JPH06148892A - Photosensitive material for image transfer - Google Patents
Photosensitive material for image transferInfo
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- JPH06148892A JPH06148892A JP32260292A JP32260292A JPH06148892A JP H06148892 A JPH06148892 A JP H06148892A JP 32260292 A JP32260292 A JP 32260292A JP 32260292 A JP32260292 A JP 32260292A JP H06148892 A JPH06148892 A JP H06148892A
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- image
- photosensitive
- polymerizable
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀を現像す
る際に起きる重合硬化反応を利用して転写画像を形成す
るための感光材料に関する。特に本発明は、レーザー等
のスキャンニング露光により描画できる高感度な画像転
写用感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-sensitive material for forming a transferred image by utilizing a polymerization-curing reaction which occurs when developing a silver halide. In particular, the present invention relates to a highly sensitive photosensitive material for image transfer which can be drawn by scanning exposure such as laser.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像上に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特開昭61−69062号
および同61−73145号各公報(米国特許4629
676号および欧州特許公開番号0174634A号)
に記載されている。この画像形成方法の代表的な態様で
は、色剤を含む重合性化合物の未硬化部分を感光材料か
ら受像材料に転写して受像材料上に画像を形成する。そ
して、カラー画像を形成する場合は、異なる色剤を含む
2種以上のマイクロカプセル(またはパケット乳剤)を
含む感光材料を使用する。A method of forming a polymer image by imagewise exposing a light-sensitive material containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound to develop the silver halide, thereby polymerizing the polymerizable compound on the image. However, Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-69062 and 61-73145 (US Pat.
676 and European Patent Publication No. 0174634A).
It is described in. In a typical embodiment of this image forming method, an uncured portion of a polymerizable compound containing a colorant is transferred from a photosensitive material to an image receiving material to form an image on the image receiving material. When forming a color image, a light-sensitive material containing two or more types of microcapsules (or packet emulsions) containing different colorants is used.
【0003】上記の感光材料は、高感度ではあるが、マ
イクロカプセルを破壊することで画像を形成するため、
解像力がマイクロカプセルのサイズ(通常10μm程度
以上)に依存する。また、マイクロカプセルの加圧破壊
により未硬化の重合性化合物とともに色剤が流出、拡散
してしまうため、画像が太り解像力がさらに大きく低下
してしまう。Although the above-mentioned light-sensitive material has high sensitivity, it destroys the microcapsules to form an image.
The resolution depends on the size of the microcapsule (usually about 10 μm or more). Further, the colorant flows out and diffuses together with the uncured polymerizable compound due to the pressure breakage of the microcapsules, which causes the image to become thick and the resolution to further decrease.
【0004】一方、高解像力で画像の転写が得られる手
段としては、支持体上に剥離層を形成し、この上に光重
合性層を形成した感光材料が知られている(特開昭59
−97140号および同61−188537号各公
報)。この方式では、支持体上の剥離層上にいったん画
像を形成し、次に別の支持体上にこの画像を剥離層ごと
転写する。剥離層ごと転写するため、高い解像度を保っ
たまま画像転写が可能である。On the other hand, as a means for obtaining an image with high resolution, a light-sensitive material is known in which a release layer is formed on a support and a photopolymerizable layer is formed on the release layer (JP-A-59).
-97140 and 61-188537). In this system, an image is once formed on a release layer on a support, and then this image is transferred together with the release layer on another support. Since the peeling layer is transferred together, the image can be transferred while maintaining high resolution.
【0005】しかしながら、この感光材料は光重合開始
剤により硬化画像を形成する方式であるため、光感度が
低く(上記ハロゲン化銀を用いる感光材料の1000分
の1以下)、一般に紫外線感光性であり、レーザー光源
(一般に可視光から赤外光)に対しての充分な感度を有
していない。However, since this light-sensitive material is a system in which a cured image is formed by a photopolymerization initiator, it has a low photosensitivity (1/1000 or less of the light-sensitive material using silver halide) and is generally UV-sensitive. However, it does not have sufficient sensitivity to a laser light source (generally visible light to infrared light).
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、両方式
とも高い光感度と高解像力とを共に満足する画像転写用
感光材料ではなく、このような要求を満足する画像転写
用感光材料の実現は非常に困難であるとされている。本
発明者等の研究によると、従来のフォトポリマーを用い
る方式の画像転写用感光材料に使用されていた剥離層
を、上記のハロゲン化銀を用いる感光材料にそのまま用
いても、画像転写が困難で、場合によっては全く転写で
きないこともあった。SUMMARY OF THE INVENTION As described above, in both types, not a photosensitive material for image transfer satisfying both high photosensitivity and high resolution, but a photosensitive material for image transfer satisfying such requirements is realized. Is said to be very difficult. According to the research conducted by the present inventors, it is difficult to transfer an image even if the release layer used in the conventional photosensitive material for image transfer using a photopolymer is used as it is in the above photosensitive material using silver halide. However, in some cases, it could not be transferred at all.
【0007】このように、たとえ同一の剥離層を用いて
も、従来の光重合方式の感光材料とは画像形成の方式が
異なる感光材料の場合には、画像転写性は全く異なって
いるのである。このため、より容易に、かつ安定して画
像転写するための手段を提供することが是非とも必要で
あった。As described above, even if the same release layer is used, in the case of a photosensitive material having a different image forming method from that of a conventional photopolymerization type photosensitive material, the image transferability is completely different. . Therefore, it is absolutely necessary to provide a means for more easily and stably transferring an image.
【0008】本発明の目的は、ハロゲン化銀による重合
反応を利用する感光材料を改良し、高感度かつ画像転写
の容易な感光材料を提供することである。An object of the present invention is to improve a light-sensitive material utilizing a polymerization reaction by silver halide and to provide a light-sensitive material having high sensitivity and easy image transfer.
【0009】また、本発明の目的は、デジタル画像デー
ターからリスフイルムを介さず、直接にカラープルーフ
を作成することができる画像転写用感光材料を提供する
ことである。Another object of the present invention is to provide a light-sensitive material for image transfer, which can directly produce a color proof from digital image data without going through a lith film.
【0010】さらに、本発明の目的は、レーザー、特に
長波長のレーザーのスキャンニング露光を光源として用
いることができる画像転写用感光材料を提供することで
ある。Further, it is an object of the present invention to provide a light-sensitive material for image transfer, which can be used as a light source for scanning exposure of a laser, especially a laser having a long wavelength.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
画像転写用感光材料により達成された。 (1)支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
を含む感光性重合性層を設けた感光材料であって、上記
支持体と上記感光性重合性層との間に剥離層が設けられ
ており、該剥離層がフッ素含有化合物を1重量%以上含
むことを特徴とする画像転写用感光材料。 (2)上記剥離層が、1.0μm以上の膜厚を有する
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (3)上記剥離層が、上記還元剤の還元反応に要する加
熱温度以上のフロー軟化点を有するバインダーを含む
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (4)上記感光性重合性層が、ハロゲン化銀を含む感光
性層および重合性化合物を含む重合性層からなり、支持
体上に剥離層、重合性層および感光性層を順次設けた
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (5)上記感光性重合性層の上に、さらにオーバーコー
ト層を設けた(1)に記載の画像転写用感光材料。 (6)上記フッ素含有化合物が、フッ素含有界面活性剤
である(1)に記載の画像転写用感光材料。 (7)上記感光性重合性層が、さらに色剤を含む(1)
に記載の画像転写用感光材料。 (8)上記重合性層が、さらに色剤を含む(4)に記載
の画像転写用感光材料。The object of the present invention has been achieved by the following light-sensitive material for image transfer. (1) A photosensitive material comprising a support and a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, wherein a release layer is provided between the support and the photosensitive polymerizable layer. A photosensitive material for image transfer, characterized in that the release layer contains a fluorine-containing compound in an amount of 1% by weight or more. (2) The photosensitive material for image transfer as described in (1), wherein the release layer has a film thickness of 1.0 μm or more. (3) The photosensitive material for image transfer as described in (1), wherein the release layer contains a binder having a flow softening point equal to or higher than a heating temperature required for the reduction reaction of the reducing agent. (4) The photosensitive polymerizable layer is composed of a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and a release layer, a polymerizable layer and a photosensitive layer are sequentially provided on a support ( The photosensitive material for image transfer according to 1). (5) The photosensitive material for image transfer as described in (1), further comprising an overcoat layer provided on the photosensitive polymerizable layer. (6) The photosensitive material for image transfer according to (1), wherein the fluorine-containing compound is a fluorine-containing surfactant. (7) The photosensitive polymerizable layer further contains a coloring agent (1)
The light-sensitive material for image transfer as described in 1. (8) The photosensitive material for image transfer according to (4), wherein the polymerizable layer further contains a colorant.
【0012】[0012]
【発明の効果】本発明の画像転写用感光材料は、ハロゲ
ン化銀を光センサーとして用いるため、デジタル画像デ
ーターからリスフイルムを介さず、直接に高感度のカラ
ープルーフを作成することができる。ハロゲン化銀は、
レーザー、特に長波長のレーザーのスキャンニング露光
を光源として用いることができるという利点がある。ま
た、本発明の画像転写用感光材料は、支持体と感光性重
合性層との間に剥離層が設けられていることを特徴とす
る。剥離層を設けたことにより、ハロゲン化銀を用いて
高感度に感光材料上に形成した画像を、そのまま受像材
料等の別の材料に転写することができる。従って、マイ
クロカプセルを用いる従来の画像転写用感光材料と比較
して、解像力が非常に高い鮮明な転写画像を形成するこ
とができる。さらに、本発明では、上記剥離層がフッ素
含有化合物を1重量%以上含む。本発明者等の研究によ
ると、従来のフォトポリマーを用いる画像転写用感光材
料の剥離層をそのまま、本発明のハロゲン化銀を用いる
画像転写用感光材料に適用すると、非画像部(未硬化
部)の剥離性は良いのであるが、画像部(硬化部)の剥
離性が悪化して(剥離するために必要な力が大きくな
り)、画像形成が困難になり、ときには画像転写ができ
なくなる場合があることが判明した。この原因は明らか
になっていないが、フォトポリマーを用いる画像転写用
感光材料では知られておらず、ハロゲン化銀を用いる画
像転写用感光材料に特有の現象である。上記のように剥
離層フッ素含有化合物を1重量%以上含む本発明の画像
転写用感光材料では、この剥離性の悪化の問題が解決さ
れ、非常に鮮明な転写画像を形成することができる。Since the light-sensitive material for image transfer of the present invention uses silver halide as an optical sensor, a high-sensitivity color proof can be directly prepared from digital image data without using a lith film. Silver halide
There is the advantage that a scanning exposure of a laser, in particular a long wavelength laser, can be used as the light source. The image transfer photosensitive material of the present invention is characterized in that a release layer is provided between the support and the photosensitive polymerizable layer. By providing the peeling layer, the image formed on the photosensitive material with high sensitivity using silver halide can be directly transferred to another material such as an image receiving material. Therefore, it is possible to form a clear transferred image having extremely high resolution as compared with the conventional photosensitive material for image transfer using microcapsules. Furthermore, in the present invention, the release layer contains 1% by weight or more of a fluorine-containing compound. According to the study by the present inventors, when the release layer of the conventional image transfer photosensitive material using a photopolymer is applied as it is to the image transfer photosensitive material using the silver halide of the present invention, a non-image portion (uncured portion) is obtained. Although the peelability of) is good, the peelability of the image part (cured part) deteriorates (the force required for peeling increases), making image formation difficult, and sometimes image transfer becomes impossible. Turned out to be. Although the cause has not been clarified, it is a phenomenon peculiar to the image transfer photosensitive material using silver halide, which is not known in the image transfer photosensitive material using a photopolymer. As described above, the photosensitive material for image transfer of the present invention containing 1% by weight or more of the fluorine-containing compound for the peeling layer solves the problem of deterioration of the peeling property and can form a very clear transferred image.
【0013】[0013]
【発明の詳細な記述】まず、本発明の画像転写用感光材
料の層構成について図面を参照しながら説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION First, the layer structure of the photosensitive material for image transfer of the present invention will be described with reference to the drawings.
【0014】図1は、本発明の画像転写用感光材料の断
面模式図である。支持体(11)上に剥離層(12)が
設けられており、その上に感光性重合性層(13)が設
けられている。感光性重合性層は、ハロゲン化銀(1
4)、還元剤(15)、重合性化合物(16)および色
剤(17)を含む。色剤(17)は任意の成分であり、
感光性重合性層中に含まれていなくてもよい。以下、図
1に示すように単一の感光性重合性層を有する態様の画
像転写用感光材料を単層型感光材料と称する。FIG. 1 is a schematic sectional view of the photosensitive material for image transfer of the present invention. The release layer (12) is provided on the support (11), and the photosensitive polymerizable layer (13) is provided thereon. The photosensitive polymerizable layer is composed of silver halide (1
4), a reducing agent (15), a polymerizable compound (16) and a colorant (17). The colorant (17) is an optional component,
It may not be contained in the photosensitive polymerizable layer. Hereinafter, the image transfer photosensitive material having a single photosensitive polymerizable layer as shown in FIG. 1 is referred to as a single-layer type photosensitive material.
【0015】図2は、本発明の画像転写用感光材料の別
の態様の断面模式図である。支持体(21)上に剥離層
(22)が設けられており、その上に重合性層(2
3)、さらにその上に感光性層(24)が設けられてい
る。重合性層(23)は、重合性化合物(25)、色剤
(26)および還元剤(28)を含む。色剤(26)は
任意の成分であり、重合性層中に含まれていなくてもよ
い。感光性層(24)は、ハロゲン化銀(27)を含
む。以下、図2に示すように感光性重合性層が重合性層
と感光性層などの2以上の層に分離されている態様の画
像転写用感光材料を積層型感光材料と称する。図2に示
す感光材料では、還元剤(28)は重合性層(23)に
含まれているが、感光性層(24)に含まれていてもよ
い。また、還元剤を重合性層と感光性層に任意の割合で
分割して添加してもよい。さらに、還元剤を重合性層と
感光性層以外の層(画像形成促進層)に添加することも
できる。FIG. 2 is a schematic sectional view of another embodiment of the photosensitive material for image transfer of the present invention. A release layer (22) is provided on a support (21), and a polymerizable layer (2) is provided thereon.
3), and a photosensitive layer (24) is further provided thereon. The polymerizable layer (23) contains a polymerizable compound (25), a colorant (26) and a reducing agent (28). The colorant (26) is an optional component and may not be contained in the polymerizable layer. The photosensitive layer (24) comprises silver halide (27). Hereinafter, a photosensitive material for image transfer in which the photosensitive polymerizable layer is separated into two or more layers such as a polymerizable layer and a photosensitive layer as shown in FIG. 2 is referred to as a layered photosensitive material. In the photosensitive material shown in FIG. 2, the reducing agent (28) is contained in the polymerizable layer (23), but it may be contained in the photosensitive layer (24). Further, the reducing agent may be dividedly added to the polymerizable layer and the photosensitive layer at an arbitrary ratio. Further, a reducing agent may be added to layers (image formation promoting layer) other than the polymerizable layer and the photosensitive layer.
【0016】以上は本発明の画像転写用感光材料を説明
するための層構成の例示であり、本発明の画像転写用感
光材料は以上の例に限定されない。例えば、各図におい
て説明した層に加えて、必要に応じてアンダーコート
層、オーバーコート層(保護層、カバーフイルム)、中
間層、バック層等の付加的な層あるいは粘着性層のよう
な特殊な機能層を設けることができる。アンダーコート
層は支持体の上、オーバーコート層は支持体から最も離
れた層の上、中間層は各層の間、そしてバック層は支持
体上の感光性重合性層とは反対の側に設けられる。The above is an example of the layer constitution for explaining the image transfer photosensitive material of the present invention, and the image transfer photosensitive material of the present invention is not limited to the above examples. For example, in addition to the layers described in each figure, special layers such as an additional layer such as an undercoat layer, an overcoat layer (protective layer, cover film), an intermediate layer, a back layer, or an adhesive layer may be added as necessary. Various functional layers can be provided. The undercoat layer is provided on the support, the overcoat layer is provided on the layer farthest from the support, the intermediate layer is provided between the layers, and the back layer is provided on the support on the side opposite to the photosensitive polymerizable layer. To be
【0017】次に本発明の画像転写用感光材料の成分お
よび構成要素についてさらに詳細に説明する。Next, the components and constituent elements of the photosensitive material for image transfer of the present invention will be described in more detail.
【0018】[剥離層]剥離層は、支持体との剥離が容
易で室温では非粘着性であるが、加熱により粘着性また
は融着性を示す。本発明では、剥離層がフッ素含有化合
物を1重量%以上含むことを特徴とする。フッ素含有化
合物中のフッ素を含む原子団の例を以下に挙げる。[Peeling Layer] The peeling layer is easy to peel from the support and non-tacky at room temperature, but exhibits tackiness or fusing property when heated. In the present invention, the release layer is characterized by containing 1% by weight or more of a fluorine-containing compound. Examples of the atomic group containing fluorine in the fluorine-containing compound are shown below.
【0019】[0019]
【化1】 [Chemical 1]
【0020】[0020]
【化2】 [Chemical 2]
【0021】[0021]
【化3】 [Chemical 3]
【0022】[0022]
【化4】 [Chemical 4]
【0023】[0023]
【化5】 [Chemical 5]
【0024】[0024]
【化6】 [Chemical 6]
【0025】[0025]
【化7】 [Chemical 7]
【0026】上記nおよびmは、それぞれ、自然数を意
味する。上記の原子団を有するフッ素含有化合物の例を
以下に挙げる。The above n and m mean natural numbers. Examples of the fluorine-containing compound having the above atomic group are given below.
【0027】[0027]
【化8】 [Chemical 8]
【0028】[0028]
【化9】 [Chemical 9]
【0029】[0029]
【化10】 [Chemical 10]
【0030】[0030]
【化11】 [Chemical 11]
【0031】[0031]
【化12】 [Chemical 12]
【0032】[0032]
【化13】 [Chemical 13]
【0033】[0033]
【化14】 [Chemical 14]
【0034】[0034]
【化15】 [Chemical 15]
【0035】[0035]
【化16】 [Chemical 16]
【0036】また、ポリフルオロエチレンもフッ素含有
化合物として利用できる。本発明に用いるフッ素含有化
合物は、フッ素を含む原子団に加えて、親水性原子団を
有することが好ましい。すなわち、フッ素含有界面活性
剤を好ましく用いることができる。親水性原子団は、ア
ニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいずれでも
よい。フッ素含有界面活性剤は、剥離層の塗布面の状態
を改良する効果も有する。なお、フッ素含有化合物が剥
離層の内部に均一に存在せず、支持体と剥離層との界面
に高濃度に局在すると、剥離層の剥離作用が著しく向上
するため特に好ましい。上記親水性原子団の例を以下に
挙げる。以下のa1〜a7がアニオン性原子団、c1〜
c6がカチオン性原子団、d1〜d4が両性原子団の例
である。Polyfluoroethylene can also be used as the fluorine-containing compound. The fluorine-containing compound used in the present invention preferably has a hydrophilic atomic group in addition to the atomic group containing fluorine. That is, a fluorine-containing surfactant can be preferably used. The hydrophilic atomic group may be anionic, cationic, amphoteric, or nonionic. The fluorine-containing surfactant also has the effect of improving the condition of the coated surface of the release layer. It is particularly preferable that the fluorine-containing compound does not uniformly exist inside the peeling layer and is localized at a high concentration at the interface between the support and the peeling layer because the peeling action of the peeling layer is significantly improved. Examples of the hydrophilic atomic group will be given below. The following a1 to a7 are anionic atomic groups, c1 to
c6 is an example of a cationic atomic group, and d1 to d4 are examples of an amphoteric atomic group.
【0037】[0037]
【化17】 [Chemical 17]
【0038】[0038]
【化18】 [Chemical 18]
【0039】[0039]
【化19】 [Chemical 19]
【0040】[0040]
【化20】 [Chemical 20]
【0041】[0041]
【化21】 [Chemical 21]
【0042】[0042]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0043】[0043]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0044】上記R1 、R2 およびR3 は、それぞれ、
アルキル基またはアシル基である。nは自然数である。
ノニオン性原子団の例としては、水酸基、ケトン基およ
びカルボニル基を挙げることができる。前述したフッ素
を含む原子団と親水性原子団とを有するフッ素含有界面
活性剤の例を以下に挙げる。The above R 1 , R 2 and R 3 are respectively
It is an alkyl group or an acyl group. n is a natural number.
Examples of the nonionic atomic group include a hydroxyl group, a ketone group and a carbonyl group. Examples of the fluorine-containing surfactant having the above-mentioned fluorine-containing atomic group and hydrophilic atomic group will be given below.
【0045】[0045]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0046】[0046]
【化25】 [Chemical 25]
【0047】[0047]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0048】[0048]
【化27】 [Chemical 27]
【0049】[0049]
【化28】 [Chemical 28]
【0050】[0050]
【化29】 [Chemical 29]
【0051】[0051]
【化30】 [Chemical 30]
【0052】[0052]
【化31】 [Chemical 31]
【0053】[0053]
【化32】 [Chemical 32]
【0054】[0054]
【化33】 [Chemical 33]
【0055】上記nは、1、2または3である。また、
ポリフルオロエチレンから得られるポリフルオロアルキ
ルアルコールをアクリレート化し、種々のモノマーと共
重合した含フッ素オリゴマーや含フッ素ポリマーも良好
な界面活性を示し、本発明のフッ素含有化合物として好
ましく用いることができる。フッ素含有界面活性剤を含
む様々なフッ素含有化合物がすでに市販されている。市
販品の例としては、フロラードFC−93、FC−9
5、FC−98、FC−128、FC−129、FC−
135、FX−161、FC−134、FC−170、
FC−171、FC−176、FC−430、FC−4
31、FX−3325、FC−725、FC−721
(住友3M(株)製);メガファックF−110、F−
113、F−120、F−141、F−142、F−1
43、F−144、F−150、F−528、F−17
1、F−173、F−176、F−177P、F−18
3、F−184、F−810、F−812、F−82
4、F−833(大日本インキ(株)製);デフェンサ
MCF−300、MCF−312、MCF−323(大
日本インキ(株)製);サーフロンS−111、S−1
12、S−113、F−121、F−131、F−14
1、F−145、SC−105、SC−101、SC−
381、SC−382(旭硝子(株)製);モディバー
F−100、F−102、F−110、F−120、F
−130、F−140、F−150、F−200、F−
210、F−220、F−250、F−260、F−3
00、F−310、F−320、F−500、F−60
0、F−800、F−820、F−840(日本油脂
(株)製);アロンGF−300、GF−150(東亜
合成化学(株)製);およびフタージェント100、1
10、150、250、251、300、400S(ネ
オス社製)を挙げることができる。The above n is 1, 2 or 3. Also,
Polyfluoroalkyl alcohol obtained from polyfluoroethylene is acrylated, and a fluorine-containing oligomer or a fluorine-containing polymer obtained by copolymerizing with various monomers also shows good surface activity, and can be preferably used as the fluorine-containing compound of the present invention. Various fluorine-containing compounds are already commercially available, including fluorine-containing surfactants. Examples of commercially available products include Florard FC-93, FC-9
5, FC-98, FC-128, FC-129, FC-
135, FX-161, FC-134, FC-170,
FC-171, FC-176, FC-430, FC-4
31, FX-3325, FC-725, FC-721
(Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafac F-110, F-
113, F-120, F-141, F-142, F-1
43, F-144, F-150, F-528, F-17
1, F-173, F-176, F-177P, F-18
3, F-184, F-810, F-812, F-82
4, F-833 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.); Defensa MCF-300, MCF-312, MCF-323 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.); Surflon S-111, S-1.
12, S-113, F-121, F-131, F-14
1, F-145, SC-105, SC-101, SC-
381, SC-382 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Modiva F-100, F-102, F-110, F-120, F
-130, F-140, F-150, F-200, F-
210, F-220, F-250, F-260, F-3
00, F-310, F-320, F-500, F-60
0, F-800, F-820, F-840 (manufactured by NOF CORPORATION); Aron GF-300, GF-150 (manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.);
10,150,250,251,300,400S (made by Neos) can be mentioned.
