JPH0616755A - 光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料 - Google Patents
光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料Info
- Publication number
- JPH0616755A JPH0616755A JP5080809A JP8080993A JPH0616755A JP H0616755 A JPH0616755 A JP H0616755A JP 5080809 A JP5080809 A JP 5080809A JP 8080993 A JP8080993 A JP 8080993A JP H0616755 A JPH0616755 A JP H0616755A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- formula
- polymer material
- diol
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/773—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/064—Polymers containing more than one epoxy group per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3812—Polyhydroxy compounds having fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3863—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
- C08G18/3865—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms
- C08G18/3868—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms the sulfur atom belonging to a sulfide group
- C08G18/387—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms containing groups having one sulfur atom between two carbon atoms the sulfur atom belonging to a sulfide group in addition to a perfluoroalkyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも1種の化合物がフッ素を含んでお
り、また少なくとも1種の化合物が硫黄を含んでいるこ
とを特徴とする、少なくともジオール、ジイソシアネー
ト及びアクリレートを主成分とする光ファイバ被膜又は
光ファイバストリップ用フッ素含有ポリウレタンアクリ
レート型ポリマー材料を提供する。 【効果】 改良された光ファイバ及び光ファイバストリ
ップ用ポリウレタンアクリレート型樹脂を製造すること
ができる。
り、また少なくとも1種の化合物が硫黄を含んでいるこ
とを特徴とする、少なくともジオール、ジイソシアネー
ト及びアクリレートを主成分とする光ファイバ被膜又は
光ファイバストリップ用フッ素含有ポリウレタンアクリ
レート型ポリマー材料を提供する。 【効果】 改良された光ファイバ及び光ファイバストリ
ップ用ポリウレタンアクリレート型樹脂を製造すること
ができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光ファイバ被膜又は光
ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリ
マー材料に関する。
ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリ
マー材料に関する。
【0002】
【従来の技術】光ファイバが、ガラス繊維と接触する可
塑化一次被膜とその上部にある二次被膜とからなる二重
ポリマー被膜を含んでいることは知られている。この二
重被膜は、光伝送で減衰欠陥を生じ得る機械的又は化学
的攻撃からファイバを保護している。
塑化一次被膜とその上部にある二次被膜とからなる二重
ポリマー被膜を含んでいることは知られている。この二
重被膜は、光伝送で減衰欠陥を生じ得る機械的又は化学
的攻撃からファイバを保護している。
【0003】各被膜は、被膜用の支持体上で良好な付着
性を有さねばならない。被膜の物理的性質は、繊維化
(fibrage)条件、特に繊維化速度に適合せねば
ならない。一次被膜はガラス上の任意の微小湾曲及び応
力を吸収せねばならない。二次被膜はファイバに機械的
性質を付与する。更には、海底伝送及び地上伝送への光
ファイバの適用は最適な密封性を必要とする。
性を有さねばならない。被膜の物理的性質は、繊維化
(fibrage)条件、特に繊維化速度に適合せねば
ならない。一次被膜はガラス上の任意の微小湾曲及び応
力を吸収せねばならない。二次被膜はファイバに機械的
