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JPH0615955A - Method for erase of image - Google Patents

Method for erase of image

Info

Publication number
JPH0615955A
JPH0615955A JP20029092A JP20029092A JPH0615955A JP H0615955 A JPH0615955 A JP H0615955A JP 20029092 A JP20029092 A JP 20029092A JP 20029092 A JP20029092 A JP 20029092A JP H0615955 A JPH0615955 A JP H0615955A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
image
sensitive layer
support
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20029092A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Kawaguchi
誠 川口
Yoshihiko Hotta
吉彦 堀田
Atsushi Kutami
篤 久田見
Tetsuya Amano
哲也 天野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP20029092A priority Critical patent/JPH0615955A/en
Publication of JPH0615955A publication Critical patent/JPH0615955A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a uniform erasing condition of an image and to improve durability of repeating by heating a display medium wherein a heat-sensitive layer with a reversibly changable transparency with temp. is laminated with a heat of the substrate itself. CONSTITUTION:A heat-sensitive layer 2 is heated by scanning a thermal head from a protective layer 1 side of a display medium wherein a substrate 2 with a built-in heater 5 therein and the protective layer 1 are successively laminated. On the other hand, when the image formed by scanning this thermal head is eliminated, an electric current is energized in the heater 5 to heat at a temp. where the image of the heat-sensitive layer 2 can be eliminated. As the heat- sensitive layer 2 is directly heated in this method, elimination of the image can be uniformly performed and as no pressure is applied for heating, durability of repeating of image formation-erase is improved. In addition, when a protective layer 4 for the substrate is provided between the heat-sensitive layer 2 and the substrate 3, a solvent used for formation of the heat-sensitive layer 2 dissolves the substrate 3 and in the case when it gives a trouble to the heater 5, the effect of the protective layer is exhibited.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は画像消去方法に関し、詳
しくは、温度に依存して情報の書込とその消去を繰返す
ことが可能な可逆性感熱記録材料を使用した表示媒体に
おける画像消去方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image erasing method, and more particularly to an image erasing method for a display medium using a reversible thermosensitive recording material capable of repeating writing and erasing of information depending on temperature. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、一時的な画像形成が行なえ、不要
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性記録材料(例えば電子黒板などのかたちで利用され
る)が随所で使用されるようになってきている。その可
逆性記録材料の代表的なものとしては、塩化ビニル系樹
脂のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような有機低分子
物質を分散した感熱層を有する可逆性感熱記録材料が知
られている(特開昭54−119377号、特開昭55
−154198号などの公報)。しかし、これらは不透
明部を透明化するための温度巾が2〜4℃と狭いため、
不透明な可逆性感熱記録材料に透明画像を形成させる際
の温度制限が困難であった。
2. Description of the Related Art In recent years, reversible recording materials (used in the form of, for example, electronic blackboards) capable of temporarily forming images and erasing the images when they are no longer needed are used everywhere. Is becoming more common. As a typical reversible recording material, a reversible thermosensitive recording material having a thermosensitive layer in which an organic low molecular weight substance such as a higher fatty acid is dispersed in a resin matrix such as a vinyl chloride resin is known. (JP-A-54-119377, JP-A-55)
-154198 and other publications). However, since these have a narrow temperature range of 2 to 4 ° C for making the opaque part transparent,
It was difficult to limit the temperature when forming a transparent image on an opaque reversible thermosensitive recording material.

【0003】本発明者等は、先に、材料をかえることに
より、不透明部を透明にさせる温度巾を広げることを可
能にした可逆性感熱記録材料を提案した(特開昭63−
39378号、特開昭63−178079号などの公
報)。これら提案した可逆性感熱記録材料によれば、そ
の意図するところはなしうるものの、ヒートローラーな
どのスピードを速くし加熱温度を短かくして透明化させ
ようとする場合には、必ずしも常に均一な透明性が得ら
れるとは限らないといった傾向が見られていた。
The present inventors previously proposed a reversible thermosensitive recording material in which the temperature range for making the opaque part transparent can be widened by changing the material (Japanese Patent Laid-Open No. 63-63).
39378, JP-A-63-178079 and the like). According to these proposed reversible heat-sensitive recording materials, the intended purpose can be achieved, but when trying to make transparent by making the speed of a heat roller or the like short and making the heating temperature short, it is always necessary to have uniform transparency. There was a tendency that it was not always obtained.