【0056】以上のフッ素含有化合物は、剥離層の塗布
液に溶解して、もしくは分散して添加し、塗布液を塗布
及び乾燥することにより剥離層中に含ませることがせる
ことができる。剥離層に含まれるフッ素含有化合物の量
は1重量%以上であり、2乃至10重量%であることが
好ましい。剥離層は通常、有機ポリマーをバインダーと
して含む。有機ポリマーの例として、ポリアクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステルコポリマー、ポリメタクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルコポリマー、ポリ
アクリルアミド、アクリルアミドコポリマー、ポリ酢酸
ビニル、酢酸コポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
コポリマー、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンコポ
リマー、ポリスチレン、スチレンコポリマー、エチレン
コポリマー(例、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エ
チレン−塩化ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸
エステルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー)、ポリビニルアセタール(例、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール)、ポリエステル、ポリアミ
ド(例、ナイロン、ナイロンコポリマー)、各種ゴム
(天然ゴム、塩化ゴム等の合成ゴム)およびポリオレフ
ィンが含まれる。ポリビニルアセタールおよびポリアミ
ドが特に好ましい。2種類以上のポリマーを混合して使
用してもよい。上記バインダーのフロー軟化点は、還元
剤の還元反応に要する加熱温度以上であることが好まし
い。本明細書において、フロー軟化点とは、高化式フロ
ーテスター方式でフロー条件が圧力100kg/cm
2 、昇温速度6℃/分、ノズル径1mmφ×10mで測
定したときの軟化点測定値を意味する。上記還元剤の還
元反応に要する加熱温度は、通常70乃至200℃であ
る。バインダーの種類は、この加熱温度に応じて適宜選
択することが好ましい。剥離層は、必要に応じて界面活
性剤、離型剤、可塑剤あるいは粘着性付与剤等の添加剤
を含んでもよい。剥離層を2以上の層として構成しても
よい。剥離層の膜厚(剥離層を2以上の層として構成す
る場合は、全体の厚さ)は、1.0μm以上であること
が好ましく、1.4μm以上であることがさらに好まし
い。The above-mentioned fluorine-containing compound can be contained in the release layer by dissolving or dispersing it in the coating solution for the release layer, adding the solution, and coating and drying the coating solution. The amount of the fluorine-containing compound contained in the release layer is 1% by weight or more, preferably 2 to 10% by weight. The release layer usually contains an organic polymer as a binder. Examples of organic polymers include polyacrylic acid ester, acrylic acid ester copolymer, polymethacrylic acid ester, methacrylic acid ester copolymer, polyacrylamide, acrylamide copolymer, polyvinyl acetate, acetic acid copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyvinylidene chloride. , Vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer, ethylene copolymer (eg, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acrylic ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer), polyvinyl acetal (eg, polyvinyl butyral, polyvinyl) Formal), polyester, polyamide (eg nylon, nylon copolymer), various rubbers (natural rubber, synthetic rubber such as chlorinated rubber) ) And it is included polyolefin. Polyvinyl acetal and polyamide are particularly preferred. Two or more kinds of polymers may be mixed and used. The flow softening point of the binder is preferably equal to or higher than the heating temperature required for the reduction reaction of the reducing agent. In the present specification, the flow softening point means that the flow condition is a pressure of 100 kg / cm in the Koka type flow tester method.
2 means a softening point measurement value when measured at a temperature rising rate of 6 ° C./min and a nozzle diameter of 1 mmφ × 10 m. The heating temperature required for the reduction reaction of the reducing agent is usually 70 to 200 ° C. The type of binder is preferably selected appropriately according to this heating temperature. The release layer may contain additives such as a surfactant, a release agent, a plasticizer or a tackifier, if necessary. The release layer may be composed of two or more layers. The thickness of the release layer (the total thickness when the release layer is composed of two or more layers) is preferably 1.0 μm or more, and more preferably 1.4 μm or more.
【0057】[支持体]画像転写用感光材料の支持体に
ついては、特に制限はない。支持体の材料の例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカー
ボネートおよびセルローストリアセテートが挙げられ
る。また、これらのフイルムにアルミニウム等の金属を
蒸着したものも支持体として用いられる。支持体表面
は、マット化等の表面処理を施してもよい。支持体の厚
さは、50乃至300μmが好ましく、70乃至150
μmがさらに好ましい。[Support] The support of the photosensitive material for image transfer is not particularly limited. Examples of support materials include polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate and cellulose triacetate. Further, those obtained by vapor-depositing a metal such as aluminum on these films are also used as a support. The surface of the support may be subjected to surface treatment such as matting. The thickness of the support is preferably 50 to 300 μm, and 70 to 150
μm is more preferable.
【0058】[ハロゲン化銀]本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も
用いることができる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン
以下の微粒子でも、投影面積直径が約10ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許第
3574628号、同3655394号および英国特許
第1413748号各明細書に記載がある。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も使用でき
る。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photog
raphic Science and Engineering )、第14巻、248
〜257頁(1970年);および米国特許第4434
226号、同4414310号、同4433048号、
同4439520号および英国特許第2112157号
各明細書に記載の方法により簡単に調製することができ
る。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質な
ハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなして
いてもよい。またエピタキシャル接合によって組成の異
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
(例、硫黄、セレニウム、テルリウム)、金または第VI
II族の貴金属(例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パ
ラジウム)を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形
成時又は、粒子形成後に添加して、含有させることがで
きる。具体的な方法は、米国特許第1195432号、
同第1951933号、同第2448060号、同第2
628167号、同第2950972号、同第3488
709号、同第3737313号、同第3772031
号、同第4269927号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー(RD)誌、第134巻、No.13
452(1975年6月)に記載がある。[Silver Halide] The silver halide used in the present invention is any one of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide. Particles can also be used. Silver halide grains have regular crystal shapes such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, irregular crystal shapes such as spheres and plates, and crystal defects such as twin planes. It may have one or a combination thereof. The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 micron or less, or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns. It may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The monodisperse emulsion is described in U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent No. 14,137,48. Also, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photog
raphic Science and Engineering), Volume 14, 248
~ 257 (1970); and U.S. Pat. No. 4,434.
No. 226, No. 4414310, No. 4433048,
It can be easily prepared by the method described in each of US Pat. No. 4,439,520 and British Patent No. 2121157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with a compound other than silver halide such as rhodan silver and lead oxide. Silver halide grains include copper, thallium, lead, bismuth, cadmium, zinc, chalcogens (eg sulfur, selenium, tellurium), gold or VI.
A noble metal of Group II (eg, rhodium, iridium, iron, platinum, palladium) can be added in the form of each salt in the form of a salt at the time of particle formation or after the particle formation by a conventional method. A specific method is described in US Pat. No. 1,195,432,
No. 1951933, No. 2448060, No. 2
628167, 2950972, and 3488.
709, 3737313, and 3772031.
No. 4269927, each specification, and research
Disclosure (RD), Vol. 134, No. Thirteen
452 (June 1975).
【0059】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
1モル当たり10-8〜10-3モル用いることが好まし
く、より好ましくは10-7〜10-5モルである。さらに
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。ハロゲン
化銀は乳剤の形で用いることが好ましい。本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)誌、No.17643(1978年12月)、
22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ”、および同No.18716(1979年
11月)、648頁に記載された方法を用いて調製する
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、
化学熟成および分光増感を行なったものを使用する。こ
のような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスク
ロージャー誌、No.17643および同No.18716
に記載されている。化学増感剤については、No.176
43(23頁)およびNo.18716(648頁右欄)
に、分光増感剤については、No.17643(23〜2
4頁)およびNo.18716(648頁右欄〜)に、強
色増感剤については、No.18716(649頁右欄
〜)に、それぞれ記載されている。また、上記以外の本
発明に使用できる公知の添加剤も上記の2つのリサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感
度上昇剤については、No.18716(648頁右欄)
に、かぶり防止剤および安定剤については、No.176
43(24〜25頁)およびNo.18716(649頁
右欄〜)にそれぞれ記載されている。なお、上記ハロゲ
ン化銀粒子としては、比較的低いカブリ値のハロゲン化
銀粒子を用いることが好ましい。このようなハロゲン化
銀粒子を用いた感光材料については、特開昭63−68
830号公報に記載のがある。ハロゲン化銀乳剤は、通
常はネガ型ハロゲン化銀が用いられる。ただし、直接ポ
ジ像が得られる反転型ハロゲン化銀を用いてもよい。In the present invention, when an image is formed by high-intensity short-time exposure, iridium ions are preferably used in an amount of 10 −8 to 10 −3 mol, and more preferably 10 −7 to 10 −3, per mol of silver halide. -5 mol. Further, two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination. The silver halide is preferably used in the form of emulsion. The silver halide emulsion used in the present invention is described in Research Disclosure (RD), No. 17643 (December 1978),
22-23, "I. Emulsion preparation
and types) ”, and No. 18716 (November 1979), p.648. A silver halide emulsion is usually prepared by physical ripening,
The one that has been chemically aged and spectrally sensitized is used. Additives used in such processes are described in Research Disclosure, No. 17643 and No. 17643. 18716
It is described in. No. for chemical sensitizers. 176
43 (page 23) and No. 18716 (page 648, right column)
Regarding the spectral sensitizer, No. 17643 (23-2
Page 4) and No. No. 18716 (page 648, right column) about the supersensitizer. 18716 (page 649, right column-). In addition to the above, known additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosure magazines. For example, regarding the sensitivity enhancer, No. 18716 (page 648, right column)
No. 1 for antifoggants and stabilizers. 176
43 (pages 24 to 25) and No. 18716 (Page 649, right column). As the silver halide grains, it is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value. A light-sensitive material using such silver halide grains is disclosed in JP-A-63-68.
It is described in Japanese Patent No. 830. Negative type silver halide is usually used for the silver halide emulsion. However, inversion type silver halide which can directly obtain a positive image may be used.
【0060】[還元剤]本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4−ジス
ルホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミ
ノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4
−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分あるいは潜像が形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を選択的に重合さ
せることができる。例えば、次の(A)、(B)または
(C)のシステムを採用することができる。[Reducing Agent] The reducing agent used in the present invention has a function of reducing silver halide or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. There are various kinds of substances as the reducing agent having the above function. Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols,
2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-sulfonamidoindanones, 4
-Sulfonamido-5-pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles,
Examples include α-sulfonamidoketones and hydrazines.
By adjusting the type and amount of the reducing agent, it is possible to selectively polymerize the polymerizable compound in any portion of the silver halide latent image formed portion and the latent image not formed portion. .. For example, the following system (A), (B) or (C) can be adopted.
【0061】(A)還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このような機
能を有する還元剤としては、ヒドラジン類を単独で用い
るか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用することができ
る。 (B)還元剤の酸化体が重合抑制機能を有するものであ
る場合には、システム内に重合開始剤を共存させておく
ことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分にお
いて重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像が形成されて
いない部分において重合が起こる。このような機能を有
する還元剤の例としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン類を挙げることができる。 (C)還元剤自身が重合抑制機能を有するが、その酸化
体は重合抑制機能を有しない(もしくは、重合抑制機能
が弱い)ものである場合には、システム内に重合開始剤
を共存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形
成されていない部分において重合が抑制され、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分において重合が起こる。こ
のような機能を有する還元剤の例としては、ハイドロキ
ノン類を挙げることができる。 上記(B)または(C)のシステムでは、加熱または光
照射によって分解してラジカルを発生する重合開始剤を
感光材料のいずれかの層に添加しておく必要がある。な
お、これらのシステムについては、特開昭61−753
42号、同61−243449号、同62−70836
号および同62−81635号各公報、および米国特許
4649098号およびEP特許0202490号各明
細書に記載されている。The reducing agent (A) develops silver halide, and is itself oxidized to an oxidant. When the oxidant decomposes in the layer to generate radicals, polymerization occurs in the portion where the latent image of silver halide is formed. As the reducing agent having such a function, hydrazines can be used alone, or hydrazines and other reducing agents can be used in combination. (B) When the oxidant of the reducing agent has a polymerization suppressing function, by coexisting a polymerization initiator in the system, the polymerization is suppressed in the portion where the latent image of silver halide is formed. Then, polymerization occurs in the portion where the latent image of silver halide is not formed. Examples of the reducing agent having such a function include 1-phenyl-3-pyrazolidones. (C) When the reducing agent itself has a polymerization inhibiting function, but its oxidant does not have a polymerization inhibiting function (or has a weak polymerization inhibiting function), a polymerization initiator is allowed to coexist in the system. By setting, the polymerization is suppressed in the portion where the latent image of silver halide is not formed, and the polymerization occurs in the portion where the latent image of silver halide is formed. Examples of the reducing agent having such a function include hydroquinones. In the system (B) or (C) described above, it is necessary to add a polymerization initiator that decomposes to generate radicals by heating or light irradiation to any layer of the photosensitive material. Regarding these systems, Japanese Patent Laid-Open No. 61-753
No. 42, No. 61-243449, No. 62-70836.
No. 62-81635 and U.S. Pat. No. 4,649,098 and EP 0202490.
【0062】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭61−183640号、同61−188535
号、同61−228441号、特開昭62−70836
号、同62−86354号、同62−86355号、同
62−206540号、同62−264041号、同6
2−109437号、同63−254442号、特開平
1−267536号、同2−141756号、同2−1
41757号、同2−207254号、同2−2626
62号、同2−269352号各公報に記載されている
(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含
む)。また還元剤については、T.James 著“The Theory
of the Photographic Process”第4版、291〜33
4頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Vol.170、第17029号、9〜15頁、(19
78年6月)、および同誌、Vol.176、第17643
号、22〜31頁、(1978年12月)にも記載があ
る。また特開昭62−210446号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ
『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。また、これらの
還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有するもの
は、適当な酸との塩の形で使用することもできる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各公報にも
記載されているように、二種以上の還元剤を混合して使
用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合におけ
る、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加
生性によってハロゲン化銀(および/または有機銀塩)
の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の還元
剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経
由して重合性化合物の重合を引き起すこと(または重合
を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際の使用
時においては、上記のような反応は同時に起り得るもの
であるため、いずれの作用であるかを特定することは困
難である。還元剤は、ハロゲン化銀1モル当たり0.1
〜10モルの範囲で使用される、より好ましくは0.5
〜5モルの範囲である。還元剤の具体例を以下に示す。Regarding various reducing agents having the above functions,
JP-A-61-183640 and 61-188535.
No. 61-228441, JP-A-62-70836.
No. 62, No. 62-86354, No. 62-86355, No. 62-206540, No. 62-264041, No. 6
2-109437, 63-254442, JP-A-1-267536, 2-141756, 2-1.
No. 41757, No. 2-207254, No. 2-2626.
No. 62 and No. 2-269352 (including those described as a developer or a hydrazine derivative). For the reducing agent, see “The Theory” by T. James.
of the Photographic Process "4th Edition, 291-33
4 pages (1977), Research Disclosure, Vol. 170, No. 17029, pp. 9-15, (19
June 1978), and the same magazine, Vol.176, No.17643.
No. 22-31, (December 1978). Further, as in the light-sensitive material described in JP-A-62-210446, instead of the reducing agent, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in a contact state with a base may be used. . The reducing agent and reducing agent precursor described in the above-mentioned publications and documents can be effectively used for the light-sensitive material in the present specification. Therefore, the "reducing agent" in the present specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in the above-mentioned publications, specifications and literatures. Further, among these reducing agents, those having a basicity to form a salt with an acid can be used in the form of a salt with an appropriate acid. These reducing agents may be used alone, or as described in each of the above publications, two or more reducing agents may be mixed and used. When two or more reducing agents are used in combination, the reducing agent's interaction is as follows. Firstly, silver halide (and / or organic silver salt) by so-called superadditivity.
Secondly, the second is via a redox reaction with another reducing agent in which the oxidant of the first reducing agent produced by reduction of silver halide (and / or organic silver salt) coexists. Inducing the polymerization of the polymerizable compound (or suppressing the polymerization) is considered. However, in actual use, it is difficult to specify which of the above actions because the above reactions can occur simultaneously. The reducing agent is 0.1 per mol of silver halide.
Used in the range of 10 to 10 moles, more preferably 0.5
Is in the range of up to 5 moles. Specific examples of the reducing agent are shown below.
【0063】[0063]
【化34】 [Chemical 34]
【0064】[0064]
【化35】 [Chemical 35]
【0065】[0065]
【化36】 [Chemical 36]
【0066】[0066]
【化37】 [Chemical 37]
【0067】[0067]
【化38】 [Chemical 38]
【0068】[0068]
【化39】 [Chemical Formula 39]
【0069】[0069]
【化40】 [Chemical 40]
【0070】[0070]
【化41】 [Chemical 41]
【0071】[0071]
【化42】 [Chemical 42]
【0072】[0072]
【化43】 [Chemical 43]
【0073】[0073]
【化44】 [Chemical 44]
【0074】[0074]
【化45】 [Chemical formula 45]
【0075】[重合性化合物]本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。重合性モノマーの例としては、付加
重合性または開環重合性を有する化合物を挙げることが
できる。付加重合性を有する化合物としては、エチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物
としては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン
性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。エチレン性
不飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸およ
びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、
メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、ア
リルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導
体を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくは
メタクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、n−ブチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、エトキシエトキシエチルアクリレート、トリシクロ
デカニルオキシアクリレート、ノニルフェニルオキシエ
チルアクリレート、1,3−ジオキソランアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメ
チルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−エチル−
1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(2−ヒドロ
キシ−1,1−ジメチルエチル)−5,5−ジヒドロキ
シメチル−1,3−ジオキサントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のト
リアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレートを挙げることができる。[Polymerizable Compound] As the polymerizable compound in the present invention, a polymerizable monomer or a crosslinkable polymer can be used. The polymerizable monomer and the crosslinkable polymer may be used in combination. Examples of the polymerizable monomer include compounds having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition polymerizable property includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable property includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable. Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides,
Methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters,
Methacrylicamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives are listed. it can. Acrylic acid esters or methacrylic acid esters are preferred. Specific examples of acrylic acid esters include n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1, 3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexa Diacrylate of acrylate and polyoxyethylenated bisphenol A Relate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl -
1,3-dioxane diacrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5,5-dihydroxymethyl-1,3-dioxane triacrylate, triacrylate of propylene oxide adduct of trimethylolpropane, Mention may be made of hydroxypolyether polyacrylates, polyester acrylates and polyurethane acrylates.
【0076】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレートを挙げる
ことができる。重合性モノマーはまた、市販品から選ん
で用いることもできる。市販の重合性モノマーとして
は、例えば、東亜合成化学工業(株)製の、アロニック
スM−309、M−310、M−315、M−400、
M−6100、M−8030およびM−8100、日本
化薬(株)製の、カヤラッドHX−220、HX−62
0、R−551、TMPTA、D−330、DPHA、
DPCA−60、R604およびR684が挙げられ
る。架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対して反応
性の基を有する公知のポリマーであればいずれも使用可
能である。これらのポリマーは、ホモポリマーであって
も、ラジカル種に対して反応性の基を有しないモノマー
とのコポリマーであってもよい。このようなポリマーと
しては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するポ
リマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合を有する
ポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分子内に有
するポリマー、分子中にハロゲン原子を有するポリマー
などを挙げることができる。架橋性ポリマーには、ポリ
マー分子内に重合可能な官能基を有するもののほか、脱
ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反応するこ
とによってポリマー中にラジカルを生成し、このラジカ
ルが重合性化合物の重合反応を開始したり、また生成し
た2つのポリマーラジカルどうしがカップリングしてポ
リマー間の架橋を行うものも含まれる。上記の官能基は
ポリマーの主鎖に含有されてもよいし、ポリマーの側鎖
に含有されても良い。ポリマーの側鎖にこれらの基が含
有される場合は、これらの基は、ポリマーに高分子反応
により導入してもよいし、あらかじめこれらの基をモノ
マー中に導入した後、モノマーを重合もしくは共重合し
てポリマーを合成しても良い。ポリマーの側鎖にこれら
の架橋性官能基を有するポリマーについて、これらの官
能基を有する繰り返し単位の例を以下に示す。Specific examples of the methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate,
Ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate,
Mention may be made of pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A. The polymerizable monomer can also be selected from commercially available products and used. Examples of commercially available polymerizable monomers include Aronix M-309, M-310, M-315, M-400 manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.
M-6100, M-8030 and M-8100, Kayarad HX-220, HX-62 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
0, R-551, TMPTA, D-330, DPHA,
DPCA-60, R604 and R684. As the crosslinkable polymer, any known polymer having a group reactive with a radical species can be used. These polymers may be homopolymers or copolymers with monomers that do not have groups reactive with radical species. As such a polymer, a polymer having an ethylenically unsaturated double bond in the molecule, a polymer having a non-ethylenically unsaturated double bond in the molecule, a polymer having a polyoxyalkylene unit in the molecule, Examples thereof include polymers having a halogen atom. In addition to those having a polymerizable functional group in the polymer molecule, crosslinkable polymers generate radicals in the polymer by deelementalizing reactions such as dehalogenation or dehydrogenation, and these radicals are polymerizable compounds. It also includes the one that initiates the polymerization reaction of (2) and that the two generated polymer radicals are coupled to each other to crosslink the polymers. The above functional group may be contained in the main chain of the polymer or may be contained in the side chain of the polymer. When these groups are contained in the side chain of the polymer, these groups may be introduced into the polymer by a polymer reaction, or these groups may be introduced into the monomer in advance and then the monomer may be polymerized or copolymerized. The polymer may be synthesized to synthesize the polymer. Examples of repeating units having these functional groups are shown below for the polymers having these crosslinkable functional groups in the side chains of the polymers.
【0077】[0077]
【化46】 [Chemical formula 46]
【0078】[0078]
【化47】 [Chemical 47]
【0079】[0079]
【化48】 [Chemical 48]
【0080】[0080]
【化49】 [Chemical 49]
【0081】[0081]
【化50】 [Chemical 50]
【0082】[0082]
【化51】 [Chemical 51]
【0083】[0083]
【化52】 [Chemical 52]
【0084】[0084]
【化53】 [Chemical 53]
【0085】[0085]
【化54】 [Chemical 54]
【0086】[0086]
【化55】 [Chemical 55]
【0087】この他に特開昭64−17047号公報に
例示されている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有す
るポリマーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官
能基を有するポリマーとしては、合成ゴム(例、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コ
ポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・
コポリマー)、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル(コポリマー
を含む)、ポリ塩化ビニリデン(コポリマーを含む)、
ポリ酢酸ビニル(コポリマーを含む)、塩素化ポリエチ
レン、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチ
ルセルロースおよびブチルセルロースを挙げることがで
きる。これらの架橋性ポリマーは、「高分子反応」(高
分子学会偏/共立出版、1978年刊)の147頁〜1
92頁にも記載がある。後述する溶出液としてアルカリ
性溶剤を使用する場合には、架橋性ポリマーは酸性官能
基をその分子内に有するものであることが好ましい。酸
性官能基の例としては、カルボキシル基、酸無水物基、
フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基
およびスルホンイミド基を挙げることができる。バイン
ダーが付加ポリマーである場合には、架橋性官能基を有
するモノマーと酸性官能基を有するモノマーとを含むコ
ポリマーを用いることができる。このようなモノマーの
具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フタル酸、無水マレイン酸、p−カル
ボキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロ
キシフェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリルアミドおよびp
−ビニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。以
上述べたような重合性化合物は、単独で使用しても二種
以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用
した感光材料については、特開昭62−210445号
公報に記載がある。なお、還元剤または色剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。上記のように還
元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論
である。重合性化合物は重合層中に、層の全量に対して
3〜90重量%の範囲で含まれていることが好ましく、
より好ましくは15〜60重量%の範囲である。In addition to these, polymers having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain as exemplified in JP-A No. 64-17047 can also be used. Further, as the polymer having a functional group in the main chain or side chain, synthetic rubber (eg, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile.