性質を付与する。更には、海底伝送及び地上伝送への光
ファイバの適用は最適な密封性を必要とする。
【0004】現在一次被膜及び二次被膜は、紫外放射下
で光架橋したポリウレタンアクリレート型ポリマーであ
る。その機械的性質が前述した要件に適合するとして
も、ポリマーの水分吸収は大きすぎる。
で光架橋したポリウレタンアクリレート型ポリマーであ
る。その機械的性質が前述した要件に適合するとして
も、ポリマーの水分吸収は大きすぎる。
【0005】更には、このようなポリマーはファイバ全
体を硬化させて、光ケーブル用ストリップを構成するよ
うに使用される。従って、着色有機薄層によって個別化
された光ファイバは、ポリウレタンアクリレート樹脂に
よって一緒に再編成される。このようにして製造された
ストリップは、ケーブルの最大密度を確保するように互
いに十分滑動できねばならない。一方では滑動性が不十
分であり、他方では2つのストリップのファイバ間の接
続を実現するために樹脂を除去せねばならないときにス
トリップの樹脂がファイバの着色有機薄層に付着しすぎ
る。
体を硬化させて、光ケーブル用ストリップを構成するよ
うに使用される。従って、着色有機薄層によって個別化
された光ファイバは、ポリウレタンアクリレート樹脂に
よって一緒に再編成される。このようにして製造された
ストリップは、ケーブルの最大密度を確保するように互
いに十分滑動できねばならない。一方では滑動性が不十
分であり、他方では2つのストリップのファイバ間の接
続を実現するために樹脂を除去せねばならないときにス
トリップの樹脂がファイバの着色有機薄層に付着しすぎ
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、光ファイバ
及び光ファイバストリップに適用するためにポリウレタ
ンアクリレート型樹脂を改良することを目的とする。
及び光ファイバストリップに適用するためにポリウレタ
ンアクリレート型樹脂を改良することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は少なくともジオ
ール、ジイソシアネート及びアクリレートを主成分とす
る光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用フッ素含
有ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料に関し、少
なくとも1種の化合物がフッ素を含んでおり、かつ少な
くとも1種の化合物が硫黄を含んでいることを特徴とす
る。
ール、ジイソシアネート及びアクリレートを主成分とす
る光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用フッ素含
有ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料に関し、少
なくとも1種の化合物がフッ素を含んでおり、かつ少な
くとも1種の化合物が硫黄を含んでいることを特徴とす
る。
【0008】この材料は光架橋性であることを特徴とす
る。
る。
【0009】変形例によれば、少なくとも1種の化合物
は、例えばフッ素及び硫黄含有アクリレート又はフッ素
及び硫黄含有ジオールのようにフッ素及び硫黄を含んで
いる。
は、例えばフッ素及び硫黄含有アクリレート又はフッ素
及び硫黄含有ジオールのようにフッ素及び硫黄を含んで
いる。
【0010】フッ素は部分的に過フッ素を含む長さの異
なる側鎖によって担持されているのが好ましい。
なる側鎖によって担持されているのが好ましい。
【0011】第1の具体例によれば、アクリレートは、
式:
式:
【0012】
【化17】
【0013】〔式中、−R1は−H,−CH3又は−Fで
あり;−R2−は−(CH2)n−S(O)r−(CH2)m
− (式中、n及びmは2〜11であり、rは0〜2であ
る)、
あり;−R2−は−(CH2)n−S(O)r−(CH2)m
− (式中、n及びmは2〜11であり、rは0〜2であ
る)、
【0014】
【化18】
【0015】(式中、q及びpは1〜10であり、rは
0〜2であり、n及びmは2〜11である)、
0〜2であり、n及びmは2〜11である)、
【0016】
【化19】
【0017】(式中、pは1〜10であり、rは0〜2
であり、n及びmは2〜11であり、Xは
であり、n及びmは2〜11であり、Xは
【0018】
【化20】
【0019】である)又は他の任意のエーテル基若しく
はエステル基であり;−RFは(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)又は
はエステル基であり;−RFは(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)又は
【0020】
【化21】
【0021】(式中、nは0〜9であり、mは1〜10
である)である〕で表されるフッ素及び硫黄含有アクリ
レートである。
である)である〕で表されるフッ素及び硫黄含有アクリ
レートである。
【0022】第2の具体例によれば、アクリレートは、
式:
式:
【0023】
【化22】
【0024】〔式中、−R1は−H,−CH3又は−Fで
あり;−R2−は−(CH2)n− (式中、nは1〜4である)、−(CH2)q−CHOH
−(CH2)p− (式中、q及びpは1〜10である)、