【0004】さらに本発明者らは、熱可逆性感熱記録媒
体(表示媒体)の支持体側から加熱することにより安定
して画像消去できる方法をも既に提案している(特開平
3−142279号公報)。そこで明らかにした画像消
去方法は、ヒートローラ、熱板、ヒートベルト、サーマ
ルヘッド等による熱と圧力とを同時に加える手法が採用
されている。だが、こうした熱及び圧力を同時に加える
手段で画像形成−消去を何回も繰り返えしていると有機
低分子物質微粒子の周囲の樹脂母材が変形し、細かく分
散された有機低分子物質粒子が次第に大きな径の粒子と
なり、光を散乱させる効果が少なくなり(白濁劣化がは
やい)遂には画像コントラストが低下してしまうという
不都合の生じることがある。また、感熱層側(熱可逆性
感熱記録材料層側)から加熱する場合、表面(感熱層表
面)にゴミ、ホコリ等が付着しているとその部分の感熱
層には熱が伝わらず、均一に加熱されず、画像消去しに
くくなるという欠点があり、支持体側から加熱する場合
には、均一に消去できるものの支持体を通して加熱する
ため、感熱層側から加熱する場合より、高い温度で加熱
しなければならず、装置内の温度が高くなってしまった
り、支持体として熱に弱いポリ塩化ビニル等を用いたり
すると変形してしまうという問題点もある。
Further, the present inventors have already proposed a method of stably erasing an image by heating the thermoreversible thermosensitive recording medium (display medium) from the support side (Japanese Patent Laid-Open No. 142279/1993). ). The image erasing method clarified therefor employs a method of simultaneously applying heat and pressure by a heat roller, a heat plate, a heat belt, a thermal head, or the like. However, if image formation-erasing is repeated many times by means of applying heat and pressure at the same time, the resin base material around the organic low molecular weight substance particles is deformed and finely dispersed organic low molecular weight substance particles. May gradually become particles with a large diameter, the effect of scattering light may be reduced (white turbidity may be rapidly deteriorated), and finally the image contrast may be lowered. When heating from the heat-sensitive layer side (thermoreversible heat-sensitive recording material layer side), if dust or dust adheres to the surface (heat-sensitive layer surface), heat will not be transferred to that part of the heat-sensitive layer and will be uniform. However, there is a drawback that it is difficult to erase the image because it is not heated, and when heating from the support side, it can be uniformly erased, but since it is heated through the support, it is heated at a higher temperature than when heating from the heat sensitive layer side. There is also a problem that the temperature inside the apparatus becomes high, and if the support is made of heat-sensitive polyvinyl chloride or the like, it will be deformed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
のごとき不都合・問題点等を解消し、熱と圧力を同時に
加える消去手段を用いなくても、支持体それ自体の熱に
より均一な画像消去状態を形成することができ、なお且
つ、繰返しの耐久性が向上することができる、可逆性感
熱記録媒体における画像消去方法を提供するものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the disadvantages and problems such as the above-mentioned drawbacks, and makes uniform by the heat of the support itself without using an erasing means for simultaneously applying heat and pressure. It is intended to provide an image erasing method for a reversible thermosensitive recording medium, which can form an image erasing state and can improve durability against repetition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に樹
脂母材及びその樹脂母材中に分散された有機低分子物質
を主成分とし、かつ、温度に依存して透明度が可逆的に
変化する感熱層を積層した表示媒体を加熱して画像消去
する方法において、該支持体自体の熱により該画像表示
を消去せしめることを特徴としている。
According to the present invention, a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material are main components on a support, and the transparency is reversible depending on temperature. In a method of erasing an image by heating a display medium on which a heat-sensitive layer that changes to the above is erased, the image display is erased by the heat of the support itself.

【0007】本発明者らは前記の課題を達成すべくいろ
いろな角度から検討を進めた結果、本発明に係る特定の
支持体を用いた表示媒体の画像消去が行なわれた場合に
は、画像消去で圧力を必要としないため、熱と圧力を同
時に加える従来の画像消去方法に比べ、樹脂母材の変形
がなく、従って、樹脂母材中に細かく分散された有機低
分子物質粒子が大きな径の粒子とならないため、画像形
成−消去の繰り返しの耐久性が向上し、加えて、感熱層
表面にゴミ、ホコリ等が付着しても支持体側から加熱す
るため均一に消去できることを確かめた。本発明方法は
これによりなされたものである。
The present inventors have studied from various angles to achieve the above-mentioned object, and as a result, when the image erasing of the display medium using the specific support according to the present invention was performed, Since no pressure is required for erasing, compared to the conventional image erasing method in which heat and pressure are applied at the same time, there is no deformation of the resin base material, and therefore the organic low molecular weight substance particles finely dispersed in the resin base material have a large diameter. It was confirmed that since the particles are not formed, the durability of repeating image formation-erasing is improved, and in addition, even if dust, dust or the like adheres to the surface of the heat-sensitive layer, the heat is applied from the side of the support so that erasing can be performed uniformly. The method of the present invention is made by this.

【0008】以下に、本発明方法を添付の図面に従いな
がら更に詳細に説明する。図2(a)は、支持体3内に
ヒーター5が埋込まれている支持体(面状ヒーター)に
感熱層2、保護層1が順次積層された構成の表示媒体で
ある。このタイプの表示媒体への画像形成は、保護層1
側から例えばサーマルヘッド(図示されていない)を走
査させて感熱層2を加熱する。一方、このサーマルヘッ
ドの走査によって形成された画像を消去する場合には、
ヒーター5に電流を流し、感熱層2の画像が消去できる
温度で加熱する。この方法は、感熱層2を直接加熱する
ので均一に画像消去が行なえ、加熱時に圧力を加えない
のでくりかえしの画像形成−消去の耐久性が向上する。
The method of the present invention will be described in more detail below with reference to the accompanying drawings. FIG. 2A shows a display medium having a structure in which a heat sensitive layer 2 and a protective layer 1 are sequentially stacked on a support (planar heater) in which a heater 5 is embedded in a support 3. Image formation on this type of display medium requires protection layer 1
The thermal layer 2 is heated by scanning, for example, a thermal head (not shown) from the side. On the other hand, when erasing the image formed by the scanning of this thermal head,
An electric current is passed through the heater 5 to heat it at a temperature at which the image on the thermosensitive layer 2 can be erased. In this method, since the heat-sensitive layer 2 is directly heated, the image can be erased uniformly, and since pressure is not applied during heating, durability of repeated image formation-erasure is improved.

【0009】図2(b)は、図2(a)の表示媒体との
比較でいえば、感熱層2と支持体3との間に支持体保護
層4が設けられている点で相違している。これは、感熱
層2の形成に用いられた溶媒が支持体3を溶解し、ヒー
ター5を故障されるようなものである場合に支持体保護
層4の形成が効果なためである。
2B is different from the display medium of FIG. 2A in that a support protective layer 4 is provided between the heat sensitive layer 2 and the support 3. ing. This is because the formation of the support protective layer 4 is effective when the solvent used for forming the heat sensitive layer 2 dissolves the support 3 and damages the heater 5.

【0010】また、図2(a)及び(b)の構成のもの
を図6に示したごときカードサイズにすれば、持ち運び
もでき、装置にこのカード状表示媒体を差し込むだけ
で、画像を簡単に均一に消去できる。
If the card of the structure shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b) is made into a card size as shown in FIG. 6, it can be carried and the image can be easily displayed by inserting the card-shaped display medium into the apparatus. Can be erased uniformly.