Copolymer), natural rubber, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl chloride (including copolymer), polyvinylidene chloride (including copolymer),
Mention may be made of polyvinyl acetate (including copolymers), chlorinated polyethylene, polyvinyl butyral, methyl cellulose, ethyl cellulose and butyl cellulose. These cross-linkable polymers are described in "Polymer Reaction" (Polymer Society of Japan, bias / Kyoritsu Shuppan, 1978), pages 147 to 1
There is also a description on page 92. When an alkaline solvent is used as the eluent described below, the crosslinkable polymer preferably has an acidic functional group in its molecule. Examples of the acidic functional group, a carboxyl group, an acid anhydride group,
Mention may be made of phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonamide groups and sulfonimide groups. When the binder is an addition polymer, a copolymer containing a monomer having a crosslinkable functional group and a monomer having an acidic functional group can be used. Specific examples of such a monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, phthalic acid, maleic anhydride, p-carboxystyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxyphenylacrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxy. Ethylmethacrylamide and p
Mention may be made of vinylbenzenesulfonic acid. The polymerizable compounds described above may be used alone or in combination of two or more kinds. A light-sensitive material containing two or more polymerizable compounds in combination is described in JP-A-62-210445. A substance obtained by introducing a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group into the chemical structure of the reducing agent or the coloring agent can also be used as the polymerizable compound. Needless to say, the use of a substance that also serves as a reducing agent and a polymerizable compound or a colorant and a polymerizable compound as described above is included in the embodiment of the light-sensitive material. The polymerizable compound is preferably contained in the polymerized layer in the range of 3 to 90% by weight based on the total amount of the layer,
More preferably, it is in the range of 15 to 60% by weight.
【0088】[塩基または塩基プレカーサー]本発明の
画像転写用感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含
むことができる。特に加熱による乾式の現像処理を行う
場合、感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とが好ましい。塩基および塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレ
カーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成
型など)が使用できる。無機塩基の例は特開昭62−2
09448号公報に記載がある。有機塩基の例として
は、第3級アミン化合物(特開昭62−170954号
公報記載)、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジ
ン化合物(特開昭63−316760号公報記載)およ
びビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジン化合物
(特開昭64−68746号公報記載)を挙げることが
できる。本発明においては、pKa7以上の塩基が好ま
しい。[Base or Base Precursor] The image transfer light-sensitive material of the present invention may contain a base or a base precursor. In particular, in the case of performing dry development processing by heating, the light-sensitive material preferably contains a base or a base precursor. As the base and base precursor,
Inorganic bases and organic bases, or base precursors thereof (decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type and complex salt forming type, etc.) can be used. Examples of inorganic bases are JP-A-62-2
It is described in Japanese Patent Publication No. 09448. Examples of organic bases include tertiary amine compounds (described in JP-A-62-170954), bis or tris or tetraamidine compounds (described in JP-A-63-316760) and bis, tris or tetraguanidine compounds. (Described in JP-A-64-68746). In the present invention, a base having a pKa of 7 or higher is preferred.
【0089】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ま
しい塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩(特開昭63−316760号、同
64−68746号、同59−180537号および同
61−313431号各公報記載)および加熱により塩
基を放出する尿素化合物(特開昭63−96159号公
報記載)を挙げることができる。また、反応を利用して
塩基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、
遷移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性
を有するアニオンを含む塩との反応(特開昭63−25
208号公報記載)や、水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し
水を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水
の存在下でこれらの2つの化合物の間の反応による塩基
を放出させる方法(特開平1−3282号公報記載)が
挙げられる。塩基プレカーサーとしては、50℃〜20
0℃で塩基を放出するものであることが好ましく、80
℃〜160℃で塩基を放出するものであることがさらに
好ましい。In the present invention, a base precursor is preferable to a base from the viewpoint of storage stability of the light-sensitive material. Examples of preferred base precursors include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating (described in JP-A-63-316760, 64-68746, 59-180537 and 61-313431) and A urea compound that releases a base upon heating (described in JP-A-63-96159) can be mentioned. In addition, as a method of releasing a base using a reaction, a transition metal acetylide,
Reaction with a salt containing an anion having an affinity higher than that of the acetylide anion for a transition metal ion (JP-A-63-25)
No. 208), or a basic metal compound that is poorly soluble in water and a compound capable of undergoing a complex formation reaction with water as a medium with respect to the metal ion that constitutes this basic metal compound, and these compounds are added in the presence of water. A method of releasing a base by a reaction between two compounds (described in JP-A-1-3282) can be mentioned. As a base precursor, 50 ° C to 20
It preferably releases a base at 0 ° C.
It is more preferable that it releases a base at a temperature of from 160 ° C to 160 ° C.
【0090】なお、塩基または塩基プレカーサーを用い
た感光材料については、特開昭62−264041号公
報に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用
いた感光材料については特開昭62−1170954号
公報に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物
の微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭6
2−209523号公報に、溶解度0.1%以下のグア
ニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭63−
70845号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特
開昭62−209448号公報にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については、特開昭63−48453号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭63−96652号公報に、さらに
この化合物の分解促進剤として求核剤を含む感光材料に
ついては、特開昭63−173039号公報にそれぞれ
記載がある。A light-sensitive material using a base or a base precursor is described in JP-A-62-264041. Further, for a light-sensitive material using a tertiary amine as a base, see JP-A-62-1170954, and for a light-sensitive material using a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound having a melting point of 80 to 180 ° C. JP-A-6
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2-209523 discloses a light-sensitive material using a guanidine derivative having a solubility of 0.1% or less.
JP-A-62-209448 describes the light-sensitive material using a hydroxide or salt of an alkali metal or an alkaline earth metal in JP-A-70845.
Further, regarding a light-sensitive material using an acetylide compound as a base precursor, JP-A-63-24242 discloses that a propiolic acid salt is used as a base precursor.
Further, a light-sensitive material containing silver, copper, a silver compound or a copper compound as a catalyst for a base-forming reaction is disclosed in JP-A-63-46.
No. 446, the propiolate and the silver, copper,
Regarding a light-sensitive material containing a silver compound or a copper compound in a state of being isolated from each other, JP-A-63-81338 discloses that the propiolic acid salt and the silver, copper, the silver compound or the copper compound and the coordination in the free state. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-97942 discloses a light-sensitive material containing a child and a light-sensitive material containing a heat-fusible compound as a reaction accelerator for a base formation reaction in JP-A-63-97942. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-48453 discloses a light-sensitive material containing a sulfonylacetate as a base precursor and further containing a heat-meltable compound as a reaction accelerator for a base-forming reaction. Regarding a light-sensitive material using a compound to which an isocyanate or isothiocyanate is bound, see Japanese Patent The 63-96652 discloses further the light-sensitive material comprising a nucleophilic agent as a decomposition accelerator for this compound is described respectively in JP-A-63-173039.
【0091】塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭64−9441号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料について
は、特開昭64−68749号公報にそれぞれ記載があ
る。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀1モ
ル当たり0.5〜50モルの範囲で使用することが好ま
しく、より好ましくは1〜20モルの範囲である。Regarding a light-sensitive material using a bis or trisamidine salt of a decarboxylable carboxylic acid as a base precursor, JP-A-64-9441 discloses a light-sensitive material using a bis or trisguanidine salt. Each of them is described in JP-A-64-68749. The base or base precursor is preferably used in an amount of 0.5 to 50 mol, and more preferably 1 to 20 mol, per mol of silver halide.
【0092】[色剤]本発明の画像転写用感光材料は、
画像形成の態様に応じて色剤を含むことができる。色剤
を用いて画像を形成する態様では、色剤は形成された画
像(例えば、カラープルーフ)において、人間の視覚に
対し色画像を感じさせる機能を有する成分である。この
ための色剤としては、重合性化合物の硬化反応を著しく
妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像反応を著しく妨
げたりしない限りにおいて、顔料・染料を問わず任意の
公知の色剤を使用することが可能である。色剤として用
いることができる顔料としては、市販のものの他、各種
文献等に記載されている公知のものが利用できる。文献
に関しては、カラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年
刊)等がある。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマ
ー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔
料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペ
リレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。[Coloring Agent] The photosensitive material for image transfer of the present invention comprises
A coloring agent may be included depending on the mode of image formation. In an aspect in which an image is formed by using a colorant, the colorant is a component having a function of making a human sense the color image in the formed image (for example, color proof). As the coloring agent for this purpose, any known coloring agent, regardless of pigment or dye, may be used as long as it does not significantly hinder the curing reaction of the polymerizable compound or significantly hinder the photosensitivity or development reaction of silver halide. It is possible to As the pigment that can be used as a colorant, commercially available pigments and known pigments described in various documents can be used. For references, see Color Index (CI) Handbook,
There are "Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technology Association, published in 1977), "Latest Pigment Application Technology" (published by CMC, 1986), "Printing Ink Technology" (published by CMC, published in 1984). Examples of pigments include black pigments, yellow pigments, orange pigments, brown pigments, red pigments, purple pigments, blue pigments, green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, and polymer-bonded dyes. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments. , Quinophthalone pigment, dyed lake pigment,
Azine pigment, nitroso pigment, nitro pigment, natural pigment, fluorescent pigment, inorganic pigment and the like can be used.
【0093】本発明に使用できる顔料は表面処理をせず
に用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。
表面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」(幸書房)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1
984年刊)および「最新顔料応用技術」(CMC出
版、1986年刊)に記載されている。顔料の粒径は
0.01μm〜10μmの範囲にあることが好ましく、
0.05μm〜1μmの範囲にあることがさらに好まし
い。顔料の感光性重合性層または重合性層への導入は、
これらの層の塗布液中に添加して分散させる方法が利用
できる。顔料を分散する方法としては、インク製造やト
ナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。
分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アトライ
ター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザー、KDミル、コロイドミル、ダイナ
トロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられ
る。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC出版、19
86年刊)に記載がある。The pigment which can be used in the present invention may be used without being surface-treated, or may be used after being surface-treated.
The surface treatment method includes a method of coating a surface of resin or wax, a method of attaching a surfactant, a method of binding a reactive substance (for example, a silane coupling agent, an epoxy compound, polyisocyanate, etc.) to the pigment surface. Conceivable. The above-mentioned surface treatment methods are described in "Properties and Applications of Metal Soap" (Koshobo), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing, 1
984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986). The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 10 μm,
It is more preferably in the range of 0.05 μm to 1 μm. Introduction of the pigment to the photosensitive polymerizable layer or the polymerizable layer,
A method of adding and dispersing these layers in the coating liquid can be used. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in ink production, toner production or the like can be used.
Examples of the disperser include an ultrasonic disperser, a sand mill, an attritor, a pearl mill, a super mill, a ball mill, an impeller, a disperser, a KD mill, a colloid mill, a dynatron, a three-roll mill and a pressure kneader. For details, see “Latest Pigment Application Technology” (CMC Publishing, 19
1986).
【0094】色剤として染料も使用することができる。
それ自身が着色している物質である染料は、市販のもの
の他、各種文献(例えば「染料便覧」有機合成化学協会
編集、昭和45年刊)に記載されている公知のものが利
用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシア
ニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチ
ン染料などの染料が挙げられる。色剤の含有量は、感光
性重合性層(または重合性層)における重合反応を著し
く妨げたり、感光性重合性層(または感光性層)に含ま
れるハロゲン化銀の感光性や現像反応を著しく妨げたり
しないように上限を設定する。具体的な含有量は、印刷
物と同様な画像濃度を与えるために必要な光学濃度を与
えるために必要な量とすべきである。これは個々の顔料
または染料の光吸収特性・吸光度によって異なる。一般
に含有量は、0.01〜2g/m2 であることが好まし
く、より好ましくは0.02〜1g/m2 である。ま
た、これらの色剤は2種以上を併用して用いてもよい。
また、色剤は、印刷物の印刷に用いられる印刷インキに
類似した色相のものを使用するのが好ましい。したがっ
て、印刷インキに使用される色剤と類似の吸収スペクト
ルを有する色剤を用いることが最も好ましい。また、印
刷インキは通常、顔料を使用することが多いため、本発
明に使用される色剤としても染料より顔料を用いること
がより望ましい。Dyes can also be used as colorants.
As the dye, which is a substance which is itself colored, in addition to commercially available dyes, known dyes described in various documents (for example, “Dye Handbook” edited by the Society of Organic Synthetic Chemistry, published in 1970) can be used. Specifically, azo dyes, metal complex salt azo dyes,
Examples thereof include pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes and methine dyes. The content of the colorant may significantly hinder the polymerization reaction in the photosensitive polymerizable layer (or the polymerizable layer), or may affect the photosensitivity and development reaction of the silver halide contained in the photosensitive polymerizable layer (or the photosensitive layer). Set an upper limit so that it does not significantly interfere. The specific content should be the amount necessary to give the optical density required to give the same image density as the printed matter. This depends on the light absorption characteristics and absorbance of each pigment or dye. Generally content is preferably 0.01 to 2 g / m 2, more preferably from 0.02 to 1 g / m 2. Further, these colorants may be used in combination of two or more kinds.
Further, it is preferable to use a coloring agent having a hue similar to that of the printing ink used for printing the printed matter. Therefore, it is most preferable to use a colorant having an absorption spectrum similar to that used in the printing ink. Further, since a printing ink usually uses a pigment in many cases, it is more desirable to use a pigment rather than a dye as the coloring agent used in the present invention.
【0095】[重合性層のバインダー]積層型感光性材
料の場合、重合性層の膜強度を改良するために、バイン
ダーを添加することができる。バインダーは、重合性層
の未硬化部が有する溶出液に対する溶解性を損なわない
ことが好ましい。また、バインダーは、重合性層の硬化
部の溶出液に対する溶解性を著しく増加させないことも
好ましい。バインダーとしては、天然および合成の高分
子化合物が使用できる。合成高分子としては、ポリスチ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂のような付加重合
型の合成ポリマーのうち、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマーが利用できる。また、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポ
リアミドのような重縮合型の合成ポリマーおよびコポリ
マーも使用できる。後述する溶出液としてアルカリ性溶
剤を使用する場合には、バインダーは酸性官能基をその
分子内に有するものであることが好ましい。酸性官能基
の例としては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、
フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基
およびスルホンイミド基を挙げることができる。バイン
ダーが付加重合体である場合には、酸性官能基を有する
ビニル重合可能なモノマー含むホモポリマーまたはコポ
リマーを用いることができる。このようなモノマーの具
体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フタル酸、無水マレイン酸、p−カル
ボキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロ
キシフェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリルアミドおよびp
−ビニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。バ
インダーの重合性層への添加量は、重合性層の硬化反応
を妨げない限りにおいてとくに制限はないが、重合性層
全体に対し重量で0〜80%、好ましくは0〜70%で
ある。[Binder of Polymerizable Layer] In the case of the laminated type photosensitive material, a binder may be added to improve the film strength of the polymerizable layer. The binder preferably does not impair the solubility of the uncured portion of the polymerizable layer in the eluate. It is also preferable that the binder does not significantly increase the solubility of the cured part of the polymerizable layer in the eluate. As the binder, natural and synthetic polymer compounds can be used. As the synthetic polymer, homopolymers and copolymers of various vinyl monomers can be used among addition polymerization type synthetic polymers such as polystyrene, acrylic resin and methacrylic resin. Also, polycondensation type synthetic polymers and copolymers such as polyester, polyamide, polyurethane and polyester-polyamide can be used. When an alkaline solvent is used as the eluent described below, the binder preferably has an acidic functional group in its molecule. Examples of the acidic functional group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group,
Mention may be made of phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonamide groups and sulfonimide groups. When the binder is an addition polymer, a homopolymer or copolymer containing a vinyl-polymerizable monomer having an acidic functional group can be used. Specific examples of such a monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, phthalic acid, maleic anhydride, p-carboxystyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxyphenylacrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxy. Ethylmethacrylamide and p
Mention may be made of vinylbenzenesulfonic acid. The amount of the binder added to the polymerizable layer is not particularly limited as long as it does not interfere with the curing reaction of the polymerizable layer, but is 0 to 80% by weight, preferably 0 to 70% by weight based on the entire polymerizable layer.
【0096】[重合禁止剤]積層型感光材料の場合、暗
重合反応を防止するため、重合禁止剤を重合性層に添加
することができる。このための重合禁止剤としては、従
来公知の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁
止剤の例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化
合物、チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導
体、ニトロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げる
ことができる。さらに具体的には、クペロンAl塩、N
−ニトロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリー
ルフォスファイト、p−トルイジン、φ−トルチノン、
ニトロベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフ
トール、ナフチルアミン、t−ブチルカテコール、フェ
ノチアジン、クロラニール、p−メトキシフェノール、
ピロガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたは
アリール置換ハイドロキノンを挙げることができる。[Polymerization Inhibitor] In the case of a laminated type light-sensitive material, a polymerization inhibitor can be added to the polymerizable layer in order to prevent a dark polymerization reaction. As the polymerization inhibitor for this purpose, any conventionally known polymerization inhibitor can be used. Examples of the polymerization inhibitor include nitrosamine compounds, thiourea compounds, thioamide compounds, urea compounds, phenol derivatives, nitrobenzene derivatives and amine compounds. More specifically, cuperon Al salt, N
-Nitrosodiphenylamine, allylthiourea, arylphosphite, p-toluidine, φ-tortinone,
Nitrobenzene, pyridine, phenathiazine, β-naphthol, naphthylamine, t-butylcatechol, phenothiazine, chloranil, p-methoxyphenol,
Mention may be made of pyrogallol, hydroquinone, and alkyl- or aryl-substituted hydroquinones.
【0097】[有機金属塩]積層型感光材料の感光性層
にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加することが
できる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、結果的に
画像形成を促進するなどの効果が認められる。有機銀塩
としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など「写真光
学の基礎 非銀塩編」(247ページ)や特開昭59−
55429号、同62−3246号の各公報等に記載さ
れた有機銀塩を用いることができる。具体的には、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基もしく
はα−水素を有するチオカルボニル基化合物、アセチレ
ン化合物およびイミノ基含有化合物の銀塩である。脂肪
族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セバシ
ン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸お
よび樟脳酸を挙げることができる。一般に炭素数が少な
いほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素数を有
するものがよい。芳香族カルボン酸としては、安息香酸
誘導体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導
体、サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル
酸、フェニル酢酸誘導体およびピロメリット酸を挙げる
ことができる。[Organic Metal Salt] An organic metal salt can be added to the photosensitive layer of the laminated type photosensitive material together with silver halide. It is considered that the organic silver salt participates in the redox reaction using the latent image of silver halide as a catalyst upon heating, and as a result, the effect of accelerating image formation is recognized. Organic silver salts include organic acid silver salts, triazole silver salts, and the like, "Basics of photographic optics, non-silver salts" (page 247) and JP-A-59-
Organic silver salts described in JP-A Nos. 55429 and 62-3246 can be used. Specifically, it is a silver salt of an aliphatic carboxylic acid, an aromatic carboxylic acid, a thiocarbonyl group compound having a mercapto group or α-hydrogen, an acetylene compound and an imino group-containing compound. Examples of the aliphatic carboxylic acid include acetic acid, butyric acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and camphoric acid. Generally, the smaller the number of carbon atoms, the more unstable the silver salt is, and therefore a salt having an appropriate number of carbon atoms is preferable. Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives, salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.
【0098】メルカプト基またはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、3−メルカプト−4−フ
ェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアジ
アゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、s−アル
キルチオグリコール酸(アルキル基の炭素数12〜2
2)、ジチオカルボン酸類(例、ジチオ酢酸)、チオア
ミド類(例、チオステアロアミド)、5−カルボキシ−
1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、メルカ
プトトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、
メルカプトオキサジアゾールおよび3−アミノ−5−ベ
ンジルチオ−1,2,4−トリアゾールを挙げることが
できる。米国特許第4123274号明細書に記載のメ
ルカプト化合物も使用できる。イミノ基を含有する化合
物としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
1,2,4−トリアゾール、1H−テトラゾール、カル
バゾ−ル、サッカリン、イミダゾ−ルおよびその誘導体
を挙げることができる。ベンゾトリアゾールおよびその
誘導体については、特公昭44−30270号および同
45−18416号各公報に記載がある。ベンゾトリア
ゾールおよびその誘導体の例としては、ベンゾトリアゾ
ール、アルキル置換ベンゾトリアゾール類(例、メチル
ベンゾトリアゾール)、ハロゲン置換ベンゾトリアゾー
ル類(例、5−クロロベンゾトリアゾール)、カルボイ
ミドベンゾトリアゾール類(例、ブチルカルボイミドベ
ンゾトリアゾール)、ニトロベンゾトリアゾール類(特
開昭58−118639号公報記載)、スルホベンゾト
リアゾール(特開昭58−15638号公報記載)、カ
ルボキシベンゾトリアゾールおよびその塩、およびヒド
ロキシベンゾトリアゾールを挙げることができる。1,
2,4−トリアゾールおよび1H−テトラゾールについ
ては、米国特許第4220709号明細書に記載があ
る。As the thiocarbonyl group compound having a mercapto group or α-hydrogen, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2 -Mercaptobenzothiazole, s-alkyl thioglycolic acid (alkyl group having 12 to 2 carbon atoms)
2), dithiocarboxylic acids (eg, dithioacetic acid), thioamides (eg, thiostearoamide), 5-carboxy-
1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole,
Mention may be made of mercaptooxadiazole and 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole. The mercapto compounds described in US Pat. No. 4,123,274 can also be used. Examples of the compound containing an imino group include benzotriazole and its derivatives,
1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof can be mentioned. Benzotriazole and its derivatives are described in JP-B Nos. 44-30270 and 45-18416. Examples of benzotriazole and its derivatives include benzotriazole, alkyl-substituted benzotriazoles (eg, methylbenzotriazole), halogen-substituted benzotriazoles (eg, 5-chlorobenzotriazole), carboximidobenzotriazoles (eg, butyl). Carboximidobenzotriazole), nitrobenzotriazoles (described in JP-A-58-18639), sulfobenzotriazole (described in JP-A-58-15638), carboxybenzotriazole and salts thereof, and hydroxybenzotriazole. be able to. 1,
2,4-triazole and 1H-tetrazole are described in US Pat. No. 4,220,709.
【0099】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は2種以上を併用しても良い。以
上の有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルあたり、0〜10
モル、好ましくは0〜1モル使用される。ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層に銀換算で1mg
〜5g/m2 、好ましくは10mg〜0.5g/m2 の
範囲が適当である。In some cases, instead of the organic silver salt, an organic compound constituting the organic silver salt may be added to the photosensitive layer to obtain the same effect. Two or more kinds of organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is 0 to 10 per mol of silver halide.
Molar, preferably 0 to 1 mol is used. The total coating amount of silver halide and organic silver salt is 1 mg in terms of silver in the photosensitive layer.
The range of ˜5 g / m 2 , preferably 10 mg to 0.5 g / m 2 is suitable.
【0100】[感光性層のバインダー]積層型感光材料
の場合、その感光性層に用いられるバインダーは、感光
性層の特性を著しく損なわない範囲において任意のバイ
ンダーが使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀
を含有するため、親水性のバインダーを用いることが好
ましい。親水性バインダーとは、分子構造内に親水性の
基または/および結合を有するバインダーである。親水
性の基の例としては、カルボキシル基、アルコール性水
酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基、スルホンイミド基およびアミド基を挙げること
ができる。親水性の結合の例としては、ウレタン結合、
エーテル結合およびアミド結合を挙げることができる。
親水性バインダーポリマーとして、水溶性ポリマーまた
は/および水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
バインダー自身が架橋構造等を有するために、水には完
全には溶解しないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性
のバインダーとしては、天然もしくは合成の高分子化合
物が使用できる。天然高分子としては、水溶性多糖類
(例、デンプン誘導体、セルロース誘導体、アルギン
酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン、デキストラ
ン)およびタンパク質類(例、カゼイン、ゼラチン)を
挙げることができる。これらは、必要に応じて人工的に
変性さしてもよい。また、塗布乾燥時に変性ないし架橋
させて用いることもできる。合成高分子として、水溶性
モノマーの重合体もしくはこれと他のモノマーとの共重
合体などが使用できる。この場合の水溶性モノマーとし
ては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、スルホン
酸(塩)基、アミド基、アミノ基、エーテル基のような
化学構造を有するモノマーを挙げることができる。この
ようなモノマーについては、「水溶性高分子の応用と市
場」(CMC 16-18 頁)に記載がある。これらのモノ
マーを重合もしくは他のモノマーと共重合した重合体を
架橋することによって得られる共重合体も使用すること
ができる(例えば、米国特許4913998号明細書に
記載されている共重合体)。[Binder for photosensitive layer] In the case of a laminated type photosensitive material, the binder used in the photosensitive layer may be any binder as long as the characteristics of the photosensitive layer are not significantly impaired. However, since the photosensitive layer contains silver halide, it is preferable to use a hydrophilic binder. The hydrophilic binder is a binder having a hydrophilic group or / and a bond in the molecular structure. Examples of hydrophilic groups include carboxyl groups, alcoholic hydroxyl groups, phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonamide groups, sulfonimide groups and amide groups. Examples of hydrophilic bonds include urethane bonds,
An ether bond and an amide bond can be mentioned.