あり;−R2−は−(CH2)n− (式中、nは1〜4である)、−(CH2)q−CHOH
−(CH2)p− (式中、q及びpは1〜10である)、
【0025】
【化23】
【0026】(式中、n及びmは1〜10であり、Xは
【0027】
【化24】
【0028】である)又は他の任意のエーテル基若しく
はエステル基であり;−RFは−(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)、
はエステル基であり;−RFは−(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)、
【0029】
【化25】
【0030】(式中、nは0〜9であり、mは1〜10
である)である〕で表されるフッ素含有アクリレートで
ある。
である)である〕で表されるフッ素含有アクリレートで
ある。
【0031】これらの化合物は例えば、
【0032】
【化26】
【0033】の中から選択する。
【0034】第3の具体例によれば、ジオールは、
【0035】
【化27】
【0036】(式中、nは1〜10である)及び式:
【0037】
【化28】
【0038】(式中、x=18,y=4であるか又はx
=40,y=10である)で表されるポリブタジエンヒ
ドロキシテレケリック(PBHT)の中から選択したフ
ッ素及び硫黄含有ジオールである。
=40,y=10である)で表されるポリブタジエンヒ
ドロキシテレケリック(PBHT)の中から選択したフ
ッ素及び硫黄含有ジオールである。
【0039】これらのフッ素及び硫黄含有ジオールは、
ジオールのエチレン結合上にフッ素含有チオールを求核
付加又はラジカル付加して製造する。
ジオールのエチレン結合上にフッ素含有チオールを求核
付加又はラジカル付加して製造する。
【0040】第4の具体例によれば、ジオールは、式:
【0041】
【化29】
【0042】で表される硫黄含有ジオールである。
【0043】第5の具体例によれば、ジオールは、
【0044】
【化30】
【0045】(式中、nは1〜10である)の中から選
択したフッ素含有ジオールである。
択したフッ素含有ジオールである。
【0046】これらのフッ素含有ジオールから、フッ素
含有ジオール+ジイソシアネート→フッ素含有ジイソシ
アネートプレポリマー+ヒドロキシル化アクリレート→
フッ素含有ウレタンジアクリレートという2段階で本発
明のフッ素含有ポリウレタンアクリレートを製造するこ
とができる。
含有ジオール+ジイソシアネート→フッ素含有ジイソシ
アネートプレポリマー+ヒドロキシル化アクリレート→
フッ素含有ウレタンジアクリレートという2段階で本発
明のフッ素含有ポリウレタンアクリレートを製造するこ
とができる。
【0047】第6の具体例によれば、ジイソシアネート
は、式:
は、式:
【0048】
【化31】
【0049】で表されるか又は前記ジオールの1種から
誘導されるフッ素含有ジイソシアネートである。
誘導されるフッ素含有ジイソシアネートである。
【0050】一価アルコール又はジアクリレート上での
反応によって、これらのフッ素含有ジイソシアネートか
ら、フッ素含有ジアクリレートオリゴマー又はフッ素含
有マルチアクリレートオリゴマーを合成する。
反応によって、これらのフッ素含有ジイソシアネートか
ら、フッ素含有ジアクリレートオリゴマー又はフッ素含
有マルチアクリレートオリゴマーを合成する。
【0051】
【実施例】例示的且つ非制限的な実施例に関する以下の
説明を読めば、本発明の他の特徴及び利点が明白となろ
う。
説明を読めば、本発明の他の特徴及び利点が明白となろ
う。
【0052】実施例1 本発明に基づいて、ポリウレタンアクリレート樹脂(登
録商標“DESOLITE 076”)と、式:
録商標“DESOLITE 076”)と、式:
【0053】
【化32】
【0054】で表されるフッ素及び硫黄含有アクリレー
ト6%とを40℃で機械混合した。
ト6%とを40℃で機械混合した。
【0055】このフッ素及び硫黄含有アクリレートを、
C6F13−(CH2)2−S−(C3H2)3−OHと、トリ
レンジイソシアネートをヒドロキシエチルアクリレート
(1/1)上で反応させて得られる式:
C6F13−(CH2)2−S−(C3H2)3−OHと、トリ
レンジイソシアネートをヒドロキシエチルアクリレート
(1/1)上で反応させて得られる式:
【0056】
【化33】
【0057】で表される生成物とを反応させて製造し
た。
た。
【0058】反応を生起するために、ヒドロキノンの存
在下で、窒素をバブリングした無水トルエン60gにこ
の生成物14.5gを溶解した。混合物を60℃にし
た。触媒及びジブチルスズジラウレートを加え、次いで
アルコール(21.9g)を滴下した。反応に続いて、
赤外分光測定により−N=C=O官能基を定量した。
在下で、窒素をバブリングした無水トルエン60gにこ
の生成物14.5gを溶解した。混合物を60℃にし
た。触媒及びジブチルスズジラウレートを加え、次いで
アルコール(21.9g)を滴下した。反応に続いて、
赤外分光測定により−N=C=O官能基を定量した。
【0059】一次層が“DESOLITE 076”製
であり、二次層が“DESOLITE 044”製であ
る対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準とし