【0011】支持体保護層4の材料としては後に感熱層
2中の樹脂母材として挙げたものの他に下記のような熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。即ち、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、
飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等
である。支持体保護層4の厚さは0.1〜2μmくらい
であり、好ましくは0.1〜1.0μmくらいである。
感熱層の溶媒に溶解されにくい溶剤としてはD−ヘキサ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等が挙げられる。
As the material of the support protective layer 4, the following thermosetting resins and thermoplastic resins can be used in addition to those mentioned later as the resin base material in the heat sensitive layer 2. That is, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane,
Examples thereof include saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate and polyamide. The thickness of the support protective layer 4 is about 0.1 to 2 μm, preferably about 0.1 to 1.0 μm.
Examples of the solvent that is difficult to dissolve in the solvent of the heat sensitive layer include D-hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol.

【0012】図2(a)及び(b)のように、支持体3
内にヒーター5を埋込んだものを含む制御型加熱のもの
はコンパクトにでき、加熱温度を制御するものを必要と
しなくてすむため利用価値は高い(図5及び図6につい
ても同じ)。
As shown in FIGS. 2A and 2B, the support 3
A controlled heating type including a heater 5 embedded therein can be made compact and does not require a heating temperature control type, and thus has high utility value (the same applies to FIGS. 5 and 6).

【0013】ただし、ここでの自己温度制御型の発熱材
料とは、温度が上がると発熱体自身の電気抵抗が増大す
るという特性を有し、この材料で構成された発熱体は制
御ぬきでも常に一定の温度に保たれる。この種の材料の
例としてはある種の導電性セラミックスや導電性樹脂組
成物などがある。かかる材料を用いた加熱装置は構造が
シンプルであるにもかかわらず精度の高い温度制御が可
能という特長を持つ一方で、任意の温度に変更すること
は困難であるという短所をもち併せている。
However, the self-temperature control type heat-generating material here has the characteristic that the electric resistance of the heat-generating body itself increases as the temperature rises, and a heat-generating body made of this material is always used even without control. It is kept at a constant temperature. Examples of this type of material include certain types of conductive ceramics and conductive resin compositions. A heating device using such a material has a feature that it can perform highly accurate temperature control despite its simple structure, but has a disadvantage that it is difficult to change it to an arbitrary temperature.

【0014】図5(a)及び(b)は支持体3と感熱層
2との間に光反射層又は着色層13、13′を設けたも
のであり、光反射層にすると光反射量が増加し視認性が
向上する効果が強くなり、一方、着色層のものは、地肌
部又は画像部が透明状態のときに画像部又は地肌部の背
面に色をつけることができ、視認性を良くすることがで
きる。更に、可視光線透過率50%以上の支持体(透明
な支持体14)と支持体内にヒーター埋め込んだ支持体
との面とを密着一体化した表示媒体(図5(b))にお
いては、透明支持体14と支持体内にヒーター埋め込ん
だ支持体との間の内部に空気層を有する非密着部16を
設けることにより、感熱層の主成分として用いられた有
機高分子材料の屈折率が1.4〜1.6程度で、空気の
屈折率1.0との差が大きいため、感熱層2と非密着部
16との界面で光が反射し、感熱層2が白濁状態のとき
白濁度が増幅され視認性が向上するので、この非密着部
位を表示部として用いることができる。
FIGS. 5 (a) and 5 (b) show a light-reflecting layer or colored layers 13 and 13 'provided between the support 3 and the heat-sensitive layer 2. When the light-reflecting layer is used, the amount of light reflection is increased. The effect of increasing the visibility is enhanced and, on the other hand, in the case of the colored layer, when the background part or the image part is in a transparent state, the back of the image part or the background part can be colored, and the visibility is improved. can do. Furthermore, in the display medium (FIG. 5 (b)) in which the support (transparent support 14) having a visible light transmittance of 50% or more and the surface of the support embedded with the heater in the support are closely integrated, By providing the non-adhesive portion 16 having an air layer between the support 14 and the support embedded with the heater in the support, the organic polymer material used as the main component of the heat-sensitive layer has a refractive index of 1. It is about 4 to 1.6 and has a large difference from the refractive index of 1.0 of air, so that light is reflected at the interface between the heat-sensitive layer 2 and the non-adhesive portion 16, and when the heat-sensitive layer 2 is in a white turbid state, the white turbidity is Since this is amplified and the visibility is improved, this non-adhered portion can be used as a display portion.

【0015】また、非密着部位は、非密着部16の内部
に空気を有するため、非密着部16が断熱層となり熱感
度が向上する。更に、非密着部位はクッションの役目も
なし、画像形成時にサーマルヘッドで圧力をかけて押さ
えつけても実際に感熱層2に加わる圧力は低くなり、熱
を加えても樹脂母材の変形は少なく、有機低分子物質粒
子の拡大もなく、繰り返し耐久性が向上する。
Further, since the non-adhesion portion has air inside the non-adhesion portion 16, the non-adhesion portion 16 serves as a heat insulating layer to improve the thermal sensitivity. Further, the non-adhered portion also serves as a cushion, so that the pressure actually applied to the heat-sensitive layer 2 becomes low even if pressure is applied by the thermal head during image formation, and the deformation of the resin base material is small even if heat is applied, Repeatability is improved without the expansion of organic low-molecular substance particles.

【0016】支持体は3又は6は、20〜300μmの
厚さが好ましい。これより厚すぎると繰り返し耐久性が
低下し、逆に、これより薄すぎると感熱層等の塗布後の
支持体のカールが大きくなるため密着性が悪くなる。
The support 3 or 6 preferably has a thickness of 20 to 300 μm. If it is too thick, the repeated durability will be deteriorated. On the contrary, if it is too thin, the curl of the support after application of the heat-sensitive layer will be large and the adhesion will be poor.

