²⁷とR²⁸、R²⁹とR³⁰、R³¹とR³²、R³²と
R³³、R³⁶とR³⁷、R³⁷とR³⁸及びR³⁹とR⁴⁰がそれぞれ結合し
て形成する基としてはメチレンジオキシ、テトラメチレ
ン、トリメチレン等の各基が挙げられる。

Z¹及びZ²で形成される５員又は６員の酸性ケト環として
は１，３−インダンジオン核、バルビツール酸核（例え
ばバルビツール酸、１−フェニルバルビツール酸、１−
メチル−３−オクチルバルビツール酸など）、２−チオ
バルビツール酸核（例えば２−チオバルビツール酸、１
−エチル−３−デシル−２−チオバルビツール酸な
ど）、シクロヘキサン−１，３−ジオン核（例えばジメ
ドン−５，５−ジエチルシクロヘキサン−１，３−ジオ
ンなど）２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジ
オキソシクロヘキセン核｛例えば２，４−ジアザ−１−
エトキシ−４−［３−（２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）プロピル］−３，５−ジオキソシクロヘキセン
等｝、２，４−チアゾリジンジオン核｛例えば３−フェ
ニル−２，４−チアゾリジンジオン、３−（２−ヒドロ
キシエチル）−２，４−チアゾリジンジオン、３−アミ
ノ−２，４−チアゾリジンジオンなど｝、２−イミノチ
アゾリジン−４−オン核｛例えば２−フェニルイミノチ
アゾリジン−４−オン、３−フェニル−２−デシルイミ
ノチアゾリジン−４−オン、３−エチル−２−［３−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピルイミ
ノ］チアゾリジン−４−オンなど｝、ヒダントイン核
（例えばヒダントイン、１，３−ジエチルヒダントイ
ン、１−オクチル−３−フェニルヒダントインなど）、
２，４−オキサゾリジンジオン核（例えば３−エチル−
２，４−オキサゾリジンジオン、３−フェニル−２，４
−オキサゾリジンジオンなど）、２−イミノオキサゾリ
ジン−４−オン核｛例えば３−エチル−２−イミノオキ
サゾリジン−４−オン、３−フェニル−２−エチルイミ
ノオキサゾリジン−４−オン、３−エチル−２−フェニ
ルイミノオキサゾリジン−４−オン、３−エチル−２−
［３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピ
ルイミノ］オキサゾリジン−４−オンなど｝、２−イミ
ノイミダゾリジン−４−オン核｛例えば２−イミノ−
１，３−ジエチルイミダゾリジン−４−オン、２−デシ
ルイミノ−１−エチル−３−フェニルイミダゾリジン−
４−オン、２−フェニルイミノ−１−フェニル−３−シ
クロヘキシルイミダゾリジン−４−オン、１，３−ジエ
チル−２−［３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ）プロピルイミノ］イミダゾリジン−４−オンな
ど｝、イソオキサゾロン核（例えば３−フェニル−５−
イソオキサゾロン、３−メチル−５−イソオキサゾロン
など）が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前記一般式
［Ｉ］、［IIa］、［IIb］、［III］、［IV］及び
［Ｖ］で示される紫外線吸収性基から選ばれる少なくと
も１つを有する単量体のくり返し単位から誘導される重
合体（以下、本発明の重合体と称する）を含有するが、
好ましくは下記一般式［VI］で示される単量体のくり返
し単位から誘導される重合体である。

一般式［VI］ 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はハ
ロゲン原子を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又
はフェニレン基を表わし、Ａは炭素数１〜２０のアルキ
レン基又は炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、Ｕ
は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＳＯ_２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ_２−、−ＳＯ_２−又は
−Ｏ−を表わし、Ｑは前述の紫外線吸収性基を表わし、
ｍ及びｎはそれぞれＯ又は１を表わす。

Ｒで示される炭素数１〜４のアルキル基の例としてはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等の各基が
挙げられ、ハロゲン原子の例としてはフッ素、塩素等の
各原子が挙げられる。