た。これを、一次層が先に製造した材料製であり、二次
層が“DESOLITE 044”製である被膜Aを備
えた本発明の光ファイバと比較した。
であり、二次層が“DESOLITE 044”製であ
る対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準とし
た。これを、一次層が先に製造した材料製であり、二次
層が“DESOLITE 044”製である被膜Aを備
えた本発明の光ファイバと比較した。
【0060】被膜Aを備えたファイバの繊維化条件は対
照被膜を備えたファイバの条件に対して変わらず、また
被膜Aを備えたファイバの機械的性質は対照被膜を備え
たファイバの機械的性質に対して変わらなかった。
照被膜を備えたファイバの条件に対して変わらず、また
被膜Aを備えたファイバの機械的性質は対照被膜を備え
たファイバの機械的性質に対して変わらなかった。
【0061】次いで、厚さ130μmの対照被膜及び厚
さ143μmの被膜Aの透水性をASTM D 165
3−85規格の標準的な方法(“有機被膜の透湿度の標
準的試験方法”)によって調べた。
さ143μmの被膜Aの透水性をASTM D 165
3−85規格の標準的な方法(“有機被膜の透湿度の標
準的試験方法”)によって調べた。
【0062】そのために以下の指数: −被膜の単位面積を24時間通過し得る水蒸気の量を示
すWVT(透湿度)(g/m2x24時間)、 −WVP(透湿度)(g/m2x24時間xmmH
g)、WVP=WVT/ΔP(ΔPは2つの被膜面間の
圧力差である) −P(透湿度):P=WVPxl(lは被膜厚さを示
す)(gxcm/m2x24時間xmmHg)を測定し
た。
すWVT(透湿度)(g/m2x24時間)、 −WVP(透湿度)(g/m2x24時間xmmH
g)、WVP=WVT/ΔP(ΔPは2つの被膜面間の
圧力差である) −P(透湿度):P=WVPxl(lは被膜厚さを示
す)(gxcm/m2x24時間xmmHg)を測定し
た。
【0063】透水性に関しては、本発明の材料でこれら
3つの指数の値は改善された。
3つの指数の値は改善された。
【0064】更には、被膜の滑動性を20℃での表面張
力γ(mN/m)で特徴付けた。
力γ(mN/m)で特徴付けた。
【0065】
【表1】
【0066】実施例2 以下の方法でフッ素及び硫黄含有ジオールを製造した。
【0067】トリメチロールプロパン134gをアセト
ン800mlに溶解した。次いで、パラトルエンスルホ
ン酸1gを混合物に加えて、25℃で24時間保持し
た。アセトンを蒸発させた後に、生成物を真空蒸留して
(0.6mbarでの沸点bp=90〜93℃)、アセ
タールを得た。
ン800mlに溶解した。次いで、パラトルエンスルホ
ン酸1gを混合物に加えて、25℃で24時間保持し
た。アセトンを蒸発させた後に、生成物を真空蒸留して
(0.6mbarでの沸点bp=90〜93℃)、アセ
タールを得た。
【0068】5.82gのテトラブチルアンモニウムヒ
ドロゲノスルフェートを含むソーダ(NaOH)1リッ
トルに、先に製造したアルコール30gを溶解した。混
合物に塩化アリル65.7gを加えて、42℃で24時
間保持した。混合物を塩化メチレン200mlに希釈
し、水で洗浄し、蒸発乾燥した。蒸留によって生成物を
精製して(0.2mbarでの沸点bp=61〜63
℃)、アリルエーテルを得た。
ドロゲノスルフェートを含むソーダ(NaOH)1リッ
トルに、先に製造したアルコール30gを溶解した。混
合物に塩化アリル65.7gを加えて、42℃で24時
間保持した。混合物を塩化メチレン200mlに希釈
し、水で洗浄し、蒸発乾燥した。蒸留によって生成物を
精製して(0.2mbarでの沸点bp=61〜63
℃)、アリルエーテルを得た。
【0069】アルゴン雰囲気下で、1H,1H,2H,
2H−パーフルオロオクタン−1−チオール(PFO
T)32.33gをアセトニトリル100mlに溶解
し、溶液を85℃にした。次いでアゾビスイソブチロニ
トリル(AIBN)0.4g及び先に製造したアリルエ
ーテル17.34gを加えた。24時間の反応後に、ア
セトニトリルを蒸発させて、真空乾燥生成物を得た。
2H−パーフルオロオクタン−1−チオール(PFO
T)32.33gをアセトニトリル100mlに溶解
し、溶液を85℃にした。次いでアゾビスイソブチロニ
トリル(AIBN)0.4g及び先に製造したアリルエ
ーテル17.34gを加えた。24時間の反応後に、ア
セトニトリルを蒸発させて、真空乾燥生成物を得た。
【0070】この生成物173.4gをメタノール20
0ml及び水10mlに再度溶解した。イオン交換樹脂
(AMBERLITE(登録商標)IR120+)30
mlを溶液に加えた。24時間の反応の後に、濾過によ
って樹脂を除去し、メタノールを蒸発させた。フッ素及
び硫黄含有ジオールを得た。
0ml及び水10mlに再度溶解した。イオン交換樹脂
(AMBERLITE(登録商標)IR120+)30
mlを溶液に加えた。24時間の反応の後に、濾過によ
って樹脂を除去し、メタノールを蒸発させた。フッ素及
び硫黄含有ジオールを得た。
【0071】実施例3 実施例4で製造するフッ素及び硫黄含有ジオール25g
と、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート18.97gと、1,4−ジアザビシクロ〔2.