It is preferable to use a water-soluble polymer and / or a water-swellable polymer as the hydrophilic binder polymer.
A water-swellable polymer has an affinity for water,
The binder itself does not completely dissolve in water because it has a crosslinked structure and the like. As the water-soluble or water-swellable binder, a natural or synthetic polymer compound can be used. Examples of natural polymers include water-soluble polysaccharides (eg, starch derivatives, cellulose derivatives, alginic acid, pectic acid, gum arabic, pullulan, dextran) and proteins (eg, casein, gelatin). These may be artificially modified if necessary. It can also be used after being modified or crosslinked during coating and drying. As the synthetic polymer, a polymer of a water-soluble monomer or a copolymer of this and another monomer can be used. Examples of the water-soluble monomer in this case include a monomer having a chemical structure such as a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, a sulfonic acid (salt) group, an amide group, an amino group, and an ether group. Such monomers are described in "Applications and Markets of Water-Soluble Polymers" (CMC 16-18). A copolymer obtained by polymerizing these monomers or crosslinking a polymer obtained by copolymerizing with another monomer can also be used (for example, the copolymer described in US Pat. No. 4,913,998).
【0101】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。例えば、ポリビニルアルコールの
場合は、種々のケン化度のものが使用できる。また、共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して変性ポリビニルアルコールとする方法である。共重
合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重合するもので
あればいずれも使用できる。共重合モノマーの例として
は、エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビ
ニルエーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルア
ミドを挙げることができる。また、後変性したポリビニ
ルアルコールも使用できる。後変性は、ポリビニルアル
コールの水酸基に対して反応性を有する化合物で高分子
反応により変性させる方法である。具体的には、水酸基
をエーテル化、エステル化、アセタール化などで修飾す
る。さらに、架橋化したポリビニルアルコールを使用す
ることもできる。この場合、架橋剤としてアルデヒド、
メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネー
ト、ジビニル化合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋
剤(例、硼酸、チタン、銅)を使用してポリビニルアル
コールを架橋する。これらの変性ポリビニルアルコール
および架橋化ポリビニルアルコールについては、「ポバ
ール」第3編、高分子刊行会(281-285 頁および256-26
0 頁) に例示されている。これらの親水性ポリマーの分
子量は、3000〜50万の範囲が好ましい。塗布量
は、0.05〜20g/m2 、より好ましくは、0.1
〜10g/m2 の範囲である。As other synthetic polymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and derivatives or modified products thereof can be used. For example, in the case of polyvinyl alcohol, those having various degrees of saponification can be used. Further, copolymer modified polyvinyl alcohol can also be used. The copolymerization modification is a method in which a copolymer of vinyl acetate and another monomer is saponified to obtain modified polyvinyl alcohol. As the monomer to be copolymerized, any monomer can be used as long as it is copolymerized with vinyl acetate. Examples of copolymerizable monomers include ethylene, higher vinyl carboxylates, higher alkyl vinyl ethers, methyl methacrylate and acrylamide. Further, post-modified polyvinyl alcohol can also be used. The post-modification is a method in which a compound having reactivity with a hydroxyl group of polyvinyl alcohol is modified by a polymer reaction. Specifically, the hydroxyl group is modified by etherification, esterification, acetalization, or the like. Furthermore, it is also possible to use crosslinked polyvinyl alcohol. In this case, an aldehyde as a crosslinking agent,
Polyvinyl alcohol is cross-linked using a methylol compound, an epoxy compound, a diisocyanate, a divinyl compound, a dicarboxylic acid or an inorganic cross-linking agent (eg boric acid, titanium, copper). These modified polyvinyl alcohols and cross-linked polyvinyl alcohols are described in "Poval", Vol. 3, Vol. 28, pp. 281-285 and 256-26.
Page 0). The molecular weight of these hydrophilic polymers is preferably in the range of 3000 to 500,000. The coating amount is 0.05 to 20 g / m 2 , more preferably 0.1.
The range is from 10 g / m 2 .
【0102】熱現像時において重合性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のために
は、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質
であることが必要であり、その酸素透過係数が1.0×
10-11 cc・cm/ cm2・sec・cm・Hg以下であることが好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポリビニル
アルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニリデンの
コポリマーが好ましい。ここでポリビニルアルコール系
重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニ
ルアルコール(例えば、ポリ酢酸ビニルと他のモノマー
のブロック共重合体をケン化したもの)を意味する。分
子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン化度が5
0%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましく
は85%以上のポリビニルアルコールが特に好ましい。Oxygen that has penetrated into the polymerizable layer during heat development inhibits radical polymerization or crosslinking. Therefore, the photosensitive layer preferably has a function of preventing the influence of oxygen in the air on the polymerizable layer. For this function, the hydrophilic binder needs to be a substance having a low oxygen permeability, and the oxygen permeability coefficient thereof is 1.0 ×.
It is preferably 10 −11 cc · cm / cm 2 · sec · cm · Hg or less. As the polymer having low oxygen permeability, a polyvinyl alcohol polymer, a copolymer of gelatin and vinylidene chloride is preferable. Here, the polyvinyl alcohol polymer means polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol (for example, saponified block copolymer of polyvinyl acetate and another monomer). The molecular weight is not particularly limited, but is preferably in the range of about 3000 to 500,000. As a polymer with low oxygen permeability, saponification degree is 5
0% or more, more preferably 80% or more, even more preferably 85% or more polyvinyl alcohol is particularly preferable.
【0103】[熱現像促進剤]本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤がなぜ上記の作用を有するかは明確ではな
いが、感光材料のバインダーに対して可塑効果を付与す
ることによって、もしくは加熱時においてバインダーに
対して可塑効果を付与するか、層内で溶融することによ
って、各層内の反応に寄与する物質の層内での移動もし
くは拡散を促進し、結果として感光材料内で熱現像時に
起こる種々の反応(塩基プレカーサーの分解、ハロゲン
化銀の還元、重合もしくは硬化反応)のいずれかを促進
しているものと考えられる。上記の熱現像促進剤として
は、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダーに
対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合物
や、可塑化作用はないが加熱によって層内で溶融しうる
化合物であればいずれも使用可能である。感光材料のい
ずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もしく
は加熱時に可塑化作用を有する化合物としては、高分子
化合物の可塑剤として知られている公知の化合物がすべ
て使用可能である。このような可塑剤としては、「プラ
スチック配合剤」大成社、P21-63;「プラスチックス・
アディティブズ第2版」(Plastics Additives, 2nd Ed
ition )Hanser Publishers, Chap.5 P251-296;「サー
モプラスティク・アディティブズ」(Thermoplastics A
dditives)Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-379;「プ
ラスティク・アディティブズ・アン・インダストリアル
・ガイド」(Plastics Additives An Industrial Guid
e)Noyes Publications, Section-14 P333-485 ;「ザ
・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・アンド・プラステ
ィサイザーズ」(The Technology of Solvents and Pla
sticizers )John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-10
27);「インダストリアル・プラスティサイザーズ」
(Industrial Plasticizers, Pergamon Press );「プ
ラスティサイザー・テクノロジー第1巻」(Plasticize
r Technology Vol.1, Reinhold Publishing Corp. );
「プラスティサイゼーション・アンド・プラスティサイ
ザー・プロセス」(Plusticization and Plusticizer P
rocess, American Chemistry)に記載の可塑剤が使用で
きる。[Heat Development Accelerator] The light-sensitive material used in the present invention may contain a heat development accelerator in any layer in order to accelerate heat development and to carry out heat development processing in a shorter time. .
It is not clear why the heat development accelerator has the above-mentioned action, but whether the heat development accelerator gives a plasticizing effect to the binder of the light-sensitive material or gives a plasticizing effect to the binder at the time of heating, By fusing in the layer, it promotes the movement or diffusion of substances that contribute to the reaction in each layer within the layer, and as a result, various reactions (decomposition of base precursor, reduction of silver halide) occurring during thermal development in the light-sensitive material. , Polymerization or curing reaction). The above-mentioned thermal development accelerator is a compound having a plasticizing effect on the binder used in any layer of the light-sensitive material at room temperature or at the time of heating, or a compound having no plasticizing effect but capable of being melted in the layer by heating. Any of them can be used. As the compound having a plasticizing effect on the binder used in any layer of the light-sensitive material at room temperature or at the time of heating, all known compounds known as plasticizers for polymer compounds can be used. Such plasticizers include "Plastic compounding agents" Taiseisha, P21-63;
2nd Edition "(Plastics Additives, 2nd Ed
ition) Hanser Publishers, Chap.5 P251-296; "Thermoplastics Additives" (Thermoplastics A
dditives) Marcel Dekker Inc. Chap. 9 P345-379; "Plastics Additives An Industrial Guid"
e) Noyes Publications, Section-14 P333-485; "The Technology of Solvents and Plasizers"
sticizers) John Wiley & Sons Inc. Chap. 15 P903-10
27); "Industrial Plasticizers"
(Industrial Plasticizers, Pergamon Press); "Plasticizer Technology Volume 1" (Plasticize
r Technology Vol.1, Reinhold Publishing Corp.);
"Plasticization and Plusticizer P"
The plasticizers described in Rocess, American Chemistry) can be used.
【0104】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第3347675号明細書記載の
極性物質;リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年12月号、26−28ページに記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル;
特開昭62−151841号、同62−151843号
および同62−183450号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物;特開昭63−243835号および同63
−253934号各公報記載の熱溶融性化合物;特公昭
59−25674号、特開昭59−101392号、同
60−82382号および同62−25085号各公報
記載の芳香環を有する化合物;特開昭61−28359
2号、同63−15784号、同64−1583号、同
57−146688号、同58−104793号、同5
8−205795号、同62−142686号、同62
−144990号および同62−132675号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物;特開
昭58−57989号、同58−72499号、同58
−87094号、同60−29587号、同60−56
588号、同60−123581号、同60−1688
8号、同61−242884号、同61−31287
号、同61−27285号および同61−31287号
各公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有す
る化合物;特開昭60−34892号、同61−112
689号、同61−116584号、同61−1514
78号および同62−267186号各公報記載のケト
ン、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合
物;および特開昭59−159393号、同63−15
783号および同63−249686号各公報記載のフ
ェノール性水酸基を有する化合物も使用できる。The compound which can be melted in the layer by heating is a polar substance described in US Pat. No. 3,347,675; Research Disclosure, 1976.
1,10-decanediol, methyl anisate, and biphenyl suberate described in December 26, pp. 26-28;
Sulfonamide derivatives, polyethylene glycol derivatives, cyclic amide compounds described in JP-A-62-151841, JP-A-62-151843 and JP-A-62-183450; JP-A-63-143835 and 63-63.
Compounds having an aromatic ring described in JP-B-59-25674, JP-A-59-101392, JP-A-59-82382 and JP-A-62-25085; Sho 61-28359
No. 2, No. 63-15784, No. 64-1583, No. 57-146688, No. 58-104793, No. 5
8-205795, 62-142686, 62
Compounds having an ester or amide group described in JP-A-144990 and JP-A-62-132675; JP-A-58-57989, JP-A-58-72499, and JP-A-58-57499;
-87094, 60-29587, 60-56.
No. 588, No. 60-123581, No. 60-1688.
No. 8, No. 61-242884, No. 61-31287
Nos. 61-27285 and 61-31287, each having a compound having an ether or thioether structure; JP-A-60-34892 and 61-112.
No. 689, No. 61-116584, No. 61-1514
Nos. 78 and 62-267186, ketones, carbonates, sulfoxides, and phosphate compounds; and JP-A-59-159393 and 63-15.
The compounds having a phenolic hydroxyl group described in Japanese Patent Nos. 783 and 63-249686 can also be used.
【0105】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類(例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール)、多価アルコール類(例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール)、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類(例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素)、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物(例、アセトアミド、プロピオンアミド)、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を2種以上組み合わせて
使用することもできる。また、2つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は、感光
材料の特性を著しく損なわない限りにおいて任意である
が、好ましくは0〜2g/m2 より好ましくは0〜1g
/m2 である。Preferred heat development accelerators are glycols (eg, diethylene glycol, dipolypropylene glycol), polyhydric alcohols (eg, glycerin, butanediol, hexanediol), sugars, formate esters, ureas (eg, urea). , Diethylurea, ethyleneurea,
Propylene urea), urea resin, phenol resin, amide compound (eg, acetamide, propionamide), sulfamides and sulfonamides. Further, two or more of the above thermal development accelerators can be used in combination. It is also possible to add it by dividing it into two or more layers. The addition amount of the thermal development accelerator is optional as long as the characteristics of the light-sensitive material are not significantly impaired, but preferably 0 to 2 g / m 2 and more preferably 0 to 1 g.
/ M 2 .
【0106】[その他の添加剤]その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。かぶりを防ぐためのかぶり防止
剤、銀現像を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくと
もいずれか1つの層に含有してもよい。これらの例を以
下に述べるが、これらの添加剤は1つの化合物の作用に
より上記の2つ以上の機能を同時に発現することもあ
り、明確な区別を行うことが難しいものである。それら
の例としては、特開昭61−151841号公報記載の
環状アミド構造を有する化合物、特開昭62−1518
42号公報記載のチオエーテル化合物、特開昭62−1
51843号公報記載のポリエチレングリコール誘導
体、特開昭62−151844号公報記載のチオール誘
導体、特開昭62−178232号公報記載のアセチレ
ン化合物、特開昭62−183450号公報記載のスル
ホンアミド誘導体、およびリサーチ・ディスクロージャ
ー誌No.17643、24〜25ページ(1978
年)、特開昭59−168442号、同59−1116
36号、同62−87957号および同62−1518
38号各公報記載の化合物を挙げることができる。これ
らの化合物の使用量はハロゲン化銀1モル当り10-7モ
ル〜1モルの範囲である。本発明において、熱現像時の
処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得る
目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここで
いう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和
または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止
させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像を
抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸を
放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と置
換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る。熱現像停止剤については、特開昭62−25315
9号公報の31〜32頁、および特開平2−42447
号および同2−262661号各公報に記載がある。[Other Additives] Other additives include an antifoggant for preventing fogging, a silver development accelerator for promoting silver development, a development stopper for stopping development at an appropriate timing, and good coating. Examples thereof include a surfactant for obtaining a surface and a dispersibility stabilizer for improving the dispersion stability of the dispersion. At least one layer may contain an antifoggant for preventing fogging, a silver development accelerator for promoting silver development, and a stabilizer. These examples will be described below, but it is difficult to make a clear distinction because these additives may simultaneously exhibit the above-mentioned two or more functions by the action of one compound. Examples thereof include compounds having a cyclic amide structure described in JP-A-61-151841 and JP-A-62-15181.
No. 42 thioether compound, JP-A-62-1
No. 51843, polyethylene glycol derivative, JP-A No. 62-151844, thiol derivative, JP-A No. 62-178232, acetylene compound, JP-A No. 62-183450, sulfonamide derivative, and Research Disclosure No. 17643, pages 24-25 (1978
Years), JP-A-59-168442 and JP-A-59-1116.
36, 62-87957 and 62-1518.
The compounds described in each publication of No. 38 can be mentioned. The amount of these compounds used is in the range of 10 -7 to 1 mol per mol of silver halide. In the present invention, various development terminators can be used for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during heat development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the layer to stop development after proper development, or inhibits development by interacting with silver and a silver salt. It is a compound that causes. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. Regarding the thermal development stopper, see JP-A-62-25315.
No. 9, pages 31 to 32, and JP-A-2-42447.
And No. 2-262661.
【0107】[着色剤]本発明においては、ハレーショ
ン防止などを目的として、着色剤を感光材料に添加する
ことができる。このための着色剤としては、重合性層の
重合硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性
や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・
染料を問わず任意の公知の着色剤を使用することが可能
である。ハレーション防止のために着色剤を添加する場
合は、着色剤が露光波長に対し光吸収できるものである
必要がある。このための着色剤としては、本発明におい
て色剤として使用できる物質がいずれも使用できる。着
色剤が染料であり、これが感光性層もしくは、感光性層
に隣接する層に含有される場合は、銀塩感光材料でいう
ところのイラジエーション防止染料を使用することがで
きる。これらのイラジエーション防止染料については、
特公昭41−20389号、特公昭43−3504号、
特公昭43−13168号および特開平2−39042
号各公報、および米国特許第3697037号、同第3
423207号、同第2865752号、英国特許第1
030392号および同第1100546号各明細書に
記載がある。着色剤の含有量は、重合性層の重合反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く妨げたりしない限りにおいて使用でき特に制限はな
い。また、どの層に含有させるか、顔料を用いるか染料
を用いるかによって適正な添加量は変化する。また、着
色剤の吸光度によっても適正な添加量は変化するため、
最適添加量を一概に規定することは困難であるが、0.
01〜2g/m2 、より好ましくは0.02〜1g/m
2 である。なお、色剤を用いて画像を形成する態様で、
感光材料に対して重合性層中に着色剤を使用する場合に
は、色剤との色の混合による画像色調の変化が起きるた
め、最少の添加量にとどめるか、または重合性層中への
添加を避けるべきである。トナーを用いて画像を形成す
る態様では、この限定はない。これらの、着色剤は感光
材料のいずれの層に含有することもできる。また、バッ
ク層、中間層など感光材料に新たな層を設け、これらの
層中に導入することもできる。また、感光材料の複数の
層にそれぞれ添加することもできる。さらに、2種以上
の着色剤を併用することもできる。[Colorant] In the present invention, a colorant can be added to the light-sensitive material for the purpose of preventing halation. As the colorant for this purpose, a pigment or a pigment may be used as long as it does not significantly hinder the polymerization and curing reaction of the polymerizable layer or the light sensitivity and developability of the silver halide.
Any known colorant can be used regardless of the dye. When a colorant is added to prevent halation, the colorant must be capable of absorbing light at the exposure wavelength. As the colorant for this purpose, any substance that can be used as a colorant in the present invention can be used. When the colorant is a dye and it is contained in the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer, the anti-irradiation dye referred to in the silver salt photosensitive material can be used. For these anti-irradiation dyes,
Japanese Patent Publication No. 41-20389, Japanese Patent Publication No. 43-3504,
JP-B-43-13168 and JP-A-2-39042
Gazettes and U.S. Pat. Nos. 3697037 and 3
No. 423207, No. 2865752, British Patent No. 1
No. 030392 and No. 1100546 are described. The content of the colorant is not particularly limited as long as it does not significantly hinder the polymerization reaction of the polymerizable layer or the light sensitivity and developability of the silver halide. In addition, the appropriate addition amount changes depending on which layer contains the pigment, the pigment or the dye is used. Also, since the appropriate addition amount changes depending on the absorbance of the colorant,
Although it is difficult to unconditionally specify the optimum addition amount,
01 to 2 g / m 2 , more preferably 0.02 to 1 g / m
Is 2 . In the mode of forming an image using a colorant,
When a colorant is used in the polymerizable layer for a light-sensitive material, the color tone of the image changes due to the mixing of the color with the colorant, so the amount added should be kept to the minimum or the amount added to the polymerizable layer should not be added. Addition should be avoided. This is not a limitation in a mode in which an image is formed using toner. These colorants can be contained in any layer of the light-sensitive material. It is also possible to provide a new layer in the light-sensitive material such as a back layer or an intermediate layer, and introduce the new layer into these layers. It can also be added to each of a plurality of layers of the light-sensitive material. Further, two or more kinds of colorants can be used together.
【0108】[重合開始剤]本発明に使用される感光材
料に用いられる還元剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀
を還元したとき生成する還元剤の酸化体が、重合性化合
物の重合を抑制する働きをする化合物である場合には、
感光材料の少なくともいずれか1つの層に、加熱もしく
は光照射によってラジカルを生成する重合開始剤を添加
する必要がある。これらの、熱重合開始剤または光重合
開始剤としては従来公知のものを用いることができる。
光重合開始剤を用いた場合には熱現像後に全面光照射を
行う必要がある。熱重合開始剤は、たとえば高分子学会
・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」
(1983年、共立出版)の6〜18頁等に記載されて
いる。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサ
ンカルボニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイ
ソブチレート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロ
ニトリル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナ
トリウムを挙げることができる。[Polymerization Initiator] The reducing agent used in the light-sensitive material used in the present invention, or the oxidant of the reducing agent produced when the reducing agent reduces silver halide suppresses the polymerization of the polymerizable compound. If it is a working compound,
It is necessary to add a polymerization initiator that generates radicals by heating or light irradiation to at least one layer of the light-sensitive material. As these thermal polymerization initiators or photopolymerization initiators, conventionally known ones can be used.
When a photopolymerization initiator is used, it is necessary to irradiate the entire surface with light after thermal development. The thermal polymerization initiator is, for example, “addition polymerization / ring-opening polymerization” edited by the Society of Polymer Science and the Society for Polymer Experimental Studies Editorial Committee.
(1983, Kyoritsu Shuppan), pp. 6-18. Specific examples of the thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate and 2,2′-azobis. (2-methylbutyronitrile), azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, etc. Examples thereof include peroxides, hydrogen peroxide, inorganic peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate.
【0109】光重合開始剤は、例えば、Oster 他著「Ch
emical Review 」第68巻(1968年)の125〜1
51頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」(Jo
hn Wiley & Sons,1965年)の158〜193頁に記
載されているような、カルボニル化合物(例、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン誘導体、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾ
イン類)、含ハロゲン化合物(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香化合物、クロロスルフォニル
およびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルフォニ
ルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン
類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体(例、二
酸化チタン、酸化亜鉛)、金属化合物(例、鉄(I)
塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩)、ハロゲ
ン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、などが用いられる。
光重合開始剤の具体例としては、2−ジメトキシ−2−
フェニルアセトフェノン、2−メチル−{4−(メチル
チオ)フェニル}−2−モルホリノ−1−プロパノン、
ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、4,4’
−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロメチルベンゾ
フェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、9,10
−アンスラキノン、2−メチル−9,10−アンスラキ
ノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロロメチル
アンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロメチルベンゾチ
アゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロ
メチルキノリン、フルオレンおよび四臭化炭素を挙げる
ことができる。The photopolymerization initiator is described, for example, in Oster et al., “Ch
Emical Review "Vol. 68 (1968) 125-1
Page 51 and "Light-Sensitive System" by Kosar (Jo
hn Wiley & Sons, 1965, pp. 158-193, carbonyl compounds (eg, α-alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenone derivatives, xanthones, thioxanthones, benzoins). ), Halogen-containing compounds (eg, chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, fluorenones), haloalkanes, α-halo-α-phenylacetophenone , Redox couples of photoreducible dyes and reducing agents, organic sulfur compounds, peroxides, optical semiconductors (eg titanium dioxide, zinc oxide), metal compounds (eg iron (I))
Salts, metal carbonyls, metal complexes, uranyl salts), silver halides, azo and diazo compounds, etc. are used.
Specific examples of the photopolymerization initiator include 2-dimethoxy-2-
Phenylacetophenone, 2-methyl- {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholino-1-propanone,
Benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, Michler's ketone, 4,4 '
-Diethylaminobenzophenone, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, 9,10
-Anthraquinone, 2-methyl-9,10-anthraquinone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone , Chlorosulfonylthioxanthone, chloromethylbenzothiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, fluorene and carbon tetrabromide.