Ａで示される炭素数１〜２０のアルキレン基の例として
はメチレン、エチレン、トリメチレン、２−ヒドロキシ
メチレン、ヘキサメチレン、３−オキサペンタメチレン
等の各基が挙げられ、炭素数６〜２０のアリーレン基の
例としてはフェニレン基が挙げられる。

本発明の重合体は紫外線吸収性基を有する単量体の単独
重合体でも該単量体の２以上の共重合体でもあるいは該
単量体と、紫外線吸収性基を有しない単量体との共重合
体でもよい。

共重合体である場合の紫外線吸収性基を有しないコモノ
マーとしては例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−アルアクリル酸（例えばメタアクリル酸などの
アクリル酸類から誘導されるエステル、好ましくは低級
アルキルエステルおよびアミド、例えばアクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートお
よびラウリルメタアクリレート、メチレンビスアクリル
アミド等）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
およびビニルラウレート等）、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレ
ンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホスチレンおよ
びスチレンスルフィン酸等）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル等）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン、２−および４−ビニルピリジン等があ
る。

このうち特にアクリル酸エステル、メタアクリ酸エステ
ル、芳香族ビニル化合物が好ましい。

上記コモノマー化合物の２種以上を一緒に使用すること
もできる。

以下に、本発明の前記一般式［VI］で表わされる化合物
の代表例を示す。

例示単量体 １） ２） ３） ４） ５） ６） ７） ８） ９） １０） １１） １２） １３） １４） １５） １６） １７） １８） １９） ２０） ２１） ２２） ２３） ２４） ２５） ２６） ２７） ２８） ２９） ３０） ３１） ３２） ３３） ３４） ３５） 以下に本発明の重合体の具体例を示す。

例示重合体 Ｐ−１〜Ｐ−３５：例示単量体１）〜３５）のホモポリ
マー 共重合体 単量体 モル比 Ｐ−３６ 例示単量体１）：ＭＭＡ ６：４ Ｐ−３７ 例示単量体３）：ＢＡ ５：５ Ｐ−３８ 例示単量体５）：ＢＡ ６：４ Ｐ−３９ 例示単量体８）：ＢＡ ５：５ Ｐ−４０ 例示単量体１４）：ＳＴ：ＭＭＡ ６：
１：３ Ｐ−４１ 例示単量体１６）：ＭＭＡ：ＡＡ ６：3.
9：0.1 Ｐ−４２ 例示単量体１８）：ＳＴ：ＡＰＳ ６：
３：１ Ｐ−４３ 例示単量体２２）：ＭＭＡ ６：４ Ｐ−４４ 例示単量体２６）：ＶＡ：ＢＡ ６：
１：３ Ｐ−４５ 例示単量体２７）：ＢＡ ５：５ Ｐ−４６ 例示単量体３４）：ＭＡ ６：４ ＭＭＡ＝メチルメタクリレート、 ＢＡ＝ｎ−ブチルアクリレート、 ＳＴ＝スチレン、ＡＡ＝アクリル酸、 ＡＰＳ＝２−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸
Ｎａ、ＶＡ＝酢酸ビニル、 ＭＡ＝メチルアクリレート 次に本発明の単量体及び重合体の代表的合成例を示す。

合成例−１例示単量体５）の合成 ３３ｇをアセトニトリル600ｍに溶解し、還流する。
この中へエチレンアイオダイド５５ｇを２時間かけて滴
下する。滴下後６時間反応を続け、室温まで冷却する。
この反応液に ６３ｇを加え、再び還流する。５時間反応後、アセトニ
トリルを留去し、６０℃まで冷却、メタノール600ｍ
、イソプロパノール300ｍを加え溶解する。水冷
し、結析させ沈殿を濾取する。

この化合物２３ｇとＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ
ＣＯＣＨ_２ＣＮ４０ｇ、ハイドロキノン２ｇをトリエチ
ルアミン131gを溶解したアセトニトリル650ｍに加
え、この混合液に無水酢酸133gを５０℃で加える。