【0017】図3(a)及び(b)は、支持体内にパイ
プが埋込まれており、このパイプ内に温められた流体
(液体又は気体)が流れて感熱層2に形成された画像を
消去するのに好適な例を示している。この方法も、支持
体内に埋込まれたヒーターと同様に均一消去性、画像の
形成、消去のくりかえし耐久性の向上がある。
3 (a) and 3 (b), a pipe is embedded in a support, and a heated fluid (liquid or gas) flows in the pipe to form an image formed on the heat-sensitive layer 2. An example suitable for erasing is shown. Similar to the heater embedded in the support, this method also has improved uniform erasability, image formation, and repeated erasing durability.

【0018】図4(a)及び(b)は、図3の表示媒体
と類似して、支持体内に2本のパイプが埋込まれてお
り、1種類のパイプ8は加熱用、もう1種類のパイプ1
2は冷却用としたパイプが埋込まれている。加熱用パイ
プ8で感熱層2を加熱し画像を消去させ、加熱用パイプ
8内の液体又は気体を止め、次に冷却用パイプ12内に
冷えた流体(液体又は気体)を流し、室温まで感熱層2
を冷却する方法である。この冷却用パイプ12を設ける
ことにより、図3に示したものより速く感熱層2を冷却
させ、樹脂母材を安定させることができる。また、図2
に示したヒーター5と図3に示した冷却用パイプ12と
を支持体内に埋込んだものを用いることで、図4におけ
るのと同様に、樹脂母材を素速く安定させることができ
る。
4 (a) and 4 (b) are similar to the display medium of FIG. 3, two pipes are embedded in the support body, one type of pipe 8 is for heating, and the other type is The pipe 1
2 has a pipe for cooling embedded therein. The heat-sensitive layer 2 is heated by the heating pipe 8 to erase the image, the liquid or gas in the heating pipe 8 is stopped, and then a cooled fluid (liquid or gas) is flown in the cooling pipe 12 to heat the room temperature. Layer 2
Is a method of cooling. By providing this cooling pipe 12, the thermosensitive layer 2 can be cooled faster than that shown in FIG. 3, and the resin base material can be stabilized. Also, FIG.
By using the heater 5 shown in FIG. 4 and the cooling pipe 12 shown in FIG. 3 embedded in the support, the resin base material can be quickly stabilized in the same manner as in FIG.

【0019】本発明で用いられる感熱層は、例えば、前
記のごとき温度に依存する透明度変化(透明状態、白濁
不透明状態)を利用しており、この透明状態と白濁不透
明状態との違いは次のように推測される。すなわち、
(i)透明の場合には樹脂母材中に分散された有機低分子
物質の粒子は有機低分子物質の大きな粒子で構成されて
おり、片側から入射した光は散乱されること無く反対側
に透過するため透明に見えること、また、(ii)白濁の
場合には有機低分子物質の粒子は有機低分子物質の微細
な結晶が集合した多結晶で構成され、個々の結晶の結晶
軸がいろいろな方向を向いているため片側から入射した
光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で何度も屈折し、
散乱されるため白く見えること、等に由来している。
The heat-sensitive layer used in the present invention utilizes, for example, the change in transparency (transparent state, cloudy opaque state) depending on temperature as described above. The difference between the transparent state and the cloudy opaque state is as follows. Is speculated to be. That is,
(I) When transparent, the particles of the organic low-molecular substance dispersed in the resin matrix are composed of large particles of the organic low-molecular substance, and the light incident from one side is not scattered to the other side. It looks transparent because it penetrates. (Ii) In the case of cloudiness, the particles of the organic low-molecular substance are composed of polycrystals of fine crystals of the organic low-molecular substance, and the crystal axes of the individual crystals are various. Since it is oriented in such a direction, the light incident from one side is refracted many times at the crystal interface of the organic low molecular weight substance particles,
It comes from the fact that it looks white because it is scattered.

【0020】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された
有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT0
以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T2
に加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の常
温に戻しても透明のままである。これは温度T2からT0
以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多
結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられる。
更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁
不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分子物
質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するた
めであると考えられる。なお、この不透明状態のものを
1〜T2間の温度に加熱した後、常温即ちT0以下の温
度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をと
ることができる。また、前記常温で透明になったものも
再びT3以上の温度に加熱した後常温に戻せば、再び白
濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透明の両
形態並びにその中間状態をとることができる。
In FIG. 1 (representing the change in transparency due to heat), the heat-sensitive layer mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material is, for example, T 0.
It is cloudy and opaque at room temperature below. This is the temperature T 2
When it is heated to 0 , it becomes transparent, and even if it is returned to room temperature below T 0 in this state, it remains transparent. This is the temperature T 2 to T 0
It is considered that the organic low molecular weight substance is in a semi-molten state until the following and the crystal grows from a polycrystal to a single crystal.
Upon further heating to T 3 or more temperature becomes translucent state intermediate between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when this temperature is lowered, the first cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. It is considered that this is because when the organic low molecular weight substance is melted at a temperature of T 3 or higher, the polycrystal is deposited by being cooled. When this opaque state is heated to a temperature between T 1 and T 2 and then cooled to room temperature, that is, a temperature of T 0 or lower, an intermediate state between transparent and opaque can be obtained. Also, the transparent material that has become transparent at room temperature returns to the cloudy and opaque state again when heated to a temperature of T 3 or higher and then returned to room temperature. That is, both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate forms thereof can be obtained.