2.2〕オクタン(DABCO)0.66gとをトルエ
ン100ml中に導入して、混合物を80℃で2時間反
応させた。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート1
0.48gを加えて、2240cm-1での−N=C=O
バンドの消失を赤外分析で観察するまで、同一条件下で
反応を継続させた。トルエンを蒸発させて、フッ素及び
硫黄含有ウレタンアクリレートオリゴマー54gを得
た。
と、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート18.97gと、1,4−ジアザビシクロ〔2.
2.2〕オクタン(DABCO)0.66gとをトルエ
ン100ml中に導入して、混合物を80℃で2時間反
応させた。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート1
0.48gを加えて、2240cm-1での−N=C=O
バンドの消失を赤外分析で観察するまで、同一条件下で
反応を継続させた。トルエンを蒸発させて、フッ素及び
硫黄含有ウレタンアクリレートオリゴマー54gを得
た。
【0072】ウレタンアクリレートオリゴマーを、20
重量%の反応性希釈剤(ヘキサメチレン−1,6−ジイ
ソシアネート)及び3重量%の光開始剤“IRGACU
RE651”と混合した。
重量%の反応性希釈剤(ヘキサメチレン−1,6−ジイ
ソシアネート)及び3重量%の光開始剤“IRGACU
RE651”と混合した。
【0073】二次層が“DESOLITE 044”製
である対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準と
した。これを、二次層が先に製造した材料製である被膜
Bを備えた本発明の光ファイバと比較した。
である対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準と
した。これを、二次層が先に製造した材料製である被膜
Bを備えた本発明の光ファイバと比較した。
【0074】次いで、厚さ59μmの対照被膜の二次
層、及び厚さ48μmの被膜Bの二次層の透水性を実施
例1に記載の方法で調査した。
層、及び厚さ48μmの被膜Bの二次層の透水性を実施
例1に記載の方法で調査した。
【0075】
【表2】
【0076】実施例4 以下の方法でフッ素及び硫黄含有ジオールを製造した。
【0077】質量が1220のPBHT125gをテト
ラヒドロフラン200mlに70℃で溶解した。次いで
AIBN7.6g及びPFOT160gを加えた。70
℃で15時間反応させた後に、溶媒を蒸発させ、得られ
たフッ素及び硫黄含有ジオールを真空乾燥した。
ラヒドロフラン200mlに70℃で溶解した。次いで
AIBN7.6g及びPFOT160gを加えた。70
℃で15時間反応させた後に、溶媒を蒸発させ、得られ
たフッ素及び硫黄含有ジオールを真空乾燥した。
【0078】この生成物は、式:
【0079】
【化34】
【0080】で表される。
【0081】先に製造したフッ素及び硫黄含有ジオール
69.2gと、2,2,4−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート11.5gと、DABCO0.9gと
を150mlのトルエン中にて80℃で2時間反応させ
た。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート6.1
5gを加えて、−N=C=Oバンドの消失を赤外分析で
観察するまで60℃で反応させた。トルエンを蒸発させ
て、フッ素及び硫黄含有ウレタンアクリレートオリゴマ
ー86gを得た。
69.2gと、2,2,4−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート11.5gと、DABCO0.9gと
を150mlのトルエン中にて80℃で2時間反応させ
た。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート6.1
5gを加えて、−N=C=Oバンドの消失を赤外分析で
観察するまで60℃で反応させた。トルエンを蒸発させ
て、フッ素及び硫黄含有ウレタンアクリレートオリゴマ
ー86gを得た。
【0082】実施例3に記載したように、先に製造した
オリゴマーを反応性希釈剤及び光開始剤と混合した。
オリゴマーを反応性希釈剤及び光開始剤と混合した。
【0083】二次層が“DESOLITE 044”製
である対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準と
した。これを、二次層が先に製造した材料製である被膜
Cを備えた本発明の光ファイバと比較した。
である対照被膜を備えた従来技術の光ファイバを基準と
した。これを、二次層が先に製造した材料製である被膜
Cを備えた本発明の光ファイバと比較した。
【0084】次いで、厚さ59μmの対照被膜の二次
層、及び厚さ58μmの被膜Cの二次層の透水性を実施
例1に記載の方法で調査した。
層、及び厚さ58μmの被膜Cの二次層の透水性を実施
例1に記載の方法で調査した。
【0085】
【表3】
【0086】勿論本発明は前述した実施例には限定され
ない。本発明の範囲を逸脱することなく、全ての手段を
同等の手段に代えることができる。
ない。本発明の範囲を逸脱することなく、全ての手段を
同等の手段に代えることができる。
フロントページの続き (72)発明者 ビクトラン・ラトベロマナーナ フランス国、91170・ビリー・シヤテイロ ン、アブニユ・ドウ・ブルターニユ、31 (72)発明者 ベルナール・ブトウバン フランス国、34000・モンペリエ、リユ・ アンセルム・マチユー(番地なし) (72)発明者 ジヤン−ピエール・パリズイ フランス国、34090・モンペリエ、リユ・ デ・ドウー・マンス、3 (72)発明者 アリーヌ・カウザク フランス国、30000・ニーム、リユ・ポー ル・セザンヌ、7 (72)発明者 ロベール・ジヨクトウール フランス国、69004・リヨン、リユ・ド ユ・マイユ、29
Claims (11)
- 【請求項1】 少なくとも1種の化合物がフッ素を含ん
でおり、かつ少なくとも1種の化合物が硫黄を含んでい
ることを特徴とする、少なくともジオール、ジイソシア
ネート及びアクリレートを主成分とする光ファイバ被膜
又は光ファイバストリップ用フッ素含有ポリウレタンア
クリレート型ポリマー材料。 - 【請求項2】 少なくとも1種の化合物がフッ素及び硫
黄を含んでいることを特徴とする請求項1に記載のポリ
マー材料。 - 【請求項3】 フッ素が部分的に過フッ素を含む側鎖に
よって担持されていることを特徴とする請求項1又は2
に記載のポリマー材料。 - 【請求項4】 アクリレートが、式: 【化1】 〔式中、−R1は−H,−CH3又は−Fであり;−R2
−は−(CH2)n−S(O)r−(CH2)m− (式中、n及びmは2〜11であり、rは0〜2であ
る)、 【化2】 (式中、q及びpは1〜10であり、rは0〜2であ
