JPH0551461A - フルオロオルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
フルオロオルガノポリシロキサン及びその製造方法Info
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- JPH0551461A JPH0551461A JP21211691A JP21211691A JPH0551461A JP H0551461 A JPH0551461 A JP H0551461A JP 21211691 A JP21211691 A JP 21211691A JP 21211691 A JP21211691 A JP 21211691A JP H0551461 A JPH0551461 A JP H0551461A
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- JP
- Japan
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- organopolysiloxane
- fluoroorganopolysiloxane
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- chain
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 オルガノポリシロキサン鎖の末端及び／又は
側鎖に、式（１） 【化１】 で表わされる置換基を有するフルオロオルガノポリシロ
キサン。また分子内にヒドロシリル基を有するオルガノ
ポリシロキサンに、周期律表VII族の金属又はその金属
化合物の存在下、特定の含フッ素不飽和化合物を反応せ
しめてフルオロオルガノポリシロキサン（１）を製造す
る方法。 【効果】 本発明のフルオロオルガノポリシロキサンは
撥水性、撥油性に優れているので、持続性を有する皮膚
保護剤として化粧料に使用できる。
側鎖に、式（１） 【化１】 で表わされる置換基を有するフルオロオルガノポリシロ
キサン。また分子内にヒドロシリル基を有するオルガノ
ポリシロキサンに、周期律表VII族の金属又はその金属
化合物の存在下、特定の含フッ素不飽和化合物を反応せ
しめてフルオロオルガノポリシロキサン（１）を製造す
る方法。 【効果】 本発明のフルオロオルガノポリシロキサンは
撥水性、撥油性に優れているので、持続性を有する皮膚
保護剤として化粧料に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオロオルガノ
ポリシロキサン、更に詳しくは撥水性、撥油性に優れ、
持続性を有する皮膚保護剤として有用なフルオロオルガ
ノポリシロキサン及びその製造方法に関する。
ポリシロキサン、更に詳しくは撥水性、撥油性に優れ、
持続性を有する皮膚保護剤として有用なフルオロオルガ
ノポリシロキサン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサンは、低表面張力
及び低屈折率を有し、低摩擦性、耐熱性、耐寒性、電気
絶縁性、撥水性、離形性、消泡性、耐薬品性等の優れた
特性を有しているため、今日、広範囲の産業分野に於て
使用されている。しかし、最近の技術の進歩に伴い、更
に高度の要求に答えるために、種々の特性に優れたオル
ガノポリシロキサンの開発が要求されている。そして、
この要求のいくつかに応えるものとして、分子内に含フ
ッ素有機基を有するオルガノポリシロキサンが創製され
ており、またその製造法もいくつか提案されている。
及び低屈折率を有し、低摩擦性、耐熱性、耐寒性、電気
絶縁性、撥水性、離形性、消泡性、耐薬品性等の優れた
特性を有しているため、今日、広範囲の産業分野に於て
使用されている。しかし、最近の技術の進歩に伴い、更
に高度の要求に答えるために、種々の特性に優れたオル
ガノポリシロキサンの開発が要求されている。そして、
この要求のいくつかに応えるものとして、分子内に含フ
ッ素有機基を有するオルガノポリシロキサンが創製され
ており、またその製造法もいくつか提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかるところ、パーフ
ルオロアルキル基を含む含フッ素有機基を有するオルガ
ノポリシロキサンは、公知の方法、すなわち、周期律表
VII族の金属又はその金属化合物を触媒として用いて、
Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンとビニルパーフルオ
ロアルキル基とをヒドロシリル化法によりカップリング
する方法により製造しようとしても、副反応が惹起する
ため目的物を高収率で得ることができないことが知られ
ている。また、Ｓｉ−Ｈ基を有するシクロポリシロキサ
ンにヒドロシリル化法を用いてパーフルオロアルキル基
を導入した後に、重合を行いパーフルオロオルガノポリ
シロキサンを製造する方法もあるが、この方法は反応工
程が長く、かつ蒸留等の操作を必要とする共に、収率も
よくないことが知られている〔特公昭３５−８３４５
号、特開平１−２０７２９４号、特開平２−２１９８２
９号〕。従って、最近の要請にかなった多くの機能を具
備したオルガノポリシロキサンを工業的に有利に製造す
ることが望まれていた。
ルオロアルキル基を含む含フッ素有機基を有するオルガ
ノポリシロキサンは、公知の方法、すなわち、周期律表
