JPH06145620A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、前記の如く、秤量配合の必要
がない一液形クロロプレン系接着剤で、高い耐熱性を持
ち、かつ二液形と同等以上の作業性を有する接着性組成
物を提供することにある。 【構成】式 【化１】ＲＳｉＸ_ｎＲ’_{（３−ｎ）} で表される不飽和有機シランで変成したクロロプレンゴ
ム、粘着付与樹脂、有機溶剤を必須成分とする、一液形
接着剤である。接着後かかるシランが湿気により、加水
分解・脱水縮合によって架橋反応を起こし、接着剤の耐
熱性を向上せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば自動車内装用部
品として使用される成形品の接着において、とくに耐熱
性の必要な部位、たとえばインストルメントパネル、成
形ドア、成形天井、リアシェルフ等の接着に利用される
一液形接着剤の接着組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、クロロプレン系接着剤で耐熱が要
求される部位の接着を行う場合、イソシアネート系の硬
化剤を併用した二液形が多く採用されている。しかしな
がら、接着作業性向上の為には、硬化剤の秤量配合の必
要がない一液形が要望されている。この手法として二液
形相当の耐熱性を得る為、Ｔｇの高い樹脂を配合し、接
着剤全体のＴｇを上げる方法が一般的に用いられてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の様に
一液形クロロプレン系接着剤のＴｇを上げる方向で耐熱
性を改良すると、オープンタイムが短くなり、作業性が
低下するという問題を生じる。通常、接着剤を塗布乾燥
後長時間、例えば自動車内装用の成形接着の場合は３０
分程度、必要であるのに対して５分以下になる欠点があ
る。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、一液形で高い耐熱性を
持ち、かつ二液形と同等以上の作業性を有する接着性組
成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明では、クロロプレンゴムをビニルシランで変
成し、接着後かかるシランが湿気により、加水分解・脱
水縮合によって架橋反応を起こし、接着剤の耐熱性を向
上させる手段を採用している。以下、本発明について詳
細に説明する。本発明におけるビニルシランとしては式

【０００６】

【化２】ＲＳｉＸ_ｎＲ’_{（３−ｎ）} 但し式中Ｒはビニル基を含む１価の有機基、Ｒ’は炭素
数最大１０の１価の炭化水素基、ｎは１〜３、Ｘは炭素
数１〜４のアルコキシ、炭素数最大６のアルコキシアル
コキシ、炭素数２〜４のアシロキシ、フェノキシ及びオ
キシムから成る群から選ばれた加水分解可能な基であ
る、の不飽和有機シランで、例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン
等が挙げられる。これらのビニルシランは単独または２
種以上を混合または反応して用いることができる。本発
明におけるクロロプレンゴムは結晶化度、ムーニー粘
度、分子量等は特に限定されるものではなく、目的に応
じ、自由に選択することができる。また、必要に応じて
カルボキシル基、水酸基等の官能基が側鎖または、末端
についているものを使用してもよい。かかるビニルシラ
ン変成クロロプレンゴムはクロロプレンゴムに対しビニ
ルシランを重合開始剤の存在下でグラフト反応されるこ
とにより製造される。反応はクロロプレンゴムの溶液を
６０〜１５０℃好ましくは８０〜１００℃に加熱し、こ
こに過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等
の重合開始剤とビニルシランを同時にまたは別々に添加
し、１時間以上好ましくは４〜６時間反応してハイドロ
キノン等の停止剤を添加して反応を終了し、シラン中の
ビニル基とクロロプレンゴムを反応せしめる。本発明に
おける粘着付与樹脂として、通常のたとえばテルペン変
性フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン樹
脂、石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、または金属酸
化物でキレート化したアルキルフェノール樹脂等を用い
ることができる。粘着付与樹脂の使用量は通常、上記変
成前のクロロプレンゴム１００部（重量部、以下同様）
に対して１０〜２００部の範囲で添加すればよいが、好
ましくは２０〜６０部がよい。これは樹脂添加量が多く
なりすぎると、接着剤のオープンタイムが短くなり作業
性が悪くなるという欠点を生じ、また、少なすぎると被
着体への密着性が低下する為である。本発明における有
機溶剤としては、ノルマルヘキサン等の脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、ＭＥ
Ｋ，ＭＩＢＫ等のケトン類、酢酸エチル等の酢酸エステ
ルおよびメチレンクロライド、１，１，１−トリクロル
エタン、トリクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素等
を使用することができる。これらの溶剤は単独または２
種以上の混合溶剤として使用することができ、接着剤組
成分中のこれらの溶剤の割合も任意に設定することがで
きる。接着剤の反応性を向上させるため、塩基性触媒を
添加することがより望ましいが、添加しなくとも特に問
題はない。また他に必要に応じ、マグネシア、活性亜鉛
華、脱水剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤等の公知の添
加物を使用することができ、接着剤組成分中のこれら添
加物の割合も任意に設定することができる。かかる接着
剤の調整は、通常のロール混練法あるいは直接溶解法に
準じて行えばよい。

【０００７】

【作用】本発明は、硬化剤を秤量して配合し、また可使
時間が短いといった問題がなく、良好な作業性を有し、
かつ各種の被着体の接着に適用でき、優れた初期接着
力、耐熱接着力を発揮する自動車工業において、きわめ
て有用な接着剤を得られるものである。以下に実施例お
よび比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。

【０００８】

【実施例】

実施例１ 表−１に示す部数の各成分において、先ずクロロプレン
ゴムをマグネシアおよび活性亜鉛華と共に２本ロールで
混練して薄く引き出し細断してゴム片とした。かかるゴ
ム片を有機溶剤中に投入し、４０℃で１０時間溶解を行
った。溶解後ゴム溶液を８０℃に昇温し、ＢＰＯ（過酸
化ベンゾイル）を添加し、続けてビニルシランを投入
し、４時間変成反応を行った。その後ハイドロキノンを
添加して反応を終了させ、４０℃に冷却後これに粘着付
与樹脂を加え、１時間混合撹拌して接着剤を得た。な
お、比較例１はビニルシラン無添加のものであり、比較
例２はこれにイソシアネート系硬化剤を加えた二液形の
接着剤である。また、比較例３はアルキルフェノール配
合量を８０部とした他は、比較例１と同じ接着剤であ
る。 接着試験 ９号帆布に上記接着剤を各々に約２００ｇ／ｍ^２の割合
で塗布し、６０℃で３分乾燥後室温で３０分のオープン
タイムをおいた後に、接着面どうしを０．５ｋｇ／ｃｍ
^２の圧力で１０秒間加圧して貼合せ、２５ｍｍ巾の短冊
状にカットし試験片とした。この試験片を２０±２℃、
６５±５％ＲＨ中で２４時間養生後９０℃×３００ｇの
耐熱クリープを行い、２時間後のはく離長さを測定し
た。また、２０℃および８０℃雰囲気中において２００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°はく離を行い、はく離強
度を測定した。結果を表−１に示す。

【０００８】

【表−１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 【化１】 但し式中Ｒはビニル基を含む１価の有機基、Ｒ’は炭素
   数最大１０の１価の炭化水素基、ｎは１〜３、Ｘは炭素
   数１〜４のアルコキシ、炭素数最大６のアルコキシアル
   コキシ、炭素数２〜４のアシロキシ、フェノキシ及びオ
   キシムから成る群から選ばれた加水分解可能な基であ
   る、の不飽和有機シランで変成したクロロプレンゴム、
   粘着付与樹脂、有機溶剤を必須成分とする一液形クロロ
   プレン系接着剤。