り、n及びmは2〜11である)、 【化3】 (式中、pは1〜10であり、rは0〜2であり、n及
びmは2〜11であり、Xは 【化4】 である)又は他の任意のエーテル基若しくはエステル基
であり;−RFは(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)又は 【化5】 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)であ
る〕で表されるフッ素及び硫黄含有アクリレートである
ことを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載
のポリマー材料。 - 【請求項5】 アクリレートが、式: 【化6】 〔式中、−R1は−H,−CH3又は−Fであり;−R2
−は−(CH2)n− (式中、nは1〜4である)、−(CH2)q−CHOH
−(CH2)p− (式中、q及びpは1〜10である)、 【化7】 (式中、n及びmは1〜10であり、Xは 【化8】 である)又は他の任意のエーテル基若しくはエステル基
であり;−RFは−(CH2)n−CmF2m+1 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)、 【化9】 (式中、nは0〜9であり、mは1〜10である)であ
る〕で表されるフッ素含有アクリレートであることを特
徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載のポリマ
ー材料。 - 【請求項6】 フッ素含有アクリレートを、 【化10】 の中から選択することを特徴とする請求項5に記載のポ
リマー材料。 - 【請求項7】 ジオールが、 【化11】 (式中、nは1〜10である)及び 【化12】 (式中、x=18,y=4であるか又はx=40,y=
10である)の中から選択したフッ素及び硫黄含有ジオ
ールであることを特徴とする請求項1から3のいずれか
一項に記載のポリマー材料。 - 【請求項8】 ジオールが、式: 【化13】 で表される硫黄含有ジオールであることを特徴とする請
求項1から3のいずれか一項に記載のポリマー材料。 - 【請求項9】 ジオールが、 【化14】 (式中、nは1〜10である)の中から選択したフッ素
含有ジオールであることを特徴とする請求項1から3の
いずれか一項に記載のポリマー材料。 - 【請求項10】 ジイソシアネートが、式: 【化15】 で表されるフッ素含有ジイソシアネートであることを特
徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載のポリマ
ー材料。 - 【請求項11】 ジイソシアネートが、 【化16】 (式中、nは1〜10である)の中から選択したジオー
ルから誘導されるフッ素含有ジイソシアネートであるこ
とを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の
ポリマー材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9204222 | 1992-04-07 | ||
FR9204222 | 1992-04-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0616755A true JPH0616755A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=9428573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5080809A Pending JPH0616755A (ja) | 1992-04-07 | 1993-04-07 | 光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5567794A (ja) |
EP (1) | EP0565425B1 (ja) |
JP (1) | JPH0616755A (ja) |
CA (1) | CA2093543A1 (ja) |
DE (1) | DE69326853T2 (ja) |
FI (1) | FI931538A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002541282A (ja) * | 1999-04-01 | 2002-12-03 | アルカテル | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
WO2006013791A1 (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ウレタン化合物 |
CN104610867A (zh) * | 2015-03-05 | 2015-05-13 | 安徽本雅明涂料有限公司 | 一种自洁型氟化水性聚氨酯-聚丙烯酸酯罩面漆 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6391459B1 (en) | 1992-04-20 | 2002-05-21 | Dsm N.V. | Radiation curable oligomers containing alkoxylated fluorinated polyols |
FR2712291A1 (fr) * | 1993-11-08 | 1995-05-19 | Alcatel Cable | Matériau polymère pour revêtement de fibres optiques ou pour ruban de fibres optiques. |
DE69531001T2 (de) * | 1995-01-30 | 2004-03-25 | Dsm Ip Assets B.V. | Fluoriertes urethan-oligomer enthaltende strahlungshärtbare zusammensetzung |
US6151336A (en) * | 1998-02-11 | 2000-11-21 | Sorrento Networks, Inc. | Time division multiplexing expansion subsystem |
US6400478B1 (en) | 1998-04-02 | 2002-06-04 | Sorrento Networks, Inc. | Wavelength-division-multiplexed optical transmission system with expanded bidirectional transmission capacity over a single fiber |
US6298103B1 (en) | 1998-06-16 | 2001-10-02 | Sorrento Networks Corporation | Flexible clock and data recovery module for a DWDM optical communication system with multiple clock rates |