VII族の金属又はその金属化合物を触媒として用いて、
Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンとビニルパーフルオ
ロアルキル基とをヒドロシリル化法によりカップリング
する方法により製造しようとしても、副反応が惹起する
ため目的物を高収率で得ることができないことが知られ
ている。また、Ｓｉ−Ｈ基を有するシクロポリシロキサ
ンにヒドロシリル化法を用いてパーフルオロアルキル基
を導入した後に、重合を行いパーフルオロオルガノポリ
シロキサンを製造する方法もあるが、この方法は反応工
程が長く、かつ蒸留等の操作を必要とする共に、収率も
よくないことが知られている〔特公昭３５−８３４５
号、特開平１−２０７２９４号、特開平２−２１９８２
９号〕。従って、最近の要請にかなった多くの機能を具
備したオルガノポリシロキサンを工業的に有利に製造す
ることが望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者は鋭意研究を行った結果、オルガノポリシロキサ
ン鎖の末端及び／又は側鎖に下記式（１）で表わされる
パーフルオロアルキル含有置換基を有する新規なフルオ
ロオルガノポリシロキサンが撥水性及び撥油性に優れた
特性を有すること、並びにこれは従来公知のヒドロシリ
ル化法によって容易に製造できることを見出し、本発明
を完成した。
発明者は鋭意研究を行った結果、オルガノポリシロキサ
ン鎖の末端及び／又は側鎖に下記式（１）で表わされる
パーフルオロアルキル含有置換基を有する新規なフルオ
ロオルガノポリシロキサンが撥水性及び撥油性に優れた
特性を有すること、並びにこれは従来公知のヒドロシリ
ル化法によって容易に製造できることを見出し、本発明
を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、オルガノポリシロキ
サン鎖の末端及び／又は側鎖に、式（１）
サン鎖の末端及び／又は側鎖に、式（１）
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｒf は炭素数１〜１２のパーフル
オロアルキル基を示し、Ｙは主鎖がヘテロ原子を含んで
いても良いスペーサ基を示し、Ｒ1 は水素原子又はメチ
ル基を示す。）で表わされる置換基を有するフルオロオ
ルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供するもの
である。
オロアルキル基を示し、Ｙは主鎖がヘテロ原子を含んで
いても良いスペーサ基を示し、Ｒ1 は水素原子又はメチ
ル基を示す。）で表わされる置換基を有するフルオロオ
ルガノポリシロキサン及びその製造方法を提供するもの
である。
【０００８】本発明のフルオロオルガノポリシロキサン
は、例えば分子内にヒドロシリル基を有するオルガノポ
リシロキサンに、周期律表VII族の金属又はその金属化
合物の存在下、一般式（２）
は、例えば分子内にヒドロシリル基を有するオルガノポ
リシロキサンに、周期律表VII族の金属又はその金属化
合物の存在下、一般式（２）
【０００９】
【化６】
【００１０】で表わされる含フッ素不飽和化合物を反応
せしめることにより製造される。
せしめることにより製造される。
【００１１】本発明方法に用いる分子内にヒドロシリル
基を有するオルガノポリシロキサンとしては、分子量が
３００〜５００，０００のものが好ましく、更に８００
〜３００，０００のものがより好ましい。原料オルガノ
ポリシロキサンの分子量が３００より小さいと生成した
フルオロオルガノポリシロキサンの皮膚保護剤としての
性質が十分でなく、分子量が５００，０００より大きい
と粘度が高く、取り扱い性に劣るため好ましくない。こ
れらの原料オルガノポリシロキサンとしては、例えば下
記式（３）〜（５）で表わされる化合物が挙げられる。
基を有するオルガノポリシロキサンとしては、分子量が
３００〜５００，０００のものが好ましく、更に８００
〜３００，０００のものがより好ましい。原料オルガノ
ポリシロキサンの分子量が３００より小さいと生成した
フルオロオルガノポリシロキサンの皮膚保護剤としての
性質が十分でなく、分子量が５００，０００より大きい
と粘度が高く、取り扱い性に劣るため好ましくない。こ
れらの原料オルガノポリシロキサンとしては、例えば下
記式（３）〜（５）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１２】
【化７】
【００１３】また特に好ましい具体的な例としては次式
（７）及び（８）で表わされる化合物が挙げられる。
（７）及び（８）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１４】
【化８】
【００１５】これらの原料オルガノポリシロキサンは通
常よく知られている公知の方法で、例えばオクタメチル
シクロテトラシロキサンとテトラメチルハイドロジェン
テトラシロキサンとの開環平衡化重合などにより製造す
ることができる。
常よく知られている公知の方法で、例えばオクタメチル
シクロテトラシロキサンとテトラメチルハイドロジェン
テトラシロキサンとの開環平衡化重合などにより製造す
ることができる。
【００１６】また本発明に用いられる含フッ素不飽和化
合物は、前記式（２）で表わされる炭素数１〜１２のパ
ーフルオロアルキル基が置換したエチル基とスペーサ基
Ｙを介して結合しているエチレン性不飽和基を有するも
のであるが、当該スペーサ基Ｙとしては下記で表わされ
