JPH0542998B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤としての
必須要件を満足しながら、皮膚に対する刺激性が
著しく低い洗浄剤組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来、蛋白質変性力の強い界面活性剤や界面活
性剤組成物では、これらを連用することにより強
度の手荒れ現象が認められるのに対し、蛋白質変
性力の小さい界面活性剤やその組成物（例えばシ
ヤンプー）は、長期間連用しても手荒れ等の皮膚
障害が起こり難く、皮膚に対する刺激性が著しく
低いことがよく知られている。 一方、後記の一般式(A)及び(B)で表わされる高級
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩又はＯ−ア
シルイセチオン酸塩は、洗浄力に優れていること
から洗顔料やシヤンプー等の洗浄剤に配合使用さ
れているが、蛋白質変性力や皮膚刺激性が強く手
荒れ等の皮膚障害を起こしやすい欠点がある。こ
のような背景と生活水準の高度化に伴い、人体に
対して高度な安全性を有する低皮膚刺激性の界面
活性剤や洗浄剤組成物の開発が強く要望されるよ
うになつて来ているのが現状である。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、前記従来技術の難点を改良せん
として鋭意研究した結果、先に出願した（特願昭
59−263437号、特願昭60−154478号）界面活性剤
の後記一般式(C)で表わされるＮ−（２−アルキル
−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエ
タノールリン酸エステル塩の適当量を、後記一般
式(A)で表わされる高級脂肪酸モノグリセリド硫酸
エステル塩又は、後記一般式(B)で表わされるＯ−
アシルイセチオン酸塩に混合する場合は、起泡
性、洗浄性等の洗浄剤としての必須要件を満足し
ながら、蛋白質変性力が小さく、手荒れ等の皮膚
障害を起し難く皮膚刺激性の著しく低い洗浄剤組
成物が得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。 本発明の目的は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤と
しての必要要件を満足しながら、皮膚に対する刺
激性が著しく低い洗浄剤組成物を提供することに
ある。 （問題点を解決するための手段） 上述の目的は、下記の成分（）及び（）と
を有効成分として含有している低刺激性洗浄剤組
成物によつて達成される。 () 一般式(A)又は(B) R₁COOCH₂CH₂SO₃M₁ ……(B) （上記式中、R₁は炭素数８〜20の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基、M₁はナトリウムイオン、
カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモ
ニウムイオン、アルカノールアミンイオン、又
は低級脂肪族アミンイオン） で表わされる高級脂肪酸モノグリセリド硫酸エ
ステル塩又はＯ−アシルイセチオン酸塩。 () 一般式(C) （上記式中で、R₂はカプリル基、ラウリル基、
ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基ま
たはオレイル基、M₂はアルカリ金属イオン、
アンモニウムイオン、又はアルカノールアミン
イオンである。） で表わされるＮ−（２−アルキル−２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリ
ン酸エステル塩。 本発明における前記一般式(A)で表わされる高級
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩としては、
例えばカプリン酸モノグリセリド硫酸エステル、
ラウリン酸モノグリセリド硫酸エステル、ミリス
チン酸モノグリセリド硫酸エステル、パルミチン
酸モノグリセリド硫酸エステル、ステアリン酸モ
ノグリセリド硫酸エステル及びオレイン酸モノグ
リセリド硫酸エステルのナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、トリエタ
ノールアミン塩等が挙げられる。 また前記一般式(B)で表わされるＯ−アシルイセ
チオン酸塩としては、例えばＯ−カプロイルイセ
チオン酸、Ｏ−ラウロイルイセチオン酸、Ｏ−ミ
リストイルイセチオン酸、Ｏ−パルミトイルイセ
チオン酸、Ｏ−ステアロイルイセチオン酸及びＯ
−オレイロイルイセチオン酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、ト
リエタノールアミン塩等が挙げられる。 また前記一般式(C)で表わされるＮ−（２−アル
キル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミ
ノエタノールリン酸エステル塩としては、例え
ば、Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステル１
ナトリウム塩（以下、化合物１という）、Ｎ−（２
−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミノエタノールリン酸エステル１カリウム塩