滴下後２時間還流し、室温まで冷却すると沈殿が生ず
る。この沈殿をアセトニトリルから再結晶し、目的物２
５ｇを得た。

ＩＲ、ＮＭＲで構造を確認した。

合成例−２例示単量体８）の合成 合成例１のＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ ＣＯＣＨ_２ＣＮのかわりに を用いた他は合成例１と同じにして、目的物２５ｇを得
た。ＩＲ、ＮＭＲより目的物であることを確認した。

393nm。

合成例−３例示単量体１６）の合成 ２８ｇをハイドロキノンメチルエーテル0.5gを溶解した
アセトニトリル400ｍに添加し、トリエチルアミン１
３ｇを滴下、２時間撹拌反応する。エーテルを加えて沈
殿させ、生じた結晶をエタノールから再結晶し目的とす
る化合物１０ｇを得た。構造はＩＲ、ＮＭＲで確認し
た。

合成例−４例示単量体２２）の合成 １０ｇと ２０ｇをハイドロキノンモノメチルエーテル0.5gを溶解
した２−メトキシエタノール100ｍ中で還流し、メチ
ルアミン１ｍを加える。１時間還流後、室温まで冷却
し、生じた沈殿をエーテルから再結晶すると、目的物５
ｇが得られた。

構造はＩＲ、ＮＭＲで確認した。

374nm。

合成例−５例示単量体２７）の合成 メタクリル酸クロライド３５ｇと ７０ｇをテトラとドロフラン300ｍに溶解し、０〜５
℃に保つ。そこにトリエチルアミン２０ｇをゆっくり滴
下する。滴下終了後、さらに２時間反応し、生じた塩を
濾過する。濾液からテトラヒドロフランを減圧留去し、
得られた結晶をエタノールから再結晶し、目的物を６２
ｇ得た。

合成例−６重合体Ｐ−５の合成 １０ｇの500ｍ水溶液を、窒素気流を通じ脱酸素しな
がら８０℃まで加熱する。この水溶液に過硫酸カリウム
350mgの20ｍ水溶液を加えた。次いで例示単量体５）
５０ｇをエタノール200ｍに溶解し、添加した。添加
後１時間さらに撹拌をつづけ、過硫酸カリウム150mgの
１０ｍ水溶液を加え、１時間反応する。反応終了後、
エタノールを水の共沸混合物として留去し、0.1Ｎ水酸
化ナトリウムでpHを6.0に調整した後、濾過した。ラテ
ックスの重合体濃度は7.2％であった。

合成例−７重合体Ｐ−３９の合成 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇの500ｍ水
溶液を窒素気流を通じ脱酸素しながら８０℃まで加熱す
る。この水溶液に過硫酸カリウム350mgの２０ｍ水溶
液を加えた。次いで例示単量体８）６０ｇとｎ−ブチル
アクリレート２０ｇをエタノール150ｍに加熱溶解
し、添加した。添加後１時間さらに撹拌をつづけ、過硫
酸カリウム250mgの10ｍ水溶液を加え、さらに１時間
反応した後、エタノール及び未反応のモノマーを水の共
沸混合物として留去し、0.1Ｎ水酸化ナトリウムでpHを
6.0に調整した後、濾過した。

ラテックスの重合体濃度は10.2％で、例示単量体８）の
ユニットの含量は５０モル％であった。

合成例−８重合体Ｐ−４１の合成 合成例７における例示単量体８）６０ｇを例示単量体１
６）４０ｇに、ｎ−ブチルアクリレート２０ｇをメチル
メタクリレート８ｇ及びアクリル酸１ｇにかえた他は合
成例７と同じにして、重合体Ｐ−４１を得た。ラテック
スの重合体濃度は6.6％で、例示単量体のユニットの含
量は６０モル％であった。

合成例−９重合体Ｐ−４３の合成 例示単量体２２）７０ｇとメチルメタクリレート１０ｇ
をジオキサン150ｍに溶解し、窒素気流下７０℃で加
熱撹拌しながらジオキサン５ｍに溶解した２，２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）270mgを
加えた後、４時間反応した。反応終了後、室温まで冷却
し、反応液を氷水２に注ぎ析出する固体を濾取した。