【0021】従って、熱を選択的に与えることにより感
熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
することが可能である。そして先に触れたように、この
ような感熱層の背面に着色シートを配置すれば、白地に
着色シートの色の画像または着色シートの色の地に白地
の画像を形成することができる(図5)。また、画像を
反射画像として用いる場合には、記録層の背面に光を反
射する層を設けるのが望ましい。また、反射層があると
記録層の厚さを薄くしてもコントラストを上げることが
できる。具体的にはAl、Ni、Sn等を蒸着すること
が挙げられる(図5)。
Therefore, the heat-sensitive layer can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent background and a transparent image on a cloudy background, and the change can be repeated many times. It is possible. Then, as mentioned above, by arranging the coloring sheet on the back surface of such a heat-sensitive layer, it is possible to form an image of the color of the coloring sheet on the white background or an image of the white background on the background of the coloring sheet (Fig. 5). When the image is used as a reflection image, it is desirable to provide a light reflecting layer on the back surface of the recording layer. Further, if the reflective layer is provided, the contrast can be increased even if the thickness of the recording layer is reduced. Specifically, vapor deposition of Al, Ni, Sn and the like can be mentioned (FIG. 5).

【0022】本発明で用いられる表示媒体を作るには、
原則的には、例えば下記の方法により支持体上に感熱層
を皮膜として形成する。 1)樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持体上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜形成する方
法。 2)樹脂母材のみを溶解させる溶媒に樹脂母材を溶解さ
せ、その中に有機低分子物質を添加し種々の方法で粉砕
・分散し、これを支持体上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜形成する方法。 感熱層形成用溶剤としては、樹脂母材及び有機低分子物
質の種類によって種々選択できるが、具体的には、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、ト
ルエン、ベンゼン等が挙げられる。なお、分散液を使用
した場合はもちろんであるが、溶液を使用した場合も得
られる感熱層中では有機低分子物質は微粒子として析出
し、分散状態で存在する。
To make the display medium used in the present invention,
In principle, for example, the heat sensitive layer is formed as a film on the support by the following method. 1) A method in which a resin base material and an organic low molecular weight substance are dissolved in a solvent, which is applied onto a support, and the solvent is evaporated to form a film. 2) Dissolve the resin base material in a solvent that dissolves only the resin base material, add an organic low molecular weight substance therein, pulverize and disperse by various methods, coat this on a support, and evaporate the solvent. Method of forming a film. The solvent for forming the heat-sensitive layer can be variously selected depending on the type of the resin base material and the organic low molecular weight substance, and specifically, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, toluene, benzene, etc. Can be mentioned. The organic low molecular weight substance is precipitated as fine particles and exists in a dispersed state in the heat-sensitive layer obtained not only when the dispersion liquid is used but also when the solution is used.

【0023】本発明において、可逆性感熱記録材料から
なる感熱層の樹脂母材に用いられる樹脂は皮膜を形成す
ることができ透明性が良く、機械的に安定な樹脂が好ま
しい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル;塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重
合体等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重
合体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリレート又
はポリメタクリレート或いはアクリレート−メタクリレ
ート共重合体;シリコーン樹脂等が挙げられる。これら
は単独で或いは2種以上混合して使用される。
In the present invention, the resin used as the resin base material of the thermosensitive layer composed of the reversible thermosensitive recording material is preferably a resin which can form a film and has good transparency and which is mechanically stable. Examples of such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Vinyl chloride copolymers such as coalesce; polyvinylidene chloride,
Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers and other vinylidene chloride copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates or polymethacrylates or acrylate-methacrylate copolymers; silicone resins and the like. These may be used alone or in admixture of two or more.

【0024】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示し
た温度T1〜T3の範囲で変化するもの)であればよく、
一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150℃程
度のものが使用される。このような有機低分子物質とし
てはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアルカ
ノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキルアミ
ン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカ
ン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアル
カン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和または不
飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂
肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム
塩;アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸または
それらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;チオア
ルコール;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミ
ンまたはアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸
エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上
混合して使用される。これらの化合物の炭素数は10〜
60、好ましくは10〜38、特に10〜30が好まし
い。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよ
く、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されて
いてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に
酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば
−OH、−COOH、−CONH、−COOR、−N
H、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン
等を含む化合物であることが好ましい。
On the other hand, as the organic low molecular weight substance, any substance that changes from polycrystal to single crystal due to heat in the recording layer (changes within the temperature range of T 1 to T 3 shown in FIG. 1) may be used.
Generally, those having a melting point of 30 to 200 ° C., preferably about 50 to 150 ° C. are used. Such organic low-molecular substances include alkanols; alkane diols; halogen alkanols or halogen alkane diols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; halogen alkynes; cycloalkanes; cycloalkenes; cycloalkynes; saturated or Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; halogenallylcarboxylic acids or Of their esters, amides or ammonium salts; thioalcohols; thiocarboxylic acids or their esters, amines or ammonium salts; of thioalcohols Carboxylic acid esters, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. The carbon number of these compounds is 10
60, preferably 10-38, particularly 10-30 are preferred. The alcohol group moiety in the ester may be saturated or unsaturated, and may be halogen-substituted. In any case, the organic low molecular weight substance is at least one of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule, for example, -OH, -COOH, -CONH, -COOR, -N.
H, -NH 2, -S -, - S-S -, - O-, is preferably a compound containing a halogen and the like.

【0025】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステア
リン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン
酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン
酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエ
ステル;C1633−O−C1633 , C1633−S−
1633 ,C1837−S−C1837 , C1225
S−C1225 ,C1939−S−C1939 , C12
25−S−S−C1225 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ペンタデカン酸、
ノナデカン酸、アラキン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪酸が好ま
しく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好ましい。
More specifically, as these compounds,
Uric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecane
Acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadeca
Higher fatty acids such as acid, araginic acid and oleic acid; steer
Methyl phosphate, tetradecyl stearate, stearin
Acid octadecyl, octadecyl laurate, palmitin
Of higher fatty acids such as tetradecyl acid acid and dodecyl behenate
Stell; C16H33-OC16H33 , C16H33-S-
C16H33 , C18H37-SC18H37 , C12Htwenty five
S-C12Htwenty five , C19H39-SC19H39 , C12H
twenty five-S-S-C12Htwenty five , Etc., such as ether or thioether. Above all, the present invention
Higher fatty acids, especially palmitic acid, pentadecanoic acid,
Nonadecanoic acid, arachidic acid, stearic acid, behenic acid,
Higher fatty acids having 16 or more carbon atoms such as lignoceric acid are preferred.
However, higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms are more preferable.