（化合物２）、Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸
エステル１アンモニウム塩（化合物３）、Ｎ−（２
−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミノエタノールリン酸エステル１トリエタノ
ールアミン塩（化合物４）、Ｎ−（２−カプリル−
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタ
ノールリン酸エステル１ナトリウム塩（化合物
５）、Ｎ−（２−カプリル−２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステ
ル１カリウム塩（化合物６）、Ｎ−（２−カプリル
−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエ
タノールリン酸エステル１アンモニウム塩（化合
物７）、Ｎ−（２−カプリル−２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステ
ル１トリエタノールアミン塩（化合物８）、Ｎ−
（２−ミリスチル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアミノエタノールリン酸エステル１ナトリ
ウム塩（化合物９）、Ｎ−（２−ミリスチル−２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノー
ルリン酸エステル１カリウム塩（化合物10）、Ｎ
−（２−ミリスチル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアミノエタノールリン酸エステル１アン
モニウム塩（化合物11）、Ｎ−（２−ミリスチル−
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタ
ノールリン酸エステル１トリエタノールアミン塩
（化合物12）、Ｎ−（２−パルミチル−２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン
酸エステル１ナトリウム塩（化合物13）、Ｎ−（２
−パルミチル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノエタノールリン酸エステル１カリウム
塩（化合物14）、Ｎ−（２−パルミチル−２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリ
ン酸エステル１アンモニウム塩（化合物15）、Ｎ
−（２−パルミチル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアミノエタノールリン酸エステル１トリ
エタノールアミン塩（化合物16）、Ｎ−（２−ステ
アリル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルア
ミノエタノールリン酸エステル１ナトリウム塩
（化合物17）、Ｎ−（２−ステアリル−２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン
酸エステル１カリウム塩（化合物18）、Ｎ−（２−
ステアリル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミノエタノールリン酸エステル１アンモニウ
ム塩（化合物19）、（２−ステアリル−２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン
酸エステル１トリエタノールアミン塩（化合物
20）、Ｎ−（２−オレイル−２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステ
ル１ナトリウム塩（化合物21）、Ｎ−（２−オレイ
ル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ
エタノールリン酸エステル１カリウム塩（化合物
22）、Ｎ−（２−オレイル−２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリン酸エステ
ル１アンモニウム塩、（化合物23）及びＮ−（２−
オレイル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル
アミノエタノールリン酸エステルトリエタノール
アミン塩（化合物24）等である。 前記一般式(A)及び(B)で表わされる高級脂肪酸モ
ノグリセリド硫酸エステル塩及びＯ−アシルイセ
チオン酸塩は、充分なる起泡性、洗浄性等の界面
活性能は有するものの、蛋白質変性力は強く、単
独で用いた場合には所望の低刺激性洗浄剤は得ら
れない。 一方、前記一般式(C)で表わされるＮ−（２−ア
ルキル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルア
ミノエタノールリン酸エステル塩は蛋白質変性力
は非常に低く、刺激性は弱いものであり、かつ起
泡性、洗浄性等の界面活性能は良好である。 本発明者等は、前記一般式(A)で表わされる高級
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩又は、一般
式(B)で表わされるＯ−アシルイセチオン酸塩と、
前記一般式(C)で表わされるＮ−（２−アルキル−