この固体は例示単量体２２）の単位を６０モル％含有す
るポリマーであった。

このポリマーを用いて以下の様にラテックスを製造し
た。

ポリマー５ｇを３８℃において酢酸エチル２０ｍに溶
解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの７０重
量％メタノール溶液を加える。次いでこれをゼラチンの
１０重量％水溶液７０ｇに混合し、二重円筒分散機で分
散した後、酢酸エチル、メタノールを減圧留去し、ラテ
ックスをつくった。

合成例−１０重合体Ｐ−４５の合成 合成例−９の例示単量体２２）７０ｇを例示単量体２
７）６０ｇに、メチルメタクリレート１０ｇをｎ−ブチ
ルアクリレート２０ｇにかえた他は合成例−１と同じに
して重合体を合成し、更にラテックスを作った。重合体
は例示単量体２７）を５０モル％含有していた。

合成例−１１重合体Ｐ−３９（コアシェル型ラテック
ス）の合成 オレイルメチルタウライドのナトリウム塩１５ｇの１
水溶液を窒素気流を通じ脱酸素しながら８０℃にまで加
熱した。この水溶液に過硫酸カリウム250mgの２０ｍ
水溶液を加え、次いで、ｎ−ブチルアクリレート１０ｇ
を添加し、１時間反応する。このラテックスに例示単量
体８）120gとｎ−ブチルアクリレート３０ｇを溶解した
エタノール200ｍを添加し、次いで過硫酸カリウム300
mgの20ｍ水溶液を加え、さらに１時間反応後、過硫酸
カリウム200mgの20ｍ水溶液を添加した。引き続き１
時間反応後、エタノール及び未反応のモノマーを水の共
沸混合物として留去し、0.1Ｎ水酸化ナトリウムでpHを
6.0に調整した後、濾過した。

ラテックスの重合体濃度は7.4％で、紫外線吸収モノマ
ーユニットの含量は５１モル％であった。

本発明の重合体は、ハロゲン化銀写真感光材料中、ラテ
ックスとして添加するには上記重合体を乳化重合法によ
り重合してもよく、他の重合法により得られた親油性ポ
リマーを有機溶媒中に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散して作ってもよい。

開始洗の例及びその作用はエフ・エイ・ボベイ（Ｆ．
Ａ．Bovey）著「エマルジョン・ポリメリゼーション
（Ｅmulsion polymerlzation）」Ｉnterscience Publis
hes Inc New York発行1955年第５９−第９３頁に記載さ
れている。

乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活性性を持
つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホネート
およびサルフェート、カチオン化合物、両性化合物およ
び高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群の例お
よびそれらの作用はBelglsche Chemische Industrie第
２８巻第１６〜第２０頁（1963年）に記載されている。

本発明の重合体をゼラチン水溶液中にラテックスの形で
分散する際、本発明の重合体を溶解するために用いられ
る有機溶媒は分散液を塗布する前あるいは（あまり好ま
しくないが）塗布した分散液の乾燥中の気化の際に除か
れる。

本発明の重合体中に占める紫外線吸収剤部分を有する単
量体の割合は通常５〜100重量％が望ましいが、膜厚、
安定性の点では特に３５〜100重量％が好ましい。

本発明の重量体は、ハロゲン化銀写真感光材料の表面保
護層、中間層、ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイ
ド層に添加して用いられるが、特に表面保護層又は表面
保護層に隣接する親水性コロイド層に用いるのが好まし
い。

本発明の重合体の使用量については、特に制限はないが
１平方メートル当り１０〜3,000mg、特に５０〜2,000mg
であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の例としては、カラ
ーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、Ｘレイフ
ィルムペーパー及びカラー拡散転写法感材などを挙げる
ことができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、沃臭化銀、塩臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで
き、ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニ
ア法のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。また、規則的な結晶形を持つものでもよい
し、球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでも
よい。

また、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよ
く、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）
を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散
乳剤と称する）を単独または数種類混合してもよい。ま
た、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。増感
色素は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合せて用
いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。該カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプ
ラーが、縁感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性
乳剤層にはシンアンカプラーが用いられる。しかしなが
ら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料をつくっても良い。