【0026】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:1〜1:5が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。感熱層の厚さは1〜30μmが好ましく、2
〜20μmがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると層内
での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難とな
る。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコントラ
ストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の量
を増加させると白濁度を増すことができる。
The weight ratio of the organic low molecular weight substance to the resin base material in the heat sensitive layer is preferably about 2: 1 to 1:16, more preferably 1: 1 to 1: 5. If the ratio of the resin base material is below this range, it will be difficult to form a film in which the organic low molecular weight material is retained in the resin base material. Becomes difficult. The thickness of the heat sensitive layer is preferably 1 to 30 μm, and 2
˜20 μm is more preferred. If the heat-sensitive layer is too thick, heat distribution will occur in the layer and it will be difficult to achieve uniform transparency. On the other hand, if the heat-sensitive layer is too thin, the white turbidity is lowered and the contrast is lowered. Further, the white turbidity can be increased by increasing the amount of the organic low molecular weight substance in the heat sensitive layer.

【0027】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例;リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−2
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−2−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル。
In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high boiling point solvent may be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate the formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling point solvents: tributyl phosphate, tri-2-phosphate
Ethylhexyl, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate , Dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate,
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2 azelaate
-Ethylhexyl, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, butylphthalylbutyl glycolate, acetylcitric acid Tributyl.

【0028】界面活性剤、その他の添加物の例;多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖
アルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;ポリ長
鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレー
ト−アミン含有モノマー共重合体;スチレン−無水マレ
イン酸共重合体;オレフィン−無水マレイン酸共重合
体。
Examples of surfactants and other additives; polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide , Lower olefin oxide adducts of fats and oils or polypropylene glycol; acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salt of higher alkylbenzene sulfonic acid; higher fatty acid, aromatic carboxylic acid, higher fatty acid sulfonic acid, aromatic sulfonic acid, sulfuric acid monoester Or Ca, Ba or Mg salt of phosphoric acid mono- or di-ester; low degree of sulfated oil; poly long chain alkyl acrylate; acrylic orgomer; poly long chain alkyl methacrylate; long chain alkyl methacrylate-amine containing mono Over copolymer; a styrene - maleic anhydride copolymer; olefin - maleic anhydride copolymer.

【0029】また、感熱層2上には保護層1を設けるこ
とができる。保護層(厚さ0.1〜10μm)の材料と
しては、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂(特開昭6
3−221087号公報に記載)、ポリシロキサングラ
フトポリマー(特願昭62−152550号明細書に記
載)や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂(特願昭63
−310600号明細書に記載)等が挙げられる。いず
れの場合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感
熱層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しないものが
望ましい。感熱層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解
しにくい溶剤としてはn−ヘキサン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙
げられ、特にアルコール系の溶剤がコスト面から望まし
い。
A protective layer 1 may be provided on the heat sensitive layer 2. As the material of the protective layer (thickness 0.1 to 10 μm), silicone rubber and silicone resin (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6-62)
3-221087), a polysiloxane graft polymer (described in Japanese Patent Application No. 62-152550), an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin (Japanese Patent Application 63/63).
-310600 specification) etc. are mentioned. In any case, a solvent is used at the time of coating, but it is desirable that the solvent does not dissolve the resin of the heat sensitive layer and the organic low molecular weight substance. Examples of the solvent that hardly dissolves the resin of the heat-sensitive layer and the organic low-molecular substance include n-hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and the like, and the alcohol solvent is particularly preferable from the viewpoint of cost.

【0030】また、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から感熱層を保護するために、必要に応じて、保護層
1と感熱層2との間に中間層(図示されていない)を設
けることができる(特開平1−133781号公報に記
載)。中間層の材料としては感熱層中の樹脂母材として
挙げたものの他に下記のような熱硬化性樹脂、熱可塑性
樹脂が使用可能である。即ち、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポ
リカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の
厚さは0.1〜2μmくらいが好ましい。
If necessary, an intermediate layer (not shown) is provided between the protective layer 1 and the thermosensitive layer 2 in order to protect the thermosensitive layer from the solvent, monomer components, etc. of the protective layer forming liquid. (Described in JP-A-1-133781). As the material for the intermediate layer, the following thermosetting resins and thermoplastic resins can be used in addition to those listed as the resin base material in the heat sensitive layer. That is, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate, polyamide and the like can be mentioned. The thickness of the intermediate layer is preferably about 0.1 to 2 μm.

【0031】[0031]

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、こ
こでの部及び%はともに重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. In addition, both parts and% are based on weight.