FR2791666B1 (fr) * | 1999-04-01 | 2001-05-11 | Atochem Elf Sa | Diol fluore et son procede de preparation |
US6316105B1 (en) | 1999-07-27 | 2001-11-13 | Alcatel | Radiation curable coating composition with hydrophobic properties for optical fibers and optical fibers coated thereby |
US6775451B1 (en) | 1999-12-30 | 2004-08-10 | Corning Incorporated | Secondary coating composition for optical fibers |
US6584263B2 (en) | 2000-07-26 | 2003-06-24 | Corning Incorporated | Optical fiber coating compositions and coated optical fibers |
US6489376B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-12-03 | Alcatel | Formulation of UV-curable coatings for optical fiber for a fast cure |
CN1262576C (zh) * | 2001-12-06 | 2006-07-05 | 范蒂科股份公司 | 树脂组合物 |
WO2003048235A1 (en) * | 2001-12-06 | 2003-06-12 | Vantico Ag | Heat-curable resin composition |
US6670286B1 (en) | 2002-02-13 | 2003-12-30 | The Regents Of The University Of California | Photopolymerization-based fabrication of chemical sensing films |
EP2225091B1 (en) * | 2007-11-30 | 2013-02-20 | Teijin Aramid B.V. | Optical fiber cable with flexible continuous tape from multifilament yarn |
GB0919742D0 (en) * | 2009-11-11 | 2009-12-30 | Millipore Corp | Optical sensor |
CN102604029B (zh) * | 2012-02-22 | 2014-05-28 | 常州大学 | 一种含氟水性聚氨酯及其制备方法 |
CN103044649B (zh) * | 2012-12-28 | 2015-09-16 | 常州大学 | 一种含氟阳离子水性聚氨酯及其制备方法 |
CN107163901B (zh) * | 2017-06-21 | 2020-06-19 | 广州日高新材料科技有限公司 | 紫外光固化黑色胶粘剂及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2120416C3 (de) * | 1971-04-26 | 1981-01-15 | Gni Pi Lakokrasochnoj Promy | Fluorhaltige Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung Gosudarstvennyj nautschno-issledovatelskij i proektnyj institut lakokrasotschnoj promyschlennosti, Moskau |
CA1156795A (en) * | 1979-04-11 | 1983-11-08 | Richard G. Newell | Curable fluorocarbon substituted polyetherurethaneacrylates |
US4508916A (en) * | 1979-04-11 | 1985-04-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable substituted urethane acrylates |
GB8621793D0 (en) * | 1986-09-10 | 1986-10-15 | Ici Plc | Coating compositions |
JP2627626B2 (ja) * | 1987-10-20 | 1997-07-09 | 日本合成ゴム株式会社 | 光フアイバー被覆用組成物 |
JP2631501B2 (ja) * | 1988-03-23 | 1997-07-16 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物及び光ファイバのクラッド材 |
JPH01308420A (ja) * | 1988-06-07 | 1989-12-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | ウレタン(メタ)アクリレート混合物、これを用いた樹脂組成物及び光ファイバ用コーティング剤 |
US5024507A (en) * | 1990-05-10 | 1991-06-18 | Polaroid Corporation | Photopolymerizable composition for cladding optical fibers |
JP3326796B2 (ja) * | 1991-01-31 | 2002-09-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 硬化性組成物及びその硬化方法 |
-
1993
- 1993-04-05 FI FI931538A patent/FI931538A/fi unknown
- 1993-04-05 EP EP93400880A patent/EP0565425B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-05 DE DE69326853T patent/DE69326853T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-06 CA CA002093543A patent/CA2093543A1/fr not_active Abandoned