これらカプラーは４当量性、２当量性のどちらでもよ
い。カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行なうが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーと言う）を併用することもできる。

イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。

マゼンタカプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾー系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用いることが
できる。

シアンカプラーとしては、フェノール又はナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のないカプラ
ー、ＤＩＲ化合物、両像安定剤、蛍光増白剤等のうち、
疎水性化合物の分散は固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴型乳化剤法等、種々の方法を用いることがで
き、疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択するこ
とができる。

また、酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入することもできる。

現像主薬の酸化体又は電子移動剤が層間を移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させても良いし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良
い。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。
これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、現像促
進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

支持体としてはポリエチレン等をラミネートした紙、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三酢
酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて白黒画像を得るには、現像工
程並びに定着工程及び／又は安定化工程を施せばよく、
色素画像を得るには露光後、カラー写真処理を行なう。
カラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着
処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工
程を行なうが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用い
た処理工程の代りに１浴漂白定着液を用いて漂白定着処
理工程を行なうこともできるし、発色現像、漂白、定着
を１浴中で行なうこともできる１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。

これらの処理工程に組み合せて前硬膜処理工程、その中
和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行なっ
てもよい。これら処理において、発色現像処理工程の代
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行なうア
クチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス
処理にアクチベーター処理を適用することができる。

［実施例］ 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。

実施例−１ 三酢酸セルロース透明ベース上に下記組成をもつ緑感性
乳剤層及び保護層を同時重層塗布、乾燥し、試料を作製
した。

第一層；緑感性乳剤層 沃化銀７モル％を含む平均粒径1.2μの緑感性沃臭化銀
乳剤を作製した。

次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カラー
ドマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−トレク
ロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロンを2.5gそれぞれ秤量してからトリクレ
ジルホスフェート120g、酢酸エチル240ｍを混合して
加温溶解し、次いでトリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム５ｇと7.5％ゼラチン水溶液550ｍの溶
液中に乳化分散したカプラー溶液を前記の乳剤に添加し
た。

さらに、ゼラチン硬膜剤を添加して緑感性ハロゲン化銀
塗布液を調製し、乾燥膜厚が5.5μとなるように塗布し
た。

第二層；保護層 比較紫外線吸収剤と高沸点溶剤としてトリクレジルホス
フェートを（紫外線吸収剤とトリクレジルホスフェート
を合計した重量の２倍の重量の）酢酸エチルに加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
むゼラチン溶液中に加えて、コロイドミルにて乳化分散
した後、酢酸エチルを蒸発除去して、塗布、乾燥、比較
試料を作製した。

一方、比較紫外線吸収剤およびトリクレジルホスフェー
トの代りに本発明の重合体を用い、塗布乾燥して、本発
明に係る試料（第１表参照）を作製した。

保護層のゼラチン量は、比較試料、本発明に係る試料と
も、１０mg／100cm²とした。

各試料を未露光のまま、１部を５５℃８０％ＲＨの雰囲
気下で７日間保存した後、目視にて表面状態（オイル、
結晶等の出現状態）を以下のＡ〜Ｃの基準で観察した。

Ａ出現少又は無 Ｂ出現中 Ｃ出現多 又、未露光の試料を２５℃、２０％ＲＨで６時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室中において試料の乳剤面側を
ネオプレンゴムローラーで摩擦した後、下記の処理液で
現像、漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチック
マークの発生度を調べた。

処理工程 温 度 処理時間 （１）現像液……３８℃ ３分１５秒 （２）漂 白……３８℃ ４分３０秒 （３）定 着……３８℃ ４分２０秒 （４）水 洗……３８℃ ３分１５秒 （５）安定化……３８℃ １分０５秒 なお現像液、漂白液、定着浴及び安定浴のそれぞれの組
成は次の通りである。

現像液（pH＝10.05） 硫酸ヒドロキシアミン 2.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル） アニリン硫酸塩 4.56g ジエチレントリアミノ六酢酸 4.75g Ｋ_２ＣＯ_３ 30.3g 亜硫酸ナトリウム 4g 水を加えて１とする。