【0110】また、光還元性色素の例としては、メチレ
ンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−
β、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニ
ン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイ
ン、ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、
アクリジンイエローおよびベンザンスロンを挙げること
ができる。光還元性色素とともに用いる還元剤(水素供
与性化合物)の例としては、ジメドン、アセチルアセト
ン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン類のアミン類、p−トルエンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸およ
びそれらの塩、N−フェニルグリシン、L−アスコルビ
ン酸およびその塩、チオ尿素およびアリルチオ尿素を挙
げることができる。光還元性色素と還元剤のモル比は、
1:0.1〜1:10の範囲が好ましい。光重合開始剤
としては、市販のもの、例えばチバガイギー社製の“イ
ルガキュア−651、同−907”なども好適に用いら
れる。重合開始剤は、重合性化合物1g当り、0.00
1〜0.5gの範囲で用いることが好ましく、より好ま
しくは、0.01〜0.2gの範囲で用いることができ
る。Examples of photoreducible dyes include methylene blue, thionine, rose bengal, erythrosine-
β, eosin, rhodamine, phloxine-β, safranine, acriflavine, riboflavin, fluorescein, uranine, benzoflavin, acridine orange,
Acridine yellow and benzanthrone can be mentioned. Examples of the reducing agent (hydrogen-donating compound) used with the photoreducible dye include β-diketones such as dimedone and acetylacetone, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diethylamine, amines such as triethylamine, p-toluene. Examples thereof include sulfinic acid such as sulfinic acid and benzenesulfinic acid and salts thereof, N-phenylglycine, L-ascorbic acid and salts thereof, thiourea and allylthiourea. The molar ratio of the photoreducible dye and the reducing agent is
The range of 1: 0.1 to 1:10 is preferable. As the photopolymerization initiator, commercially available photopolymerization initiators such as “Irgacure-651 and Irgacure-907” manufactured by Ciba-Geigy are also preferably used. The polymerization initiator is 0.00 per 1 g of the polymerizable compound.
It is preferably used in the range of 1 to 0.5 g, and more preferably 0.01 to 0.2 g.
【0111】[粘着性層]画像形成の態様によっては、
粘着性層を感光材料に設けてもよい。粘着性層は、溶出
液に対して溶出操作中に完全に溶解しない層である必要
がある。また、着色されたトナーをその表面に付着させ
る能力を有している必要がある。以上の2点を満足する
ものであれば、任意の公知の物質で粘着性層を構築する
ことができる。このような層の例としては、従来公知の
任意の重合体と、熱現像促進剤のうち可塑化効果を有す
る物質として例示された化合物との混合層、あるいは、
従来公知の任意の重合体と、従来公知の任意の重合体の
オリゴマーとの混合層、あるいは、2次転移温度が−1
0℃以下のエラストマー性の重合体を含有する層を挙げ
ることができる。最後の例は、重合体単独で必要な性質
を与えることができ有利であるが、可塑剤、オリゴマー
などをさらに添加した混合層として用いても良い。粘着
性層に用いられる重合体としては具体的には、天然ゴム
および合成ゴムが使用できる。合成ゴムの例としては、
イソブチレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴ
ム、ポリビニルイソブチルエーテル、シリコンエラスト
マー、ネオプレンおよび共重合ゴム(例、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体)
を挙げることができる。重合体が共重合体の場合はラン
ダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれでもよい。
粘着性層の膜厚は、0.01乃至10μmが好ましく、
0.05乃至5μmがさらに好ましい。[Adhesive Layer] Depending on the mode of image formation,
An adhesive layer may be provided on the photosensitive material. The adhesive layer needs to be a layer that does not completely dissolve in the eluate during the elution operation. It must also have the ability to adhere colored toner to its surface. The adhesive layer can be constructed of any known substance as long as it satisfies the above two points. As an example of such a layer, a mixed layer of any conventionally known polymer and a compound exemplified as a substance having a plasticizing effect among heat development accelerators, or
A mixed layer of any conventionally known polymer and an oligomer of any conventionally known polymer, or a second-order transition temperature of -1
A layer containing an elastomeric polymer at 0 ° C. or lower can be mentioned. In the last example, the polymer alone can provide the necessary properties, which is advantageous, but the polymer may be used as a mixed layer in which a plasticizer, an oligomer and the like are further added. Specific examples of the polymer used in the adhesive layer include natural rubber and synthetic rubber. As an example of synthetic rubber,
Isobutylene, nitrile rubber, butyl rubber, chlorinated rubber, polyvinyl isobutyl ether, silicone elastomer, neoprene and copolymer rubber (eg, styrene-butadiene copolymer, styrene-isobutylene copolymer)
Can be mentioned. When the polymer is a copolymer, it may be a random, block or graft copolymer.
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm,
0.05 to 5 μm is more preferable.
【0112】[任意に設けられる層]単層型感光材料お
よび積層型感光材料を問わず、さらに付加的な層を感光
材料のいずれかの部位に設けることができる。たとえ
ば、表面保護や空気中の酸素による重合抑制防止等のた
めの保護層(もしくはカバーフイルム層)、ハレーショ
ン防止や感光材料を重ね併せて保存した場合の接着を防
止する等のためのバック層、層間の密着性や剥離性を改
良したりハレーションを防止する等のための中間層など
を必要に応じ設置できる。また、受像材料への転写や受
像材料とのラミネートを行う際に、気泡が混入し均一に
密着できなくなるのを防止するために、これらの受像材
料と接する層中にマット剤を導入したり、マット剤を含
有する新たな層を設けても良い。この場合のマット剤と
しては従来用いられている公知のマット剤が使用でき
る。マット剤は、受像材料に導入してもよい。感光材料
がオーバーコート層を有する場合、オーバーコート層
は、あらかじめ塗布により任意のポリマーを含有する層
として形成することができる。これらのオーバーコート
層に用いられるポリマーの材質に特に制限はない。例え
ば、感光性層に添加できる親水性のバインダーポリマー
を使用することができる。これらの中で、各種ポリビニ
ルアルコール類が特に好ましく用いられる。オーバーコ
ート層に酸素透過を低下させる機能を付与したい場合に
は、ポリビニルアルコール類のうち、ケン化度が85%
以上のポリビニルアルコールを、さらにより高い酸素非
透過性を付与したい場合には、ケン化度が95%以上の
ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。また、
オーバーコート層は1層のみに限定されるものでなく2
層以上を積層して設置することもできる。[Arbitrarily provided layer] Regardless of the single layer type photosensitive material and the laminated type photosensitive material, an additional layer can be provided in any part of the photosensitive material. For example, a protective layer (or a cover film layer) for surface protection or prevention of polymerization inhibition by oxygen in the air, a back layer for preventing halation or preventing adhesion when the photosensitive materials are stored together. If necessary, an intermediate layer or the like may be provided to improve adhesion between layers or peeling property or prevent halation. Further, when performing transfer to the image receiving material or laminating with the image receiving material, in order to prevent bubbles from being unable to adhere uniformly due to inclusion of a matting agent in the layer in contact with these image receiving materials, A new layer containing a matting agent may be provided. As the matting agent in this case, a conventionally known matting agent can be used. The matting agent may be incorporated in the image receiving material. When the photosensitive material has an overcoat layer, the overcoat layer can be formed as a layer containing an arbitrary polymer by coating in advance. There is no particular limitation on the material of the polymer used for these overcoat layers. For example, a hydrophilic binder polymer that can be added to the photosensitive layer can be used. Of these, various polyvinyl alcohols are particularly preferably used. When it is desired to impart a function of reducing oxygen permeation to the overcoat layer, the saponification degree of polyvinyl alcohols is 85%.
When it is desired to impart higher oxygen impermeability to the above polyvinyl alcohol, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more. Also,
The overcoat layer is not limited to only one layer, but 2
It is also possible to stack and install more than one layer.
【0113】次に、本発明の画像転写用感光材料を使用
する画像形成方法の各態様について説明する。本発明の
感光材料は、画像を感光材料から受像材料へ転写する方
法、特にカラープルーフの作成に好ましく用いられる。
ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を用いてカラ
ープルーフを作成する画像形成方法については、本発明
者等によって既に提案されている(特願平3−1737
88号、同3−173789号、同3−1737890
号および同3−173791号各明細書)。本発明のハ
クリ層を設けた画像転写用感光材料は、これらの様々な
画像形成方法の大部分(上記特願平3−131790号
明細書記載の態様を除く)に適用することができる。以
下に各態様を順次説明する。Next, each aspect of the image forming method using the photosensitive material for image transfer of the present invention will be described. The light-sensitive material of the present invention is preferably used for a method of transferring an image from a light-sensitive material to an image-receiving material, particularly for producing a color proof.
An image forming method for forming a color proof using a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound has already been proposed by the present inventors (Japanese Patent Application No. 3-1737).
No. 88, No. 3-173789, No. 3-1737890.
And No. 3-173791 each specification). The image transfer light-sensitive material provided with the release layer of the present invention can be applied to most of these various image forming methods (excluding the aspect described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 3-131790). Below, each aspect is demonstrated one by one.
【0114】第1の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で
実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)着色されたトナーを未硬化部
表面に付着させて、これによりトナー画像を形成する工
程(トナー現像工程);および(4)感光材料を受像材
料と密着させ、これによりトナー画像を受像材料に転写
する工程(転写工程)。In the first embodiment, the following steps are carried out in the following order using the photosensitive material for image transfer and the image receiving material of the present invention. (1) a step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) a step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( Developing step); (3) a step of adhering a colored toner to the surface of the uncured portion to form a toner image (toner developing step); and (4) bringing the photosensitive material into close contact with the image receiving material, thereby A step of transferring the toner image to the image receiving material (transfer step).
【0115】第2の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)
(1)(2)(3)、(A)(1)(B)(2)
(3)、(A)(1)(2)(B)(3)、(1)
(A)(B)(2)(3)、(1)(A)(2)(B)
(3)および(1)(2)(A)(B)(3)のいずれ
かの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)着色されたトナーを未
硬化部表面に付着させて、これによりトナー画像を形成
する工程(トナー現像工程)。In the second embodiment, the following steps (A) and (B) are carried out using the photosensitive material for image transfer and the image receiving material of the present invention.
(1) (2) (3), (A) (1) (B) (2)
(3), (A) (1) (2) (B) (3), (1)
(A) (B) (2) (3), (1) (A) (2) (B)
(3) and (1) (2) (A) (B) (3) are carried out in any order. (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. A step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); and (3) a step of attaching a colored toner to the surface of the uncured area to form a toner image (toner developing step).
【0116】第3の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)および受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し硬化像を得て、これにより着色画像を形成する工程
(溶出工程);および(4)感光材料を受像材料と密着
させ、これにより着色画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。In the third aspect, the following steps are carried out in the following order using the image transfer photosensitive material (including a colorant) and the image receiving material of the present invention. (1) a step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) a step of developing the photosensitive polymerizable layer and thereby selectively curing the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( Developing step); (3) a step of eluting the uncured portion with an eluent to obtain a cured image, thereby forming a colored image (eluting step); and (4) bringing the photosensitive material into close contact with the image receiving material, Thereby, the step of transferring the colored image to the image receiving material (transfer step).
【0117】第4の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)および受像材料を用いて、以下の工程
を(A)(B)(1)(2)(3)、(A)(1)
(B)(2)(3)、(A)(1)(2)(B)
(3)、(1)(A)(B)(2)(3)、(1)
(A)(2)(B)(3)および(1)(2)(A)
(B)(3)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)未硬化部を溶出液を用
いて溶出し硬化像を得て、これにより着色画像を形成す
る工程(溶出工程)。In a fourth embodiment, the following steps (A), (B), (1), (2) and (3) are carried out using the image transfer photosensitive material (including a colorant) and the image receiving material of the present invention. (A) (1)
(B) (2) (3), (A) (1) (2) (B)
(3), (1) (A) (B) (2) (3), (1)
(A) (2) (B) (3) and (1) (2) (A)
(B) Perform in either order of (3). (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. A step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); and (3) a step of eluting the uncured area with an eluent to obtain a cured image, thereby forming a colored image (elution step) ).
【0118】第5の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(感光性重合性層と剥離層の間に粘着性層を有する)
および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で実
施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより画像様に粘着性層を露出させる工程
(溶出工程);(4)着色されたトナーを粘着性層表面
に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナ
ー現像工程);および(5)感光材料を受像材料と密着
させ、これによりトナー画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。The fifth aspect is a photosensitive material for image transfer of the present invention (having an adhesive layer between a photosensitive polymerizable layer and a peeling layer).
And the image receiving material, the following steps are carried out in the following order. (1) Image-exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer to selectively cure the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( (Developing step); (3) A step of eluting the uncured portion with an eluent, thereby exposing the adhesive layer imagewise (elution step); (4) Applying a colored toner to the surface of the adhesive layer Then, a step of forming a toner image by this (toner developing step); and (5) a step of bringing the photosensitive material into close contact with the image receiving material, thereby transferring the toner image to the image receiving material (transfer step).
【0119】第6の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(感光性重合性層の上に粘着性層を有する)および受
像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)(1)
(2)(3)(4)、(A)(1)(B)(2)(3)
(4)、(A)(1)(2)(B)(3)(4)、
(1)(A)(B)(2)(3)(4)、(1)(A)
(2)(B)(3)(4)および(1)(2)(A)
(B)(3)(4)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより画像様に粘着性層を露出させる工程
(溶出工程);および(4)着色されたトナーを粘着性
層表面に付与し、これによりトナー画像を形成する工程
(トナー現像工程)。The sixth embodiment uses the light-sensitive material for image transfer (having an adhesive layer on the photosensitive polymerizable layer) and the image-receiving material of the present invention to perform the following steps (A) and (B) ( 1)
(2) (3) (4), (A) (1) (B) (2) (3)
(4), (A) (1) (2) (B) (3) (4),
(1) (A) (B) (2) (3) (4), (1) (A)
(2) (B) (3) (4) and (1) (2) (A)
(B) Perform in any of the order of (3) and (4). (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. A step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); (3) a step of eluting the uncured area with an eluent, thereby exposing the adhesive layer imagewise (elution step); And (4) a step of applying a colored toner to the surface of the adhesive layer to form a toner image (toner developing step).
【0120】第7の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で
実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより粘着性を有している硬化部を画像様に
形成する工程(溶出工程);(4)着色されたトナーを
粘着性硬化部表面に付与し、これによりトナー画像を形
成する工程(トナー現像工程);および(5)感光材料
を受像材料と密着させ、これによりトナー画像を受像材
料に転写する工程(転写工程)。In the seventh embodiment, the following steps are carried out in the following order using the photosensitive material for image transfer and the image receiving material of the present invention. (1) Image-exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer to selectively cure the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( (Developing step); (3) A step of eluting the uncured portion with an eluent to form a cured portion having adhesiveness in an image-like manner (elution step); (4) Colored toner A step of applying a toner image to the surface of the adhesive cured portion to form a toner image (toner developing step); and (5) bringing the photosensitive material into close contact with the image receiving material, thereby transferring the toner image to the image receiving material (transfer step) ).
【0121】第8の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)
(1)(2)(3)(4)、(A)(1)(B)(2)
(3)(4)、(A)(1)(2)(B)(3)
(4)、(1)(A)(B)(2)(3)(4)、
(1)(A)(2)(B)(3)(4)および(1)
(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順序で実
施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより粘着性を有している硬化部を画像様に
形成する工程(溶出工程);および(4)着色されたト
ナーを粘着性硬化部表面に付与し、これによりトナー画
像を形成する工程(トナー現像工程)。In the eighth embodiment, the following steps (A) and (B) are carried out using the photosensitive material for image transfer and the image receiving material of the present invention.
(1) (2) (3) (4), (A) (1) (B) (2)
(3) (4), (A) (1) (2) (B) (3)
(4), (1) (A) (B) (2) (3) (4),
(1) (A) (2) (B) (3) (4) and (1)
(2) (A) (B) (3) (4) is carried out in any order. (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. Step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); (3) Elute the uncured area with an eluent, thereby forming a cured area having tackiness in an imagewise manner. Step (elution step); and (4) a step of applying a colored toner to the surface of the adhesive cured portion to form a toner image (toner developing step).
【0122】第9の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)、除去シートおよび受像材料を用い
て、以下の工程を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部または硬化部を選択的に除去シートに付着させて感
光性重合性層から除去し、これにより着色画像を形成す
る工程(除去工程);および(4)感光材料を受像材料
と密着させ、これにより着色画像を受像材料に転写する
工程(転写工程)。In the ninth aspect, the following steps are carried out in the following order using the image transfer photosensitive material (including a colorant), the removal sheet and the image receiving material of the present invention. (1) Image-exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer to selectively cure the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( (Developing step); (3) After the removal sheet is brought into close contact with the surface of the photosensitive polymerizable layer, the sheet is peeled off to selectively attach the uncured portion or the cured portion to the removal sheet to remove the uncured portion from the photosensitive polymerizable layer. A step of removing and thereby forming a colored image (removing step); and (4) a step of bringing the photosensitive material into close contact with the image receiving material, thereby transferring the colored image to the image receiving material (transfer step).
【0123】第10の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(色剤を含む)、除去シートおよび受像材料を用い
て、以下の工程を(A)(B)(1)(2)(3)、
(A)(1)(B)(2)(3)、(A)(1)(2)
(B)(3)、(1)(A)(B)(2)(3)、
(1)(A)(2)(B)(3)および(1)(2)
(A)(B)(3)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)感光性重合性層表面に
除去シートを密着した後、シートを剥離することによ
り、未硬化部または硬化部を選択的に除去シートに付着
させて感光性重合性層から除去し、これにより着色画像
を形成する工程(除去工程)。In a tenth aspect, the following steps (A), (B), (1), (2) (using the photosensitive material for image transfer (including a colorant), the removing sheet and the image receiving material of the present invention are carried out. 3),
(A) (1) (B) (2) (3), (A) (1) (2)
(B) (3), (1) (A) (B) (2) (3),
(1) (A) (2) (B) (3) and (1) (2)
The steps (A), (B) and (3) are performed in this order. (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. A step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); and (3) after the removal sheet is brought into close contact with the surface of the photosensitive polymerizable layer, the sheet is peeled off to form an uncured area or a cured area. A step of selectively adhering to the removal sheet to remove from the photosensitive polymerizable layer, thereby forming a colored image (removal step).
【0124】第11の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(感光性重合性層と剥離層の間に粘着性層を有す
る)、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層
から除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去
工程);(4)着色されたトナーを粘着性層表面に付与
し、これによりトナー画像を形成する工程(トナー現像
工程);および(5)感光材料を受像材料と密着させ、
これによりトナー画像を受像材料に転写する工程(転写
工程)。In the eleventh aspect, the following steps are carried out using the photosensitive material for image transfer (having an adhesive layer between the photosensitive polymerizable layer and the peeling layer), the removing sheet and the image receiving material of the present invention. Perform in the order of. (1) Image-exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer to selectively cure the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( (Developing step); (3) After the removal sheet is brought into close contact with the surface of the photosensitive polymerizable layer, the sheet is peeled off to selectively attach the uncured portion to the removal sheet to remove it from the photosensitive polymerizable layer, Thereby forming a colored image (removing step); (4) applying a colored toner to the surface of the adhesive layer, thereby forming a toner image (toner developing step); and (5) a photosensitive material. It is closely attached to the image receiving material,
Thereby, the step of transferring the toner image to the image receiving material (transfer step).
【0125】第12の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(感光性重合性層の上に粘着性層を有する)、除去
シートおよび受像材料を用いて、以下の工程を(A)
(B)(1)(2)(3)(4)、(A)(1)(B)
(2)(3)(4)、(A)(1)(2)(B)(3)
(4)、(1)(A)(B)(2)(3)(4)、
(1)(A)(2)(B)(3)(4)および(1)
(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順序で実
施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層
から除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去
工程);および(4)着色されたトナーを粘着性層表面
に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナ
ー現像工程)。The twelfth aspect uses the photosensitive material for image transfer (having an adhesive layer on the photosensitive polymerizable layer), the removing sheet and the image-receiving material of the present invention to carry out the following steps (A).
(B) (1) (2) (3) (4), (A) (1) (B)
(2) (3) (4), (A) (1) (2) (B) (3)
(4), (1) (A) (B) (2) (3) (4),
(1) (A) (2) (B) (3) (4) and (1)
(2) (A) (B) (3) (4) is carried out in any order. (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. Step (development step) of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area; (3) Adhering the removal sheet to the surface of the photosensitive polymerizable layer, and then peeling the sheet to selectively remove the uncured area A step of removing the light-sensitive polymerizable layer by adhering it to a sheet, thereby forming a colored image (removing step); and (4) applying a colored toner to the surface of the adhesive layer, thereby forming a toner image. Process (toner developing process).
【0126】第13の態様は、本発明の画像転写用感光
材料、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、硬化
部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層か
ら除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去工
程);(4)着色されたトナーを粘着性硬化部表面に付
与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナー現
像工程);および(5)感光材料を受像材料と密着さ
せ、これによりトナー画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。In the thirteenth aspect, the following steps are carried out in the following order using the photosensitive material for image transfer, the removing sheet and the image receiving material of the present invention. (1) Image-exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Developing the photosensitive polymerizable layer to selectively cure the exposed or unexposed portion of the polymerizable compound ( (Developing step); (3) After the removal sheet is brought into close contact with the surface of the photosensitive polymerizable layer, the sheet is peeled off to selectively attach the cured portion to the removal sheet to remove it from the photosensitive polymerizable layer. Forming a colored image (removing step); (4) applying a colored toner to the surface of the adhesive cured portion to form a toner image (toner developing step); and (5) forming a photosensitive material. A step of transferring the toner image to the image receiving material by bringing it into close contact with the image receiving material (transfer step).
【0127】第14の態様は、本発明の画像転写用感光
材料、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を(A)(B)(1)(2)(3)(4)、(A)
(1)(B)(2)(3)(4)、(A)(1)(2)
(B)(3)(4)、(1)(A)(B)(2)(3)
(4)、(1)(A)(2)(B)(3)(4)および
(1)(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順
序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、硬化
部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層か
ら除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去工
程);および(4)着色されたトナーを粘着性硬化部表
面に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(ト
ナー現像工程)。In a fourteenth aspect, the following steps (A), (B), (1), (2), (3), (4) are carried out using the image transfer photosensitive material, the removal sheet and the image receiving material of the present invention. (A)
(1) (B) (2) (3) (4), (A) (1) (2)
(B) (3) (4), (1) (A) (B) (2) (3)
(4), (1) (A) (2) (B) (3) (4) and (1) (2) (A) (B) (3) (4). (A) A step of laminating a photosensitive material on an image receiving material (laminating step); (B) From a laminate of the image receiving material and the photosensitive material,
Step of peeling the support of the light-sensitive material (peeling step); (1) Step of imagewise exposing the photosensitive polymerizable layer (exposure step); (2) Development of the photosensitive polymerizable layer. A step of selectively curing the polymerizable compound in the exposed area (developing step); (3) A sheet for removing the cured area selectively by adhering the removal sheet to the surface of the photosensitive polymerizable layer and then peeling the sheet. And removing from the photosensitive polymerizable layer to form a colored image (removing step); and (4) applying a colored toner to the surface of the adhesive cured portion, thereby forming a toner image. Process (toner developing process).
【0128】以上の各態様の転写工程または剥離工程に
おいて、本発明の剥離層が機能して、高感度に感光材料
上に形成した画像を、高い解像度を維持したまま受像材
料に転写することができる。ある色について上記のよう
に受像材料上に転写画像を形成した後、さらに他の色に
ついて同様の処理を行い受像材料上に2色の画像を形成
することができる。この操作をさらに他の色について繰
り返すことにより受像材料上にカラー画像を形成するこ
ともできる。以上の各態様のうちでは、第1の態様およ
び第3の態様において、特に本発明の剥離層が有効であ
る。以下、第1の態様および第3の態様について、図面
を参照しながら、さらに詳細に説明する。In the transfer step or peeling step of each of the above embodiments, the peeling layer of the present invention functions to transfer the image formed on the photosensitive material with high sensitivity to the image receiving material while maintaining high resolution. it can. After the transfer image is formed on the image receiving material for a certain color as described above, the same processing is further performed for another color to form a two-color image on the image receiving material. It is also possible to form a color image on the image receiving material by repeating this operation for other colors. Among the above aspects, the release layer of the present invention is particularly effective in the first aspect and the third aspect. Hereinafter, the first aspect and the third aspect will be described in more detail with reference to the drawings.
【0129】図3は、画像形成方法の第1の態様におけ
る露光工程を示す断面模式図である。光(31)を照射
した感光性層の露光部(33)ではハロゲン化銀の潜像
(35)が形成される。一方、感光性層の未露光部(3
2)ではハロゲン化銀(34)に実質的な変化はない。
なお、図3では、図2に示した積層型感光材料を例に画
像露光の工程を説明したが、図1に説明したような単層
型感光材料でも同じ工程が実施できる。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an exposure step in the first embodiment of the image forming method. A latent image (35) of silver halide is formed in the exposed portion (33) of the photosensitive layer irradiated with light (31). On the other hand, the unexposed part (3
In 2), there is no substantial change in silver halide (34).