【0032】実施例1 支持体として出光社製面状ヒーターを用い、この支持体
上にAl層を設け、さらにその上に 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 10部 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000P) テトラヒドロフラン 90部 よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約
0.5μm厚の接着層を設けた。さらにその上に、 パルミチン酸 2部 ステアリン酸 3部 エイコサン2酸 5部 フタル酸ジイソデシル 3部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 39部 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000MT) テトラヒドロフラン 100部 トルエン 65部 よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約5
μm厚の感熱層を設けた。さらに、その上に ポリアミド樹脂(東レ社製:CM8000) 10部 メタノール 90部 よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約1
μm厚の中間層を設けた。さらに、その上に ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂75%酢酸ブチル溶液 (大日本インキ化学社製:ユニディックC7−157) 10部 トルエン 10部 よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後80W
/cmの紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚の保護層
を設けて表示媒体を作成した。このものの感熱層は透明
であった。これの感熱層をサーマルヘッドで印字し白濁
画像を形成させ、ヒーターに電流を通し感熱層が80℃
になるようにしたところ均一に白濁画像を消去すること
ができた。この白濁画像の形成と消去を50回繰り返し
たところ、下記の比較例のものより耐久性(白濁劣化が
小さい)がよかった。
Example 1 A sheet heater manufactured by Idemitsu Co., Ltd. was used as a support, an Al layer was provided on the support, and further 10 parts of a vinyl chloride-vinyl acetate-phosphate ester copolymer (Electrochemical Industry Co., Ltd.) was used. The product: Denka Vinyl # 1000P) A solution of 90 parts of tetrahydrofuran was applied with a wire bar and dried by heating to provide an adhesive layer having a thickness of about 0.5 μm. Further thereon, palmitic acid 2 parts, stearic acid 3 parts, eicosane diacid 5 parts, diisodecyl phthalate 3 parts, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 39 parts (Denka vinyl # 1000MT manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) tetrahydrofuran 100 parts toluene 65 Part of the solution is applied with a wire bar and dried by heating to about 5
A heat-sensitive layer having a thickness of μm was provided. Further, a solution consisting of 10 parts of polyamide resin (manufactured by Toray Industries, Inc .: CM8000) and 90 parts of methanol was coated on the surface with a wire bar, and dried by heating to about 1
A μm thick intermediate layer was provided. Furthermore, a urethane acrylate-based UV curable resin 75% butyl acetate solution (Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Unidick C7-157) 10 parts Toluene 10 parts is applied with a wire bar on it, and after heating and drying 80 W
It was cured with a UV lamp of 1 cm / cm and a protective layer having a thickness of about 2 μm was provided to prepare a display medium. The heat sensitive layer of this product was transparent. The heat-sensitive layer is printed with a thermal head to form a cloudy image, and an electric current is passed through the heater to heat the heat-sensitive layer to 80 ° C.
The white turbid image could be uniformly erased. When formation and erasing of this cloudy image were repeated 50 times, the durability (white cloudy deterioration was smaller) was better than that of the following comparative example.

【0033】実施例2 支持体としてプラスチック容器内にフロンチューブ(ダ
イキン工業社製)を設け、この支持体上にAl層を設け
た以外は実施例1同様にして表示媒体を作成した。この
ものの感熱層は透明であった。そして、フロンチューブ
を循環恒温槽につなぎ、この感熱層をサーマルヘッドで
印字し白濁画像を形成した。次に、このフロンチューブ
内に80℃の温水を循環させたところ均一に白濁画像を
消去することができた。この白濁画像の形成と消去を5
0回繰り返したところ、下記の比較例のものより耐久性
(白濁劣化が小さい)がよかった。
Example 2 A display medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that a Freon tube (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was provided as a support in a plastic container and an Al layer was provided on this support. The heat sensitive layer of this product was transparent. Then, the Freon tube was connected to a circulating constant temperature bath, and this heat-sensitive layer was printed with a thermal head to form a cloudy image. Next, when warm water at 80 ° C. was circulated in this flon tube, the cloudy image could be uniformly erased. The formation and deletion of this cloudy image is 5
When it was repeated 0 times, the durability (white turbidity deterioration was smaller) was better than that of the following comparative example.

【0034】比較例1 支持体として約250μm厚のPETフィルムを用い、
この支持体上にAl層を設けた以外は実施例1と同様に
して表示媒体を作成した。このものの感熱層をサーマル
ヘッドで印字し白濁画像を形成し、サーマルヘッドで消
去したが保護層表面にゴミ、ホコリ、凹凸があるところ
は白濁画像を消去することができず、均一に消去するこ
とができなかった。この白濁画像の形成と消去を50回
繰り返したところ、実施例のものより耐久性(白濁劣化
が大きい)が悪かった。
Comparative Example 1 A PET film having a thickness of about 250 μm was used as a support,
A display medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that an Al layer was provided on this support. The heat-sensitive layer of this product was printed with a thermal head to form a cloudy image, which was erased with the thermal head, but if there is dust, dust, or irregularities on the protective layer surface, the cloudy image cannot be erased and should be erased uniformly. I couldn't. When the formation and deletion of this cloudy image were repeated 50 times, the durability (white cloudy deterioration) was worse than that of the example.

【0035】比較例2 画像消去の手段にホットスタンプを用いた以外は比較例
1と同様にして試験を行なった。なお、この表示媒体の
感熱層は透明であった。このものの感熱層をサーマルヘ
ッドで印字して白濁画像を形成し、ホットスタンプで消
去したが、保護層表面にゴミ、ホコリ、凹凸があるとこ
ろは白濁画像を消去することができず、均一に消去する
ことができなかった。この白濁画像の形成と消去を50
回繰り返したところ、実施例のものより耐久性(白濁劣
化が大きい)がわるかった。また、ホットスタンプの圧
力を高くすると均一に消去することができたが、繰り返
し耐久性(白濁劣化が大きい)はさらに悪くなった。
Comparative Example 2 A test was conducted in the same manner as in Comparative Example 1 except that a hot stamp was used as a means for erasing the image. The thermosensitive layer of this display medium was transparent. The heat-sensitive layer of this product was printed with a thermal head to form a cloudy image, which was then erased with a hot stamp.However, where there is dust, dust, or irregularities on the protective layer surface, the cloudy image cannot be erased, so it can be erased uniformly. I couldn't. 50 formation and deletion of this cloudy image
When repeated, the durability (deterioration of cloudiness) was worse than that of the example. Further, when the pressure of the hot stamp was increased, the erasing could be performed uniformly, but the repeated durability (large cloudiness deterioration) was further deteriorated.