漂白浴（pH＝5.70） 臭化アンモニウム 173g 80％の酢酸 20ｍ ＥＤＴＡ ＦｅＮＨ_４ 103g ＥＤＴＡ 27g 水を加えて１とする。

定着浴（pH＝6.50） チオ硫酸アンモニウム 800ｍ 亜硫酸ナトリウム 4.6g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて１とする。

安定浴（pH＝7.30） 40％のホルマリン 6.6ｍ 50％のポリオキシエチル化 ラウリルアルコール 0.6ｍ 水を加えて１とする。

スタチックマークの発生度は下記Ａ〜Ｄの４段階に評価
した。

Ａ：スタチックマークの発生が認められない Ｂ：スタチックマークの発生が少し認められる Ｃ：スタチックマークの発生がかなり認められる Ｄ：スタチックマークの発生がほぼ全面に認められる 結果を第２表に示す。

第２表に示す如く、本発明の試料は、表面状態及びスタ
チックマーク発生度において優れている。又、本発明の
試料は、更に薄膜化（例えば、試料１３，１９及び２５
についてはゼラチン量を６mg／100cm²、試料１４，１
５，２０，２１及び２６については８mg／100cm²まで減
少）しても、表面状態、スタチックマークとも性能低下
することはないため、画像の鮮鋭性を向上できることが
わかった。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成した。

第１層；青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを6.8mg／100
cm²、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を
銀に換算して3.2mg／100cm²、ジーブチルフタレートを
3.5mg＝100cm²及びゼラチンを13.5mg／100cm²の塗布付
量となるように塗設した。

第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg／100
cm²、ジ−ブチルフタレートを0.5mg／100cm²及びゼラチ
ンを9.0mg／100cm²となる様に塗設した。

第３層；緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ）−５−ピラゾロンを4.2mg／100cm²、緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算し
て2.5mg／100cm²、ジ−ブチルフタレートを3.0mg／100c
m²及びゼラチンを12.0mg／100cm²となる様に塗設した。

第４層；中間層 紫外線吸収剤（第３表）、ジ−ブチルフタレート、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（0.5mg／100c
m²）及びゼラチン（12.0mg／100cm²）を含有する層。
（他の素材の量は第３表に示す。） 第５層；赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを4.2mg／100cm²、赤感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して3.0m
g／100cm²、トリクレジルフォスフェートを3.5mg／100c
m²及びゼラチンを11.5mg／100cm²となる様に塗設した。

第６層；中間層 ゼラチン（10mg／100cm²）、紫外線吸収剤（第３表）及
びジオクチルフタレートを含有する層。（その他の量は
第３表に示す。） 第７層；保護層 ゼラチンを8.0mg／100cm²となる様に塗設した。

保護層にはゼラチン硬膜剤を適量添加した。

試料のテストピースを未露光のまま、５５℃、８０％Ｒ
Ｈの雰囲気下で３日間保存した後、目視にて表面状態を
観察した。評価基準は実施例−１と同じである。

又、未露光の試料を２５℃、２０％ＲＨで６時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室中において試料の乳剤面側を
ネオプレンゴムローラーで摩擦した後、下記の処理液で
現像、漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチック
マークの発生度を調べた。評価基準は実施例−１と同じ
である。

［処理工程］ 処理温度 処理時間 発色現像 ３３℃ ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水 洗 ３３℃ ３分 乾 燥 ５０〜８０℃ ２分 各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 12ｍ ジエチレングリコール 10ｍ 炭酸カリウム 25g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩2.5g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて１とし、ＮａＯＨにてpH10.2に調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 3g ＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩65g 水を加えて１とし、pHを6.7〜6.8に調整。

結果を第３表に示す。

第３表より、本発明の試料が比較試料に比べて表面状態
及びスタチックマークの発生度において優れていること
がわかる。又、本発明の中でも試料５３及び５６の如
く、第６層の付量を増したものが特に良好であった。更
に本発明の試料については、紫外線吸収剤層の薄膜化も
可能であった。