Although the image exposure process has been described with reference to FIG. 3 using the laminated type photosensitive material shown in FIG. 2 as an example, the same process can be performed with the single layer type photosensitive material as described in FIG.
【0130】図4は、画像形成方法の第1の態様におけ
る現像工程を示す断面模式図である。感光材料を加熱
(41)すると、還元剤が重合性層(42および43)
から感光性層(44および45)へ移動し、感光性層の
露光部(45)においてハロゲン化銀の潜像を現像す
る。ハロゲン化銀は現像されて銀画像(49)となり、
同時に還元剤は酸化されて酸化体ラジカル(47)が形
成される。還元剤の酸化体ラジカル(47)は感光性層
の露光部(45)から重合性層の露光部(43)へ移動
する。このラジカルの作用により重合性化合物が硬化
し、硬化部(43)が形成される。これに対して、重合
性層の未露光部に含まれる還元剤(46)および感光性
層の未露光部に含まれるハロゲン化銀(48)には実質
的な変化はなく、重合性層の未露光部(42)は未硬化
部となる。なお、図4では熱現像処理を例に説明した
が、現像液を用いる湿式の現象処理を実施することもで
きる。また、図4では、露光部の重合性化合物が選択的
に硬化するシステムを例に説明したが、前述したように
還元剤の種類などの条件を変更することで、未露光部の
重合性化合物が選択的に硬化するシステムを採用するこ
とも可能である。同様に以下の現像処理を説明する各図
においては熱現像処理および露光部の重合性化合物が選
択的に硬化するシステムを例に説明するが、湿式の現像
処理および未露光部の重合性化合物が選択的に硬化する
システムも、もちろん実施可能である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing the developing step in the first embodiment of the image forming method. When the photosensitive material is heated (41), the reducing agent causes the polymerizable layer (42 and 43)
To the photosensitive layers (44 and 45) to develop the silver halide latent image in the exposed areas (45) of the photosensitive layer. The silver halide is developed into a silver image (49),
At the same time, the reducing agent is oxidized to form an oxidant radical (47). The oxidant radicals (47) of the reducing agent move from the exposed areas (45) of the photosensitive layer to the exposed areas (43) of the polymerizable layer. The polymerizable compound is cured by the action of this radical to form a cured portion (43). On the other hand, there is no substantial change in the reducing agent (46) contained in the unexposed portion of the polymerizable layer and the silver halide (48) contained in the unexposed portion of the photosensitive layer. The unexposed area (42) becomes an uncured area. It should be noted that although the thermal development process is described as an example in FIG. 4, a wet phenomenon process using a developing solution may be performed. Further, in FIG. 4, the system in which the polymerizable compound in the exposed area is selectively cured has been described as an example, but by changing the conditions such as the type of the reducing agent as described above, the polymerizable compound in the unexposed area is changed. It is also possible to employ a system that selectively cures. Similarly, in each of the drawings for explaining the following development processing, a system in which the polymerizable compound in the heat development processing and the exposed area is selectively cured will be described as an example, but the wet development processing and the polymerizable compound in the unexposed area are A system of selective curing is of course also feasible.
【0131】図5は、画像形成方法の第1の態様におけ
るトナー現像工程を示す断面模式図である。感光性層を
除去後、着色されたトナー(51)を重合性層表面に付
与すると、粘着性を有する重合性層の未硬化部(52)
に選択的にトナーが付着し、硬化部(53)には付着し
ない。これにより感光材料上にトナー画像が形成され
る。FIG. 5 is a schematic sectional view showing a toner developing step in the first mode of the image forming method. When the colored toner (51) is applied to the surface of the polymerizable layer after removing the photosensitive layer, the uncured portion (52) of the polymerizable layer having adhesiveness (52)
The toner selectively adheres to the hardened part (53). As a result, a toner image is formed on the photosensitive material.
【0132】図6は、画像形成方法の第1の態様におけ
る転写工程を示す断面模式図である。図6では転写後の
状態を示す。感光材料(62)を受像材料(61)に密
着させ、これにより重合性層の未硬化部上に形成された
トナー画像(63)を剥離層(64)と共に感光材料か
ら受像材料へ転写する。以上のようにして、受像材料上
に転写画像が形成される。FIG. 6 is a schematic sectional view showing a transfer step in the first mode of the image forming method. FIG. 6 shows a state after transfer. The photosensitive material (62) is brought into close contact with the image receiving material (61), whereby the toner image (63) formed on the uncured portion of the polymerizable layer is transferred from the photosensitive material to the image receiving material together with the peeling layer (64). As described above, a transfer image is formed on the image receiving material.
【0133】図7は、画像形成方法の第3の態様におけ
る露光工程を示す断面模式図である。光(71)を照射
した感光性層の露光部(73)ではハロゲン化銀の潜像
(75)が形成される。一方、感光性層の未露光部(7
2)ではハロゲン化銀(74)に実質的な変化はない。FIG. 7 is a schematic sectional view showing an exposure step in the third embodiment of the image forming method. A latent image (75) of silver halide is formed in the exposed part (73) of the photosensitive layer irradiated with light (71). On the other hand, the unexposed part (7
In 2), there is no substantial change in silver halide (74).
【0134】図8は、画像形成方法の第3の態様におけ
る現像工程を示す断面模式図である。感光材料を加熱
(81)すると、還元剤が重合性層(82および83)
から感光性層(84および85)へ移動し、感光性層の
露光部(85)においてハロゲン化銀の潜像を現像す
る。ハロゲン化銀は現像されて銀画像(89)となり、
同時に還元剤は酸化されて酸化体ラジカル(87)が形
成される。還元剤の酸化体ラジカル(87)は感光性層
の露光部(85)から重合性層の露光部(83)へ移動
する。このラジカルの作用により重合性化合物が硬化
し、硬化部(83)が形成される。これに対して、重合
性層の未露光部に含まれる還元剤(86)および感光性
層の未露光部に含まれるハロゲン化銀(88)には実質
的な変化はなく、重合性層の未露光部(82)は未硬化
部となる。FIG. 8 is a schematic sectional view showing a developing step in the third embodiment of the image forming method. When the photosensitive material is heated (81), the reducing agent is added to the polymerizable layers (82 and 83).
To the photosensitive layers (84 and 85) to develop a latent silver halide image in the exposed areas (85) of the photosensitive layer. The silver halide is developed into a silver image (89),
At the same time, the reducing agent is oxidized to form an oxidant radical (87). The oxidant radicals (87) of the reducing agent move from the exposed areas (85) of the photosensitive layer to the exposed areas (83) of the polymerizable layer. The polymerizable compound is cured by the action of this radical to form a cured portion (83). On the other hand, there is no substantial change in the reducing agent (86) contained in the unexposed portion of the polymerizable layer and the silver halide (88) contained in the unexposed portion of the photosensitive layer. The unexposed area (82) becomes an uncured area.
【0135】図9は、画像形成方法の第3の態様におけ
る溶出工程を示す断面模式図である。溶出液(91)を
用いて重合性層の未硬化部を除去し、これにより硬化部
(92)に着色画像を形成する。なお、感光性層は、溶
出工程の前に剥離して除去するか、あるいは溶出工程に
おいて重合性層の未硬化部と共に溶出液を用いて除去す
る。FIG. 9 is a schematic sectional view showing the elution step in the third embodiment of the image forming method. The eluate (91) is used to remove the uncured portion of the polymerizable layer, thereby forming a colored image on the cured portion (92). The photosensitive layer is peeled off and removed before the elution step, or is removed together with the uncured portion of the polymerizable layer in the elution step using an eluent.
【0136】図10は、画像形成方法の第3の態様にお
ける転写工程を示す断面模式図である。図10では転写
後の状態を示す。感光材料(102)を受像材料(10
1)に密着させ、これにより重合性層の硬化部に形成さ
れた着色画像(103)を剥離層(104)と共に感光
材料から受像材料へ転写する。FIG. 10 is a schematic sectional view showing a transfer step in the third embodiment of the image forming method. FIG. 10 shows a state after transfer. The light-sensitive material (102) is transferred to the image receiving material (10
The colored image (103) formed on the cured part of the polymerizable layer is transferred to the image receiving material together with the peeling layer (104).
【0137】以上が本発明の感光材料を用いる画像形成
方法の代表的な態様である。画像形成においては、上記
の工程に加えて必要に応じて、さらに付加的な工程を追
加することができる。積層型感光材料の場合には、溶出
工程の前(現像工程の後)または溶出工程と同時に、感
光性層等の重合性層より上に設置された層を除去する工
程が必要である。この層の除去は、剥離によって行って
も良い。また、重合性層を溶解しない液で、重合性層よ
り上の層を溶出もしくは膨潤させることにより除去して
も良い。さらに、溶出工程において、溶出液を用いて重
合性層の未硬化部と共に除去してもよい。また、受像材
料上に形成した単色画像を他の受像材料へ転写する工程
をさらに実施してもよい。受像材料上に形成したカラー
(多色)画像を他の受像材料へ転写する工程を実施する
こともできる。画像の転写を行う場合、画像が裏返し
(逆像)になる。最終カラー画像を透明支持体上に形成
するときは画像が裏返し状態でもかまわないが、不透明
支持体上にカラー画像を形成する場合には、最終画像が
目的の正像で形成されることが必要である。このため
に、適宜、露光を裏返しで行う、もしくはさらにもう一
度転写を行い逆像を正像に戻すなどの操作が必要とな
る。上記の不可的な転写工程を追加する場合には、この
ような正像・逆像の関係に配慮する必要がある。その他
に、例えば、中間層やバック層などの付加的な層の除去
工程、画像を形成した受像材料表面へのつや消し処理工
程、受像材料へのマット剤の付与工程などの任意の工程
を追加することができる。The above is a typical embodiment of the image forming method using the light-sensitive material of the present invention. In image formation, in addition to the above steps, additional steps can be added if necessary. In the case of a laminated type light-sensitive material, a step of removing a layer disposed above a polymerizable layer such as a photosensitive layer is necessary before the elution step (after the development step) or at the same time as the elution step. This layer may be removed by peeling. Alternatively, the layer above the polymerizable layer may be removed by elution or swelling with a liquid that does not dissolve the polymerizable layer. Further, in the elution step, an eluent may be used to remove together with the uncured portion of the polymerizable layer. Further, the step of transferring the monochromatic image formed on the image receiving material to another image receiving material may be further performed. A step of transferring a color (multicolor) image formed on the image receiving material to another image receiving material can also be performed. When transferring an image, the image is turned over (reverse image). When the final color image is formed on the transparent support, the image may be turned over, but when the color image is formed on the opaque support, the final image needs to be formed as a desired normal image. Is. For this reason, it is necessary to appropriately perform an operation such that the exposure is performed inside out, or another transfer is performed to return the reverse image to the normal image. When adding the above-mentioned improper transfer step, it is necessary to consider such a relationship between the normal image and the reverse image. In addition, optional steps such as a step of removing additional layers such as an intermediate layer and a back layer, a matting step on the surface of the image-receiving material on which an image is formed, and a step of applying a matting agent to the image-receiving material are added. be able to.
【0138】画像形成方法の各工程について、さらに詳
細に説明する。 [露光工程]露光工程における画像露光は、感光材料の
表面側(支持体の反対側)から行っても良いし、支持体
側から行うこともできる。画像露光を行う露光方法とし
ては、キセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等
を光源とする反射画像露光、透明陽画フイルムを通した
密着露光およびレーザー光、発光ダイオード等によるス
キャンニング露光が挙げられる。本発明の感光材料は、
スキャンニング露光による描画で画像が形成できること
に特徴がある。従って、本発明は、スキャンニング露光
を用いる場合に特に有利である。スキャンニング露光で
は、ヘリウム−ネオンレーザー、ヘリウム−カドミウム
レーサー、アルゴンイオンレーザー、クリプトンイオン
レーザー、YAGレーザー、ルビーレーザー、窒素レー
ザー、色素レーザー、エキサイマーレーザー、半導体
(例、GaAs/GaAlAs、InGaAsP)レー
ザー、アレキサンドライトレーザー、銅蒸気レーザー、
エルビウムレーザー等のレーザー光を光源とすることが
できる。また、発光ダイオードや液晶シャッターを光源
(発光ダイオードアレイ、液晶シャッターアレイなどを
用いたラインプリンター型の光源を含む)とするスキャ
ンニング露光も可能である。画像露光に使用可能な光源
もしくは露光波長は、感光材料に用いられているハロゲ
ン化銀乳剤の感光領域に依存し、近紫外光、可視光、近
赤外光の波長領域が使用可能である。露光量は主にハロ
ゲン化銀乳剤の感度によって決まり、0.01〜100
00erg/cm2 の光エネルギーで露光できる。上記
画像露光を行うことにより、露光部分においてハロゲン
化銀の潜像が形成される。Each step of the image forming method will be described in more detail. [Exposure Step] Image exposure in the exposure step may be performed from the surface side of the photosensitive material (the side opposite to the support) or from the support side. Examples of the exposure method for image exposure include reflection image exposure using a xenon lamp, tungsten lamp, fluorescent lamp or the like as a light source, contact exposure through a transparent positive film, and laser beam, scanning exposure with a light emitting diode or the like. The light-sensitive material of the present invention is
The feature is that an image can be formed by drawing by scanning exposure. Therefore, the present invention is particularly advantageous when using scanning exposure. Scanning exposure includes helium-neon laser, helium-cadmium racer, argon ion laser, krypton ion laser, YAG laser, ruby laser, nitrogen laser, dye laser, excimer laser, semiconductor (eg, GaAs / GaAlAs, InGaAsP) laser. , Alexandrite laser, copper vapor laser,
A laser light such as an erbium laser can be used as the light source. Further, scanning exposure using a light emitting diode or a liquid crystal shutter as a light source (including a line printer type light source using a light emitting diode array, a liquid crystal shutter array, etc.) is also possible. The light source or exposure wavelength that can be used for image exposure depends on the light-sensitive region of the silver halide emulsion used in the light-sensitive material, and the wavelength region of near-ultraviolet light, visible light, and near-infrared light can be used. The amount of exposure depends on the sensitivity of the silver halide emulsion and is 0.01 to 100.
It can be exposed with light energy of 00 erg / cm 2 . By performing the above image exposure, a latent image of silver halide is formed in the exposed portion.
【0139】[現像工程]画像形成方法では、感光材料
を加熱する乾式の現像処理を用いることが好ましい。な
お、現像工程は上記の露光工程と同時に実施することが
できる。画像露光した感光材料は、従来公知の加熱手段
によって加熱される。加熱は、加温された物体(例え
ば、ローラー、平板など)に感光材料を接触させる、あ
るいは赤外線照射により感光材料を加温する、加熱され
たゾーン中に感光材料を放置するもしくはゾーン中を通
過させる等の接触式および非接触式の加熱手段を用いる
ことができる。また、加熱の際に、感光材料の表面を空
気中に露出させないで任意の物体に密着させ表面をカバ
ーして加熱しても良い。加熱に要する温度および加熱時
間は、用いる感光材料の特性に依存する。一般に加熱温
度としては70℃乃至200℃の範囲が好ましい。加熱
時間は1乃至180秒の範囲が好ましい。なお、画像形
成において、現像液を用いる湿式の現像処理を実施する
ことも可能である。現像工程において、露光により潜像
が形成されたハロゲン化銀が現像され、同時にその部分
で還元剤の酸化体が形成される。還元剤の酸化体が重合
促進作用を有する場合は露光部、還元剤の酸化体が重合
禁止作用を有する場合は未露光部の重合性化合物が選択
的に硬化する。なお、潜像が形成されない部分(未露光
部)を硬化させるシステムにおいて、重合開始剤として
光重合開始剤を含む感光材料を使用する場合は、現像工
程後に感光材料を全面露光する。[Developing Step] In the image forming method, it is preferable to use a dry developing process for heating the photosensitive material. The developing process can be performed at the same time as the exposing process. The imagewise exposed light-sensitive material is heated by a conventionally known heating means. For heating, the photosensitive material is brought into contact with a heated object (for example, a roller, a flat plate, etc.), or the photosensitive material is heated by infrared irradiation, or the photosensitive material is left in a heated zone or passed through the zone. Contact-type and non-contact-type heating means such as heating can be used. Further, at the time of heating, the surface of the light-sensitive material may be brought into close contact with an arbitrary object without being exposed to the air, and the surface may be covered and heated. The temperature and heating time required for heating depend on the characteristics of the photosensitive material used. Generally, the heating temperature is preferably in the range of 70 ° C to 200 ° C. The heating time is preferably in the range of 1 to 180 seconds. In addition, in image formation, a wet development process using a developing solution can be performed. In the developing step, the silver halide on which a latent image has been formed by exposure is developed, and at the same time, an oxidant of the reducing agent is formed at that portion. When the oxidant of the reducing agent has a polymerization accelerating effect, the exposed area is selectively cured, and when the oxidant of the reducing agent has a polymerization inhibiting effect, the polymerizable compound in the unexposed area is selectively cured. When a photosensitive material containing a photopolymerization initiator as a polymerization initiator is used in a system for curing a portion (unexposed portion) where a latent image is not formed, the photosensitive material is entirely exposed after the developing step.
【0140】 [溶出工程](第3〜第8の態様)現像工程において感
光性重合性層(積層型感光材料の場合は重合性層)は、
露光部または未露光部が選択的に硬化する。この結果、
硬化部と未硬化部の溶出液に対する溶解性が変化し、硬
化部は溶出液で溶出されないが、未硬化部は溶出液によ
り溶出され画像が感光材料上に形成される。未硬化部を
除去するための溶出液(もしくはエッチング液)は、
(感光性)重合性層の未硬化部分を除去できるものなら
任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、アルカリ性
溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含
有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する
水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合物
としては、有機および無機の様々な化合物を用いること
ができる。アルカリ性化合物の例としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタ
ケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、
アンモニアおよびアミノアルコール類(例、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン)を挙げることができる。溶出液の溶媒としては前述
のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用することが
できる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが好まし
い。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機溶剤を
添加することもできる。有機溶剤としてはアルコール類
またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例として
は、低級アルコール(例、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール)、芳香族基を有するアルコー
ル(例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル)、多価アルコール(例、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール)およびアミノアルコール類(例、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン)を挙げることができる。エーテル類の例とし
ては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液は、
界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添加剤
を含むことができる。[Elution Step] (Third to Eighth Aspect) In the developing step, the photosensitive polymerizable layer (in the case of a laminated type photosensitive material) is
The exposed or unexposed areas are selectively cured. As a result,
The solubilities of the hardened part and the uncured part with respect to the eluent change, and the hardened part is not eluted with the eluent, but the uncured part is eluted with the eluent to form an image on the photosensitive material. The eluent (or etching solution) for removing the uncured part is
Any solvent can be used as long as it can remove the uncured portion of the (photosensitive) polymerizable layer. Preferably an alkaline solvent is used. The alkaline solvent is an aqueous solution containing an alkaline compound, an organic solvent containing an alkaline compound, or a mixture of an aqueous solution containing an alkaline compound and an organic solvent. As the alkaline compound, various organic and inorganic compounds can be used. Examples of the alkaline compound, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium phosphate, potassium phosphate,
Ammonia and amino alcohols (eg, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine) can be mentioned. As the solvent of the eluate, water or various organic solvents can be used as described above. The solvent of the eluate is preferably mainly composed of water. If necessary, an organic solvent can be added to the eluate mainly containing water. As the organic solvent, alcohols or ethers are preferable. Examples of alcohols include lower alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, butanol), alcohols having an aromatic group (eg, benzyl alcohol, phenethyl alcohol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene). Glycol, polyethylene glycol) and amino alcohols (eg, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine). Examples of ethers include cellosolves. The eluate is
A surfactant, a defoaming agent, and other various additives may be included as necessary.
【0141】 [除去工程](第9〜第14の態様)現像工程において
感光性重合性層(積層型感光材料の場合は重合性層、以
下同様)は、露光部または未露光部が選択的に硬化す
る。この結果、感光性重合性層と感光材料の支持体側の
界面との密着力が、未硬化部分と硬化部分とで変化す
る。これに、感光材料の感光性重合性層表面に対し、除
去シートを密着すると、感光性重合性層と除去シート側
の界面との密着力も、未硬化部分と硬化部分とで異な
る。感光材料と除去シートとを剥離すると、未硬化部と
感光材料の支持体側との界面の密着力が除去シート側と
の密着力より大きく、かつ硬化部と感光材料の支持体側
との界面の密着力が除去シート側との密着力より小さい
時には、硬化部のみが除去シートに転写される。逆に、
未硬化部と感光材料の支持体側との界面の密着力が除去
シート側との密着力より小さく、かつ硬化部と感光材料
の支持体側との界面の密着力が除去シート側との密着力
より大きい時には、未硬化部のみが除去シートに転写さ
れる。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、感光性重合性層中の重合性化合物の性質、重合性化
合物の添加量、感光性重合性層中のバインダーの性質、
感光性重合性層中のその他の成分の性質およびその添加
量など、さらには除去工程の各種の条件(加熱温度、時
間、加圧温度等)によって上記の密着力がそれぞれ変動
するために変化しうる。以上の結果、硬化部または未硬
化部が選択的に画像状に残る。第9および第10の態様
では、色画像が感光材料上に形成される。第11および
第12の態様では、粘着性層が画像状に露出し、これに
着色されたトナーを付着させてトナー画像を形成する。
第13および第14の態様では、粘着性を有する未硬化
部を画像状に形成し、これに着色されたトナーを付着さ
せる。除去工程に使用する除去シートとしては、アート
紙、コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを用
いることができる。また、これらの表面に樹脂バインダ
ー、可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしくは多
層にコートしてもよい。除去シートは、後述する受像材
料と同じ材料を用いて作成することができる。[Removing Step] (Ninth to Fourteenth Aspects) In the developing step, the photosensitive polymerizable layer (polymerizable layer in the case of a laminated type photosensitive material, the same applies hereinafter) is selectively exposed or unexposed. Hardens. As a result, the adhesive force between the photosensitive polymerizable layer and the interface of the photosensitive material on the support side changes between the uncured portion and the cured portion. When the removing sheet is brought into close contact with the surface of the photosensitive polymerizable layer of the photosensitive material, the adhesive force between the photosensitive polymerizable layer and the interface of the removing sheet also differs between the uncured portion and the cured portion. When the photosensitive material and the removal sheet are peeled off, the adhesive force at the interface between the uncured part and the support side of the photosensitive material is greater than the adhesive force at the removal sheet side, and the adhesion between the cured part and the support side of the photosensitive material is at the interface. When the force is smaller than the adhesion force with the removal sheet side, only the cured portion is transferred to the removal sheet. vice versa,
The adhesive force at the interface between the uncured portion and the support side of the photosensitive material is less than the adhesive force at the removal sheet side, and the adhesive force at the interface between the cured part and the support side of the photosensitive material is less than the adhesive force at the removal sheet side. When large, only the uncured portion is transferred to the removal sheet. Whether the cured portion is transferred or the uncured portion is transferred depends on the nature of the polymerizable compound in the photosensitive polymerizable layer, the amount of the polymerizable compound added, the nature of the binder in the photosensitive polymerizable layer,
Since the above adhesive force varies depending on the properties of other components in the photosensitive polymerizable layer and the amount thereof added, as well as various conditions of the removal process (heating temperature, time, pressurizing temperature, etc.). sell. As a result of the above, the cured portion or the uncured portion selectively remains in an image form. In the ninth and tenth aspects, a color image is formed on the photosensitive material. In the eleventh and twelfth aspects, the adhesive layer is imagewise exposed, and colored toner is adhered to this to form a toner image.
In the thirteenth and fourteenth aspects, the uncured portion having adhesiveness is formed in an image shape, and the colored toner is attached thereto. The removal sheet used in the removal step may be art paper, coated paper, printing paper, or plastic sheet. The surface of these may be coated with a resin binder, a plasticizer, a surface treatment agent, a matting agent, or the like in a single layer or multiple layers. The removal sheet can be made using the same material as the image receiving material described later.