- 1993-04-07 US US08/043,844 patent/US5567794A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 JP JP5080809A patent/JPH0616755A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002541282A (ja) * | 1999-04-01 | 2002-12-03 | アルカテル | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
JP4763893B2 (ja) * | 1999-04-01 | 2011-08-31 | アルカテル−ルーセント | 光ファイバを被覆するためのフッ素化ジオールに基づくポリウレタンアクリレートまたはビニル型高分子材料 |
WO2006013791A1 (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ウレタン化合物 |
JPWO2006013791A1 (ja) * | 2004-08-03 | 2008-05-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ウレタン化合物 |
US7914589B2 (en) | 2004-08-03 | 2011-03-29 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing urethanes |
JP4682981B2 (ja) * | 2004-08-03 | 2011-05-11 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ウレタン化合物 |
CN104610867A (zh) * | 2015-03-05 | 2015-05-13 | 安徽本雅明涂料有限公司 | 一种自洁型氟化水性聚氨酯-聚丙烯酸酯罩面漆 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69326853D1 (de) | 1999-12-02 |
EP0565425B1 (fr) | 1999-10-27 |
FI931538A (fi) | 1993-10-08 |
DE69326853T2 (de) | 2000-06-15 |
US5567794A (en) | 1996-10-22 |
EP0565425A1 (fr) | 1993-10-13 |
CA2093543A1 (fr) | 1993-10-08 |
FI931538A0 (fi) | 1993-04-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0616755A (ja) | 光ファイバ被膜又は光ファイバストリップ用ポリウレタンアクリレート型ポリマー材料 | |
US6403760B1 (en) | Monohydric polyfluorooxetane polymer and radiation curable coatings containing a monofunctional polyfluorooxetane polymer | |
JP4805443B2 (ja) | 低屈折率を有するフィルム用組成物 | |
US5189135A (en) | Fluorinated polyurethanes with hydroxy functionality, process for preparing them and their use for the treatment of lithoidal material | |
EP2151444B1 (en) | A fluorine-containing acrylate cross references | |
DE68902400T2 (de) | Harte ueberzugsmittel. | |
US20220340778A1 (en) | Siloxane acrylate having perfluoropolyether group | |
US6962966B2 (en) | Monohydric polyfluorooxetane oligomers, polymers, and copolymers and coatings containing the same | |
WO1987001697A1 (en) | Di(meth)acrylic esters and resin composition | |
US4544725A (en) | Composition based on aliphatic polycarbonates which contain urethan groups and acrylic or metacrylic end groups, to be cross-linked in the presence of radicalic initiators | |
KR20140082706A (ko) | 플루오르화 발수성-발유성 작용제 | |
DE3710206A1 (de) | Optische glasfaser mit einer primaerbeschichtung aus acrylsaeureestergruppenhaltigen organopolysiloxanen | |
CN115626961A (zh) | 卤代烷基和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯的聚合物 | |
JP2851498B2 (ja) | 樹脂の改質方法 | |
JPH08301959A (ja) | ポリウレタン(メタ)アクリレート、樹脂組成物およびそれを用いた光ファイバー | |
JPH11349646A (ja) | 樹脂組成物及び硬化物 | |
EP0693087B1 (en) | Fluorinated photoinitiators and their application in uv curing of fluorinated monomers | |
KR100341401B1 (ko) | 플라스틱-클레드 광 섬유 | |
JP2816036B2 (ja) | 防曇性組成物用オリゴマー | |
JP4003249B2 (ja) | 含フッ素化合物、光学薄膜およびそれを用いた反射防止性物品 | |
JPH0511122B2 (ja) | ||
JP2018538416A (ja) | 官能化(ポリ)アルコキシル化(パー)フルオロポリエーテルポリマー | |
EP4450529A1 (en) | Fluoropolyether group-containing acrylic compound | |
JPS60181170A (ja) | 光フアイバ−用被覆材料 | |
BR112020005943B1 (pt) | Polímeros de (met)acrilatos de éter haloalquílico, artigo de fabricação, composição curável e método para produzir polímero |