【0036】比較例3 Al層を設けなかった以外は比較例1と同様にして表示
媒体を作成した。このものの感熱層は透明であった。こ
の感熱層をサーマルヘッドで印字し白濁画像を形成した
が、比較例1に比べ画像濃度は薄く、視認性が悪かっ
た。更に、この感熱層をサーマルヘッドで印字し白濁画
像を形成し、サーマルヘッドで消去したが、保護層表面
にゴミ、ホコリ、凹凸があるところは白濁画像を消去す
ることができず、均一に消去することができなかった。
この白濁画像の形成と消去を50回繰り返したところ、
実施例のものより耐久性(白濁劣化が大きい)が悪かっ
た。
Comparative Example 3 A display medium was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the Al layer was not provided. The heat sensitive layer of this product was transparent. This heat-sensitive layer was printed with a thermal head to form a cloudy image, but the image density was lower than in Comparative Example 1 and the visibility was poor. Further, this heat-sensitive layer was printed with a thermal head to form a cloudy image and erased with the thermal head, but the cloudy image could not be erased where there was dust, dust, or irregularities on the surface of the protective layer, so it was uniformly erased. I couldn't.
After repeating the formation and deletion of this cloudy image 50 times,
The durability (greater deterioration of cloudiness) was worse than that of the example.

【0037】[0037]

【発明の効果】請求項1の発明によれば、画像が均一に
消去でき、なおかつ、画像の形成−消去の繰り返しによ
っても白濁劣化が少ないという効果がある。請求項2及
び3の発明によれば、簡単な操作で画像表示の消去が行
なえる。請求項4の発明によれば、白色に着色シートの
色の画像又は着色シートの色の地に白地の画像が得ら
れ、また、コントラストを上げることができる。
According to the first aspect of the present invention, there is an effect that an image can be erased uniformly and that white turbidity is less likely to occur even when image formation-erasing is repeated. According to the inventions of claims 2 and 3, the image display can be erased by a simple operation. According to the invention of claim 4, an image of the color of the coloring sheet is white or an image of the white background is obtained on the background of the color of the coloring sheet, and the contrast can be increased.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明方法で温度に依存して画像の形成・消去
が行なわれることの説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view of forming and erasing an image depending on temperature in the method of the present invention.

【図2】(a)は本発明方法の実施に有用な表示媒体の
側面図、(b)はその表示媒体を下方(支持体側)から
みた図である。
FIG. 2 (a) is a side view of a display medium useful for carrying out the method of the present invention, and FIG. 2 (b) is a view of the display medium as seen from below (support side).

【図3】(a)は本発明方法の実施に有用な他の表示媒
体の側面図、(b)はその表示媒体を下方からみた図で
ある。
FIG. 3 (a) is a side view of another display medium useful for carrying out the method of the present invention, and FIG. 3 (b) is a view of the display medium seen from below.

【図4】(a)は本発明方法の実施に有用な他の表示媒
体の側面図、(b)はその表示媒体を下方からみた図で
ある。
FIG. 4A is a side view of another display medium useful for carrying out the method of the present invention, and FIG. 4B is a view of the display medium seen from below.

【図5】(a)は本発明方法の実施に有用な他の表示媒
体の側面図、(b)はその表示媒体を下方からみた図で
ある。
5A is a side view of another display medium useful for carrying out the method of the present invention, and FIG. 5B is a view of the display medium as seen from below.

【図6】(a)は本発明方法の実施に有用な更に他の表
示媒体の側面図、(b)はその斜視図である。
6A is a side view of yet another display medium useful for carrying out the method of the present invention, and FIG. 6B is a perspective view thereof.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 保護層 2 感熱層 3 支持体(面状ヒーター内蔵) 4 支持体保護層 5 ヒーター 6 支持体(パイプ内蔵) 7 循環加熱装置 8 加熱用パイプ 9 循環冷却装置 10 接点 11 表示部 12 冷却用パイプ 13、13′ 着色層又は光反射層 14 透明な支持体 1 Protective Layer 2 Thermosensitive Layer 3 Support (Built-in Sheet Heater) 4 Support Protective Layer 5 Heater 6 Support (Built-in Pipe) 7 Circulation Heating Device 8 Heating Pipe 9 Circulation Cooling Device 10 Contact 11 Display 12 Cooling Pipe 13, 13 'Colored layer or light-reflecting layer 14 Transparent support

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 哲也 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuya Amano 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に樹脂母材及びその樹脂母材中
に分散された有機低分子物質を主成分とし、かつ、温度
に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を積層した
表示媒体を加熱して画像消去する方法において、該支持
体自体の熱により該画像表示を消去せしめることを特徴
とする画像消去方法。
1. A heat-sensitive layer comprising a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component and having a transparency reversibly changed depending on temperature is laminated on a support. A method for erasing an image by heating a display medium, wherein the image display is erased by heat of the support itself.
【請求項2】 前記支持体は面状ヒーターであり、これ
の加熱により画像表示を消去せしめる請求項1記載の画
像消去方法。
2. The image erasing method according to claim 1, wherein the support is a planar heater, and the image display is erased by heating the heater.
【請求項3】 前記支持体は内部にパイプが埋込まれて
おり、そのパイプ内に加熱された流体が流され、これの
加熱により画像表示を消去せしめる請求項1記載の画像
消去方法。
3. The image erasing method according to claim 1, wherein a pipe is embedded in the support, and a heated fluid is flown in the pipe to erase the image display by heating the fluid.
【請求項4】 前記支持体が着色されているか、もしく
は、前記支持体の少なくとも一部に光反射層又は着色層
を設けたものが用いられる請求項1、2又は3記載の画
像消去方法。
4. The image erasing method according to claim 1, 2 or 3, wherein the support is colored, or at least a part of the support is provided with a light reflecting layer or a coloring layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5491914A (en) * 1992-11-24 1996-02-20 Negishi; Jinichiro Bucket equipped with mixing device, excavation machine having the bucket, and soil improvement method using the excavation machine

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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