【0142】 [転写工程](第1、3、5、7、9、11および13
の態様)第3および第9の態様における転写工程では、
受像材料と感光材料の画像状硬化表面とが接触し、これ
に圧力または熱あるいは圧力と熱の両者をかけて転写が
行われる。なお、転写工程において、感光性重合性層
(積層型感光材料の場合は重合性層、以下同様)と共に
剥離層が受像材料に転写される。隣接する他の層(アン
ダーコート層等)が同時に受像材料に転写されても良
い。この転写工程における転写温度、転写圧力などの転
写条件は、感光性重合性層の性質、受像材料の材質など
種々の要因によって変化しうる。一般に、転写温度は1
0℃乃至200℃であることが好ましく、転写圧力は0
乃至2000kg/cm2 であることが好ましい。第
1、第5、第7、第11および第13の態様における転
写工程では、受像材料と着色されたトナーが付着した感
光材料の表面とが接触し、これに圧力または熱あるいは
圧力と熱の両者をかけて転写が行われる。転写工程にお
いて、受像材料に転写されるものは、着色トナー、感光
性重合性層および剥離層である。さらにこれらに感光性
重合性層に隣接する他の層(アンダーコート層等)が同
時に転写されてもよい。転写温度や転写圧力は受像材料
の材質、着色トナーの材質、感光材料の性質により大き
く変化する。一般に、転写温度は10℃乃至200℃で
あることが好ましく、転写圧力は0乃至2000kg/
cm2 であることが好ましい。転写工程に使用する受像
材料としては、アート紙、コート紙、印刷本紙、プラス
チック性のシートを用いることができる。また、これら
の表面に樹脂バインダー、可塑剤、表面処理剤、マット
剤等を1層もしくは多層にコートしてもよい。受像材料
および転写工程については、特公昭49−441号、特
開昭47−41830号、特開昭48−93337号、
特開昭51−5101号、特開昭59−97140号、
特開昭61−189533号、特開平2−244146
号、特開平2−244147号および特開平2−244
148号各公報に記載がある。[Transfer Step] (First, 3, 5, 7, 9, 11 and 13
Aspect) In the transfer step in the third and ninth aspects,
The image-receiving material and the image-like cured surface of the light-sensitive material are brought into contact with each other, and pressure or heat or both pressure and heat are applied thereto to perform transfer. In the transfer step, the release layer is transferred to the image receiving material together with the photosensitive polymerizable layer (in the case of a laminated type photosensitive material, the polymerizable layer, the same applies hereinafter). Other adjacent layers (such as an undercoat layer) may be simultaneously transferred to the image receiving material. The transfer conditions such as the transfer temperature and the transfer pressure in this transfer step can be changed depending on various factors such as the properties of the photosensitive polymerizable layer and the material of the image receiving material. Generally, the transfer temperature is 1
The transfer pressure is preferably 0 to 200 ° C., and the transfer pressure is 0.
To 2000 kg / cm 2 is preferable. In the transfer steps in the first, fifth, seventh, eleventh and thirteenth aspects, the image receiving material and the surface of the photosensitive material to which the colored toner adheres are brought into contact with each other, and pressure or heat or pressure and heat is applied thereto. Transcription is performed over both. In the transfer step, what is transferred to the image receiving material is the colored toner, the photosensitive polymerizable layer and the peeling layer. Further, another layer (undercoat layer or the like) adjacent to the photosensitive polymerizable layer may be simultaneously transferred to these. The transfer temperature and transfer pressure vary greatly depending on the material of the image receiving material, the material of the colored toner, and the properties of the photosensitive material. Generally, the transfer temperature is preferably 10 to 200 ° C., and the transfer pressure is 0 to 2000 kg /
It is preferably cm 2 . As the image receiving material used in the transfer step, art paper, coated paper, printing paper and plastic sheet can be used. The surface of these may be coated with a resin binder, a plasticizer, a surface treatment agent, a matting agent, or the like in a single layer or multiple layers. Regarding the image receiving material and the transfer process, JP-B-49-441, JP-A-47-41830, JP-A-48-93337,
JP-A-51-5101, JP-A-59-97140,
JP-A-61-189533 and JP-A-2-244146
No. 2-244147 and 2-244.
It is described in each publication of No. 148.
【0143】 [トナー現像工程](第1、2、5〜8および11〜1
4の態様)トナー現像は、感光性重合性層または粘着性
層表面に対し着色されたトナーをふりかけ、布地、スポ
ンジなどを用いて物理的に接触させることでおこなわれ
る。トナー現像工程を、デュポン社の自動トーニング機
2900型などの自動トナー現像装置を用いて行うこと
もできる。以上のような、粘着性表面に着色されたトナ
ーを接触させ着色画像を形成する方法については、特公
昭48−31323号、特開昭59−104665号お
よび特公平1−36611号各公報に記載がある。トナ
ー現像工程において、着色されたトナーは粘着性表面に
選択的に付着して画像を形成する。このような性質を有
する着色されたトナーとしては、粒子サイズ0.1μm
から50μmの着色された粉末を使用する。着色された
粉末は、着色剤(顔料もしくは染料)単独、または着色
剤と樹脂バインダーとの混合体、または着色剤と樹脂バ
インダーとその他の成分との混合体よりなる。着色剤と
しては、従来公知の任意の有機および無機の顔料、また
は染料を使用することができる。これらの顔料もしくは
染料は「染料便覧」「カラーインデックス」などに記載
されている。また、後述する感光材料に含ませる色剤と
して例示したものがいずれも使用できる。着色されたト
ナーに用いられる樹脂バインダーとしては、従来公知の
天然および合成高分子が任意に使用できる。樹脂バイン
ダーの例としては、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、メチルセルロースおよ
びカルボキシメチルセルロースを挙げることができる。
着色されたトナーには、この他に可塑剤、モノマー、界
面活性剤、帯電防止剤、分散安定剤、表面処理剤などを
必要に応じて添加することができる。着色されたトナー
については、米国特許第3620726号、同第430
4843号、同4397941号、同4461822
号、同4546072号および同4215193号各明
細書、特公平1−36611号、特公昭49−7750
号および特開昭59−104665号各公報に記載があ
る。[Toner Developing Step] (First, Second, 5th to 8th and 11th to 1st)
Aspect 4) The toner development is performed by sprinkling a colored toner on the surface of the photosensitive polymerizable layer or the adhesive layer and physically contacting the surface with a cloth or sponge. The toner developing step can also be performed using an automatic toner developing device such as an automatic toning machine type 2900 manufactured by DuPont. The method of forming a colored image by bringing colored toner into contact with the adhesive surface as described above is described in JP-B-48-31323, JP-A-59-104665 and JP-B-1-36611. There is. In the toner development step, the colored toner selectively adheres to the adhesive surface to form an image. A colored toner having such properties has a particle size of 0.1 μm.
Use a colored powder of ˜50 μm. The colored powder is composed of a colorant (pigment or dye) alone, a mixture of a colorant and a resin binder, or a mixture of a colorant, a resin binder and other components. Any conventionally known organic and inorganic pigments or dyes can be used as the colorant. These pigments or dyes are described in "Handbook of Dyes", "Color Index" and the like. Further, any of the materials exemplified as the coloring agent contained in the light-sensitive material described later can be used. Any conventionally known natural or synthetic polymer can be used as the resin binder used for the colored toner. Examples of resin binders include polyvinyl chloride, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polymethylmethacrylate, methylcellulose and carboxymethylcellulose.
In addition to the above, a plasticizer, a monomer, a surfactant, an antistatic agent, a dispersion stabilizer, a surface treatment agent and the like can be added to the colored toner, if necessary. Regarding the colored toner, U.S. Pat. Nos. 3,620,726 and 4,430 are used.
No. 4843, No. 4397941, No. 4461822
No. 4,454,072 and No. 4,215,193, Japanese Patent Publication No. 1-36611, Japanese Patent Publication No. 49-7750.
And JP-A-59-104665.
【0144】 [ラミネート工程](第2、4、6、8、10、12お
よび14の態様)受像材料に感光材料を密着し、加熱ま
たは、加圧、またはその両者によりラミネートを行う。
例えば、受像材料と感光材料を密着して、ゴムローラー
の間を通すなどの操作によってラミネートを行うことが
できる。また、他の従来公知のラミネート方法もラミネ
ート工程において使用できる。ラミネート工程で用いら
れる受像材料は、5〜50μm程度の厚さの膜を安定に
保持できるものであれば材質等は特に限定されない。ラ
ミネート工程に使用する受像材料としては、アート紙、
コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを用いる
ことができる。また、これらの表面に樹脂バインダー、
可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしくは多層に
コートしてもよい。なお、感光材料の製造時に受像材料
上に感光材料をラミネートしておいてもよい。[Laminating Step] (Aspects of Second, Fourth, Sixth, Eighth, Tenth, Twelve, and Fourteenth) A light-sensitive material is brought into close contact with the image-receiving material and laminated by heating or pressing, or both.
For example, the image receiving material and the photosensitive material may be brought into close contact with each other and laminated between them by an operation such as passing them between rubber rollers. Also, other conventionally known laminating methods can be used in the laminating step. The image receiving material used in the laminating step is not particularly limited in material as long as it can stably hold a film having a thickness of about 5 to 50 μm. As the image receiving material used in the laminating process, art paper,
Coated paper, printing paper, and plastic sheet can be used. In addition, a resin binder on these surfaces,
A plasticizer, a surface treatment agent, a matting agent, etc. may be coated in a single layer or multiple layers. The photosensitive material may be laminated on the image receiving material at the time of manufacturing the photosensitive material.
【0145】[0145]
【実施例】[実施例1]以下のようにして、画像転写用
感光材料を作成した。 「剥離層」下記の組成の剥離層形成用塗布液を調製し
て、2軸延伸した厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に、1.5μmの膜厚になるように
塗布、乾燥して剥離層を形成した。剥離層に含まれるフ
ッ素含有化合物の量は1重量%である。[Examples] [Example 1] A photosensitive material for image transfer was prepared as follows. "Release layer" A release layer-forming coating solution having the following composition was prepared and applied onto a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 µm to a film thickness of 1.5 µm, followed by drying to release layer. Was formed. The amount of the fluorine-containing compound contained in the release layer is 1% by weight.
【0146】 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルブチラール(デンカブチラール 5000−A、 電気化学工業(株)製) 3.75g フッ素含有化合物 (メガファックF177P、大日本インキ(株)製) 0.04g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Release Layer Coating Solution ────── ────────────────────────────── Polyvinyl butyral (Denka Butyral 5000-A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 3.75 g Fluorine-containing compound (Megafuck F177P, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.04 g Methanol 37.50 g n-Propanol 37.50 g ────────────────────── ───────────────
【0147】「イエロー顔料分散液の調製」下記の組成
からなる液をダイノミルにて2000rpmで2時間か
けて分散し、平均粒径0.25μmのイエロー顔料分散
液とした。 ──────────────────────────────────── イエロー顔料分散液 ──────────────────────────────────── 下記イエロー顔料(C.I. Pigment Yellow 14) 30.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 50.0g プロピレングリコールモノメチルエーテル 320.0g ────────────────────────────────────[Preparation of Yellow Pigment Dispersion] A liquid having the following composition was dispersed in a Dynomill at 2000 rpm for 2 hours to obtain a yellow pigment dispersion having an average particle diameter of 0.25 μm. ──────────────────────────────────── Yellow pigment dispersion ────────── ────────────────────────── CI Pigment Yellow 14 30.0g Allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer = 80/20) 50.0 g propylene glycol monomethyl ether 320.0 g ──────────────────────────────────── ─
【0148】[0148]
【化56】 [Chemical 56]
【0149】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記剥
離層上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。[Formation of Polymerizable Layer] The following coating liquid was applied onto the release layer and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.
【0150】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 10.0g 上記のイエロー顔料分散液 40.0g 還元剤(J) 1.0g メチルエチルケトン 30.0g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Coating solution for the polymerizable layer ───── ─────────────────────────────── Dipentaerythritol hexaacrylate 5.0g Allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization Ratio = 80/20) 10.0 g The above yellow pigment dispersion 40.0 g Reducing agent (J) 1.0 g Methyl ethyl ketone 30.0 g ──────────────────── ────────────────
【0151】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った55℃に加温された容器に適当
量のアンモニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を
7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で10-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム(III )酸塩を添加した臭化カリウム水溶液と
をダブルジエット法により添加し、次いで沃化カリウム
を添加し平均粒子サイズが0.25μmの単分散沃臭化
銀乳剤沃化銀含量0.2モル%粒子を調製した。これら
の乳剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全粒子
数の98%が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、p
Hを6.2、pAgを8.6に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次
いで下記の分光増感色素のメタノール溶液(濃度:2.
0M/リットル)を乳剤1kgに対して200cc添加
し、60℃で15分間撹拌して、ハロゲン化銀乳剤とし
た。[Preparation of Silver Halide Emulsion] After adding an appropriate amount of ammonium to a container containing gelatin, potassium bromide and water and heated to 55 ° C., the pAg value in the reaction container was adjusted to 7.60. While maintaining, an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide to which hexachloroiridium (III) was added so that the molar ratio of iridium to silver was 10 -7 mol were added by the double jet method, and then potassium iodide was added. Then, a monodisperse silver iodobromide emulsion having an average grain size of 0.25 .mu.m and silver iodide content of 0.2 mol% were prepared. In these emulsion grains, 98% of the total number of grains were present within ± 40% of the average grain size. After desalting this emulsion, p
After adjusting H to 6.2 and pAg to 8.6, gold / sulfur sensitization was performed with sodium thiosulfate and chloroauric acid, and then the following spectral sensitizing dye in methanol (concentration: 2.
200 cc was added to 1 kg of emulsion, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 15 minutes to prepare a silver halide emulsion.
【0152】[0152]
【化57】 [Chemical 57]
【0153】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の重合性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約1.4
μmの感光性層を設けた。"Formation of photosensitive layer" The following coating solution was coated on the above-mentioned polymerizable layer and dried to give a dry film thickness of about 1.4.
A μm photosensitive layer was provided.
【0154】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール(PVA−420、クラレ(株)製) の10重量%水溶液 13.2g 下記の添加剤(1)の0.13重量%メタノール溶液 0.54g 下記の添加剤(2)の0.22重量%メタノール溶液 0.54g 上記のハロゲン化銀乳剤 0.37g 下記の界面活性剤の5重量%水溶液 1.8g 水 1.9g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Coating solution for the photosensitive layer ───── ─────────────────────────────── 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-420, Kuraray Co., Ltd.) 13 0.2 g 0.13 wt% methanol solution of the following additive (1) 0.54 g 0.22 wt% methanol solution of the following additive (2) 0.54 g The above silver halide emulsion 0.37 g The following interface 5% by weight aqueous solution of activator 1.8 g water 1.9 g ─────────────────────────────────────
【0155】[0155]
【化58】 [Chemical 58]
【0156】[0156]
【化59】 [Chemical 59]
【0157】[0157]
【化60】 [Chemical 60]
【0158】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
0.5μm以下であった。[Preparation of Base Precursor Dispersion] 250 g of a powder of the following base precursor was dissolved in a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol using a Dynomill disperser.
Dispersed in 0 g. The particle size of the base precursor was about 0.5 μm or less.
【0159】[0159]
【化61】 [Chemical formula 61]
【0160】「オーバーコート層の形成」ポリビニルア
ルコール(PVA−205、ケン化度88.0%、クラ
レ(株)製)の10重量%水溶液100gと、上記塩基
プレカーサー分散液6.25gおよび上記の界面活性剤
5重量%水溶液4gを混合し、塗布液を作成した。この
塗布液を、前記の感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥
膜厚が約3.0μmのオーバーコート層を設けた。[Formation of overcoat layer] 100 g of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-205, saponification degree 88.0%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 6.25 g of the above base precursor dispersion, and the above A coating solution was prepared by mixing 4 g of a 5 wt% aqueous solution of a surfactant. This coating solution was applied onto the photosensitive layer and dried to form an overcoat layer having a dry film thickness of about 3.0 μm.
【0161】[比較例1]実施例1において、剥離層に
フッ素含有化合物を添加しない以外は同様にして画像転
写用感光材料を作成した。[Comparative Example 1] A photosensitive material for image transfer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-containing compound was not added to the release layer.
【0162】[比較例2]実施例1において、フッ素含
有化合物の代わりに、フッ素を含まない界面活性剤であ
るアロンA−20(LL、東亜合成化学(株)製)を
1.3重量%添加した以外は同様にして画像転写用感光
材料を作成した。[Comparative Example 2] In Example 1, 1.3 wt% of Alon A-20 (LL, manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.) which is a fluorine-free surfactant was used in place of the fluorine-containing compound. A light-sensitive material for image transfer was prepared in the same manner except that it was added.
【0163】[比較例3]実施例1において、フッ素含
有化合物の添加量を0.5重量%に変更した以外は同様
にして画像転写用感光材料を作成した。Comparative Example 3 A photosensitive material for image transfer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the fluorine-containing compound added was changed to 0.5% by weight.
【0164】[実施例2]実施例1において、フッ素含
有化合物をメガファックF−177P(大日本インキ
(株)製)1重量%から、フルオラッドFC−430
(住友3M(株)製)1.5重量%に変更した以外は同
様にして画像転写用感光材料を作成した。[Example 2] In Example 1, the fluorine-containing compound was added in an amount of 1% by weight of Megafac F-177P (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) to Fluorad FC-430.
(Sumitomo 3M Co., Ltd.) A photosensitive material for image transfer was prepared in the same manner except that the content was changed to 1.5% by weight.
【0165】[実施例3]実施例1において、フッ素含
有化合物をメガファックF−177P(大日本インキ
(株)製)1重量%から、メガファックFC−176
(大日本インキ(株)製)1.4重量%に変更した以外
は同様にして画像転写用感光材料を作成した。[Example 3] In Example 1, the fluorine-containing compound was added in an amount of 1% by weight from Megafac F-177P (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) to Megafac FC-176.
(Dai Nippon Ink Co., Ltd.) A photosensitive material for image transfer was prepared in the same manner except that the amount was changed to 1.4% by weight.
【0166】[実施例4]実施例1において、フッ素含
有化合物をメガファックF−177P(大日本インキ
(株)製)1重量%から、サーフロンS−113(旭硝
子(株)製)1.3重量%に変更した以外は同様にして
画像転写用感光材料を作成した。Example 4 In Example 1, the fluorine-containing compound was added from 1% by weight of Megafac F-177P (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) to 1.3% Surflon S-113 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). A light-sensitive material for image transfer was prepared in the same manner except that the content was changed to% by weight.
【0167】[剥離性の評価]実施例1〜4と比較例1
〜3の画像転写用感光材料の最適露光量を求めたのち、
以下のように剥離性の定量的評価を行った。実施例1〜
5の画像転写用感光材料についての最適露光量は500
nmのバンドパスフィルター(半値幅50nm)を通過
させた光で感光面上で3μJ/cm2 であった。実施例
1〜4と比較例1〜3の画像転写用感光材料を4.5c
m幅、12cm長のサイズに裁断したのち、上記の最適
露光量にて露光した。次に、オーバーコート層側に厚さ
75μmのポリエチレンテレフタレートフイルムをあて
ながら、支持体裏面に140℃に加熱した鉄板を押しあ
て加熱した。これによって、ハロゲン化銀が還元される
と同時に重合性層が硬化する。感光性層およびオーバー
コート層を水洗したのち、重合性層をアルカリ水溶液
(富士写真フイルム(株)製DN−3Cを1/3に水で
希釈したもの)に30秒間浸漬し、室温で乾燥した。重
合性層は硬化しているためアルカリ水溶液に溶解しなか
った(露光サンプル)。また、露光しなかったサンプル
についても同様に加熱を行ったのち、水洗し、上記のア
ルカリ性水溶液に30秒間浸漬し、室温で乾燥した。重
合性層は硬化していないためアルカリ水溶液に溶解し、
支持体上には剥離層のみが残った(未露光サンプル)。
上記のように、それぞれの画像転写用感光材料について
露光サンプルと未露光サンプルを作成した。[Evaluation of Peelability] Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
After obtaining the optimum exposure amount of the photosensitive material for image transfer of
The peelability was quantitatively evaluated as follows. Example 1
The optimum exposure amount for the photosensitive material for image transfer of No. 5 is 500
It was 3 μJ / cm 2 on the photosensitive surface with light passed through a bandpass filter of 50 nm (half-value width 50 nm). The photosensitive materials for image transfer of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to
After cutting into a size of m width and 12 cm length, exposure was performed with the above optimum exposure amount. Next, while applying a 75 μm thick polyethylene terephthalate film to the overcoat layer side, an iron plate heated to 140 ° C. was pressed against the back surface of the support to heat it. This reduces the silver halide and simultaneously hardens the polymerizable layer. After washing the photosensitive layer and the overcoat layer with water, the polymerizable layer was immersed in an alkaline aqueous solution (DN-3C manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. diluted with 1/3 with water) for 30 seconds and dried at room temperature. . Since the polymerizable layer was cured, it did not dissolve in the alkaline aqueous solution (exposed sample). The sample which was not exposed was similarly heated, then washed with water, immersed in the above alkaline aqueous solution for 30 seconds, and dried at room temperature. Since the polymerizable layer is not cured, it dissolves in an alkaline aqueous solution,
Only the release layer remained on the support (unexposed sample).
As described above, an exposed sample and an unexposed sample were prepared for each photosensitive material for image transfer.
【0168】得られたサンプルの表側に、粘着性を有す
るマイラーテープを張りつけた。これを剥離強度測定試
験機(オリエンテック(株)製テンシロンUTM−II−
20型)を用いて、180度剥離試験を行い、支持体か
ら剥離層を剥離するのに要する力を測定した。図11
は、上記の測定方法を説明する断面模式図である。図1
1に示すように、マイラーテープ(114)を画像転写
用感光材料の重合性層(113)の表面に張りつけ、1
80度の方向に力(F)を加えて支持体((111)か
ら剥離層(112)を剥離する。以上の結果を第1表に
示す。An adhesive Mylar tape was attached to the front side of the obtained sample. Peel strength tester (Tensilon UTM-II- manufactured by Orientec Co., Ltd.)
20 type), a 180-degree peeling test was performed, and the force required to peel the peeling layer from the support was measured. Figure 11
[Fig. 3] is a schematic sectional view illustrating the above-mentioned measuring method. Figure 1
1, a mylar tape (114) is attached to the surface of the polymerizable layer (113) of the image transfer photosensitive material, and 1
The peeling layer (112) is peeled from the support ((111) by applying a force (F) in the direction of 80 degrees.
【0169】次に、各画像転写用感光材料をそれぞれリ
スフイルムを通して画像露光した。露光はそれぞれ上記
の最適露光条件により行なった。次に、それぞれ上記の
条件にて現像処理を行ない、剥離層上に硬化画像を形成
したサンプルを作成した。これを受像材料(受像シート
CR−T3、富士写真フイルム(株)製)の受像面に画
像面を密着させ、ラミネーター(ラミネーターCA−6
00T、富士写真フイルム(株)製)を用いて熱密着さ
せた。次に感光材料の支持体を剥離し、画像を受像材料
に転写した。この結果も第1表に示す。Next, each photosensitive material for image transfer was imagewise exposed through a lith film. The exposure was performed under the optimum exposure conditions described above. Next, each sample was developed under the above conditions to prepare a sample having a cured image formed on the release layer. The image surface was brought into close contact with the image receiving surface of the image receiving material (image receiving sheet CR-T3, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and a laminator (laminator CA-6) was used.
00T, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., was used for heat contact. Next, the support of the light-sensitive material was peeled off, and the image was transferred to the image-receiving material. The results are also shown in Table 1.