る基が挙げられる。
合物は、前記式（２）で表わされる炭素数１〜１２のパ
ーフルオロアルキル基が置換したエチル基とスペーサ基
Ｙを介して結合しているエチレン性不飽和基を有するも
のであるが、当該スペーサ基Ｙとしては下記で表わされ
る基が挙げられる。
【００１７】
【化９】
【００１８】これらの含フッ素不飽和化合物の好ましい
ものとして具体的には、３−〔２−メトキシ−３−（２
−パーフルオロオクチル）エトキシ〕プロポキシ−１−
プロペン、３−〔２−パーフルオロプロポキシ−３−
（２−パーフルオロプロピル）エトキシ〕プロポキシ−
１−プロペン、トリフルオロノネン、２−パーフルオロ
ヘキシルエチル（メタ）アクリレート、５−（２−パー
フルオロオクチル）エトキシ−１−ペンテン等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
ものとして具体的には、３−〔２−メトキシ−３−（２
−パーフルオロオクチル）エトキシ〕プロポキシ−１−
プロペン、３−〔２−パーフルオロプロポキシ−３−
（２−パーフルオロプロピル）エトキシ〕プロポキシ−
１−プロペン、トリフルオロノネン、２−パーフルオロ
ヘキシルエチル（メタ）アクリレート、５−（２−パー
フルオロオクチル）エトキシ−１−ペンテン等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】触媒の周期律表VII族の金属としては、白
金、ロジウム、コバルト、ニッケル等が、またその金属
化合物としては、白金−アスベスト、白金−カーボン、
塩化白金酸及びそのアルコール溶液、白金のオレフィン
錯体が好ましく用いられる。この触媒の量は特に制限さ
れないが、一般にはその金属重量に換算して、反応原料
に対し０．０１〜１０００ppm、特に０．１〜１００ppm
が好ましい。
金、ロジウム、コバルト、ニッケル等が、またその金属
化合物としては、白金−アスベスト、白金−カーボン、
塩化白金酸及びそのアルコール溶液、白金のオレフィン
錯体が好ましく用いられる。この触媒の量は特に制限さ
れないが、一般にはその金属重量に換算して、反応原料
に対し０．０１〜１０００ppm、特に０．１〜１００ppm
が好ましい。
【００２０】反応は２０〜１００℃の温度で、１〜２４
時間行うのが好ましく、斯くするとき、高収率で目的物
を得ることができる。また、この反応は無溶媒で行うこ
ともできるが、原料となるオルガノポリシロキサンの粘
度が高い場合や含フッ素不飽和化合物とオルガノポリシ
ロキサンの相溶性が低い場合にはその粘度を下げ、又は
相溶性を高める目的でトルエン、トリフルオロトルエ
ン、テトラヒドロフラン、ヘキサン等の溶媒を用いるこ
ともできる。
時間行うのが好ましく、斯くするとき、高収率で目的物
を得ることができる。また、この反応は無溶媒で行うこ
ともできるが、原料となるオルガノポリシロキサンの粘
度が高い場合や含フッ素不飽和化合物とオルガノポリシ
ロキサンの相溶性が低い場合にはその粘度を下げ、又は
相溶性を高める目的でトルエン、トリフルオロトルエ
ン、テトラヒドロフラン、ヘキサン等の溶媒を用いるこ
ともできる。
【００２１】
【発明の効果】本発明のフルオロオルガノポリシロキサ
ン化合物は種々の用途に使用できるが、特に撥水性、撥
油性に優れているので、持続性を有する皮膚保護剤とし
て化粧料に使用できる。
ン化合物は種々の用途に使用できるが、特に撥水性、撥
油性に優れているので、持続性を有する皮膚保護剤とし
て化粧料に使用できる。
【００２２】
【実施例】次に実施例を挙げて説明する。
【００２３】実施例１ 容量２００mlの３つ口フラスコに、次式
【００２４】
【化１０】
【００２５】で表わされるポリシロキサン（分子量１
０，０００）２０ｇと３−〔２−メトキシ−３−（２−
パーフルオロオクチル）エトキシ〕プロポキシ−１−プ
ロペン１００ｇを仕込み、乾燥窒素ガスを流して乾燥し
た後、塩化白金酸を全体に対して白金換算で４０ppm相
当量を加え、６０℃で５時間撹拌反応させ、９０％の高
収率で目的のフルオロオルガノポリシロキサンを得た。
反応の終了は、ＩＲスペクトル分析で２１３０cm-1のＳ
ｉ−Ｈ結合ピークの消滅により確認した。得られた生成
物のＩＲスペクトルを図１に、また1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルを図２に示す。
０，０００）２０ｇと３−〔２−メトキシ−３−（２−
パーフルオロオクチル）エトキシ〕プロポキシ−１−プ
ロペン１００ｇを仕込み、乾燥窒素ガスを流して乾燥し
た後、塩化白金酸を全体に対して白金換算で４０ppm相
当量を加え、６０℃で５時間撹拌反応させ、９０％の高
収率で目的のフルオロオルガノポリシロキサンを得た。
反応の終了は、ＩＲスペクトル分析で２１３０cm-1のＳ
ｉ−Ｈ結合ピークの消滅により確認した。得られた生成
物のＩＲスペクトルを図１に、また1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルを図２に示す。
【００２６】実施例２ 容量３００mlの３つ口フラスコに、実施例１と同じポリ
シロキサン１００ｇとトリフルオロノネン７０ｇを仕込
み、乾燥窒素ガスを流して乾燥した後、塩化白金酸を全
体に対して白金換算で２０ppm相当量を加え、６０℃で
２時間撹拌して反応させ、目的のフルオロオルガノポリ
シロキサンを得た。
シロキサン１００ｇとトリフルオロノネン７０ｇを仕込