［本発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の重合体を用いるこ
とによりスタチックマークの改良及び過酷条件下での保
存による表面状態の悪化の防止が可能であり、更に薄膜
化が可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−38411（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−24247（ＪＰ，Ａ) 米国特許3813255（ＵＳ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、下記一般式［Ｉ］、［IIa］、［IIb］、［III］、
   ［IV］及び［Ｖ］で示される紫外線吸収性基から選ばれ
   る少なくとも１つを有する単量体のくり返し単位から誘
   導される重合体を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ^１は脂肪族基又はアリール基を表わし、
   Ｒ^２，Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ水素原子、脂肪族
   基又はアリール基を表わす。 Ｙ^１は酸素原子、硫黄原子、エチレン基又はメチレン基
   を表わす。 Ｖ^１及びＷ^１はそれぞれ水素原子、−ＣＮ、−ＣＯ
   Ｒ^６、−ＣＯＯＲ^７、−ＳＯ_２Ｒ^８、 ここで、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ脂肪族基又は
   アリール基を表わし、Ｒ^９、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それ
   ぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ^９
   とＲ¹⁰及びＲ¹¹とＲ¹²はそれぞれ互いに結合して環を形
   成してもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、
   Ｖ^１及びＷ^１の少なくとも１つは重合性基と結合す
   る。］ 一般式［IIa］ 一般式［IIb］ ［式中、Ｒ¹³は脂肪族基又はアリール基を表わす。
   Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁴′、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁵′はそれぞれ水素原子、脂
   肪族基又はアリール基を表わす。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は互いに結
   合してベンゼン環又はナフタレン環を形成してもよい。 Ｙ^２は酸素原子、硫黄原子又は を表わし、ここでＲ¹⁶は水素原子又はアルキル基を表わ
   す。 Ｖ^２及びＷ^２はそれぞれ−ＣＮ、−ＣＯＲ¹⁷、−ＣＯＯ
   Ｒ¹⁸、−ＳＯ_２Ｒ¹⁹、 を表わす。ここで、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ脂
   肪族基又はアリール基を表わし、R²⁰、R²¹、R₂₂及びR
   ²³は、それぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表
   わし、R²⁰とR²¹及びR²²とR²³はそれぞれ互いに結合して
   環を形成してもよい。更にＶ^２とＷ^２は互いに結合して 環を形成してもよく、ここでＺ^１は５員又は６員の酸性
   ケト環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。但
   し、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、Ｖ^２及びＷ^２の少なくとも１つは重
   合性基と結合する。］ 一般式［III］ ［式中、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷及びR²⁸はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
   ヒドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
   ル基、アシル基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
   ルホンアミド基、アシルオキシ基又はオキシカルボニル
   基を表わし、R²⁴とR²⁵、R²⁶とR²⁷及びR²⁷と²⁸はそれぞれ
   互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。 Ｚ^２は５員又は６員の酸性ケト環を形成するに必要な非
   金属原子群を表わす。 R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸及びＺ^２の少なくとも１つは重合
   性基と結合する。］ 一般式［IV］ ［式中、R²⁹、R³⁰、R³¹、R³²、R³³、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹及びR⁴⁰
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
   ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
   アリールアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アシルア
   ミノ基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、ス
   ルファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基又
   はオキシカルボニル基を表わし、R²⁹とR³⁰、R³¹とR³²、R
   ₃₂とR³³、R³⁶とR³⁷、R³⁷とR³⁸及びR³⁹とR⁴⁰はそれぞれ互
   いに結合して５〜６員環を形成してもよい。 R³⁴及びR³⁵はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリー
   ル基を表わす。 但し、R²⁹、R³⁰、R³¹、R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁸、R³⁹
   及びR⁴⁰の少なくとも１つは重合性基と結合する。］ 一般式［Ｖ］ ［式中R⁴¹は水素原子、アシル基、カルバモイル基、脂
   肪族基又はアリール基を表わす。R⁴²、R⁴³及びR⁴⁴はそれ
   ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ
   基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、アリールアミ
   ノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スル
   ファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基又は
   オキシカルボニル基を表わす。 R⁴¹、R⁴²、R⁴³及びR⁴⁴の少なくとも１つは重合性基と結合
   する。］