【0170】[0170]
【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 感光材料 剥離に要する力 受像材料へ 未露光サンプル 露光サンプル の画像転写 ──────────────────────────────────── 実施例1 13g 12g 良好 実施例2 12g 13g 良好 実施例3 11g 14g 良好 実施例4 11g 12g 良好 比較例1 450g 600g 不良 比較例2 420g 570g 不良 比較例3 410g 550g 不良 ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Force image required for peeling photosensitive material Unexposed sample to material Image transfer of exposed sample ───────────────────────────────────── Example 1 13g 12g Good Example 2 12g 13g Good Example 3 11g 14g Good Example 4 11g 12g Good Comparative Example 1 450g 600g Bad Comparative Example 2 420g 570g Bad Comparative Example 3 410g 550g Bad ────────────── ────────────────────────
【0171】第1表に示すように、比較例1〜3の画像
転写用感光材料では、剥離に要する力が大きく、良好に
剥離することができなかった。一方、剥離層にフッ素含
有化合物を1重量%以上含む実施例1〜4では、未硬化
部および硬化部共に剥離に要する力が小さくて良好に剥
離することができ、その結果、良好な転写画像を得るこ
とができた。As shown in Table 1, in the image transfer photosensitive materials of Comparative Examples 1 to 3, the peeling force was large and the peeling could not be carried out satisfactorily. On the other hand, in Examples 1 to 4 in which the release layer contains a fluorine-containing compound in an amount of 1% by weight or more, both the uncured portion and the cured portion require a small force for peeling, and good peeling is possible, resulting in a good transferred image. I was able to get
【0172】[実施例5]実施例1において、重合性層
の顔料としてイエロー顔料に代えて、ブラック顔料(カ
ーボンブラック、C.I. Pigment Black 7)および下記顔
料をそれぞれ用いる以外は同様にして、ブラック画像転
写用感光材料、シアン画像転写用感光材料およびマゼン
タ画像転写用感光材料を作成した。[Example 5] A black image was obtained in the same manner as in Example 1 except that a black pigment (carbon black, CI Pigment Black 7) and the following pigment were used instead of the yellow pigment as the pigment of the polymerizable layer. A transfer photosensitive material, a cyan image transfer photosensitive material and a magenta image transfer photosensitive material were prepared.
【0173】[0173]
【化62】 [Chemical formula 62]
【0174】[0174]
【化63】 [Chemical formula 63]
【0175】(カラープルーフの作成)上記のブラック
画像転写用感光材料を用い、画像形成の第3の態様に従
い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。空冷
のアルゴンイオンレーザーを光源として、488nmの
露光波長で走査露光(フイルム面上露光量3μJ/cm
2 )によりブラック画像形成用の露光をした。次に、オ
ーバーコート総革に厚さ75μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルムをあてながら、支持体裏面に140℃
に加熱した熱板を押しあてて加熱した。これによりハロ
ゲン化銀が還元されると同時に重合性層が硬化する。感
光性層およびオーバーコート層を水洗により除去した
後、重合性層をアルカリ水溶液(富士写真フイルム
(株)製DN−3Cを1/3に水で希釈したもの)に3
0秒間浸漬し、水洗したのち室温で乾燥した。これによ
り剥離層上にブラック色の硬化画像を形成したサンプル
を作成した。これを受像材料(受像シートCR−T3、
富士写真フイルム(株)製)の受像面に画像面を密着さ
せ、ラミネーター(ラミネーターCA−600T、富士
写真フイルム(株)製)を用いて熱密着させた。次に感
光材料の支持体を剥離し、ブラック画像を受像材料に転
写した。同様にして、上記のシアン画像形成用感光材料
に対して、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像した
後、水洗、溶出を行い、感光材料上にシアン画像を形成
した。これを上記のブラック画像を転写した受像材料に
密着させ、シアン画像をブラック画像の上に転写した。
さらに同様にして、上記のマゼンタ画像形成用感光材料
に対して、マゼンタ画像形成用の露光を行い、熱現像し
た後、水洗、溶出を行い、感光材料上にマゼンタ画像を
形成した。これを上記のブラック画像およびシアン画像
を転写した受像材料に密着させ、マゼンタ画像をさらに
転写した。さらにまた同様にして、実施例7において作
成したイエロー画像形成用感光材料に対して、イエロー
画像形成用の露光を行い、熱現像した後、水洗、溶出を
行い、感光材料上にイエロー画像を形成した。これを上
記のブラック画像、シアン画像およびマゼンタ画像を転
写した受像材料に密着させ、イエロー画像をさらに転写
した。このようにして4色カラーの画像を受像材料上に
形成した。次に、アート紙と、4色カラーの画像を形成
した受像材料の受像面とを密着させ、ラミネーター(ラ
ミネーターCA−600T、富士写真フイルム(株)
製)を用いて熱密着させた。次に受像材料の支持体を剥
離し、画像を受像材料からアート紙に転写し、印刷物に
類似するカラープルーフを作成した。得られたプルール
の画質は、オリジナルのデジタル画像データーを忠実に
再現する良好なものであった。(Preparation of Color Proof) A color proof was prepared as follows according to the third embodiment of image formation, using the above-mentioned photosensitive material for black image transfer. Scanning exposure at an exposure wavelength of 488 nm using an air-cooled argon ion laser as a light source (exposure amount on film surface: 3 μJ / cm
The exposure for forming a black image was performed according to 2 ). Then, while applying a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm to the overcoat leather, the back surface of the support is heated to 140 ° C.
It was heated by pressing the hot plate heated to. This reduces the silver halide and simultaneously hardens the polymerizable layer. After removing the photosensitive layer and the overcoat layer by washing with water, the polymerizable layer was washed with an alkaline aqueous solution (DN-3C manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., diluted 1/3 with water) to give 3 parts.
It was immersed for 0 seconds, washed with water, and then dried at room temperature. As a result, a sample in which a black cured image was formed on the release layer was prepared. The image receiving material (image receiving sheet CR-T3,
The image surface was brought into close contact with the image receiving surface of Fuji Photo Film Co., Ltd., and heat contact was performed using a laminator (laminator CA-600T, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). Next, the support of the light-sensitive material was peeled off, and the black image was transferred to the image-receiving material. Similarly, the above-mentioned cyan image forming photosensitive material was exposed for cyan image forming, heat-developed, washed with water and eluted to form a cyan image on the photosensitive material. This was brought into close contact with the image receiving material on which the above black image was transferred, and the cyan image was transferred onto the black image.
Further, in the same manner, the above-mentioned light-sensitive material for forming a magenta image was exposed for forming a magenta image, thermally developed, washed with water and eluted to form a magenta image on the light-sensitive material. This was brought into close contact with the image receiving material on which the black image and the cyan image were transferred, and the magenta image was further transferred. Furthermore, in the same manner, the yellow image-forming photosensitive material prepared in Example 7 is exposed for yellow image formation, heat-developed, washed with water, and eluted to form a yellow image on the photosensitive material. did. This was brought into close contact with the image receiving material on which the black image, the cyan image and the magenta image were transferred, and the yellow image was further transferred. In this way, a four color image was formed on the image receiving material. Next, the art paper and the image receiving surface of the image receiving material on which the four color image is formed are brought into close contact with each other, and a laminator (Laminator CA-600T, Fuji Photo Film Co., Ltd.) is attached.
Was made to adhere to each other by heat. The support of the image receiving material was then peeled off and the image was transferred from the image receiving material to art paper to create a color proof similar to a print. The image quality of the obtained plur was good enough to faithfully reproduce the original digital image data.
【0176】[実施例6] (感光材料の作成)以下のようにして、画像転写用感光
材料を作成した。 「剥離層」下記の組成の剥離層形成用塗布液を調製し
て、2軸延伸した厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に、2.4μmの膜厚になるように
塗布、乾燥して剥離層を形成した。Example 6 Preparation of Photosensitive Material A photosensitive material for image transfer was prepared as follows. "Release layer" A release layer-forming coating solution having the following composition was prepared, and applied on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 µm to a film thickness of 2.4 µm, followed by drying to release layer. Was formed.
【0177】 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリアミド樹脂(ダイアミド452 ダイセル(株)製) 3.75g フッ素含有界面活性剤 (フロラードFC431、住友3M(株)製) 0.09g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Release Layer Coating Solution ────── ────────────────────────────── Polyamide resin (Daiamide 452 Daicel Corp.) 3.75 g Fluorine-containing surfactant ( Fluorard FC431, manufactured by Sumitomo 3M Ltd. 0.09 g methanol 37.50 g n-propanol 37.50 g ──────────────────────────── ─────────
【0178】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記剥
離層上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。[Formation of Polymerizable Layer] The following coating liquid was applied onto the release layer and dried to form a polymerizable layer having a thickness of 1.3 μm.
【0179】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g ジアクリル酸エステルモノマー (A−600、新中村化学社製) 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 10.0g 還元剤(J) 1.0g メチルエチルケトン 70.0g ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Coating solution for the polymerizable layer ───── ─────────────────────────────── Dipentaerythritol hexaacrylate 5.0g Diacrylate monomer (A-600, Shin-Nakamura 5.0g Allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization ratio = 80/20) 10.0g Reducing agent (J) 1.0g Methyl ethyl ketone 70.0g ──────────── ─────────────────────────
【0180】「感光性層の形成」実施例1と同様に、感
光性層を重合性層の上に乾燥膜厚が1.3μmとなるよ
うに形成した。[Formation of Photosensitive Layer] As in Example 1, a photosensitive layer was formed on the polymerizable layer so that the dry film thickness was 1.3 μm.
【0181】「オーバーコート層の形成」実施例1と同
様に、オーバーコート層を感光性層の上に乾燥膜厚が
3.5μmとなるように形成した。[Formation of Overcoat Layer] As in Example 1, an overcoat layer was formed on the photosensitive layer so that the dry film thickness was 3.5 μm.
【0182】(イエロートナーの作成)以下の成分を使
用してイエロートナーを作成した。(Preparation of Yellow Toner) A yellow toner was prepared using the following components.
【0183】 ──────────────────────────────────── イエロートナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── ピグメントイエロー74(C.I.#11741) 4380.0 セルロースアセテート 6538.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー11kg当たり1253.0g) ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Yellow toner component amount (g) ──── ──────────────────────────────── Pigment Yellow 74 (CI # 11741) 4380.0 Cellulose Acetate 6558.0 Acetone 27669 .6 Water 22680.0 Dimethyl polysiloxane (1253.0 g per 11 kg of toner) ────────────────────────────────── ───
【0184】水およびアセトンを充分に混合し、ボール
ミルに仕込んだ。このミルは150rpmで攪拌されて
いる0.049cm径のステンレススチールボールを含
む。混合操作では、ミル中を窒素雰囲気とした。次い
で、標記重量の約3分の2のセルロースアセテートを3
乃至5分間で加え、さらに約2分間液体中で攪拌した。
顔料を2分間にわたって加え、さらに残りのセルロース
アセテートを加えた。次いで、この混合物をミル中で4
時間、150rpmで攪拌した。内容物を水洗後、濾過
して、湿ったトナーを集めた。トナーを水洗し、115
〜125℃のオーブン中で乾燥し、ハンマーミル中で粉
末化した。次いで、ブレンダー中でジメチルシロキサン
を混合することにより、トナーを表面処理した。さら
に、トナーを卓上型ブレンダー中で、23μmの平均粒
子サイズを有するイオン性炭化水素コポリマービーズ等
重量と混合処理した。Water and acetone were thoroughly mixed and charged in a ball mill. The mill contains 0.049 cm diameter stainless steel balls stirred at 150 rpm. In the mixing operation, the inside of the mill was set to a nitrogen atmosphere. Then add about 2/3 of the stated weight of cellulose acetate to 3 parts.
Add ~ 5 min and stir in liquid for another 2 min.
The pigment was added over 2 minutes and the rest of the cellulose acetate was added. This mixture is then placed in a mill
Stir at 150 rpm for hours. The contents were washed with water and then filtered to collect wet toner. Wash the toner with water,
Dry in an oven at ~ 125 ° C and powder in a hammer mill. The toner was then surface treated by mixing dimethyl siloxane in a blender. Further, the toner was mixed in a table-top blender with an equal weight of ionic hydrocarbon copolymer beads having an average particle size of 23 μm.
【0185】(マゼンタトナーの作成)以下の成分を使
用し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、
イエロートナーの作成と同様にして、マゼンタトナーを
作成した。(Preparation of magenta toner) The following components were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
A magenta toner was prepared in the same manner as the yellow toner.
【0186】 ──────────────────────────────────── マゼンタトナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── ピグメントレッド122(クイドマゼンタ) 3315.0 ピグメントレッド123(C.I.#71145) 1560.0 セルロースアセテート 6929.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー11.8kg当たり1679.0g) ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Magenta Toner Component Amount (g) ──── ──────────────────────────────── Pigment Red 122 (Cuido Magenta) 3315.0 Pigment Red 123 (CI # 71145) 1560 .0 Cellulose acetate 6929.0 Acetone 27669.6 Water 22680.0 Dimethyl polysiloxane (1679.0 g per 11.8 kg of toner) ─────────────────────── ──────────────
【0187】(シアントナーの作成)以下の成分を使用
し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、イ
エロートナーの作成と同様にして、シアントナーを作成
した。(Preparation of Cyan Toner) A cyan toner was prepared in the same manner as the preparation of the yellow toner except that the following components were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
【0188】 ──────────────────────────────────── シアントナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── 銅フタロシアニン(ピグメントブルー15、C.I.#74160) 1064.0 ピグメントグリーン7(C.I.#74260) 943.0 セルロースアセテート 7981.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー10kg当たり574.9g) ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Cyan Toner Component Amount (g) ──── ──────────────────────────────── Copper phthalocyanine (Pigment Blue 15, CI # 74160) 1064.0 Pigment Green 7 ( CI # 74260) 943.0 Cellulose acetate 7981.0 Acetone 276669.6 Water 22680.0 Dimethyl polysiloxane (574.9 g per 10 kg of toner) ──────────────────── ─────────────────
【0189】(ブラックトナーの作成)以下の成分を使
用し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、
イエロートナーの作成と同様にして、ブラックトナーを
作成した。(Preparation of Black Toner) The following components were used and the stirring time was changed from 4 hours to 6 hours.
A black toner was prepared in the same manner as the yellow toner.
【0190】 ──────────────────────────────────── ブラックトナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── カーボンブラック(ピグメントブラック7、C.I.#77266) 6300.0 セルロースアセテート 6300.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー12.6kg当たり970.0g) ──────────────────────────────────────────────────────────────────────── Black toner component amount (g) ──── ──────────────────────────────── Carbon black (Pigment black 7, CI # 77266) 6300.0 Cellulose acetate 6300. 0 Acetone 27669.6 Water 22680.0 Dimethylpolysiloxane (970.0 g per 12.6 kg of toner) ───────────────────────────── ────────
【0191】(カラープルーフの作成)上記の画像転写
用感光材料を用い、画像形成の第1の態様に従い、以下
のようにしてカラープルーフを作成した。空冷のアルゴ
ンイオンレーザーを光源として、488nmの露光波長
で走査露光(フイルム面上露光量10μJ/cm2 )に
よりイエロー画像形成用の露光をした。次に、これを1
30℃に加熱した熱板に40秒間密着させて加熱するこ
とにより熱現像した。次に、重合性層と感光性層の界面
から感光性層より上の層を剥離し重合性層を露出させ
た。この重合性層表面に、上記のイエロートナーを軽く
こすりつけながら付着させたところ、未露光部すなわち
未硬化部のみにトナーが付着し、感光材料上にイエロー
画像が形成された。同様にして、別の感光材料に、マゼ
ンタ画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離した後、上
記マゼンタトナーを軽くこすりつけながら付着させて、
感光材料上にマゼンタ画像を形成した。さらに同様にし
て、別の感光材料に、シアン画像形成用の露光を行い、
熱現像、剥離した後、上記シアントナーを軽くこすりつ
けながら付着させて、感光材料上にシアン画像を形成し
た。さらにまた同様にして、別の感光材料に、ブラック
画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離、溶出をした
後、上記ブラックトナーを軽くこすりつけながら付着さ
せて、感光材料上にブラック画像を形成した。次に、ア
ート紙からなる受像材料に、まず、イエロー画像を形成
した感光材料を密着させ、100℃程度に加熱すること
によって、感光材料の重合性層および剥離層ごとイエロ
ートナー画像を受像材料に転写した。同様にして、イエ
ロー画像を転写した受像材料上に、マゼンタ画像を形成
した感光材料を密着させ、10℃程度に加熱することに
よって、感光材料の重合性層および剥離層ごとマゼンタ
トナー画像を受像材料に転写した。同様に、シアントナ
ー画像、黒色トナー画像を順次受像材料に転写し、カラ
ープルーフを作成することができた。得られたプルーフ
の画質はデジタル画像データーを忠実に再現する良好な
ものであった。(Preparation of Color Proof) A color proof was prepared as follows according to the first embodiment of image formation, using the above-mentioned photosensitive material for image transfer. Using an air-cooled argon ion laser as a light source, a yellow image-forming exposure was performed by scanning exposure (exposure amount on film surface: 10 μJ / cm 2 ) at an exposure wavelength of 488 nm. Then this one
Thermal development was carried out by heating the plate in close contact with a hot plate heated to 30 ° C. for 40 seconds. Next, the layer above the photosensitive layer was peeled from the interface between the polymerizable layer and the photosensitive layer to expose the polymerizable layer. When the yellow toner was applied to the surface of the polymerizable layer while rubbing lightly, the toner adhered only to the unexposed area, that is, the uncured area, and a yellow image was formed on the photosensitive material. In the same manner, another photosensitive material is exposed to form a magenta image, heat-developed and peeled off, and then the magenta toner is lightly rubbed and adhered thereto.
A magenta image was formed on the light-sensitive material. In the same manner, another photosensitive material is exposed for cyan image formation,
After thermal development and peeling, the above cyan toner was lightly rubbed and adhered to form a cyan image on the photosensitive material. In the same manner, another light-sensitive material is exposed to light for forming a black image, subjected to heat development, peeling, and elution, and then the black toner is lightly rubbed and attached to form a black image on the light-sensitive material. did. Next, a yellow image-formed photosensitive material is first brought into close contact with an image receiving material made of art paper, and heated to about 100 ° C. to form a yellow toner image as an image receiving material together with the polymerizable layer and the peeling layer of the photosensitive material. It was transcribed. Similarly, a photosensitive material having a magenta image formed thereon is brought into close contact with the image receiving material to which the yellow image has been transferred, and heated to about 10 ° C., so that the magenta toner image is received together with the polymerizable layer and the peeling layer of the photosensitive material. Transferred to. Similarly, a cyan toner image and a black toner image were sequentially transferred to the image receiving material, and a color proof could be produced. The image quality of the obtained proof was good enough to faithfully reproduce digital image data.
【図1】本発明の画像転写用感光材料の断面模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic sectional view of a photosensitive material for image transfer of the present invention.
【図2】本発明の画像転写用感光材料の別の態様の断面
模式図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of another embodiment of the photosensitive material for image transfer of the present invention.
【図3】画像形成の第1の態様における露光工程を示す
断面模式図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an exposure step in the first aspect of image formation.
【図4】画像形成の第1の態様における現像工程を示す
断面模式図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing a developing step in the first aspect of image formation.
【図5】画像形成の第1の態様におけるトナー現像工程
を示す断面模式図である。FIG. 5 is a schematic sectional view showing a toner developing step in the first mode of image formation.
【図6】画像形成の第1の態様における転写工程を示す
断面模式図である。FIG. 6 is a schematic sectional view showing a transfer step in the first mode of image formation.
【図7】画像形成の第3の態様における露光工程を示す
断面模式図である。FIG. 7 is a schematic sectional view showing an exposure step in the third aspect of image formation.
【図8】画像形成の第3の態様における現像工程を示す
断面模式図である。FIG. 8 is a schematic sectional view showing a developing step in a third aspect of image formation.
【図9】画像形成の第3の態様における溶出工程を示す
断面模式図である。FIG. 9 is a schematic sectional view showing an elution step in the third mode of image formation.
【図10】画像形成の第3の態様における転写工程を示
す断面模式図である。FIG. 10 is a schematic sectional view showing a transfer step in the third mode of image formation.
【図11】剥離性の評価測定方法を説明する断面模式図
である。FIG. 11 is a schematic sectional view illustrating a method for evaluating and measuring peelability.
11、21、111 支持体 12、22、64、104、112 剥離層 13 感光性重合性層 14、27、34、48、74、88 ハロゲン化銀 15、28、46、86 還元剤 16、25 重合性化合物 17、26 色剤 23、113 重合性層 24 感光性層 31、71 光 32、44、72、84 感光性層の未露光部 33、45、73、85 感光性層の露光部 35、75 ハロゲン化銀の潜像 41、81 熱 42、52、82 重合性層の未露光部(未硬化部) 43、53、83、92 重合性層の露光部(硬化部) 47、87 酸化体ラジカル 49、89 銀画像 51、63 着色されたトナー(トナー画像) 61、101 受像材料 62、102 感光材料 91 溶出液 103 着色画像 104 マイラーテープ F 剥離に要する力 11, 21, 111 Support 12, 22, 64, 104, 112 Release layer 13 Photosensitive polymerizable layer 14, 27, 34, 48, 74, 88 Silver halide 15, 28, 46, 86 Reducing agent 16, 25 Polymerizable compound 17, 26 Colorant 23, 113 Polymerizable layer 24 Photosensitive layer 31, 71 Light 32, 44, 72, 84 Unexposed part of photosensitive layer 33, 45, 73, 85 Exposed part of photosensitive layer 35 , 75 latent image of silver halide 41, 81 heat 42, 52, 82 unexposed portion of polymerized layer (uncured portion) 43, 53, 83, 92 exposed portion of cured layer (cured portion) 47, 87 oxidation Body radical 49, 89 Silver image 51, 63 Colored toner (toner image) 61, 101 Image receiving material 62, 102 Photosensitive material 91 Eluent 103 Colored image 104 Mylar tape F Force required for peeling
Claims (6)
性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料であっ
て、上記支持体と上記感光性重合性層との間に剥離層が
設けられており、該剥離層がフッ素含有化合物を1重量
%以上含むことを特徴とする画像転写用感光材料。1. A photosensitive material comprising a support and a photosensitive polymerizable layer containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, which is peeled between the support and the photosensitive polymerizable layer. A light-sensitive material for image transfer, which is provided with a layer, and the release layer contains a fluorine-containing compound in an amount of 1% by weight or more.
有する請求項1に記載の画像転写用感光材料。2. The photosensitive material for image transfer according to claim 1, wherein the release layer has a film thickness of 1.0 μm or more.
要する加熱温度以上のフロー軟化点を有するバインダー
を含む請求項1に記載の画像転写用感光材料。3. The photosensitive material for image transfer according to claim 1, wherein the release layer contains a binder having a flow softening point equal to or higher than a heating temperature required for the reduction reaction of the reducing agent.
含む感光性層および重合性化合物を含む重合性層からな
り、支持体上に剥離層、重合性層および感光性層を順次
設けた請求項1に記載の画像転写用感光材料。4. The photosensitive polymerizable layer comprises a photosensitive layer containing silver halide and a polymerizable layer containing a polymerizable compound, and a release layer, a polymerizable layer and a photosensitive layer are sequentially provided on a support. The photosensitive material for image transfer according to claim 1.
バーコート層を設けた請求項1に記載の画像転写用感光
材料。5. The photosensitive material for image transfer according to claim 1, further comprising an overcoat layer provided on the photosensitive polymerizable layer.
面活性剤である請求項1に記載の画像転写用感光材料。6. The photosensitive material for image transfer according to claim 1, wherein the fluorine-containing compound is a fluorine-containing surfactant.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32260292A JPH06148892A (en) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | Photosensitive material for image transfer |
DE4338079A DE4338079A1 (en) | 1992-11-06 | 1993-11-08 | Copying process esp. for making colour proof from digital date - with substrate, peel coat and photopolymerisable coat contg. silver halide emulsion, which is transferred with peel coat after cure |
US08/559,886 US5612167A (en) | 1992-11-06 | 1995-11-20 | Image forming method using strippable layer and light-sensitive polymerizable layer containing silver halide |
US08/755,915 US5714303A (en) | 1992-11-06 | 1996-11-25 | Image forming method using strippable layer and light-sensitive polymerizable layer containing silver halide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32260292A JPH06148892A (en) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | Photosensitive material for image transfer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06148892A true JPH06148892A (en) | 1994-05-27 |
Family
ID=18145544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP32260292A Withdrawn JPH06148892A (en) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | Photosensitive material for image transfer |
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JP (1) | JPH06148892A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8075496B2 (en) | 2004-07-31 | 2011-12-13 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Integrated device for diagnostic purposes |
-
1992
- 1992-11-06 JP JP32260292A patent/JPH06148892A/en not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8075496B2 (en) | 2004-07-31 | 2011-12-13 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Integrated device for diagnostic purposes |
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