み、乾燥窒素ガスを流して乾燥した後、塩化白金酸を全
体に対して白金換算で２０ppm相当量を加え、６０℃で
２時間撹拌して反応させ、目的のフルオロオルガノポリ
シロキサンを得た。
【００２７】実施例３ 容量２００mlの３つ口フラスコに、次式
【００２８】
【化１１】
【００２９】で表わされるポリシロキサン（分子量２
６，０００）２５ｇと３−〔２−パーフルオロプロポキ
シ−３−（２−パーフルオロプロピル）エトキシ〕プロ
ポキシ−１−プロペン１００ｇを仕込み、乾燥窒素ガス
を流して乾燥した後、塩化白金酸を全体に対して白金換
算で２０ppm相当量を加え、６０℃で３時間撹拌下反応
させ、目的のフルオロオルガノポリシロキサンを得た。
６，０００）２５ｇと３−〔２−パーフルオロプロポキ
シ−３−（２−パーフルオロプロピル）エトキシ〕プロ
ポキシ−１−プロペン１００ｇを仕込み、乾燥窒素ガス
を流して乾燥した後、塩化白金酸を全体に対して白金換
算で２０ppm相当量を加え、６０℃で３時間撹拌下反応
させ、目的のフルオロオルガノポリシロキサンを得た。
【図１】実施例１で得たフルオロオルガノポリシロキサ
ンのＩＲスペクトルである。
ンのＩＲスペクトルである。
【図２】実施例１で得たフルオロオルガノポリシロキサ
ンの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
ンの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 オルガノポリシロキサン鎖の末端及び／
又は側鎖に、式（１） 【化１】 （式中、Ｒf は炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル
基を示し、Ｙは主鎖がヘテロ原子を含んでいても良いス
ペーサ基を示し、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
す。）で表わされる置換基を有するフルオロオルガノポ
リシロキサン。 - 【請求項２】 スペーサ基Ｙが、下記の基から選ばれる
ものである請求項１記載のフルオロオルガノポリシロキ
サン。 【化２】 - 【請求項３】 分子内にヒドロシリル基を有するオルガ
ノポリシロキサンに、周期律表VII 族の金属又はその金
属化合物の存在下、次の一般式（２） 【化３】 （式中、Ｒf は炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル
基を示し、Ｙは主鎖がヘテロ原子を含んでいても良いス
ペーサ基を示し、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
す。）で表わされる含フッ素不飽和化合物を反応せしめ
ることを特徴とする請求項１記載のフルオロオルガノポ
リシロキサンの製造方法。 - 【請求項４】 一般式（２）におけるＹが下記の基から
選ばれるものである請求項３記載のフルオロオルガノポ
リシロキサンの製造方法。 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21211691A JPH0551461A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | フルオロオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21211691A JPH0551461A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | フルオロオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551461A true JPH0551461A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=16617143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21211691A Pending JPH0551461A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | フルオロオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551461A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004529247A (ja) * | 2001-05-23 | 2004-09-24 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | ポリシロキサン、ならびにそれらを含有するゲルおよびペースト |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP21211691A patent/JPH0551461A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004529247A (ja) * | 2001-05-23 | 2004-09-24 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | ポリシロキサン、ならびにそれらを含有するゲルおよびペースト |
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