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタ
ノールリン酸エステル塩とを、ある一定の比率で
混合した場合、おのおの単独の場合より粘度上
昇、臨界ミセル濃度の低下等の現象がおこる事を
発見し、高級脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩又はＯ−アシルイセチオン酸塩とＮ−（２−ア
ルキル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルア
ミノエタノールリン酸エステル塩との複合体が形
成されたものと推定される。この一定比率の混合
物では、起泡性、洗浄性等の界面活性能は高級脂
肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩又はＯ−アシ
ルイセチオン酸塩単独の場合に優るとも劣らず、
同時に蛋白質変性力はＮ−（２−アルキル−２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノー
ルリン酸エステル塩基独の場合とほぼ同等の程度
まで著しく低下することを発見したものである。 即ち、混合して複合体を形成することにより、
明らかに相乗効果が発揮され、優れた界面活性能
を維持しつつ、蛋白質変性力の低い低刺激性洗浄
剤組成物を得ることに成功したものである。 この(A)又は(B)：(C)の混合比（重量比）は、３：
１乃至１：10の範囲が望ましい。この範囲以外の
混合比や、他のアニオン界面活性剤等を多量に加
えて系のバランスを崩した場合では、充分な蛋白
質変性能の低下効果が得られない。 また(A)又は(B)＋(C)の含有量は、洗浄剤組成物全
量中の５乃至40重量％が好ましい。 本発明の洗浄剤組成物は、所望により、洗浄剤
に一般に配合される成分、例えば、高級アルコー
ル、ラノリン誘導体、蛋白誘導体や、ポリエチレ
ングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、
プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレ
ングリコール等の保湿剤成分、脂肪酸アルカロー
ルアマイド、ポリオシキエチレンアルキルエーテ
ル及びアルキルアミンオキシド等の非イオン界面
活性剤、水溶性高分子物質（アニオン性、非イオ
ン性、カチオン性のものを含む）、金属イオン封
鎖剤、防腐剤、殺菌剤、PH調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、色素及び香料等を含むことがで
きる。 （実施例） 次に本発明を実施例をもつて詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験
法、評価法を説明する。 起泡性試験法 活性剤濃度が0.2％の水溶液を調製しロスマイ
ルズ試験法（ASTMD1173−53）によつて行つ
た。また、評価の基準を次のように設定した。 ◎…泡立ち優秀 泡量 230ml以上 ○…泡立ち良好 泡量 200ml以上230ml未満 △…泡立ち普通 泡量 150ml以上200ml未満 ×…泡立ち不良 泡量 150ml未満 洗浄性試験法 ５cm×５cmのウールモスリン布にラノリン７％
及びスダン0.005％のクロロホルム溶液0.4mlを
均一に塗布し乾燥させ、この汚染布を３％の洗浄
剤溶液40mlが入つた約100mlのガラス製シリンダ
ー中に入れ、40℃の恒温槽中で15分振とうし、汚
染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させ、反射率を
調べ、次式により洗浄率を求めた。 洗浄率＝洗浄後の反射率−洗浄前の反射率／原布の反
射率−洗浄前の反射率 また、評価に基準を次のように設定した。 ◎：洗浄性優秀 洗浄効率 85％以上 ○：洗浄性良好 洗浄効率 70％以上85％未満 △：洗浄性普通 洗浄効率 55％以上70％未満 ×：洗浄性不良 洗浄効率 55％未満 蛋白質変性率測定法 水系高速液体クロマトグラフイーを利用し、卵
白アルブミンPH７緩衝溶液に、試料濃度１％にな
るように試料を加えた場合の卵白アルブミン変性
率を、220nｍの吸収ピークを用いて測定した。 変性率（％）＝Ho−Hs／Ho×100 Ho：卵白アルブミンの220nｍ吸収ピークの高さ Hs：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時
の220nｍの吸収ピークの高さ 評価の基準を次のように設定した。 ◎：卵白アルブミン変性率 30％未満 ○：卵白アルブミン変性率 30％以上 60％未満 △：卵白アルブミン変性率 60％以上 80％未満 ×：卵白アルブミン変性率 80％以上 手荒れ試験法 各試料につき、男女各５名、合計10名のパネル
を用い、左右どちらか一方の手を、試料濃度５
％、温度35℃の水溶液に、他方の手を同温度の水
に10分間浸漬する操作を１日当り２回、２日間続
けて行ない、左右の手の肌荒れ状態の差を肉眼で
判定した。 ◎…手荒れ性著しく弱い 10人中０〜１名試料側
に手荒れが認められた ○…手荒れ性やや弱い 10人中２〜４名試料側に
手荒れが認められた △…手荒れ性やや強い 10人中５〜７名試料側に
手荒れが認められた ×…手荒れ性著しく強い 10人中８〜10名試料側
に手荒れが認められた 実施例１〜８、比較例１〜７ 実施例１〜８及び比較例１〜７では、第１表及
び第２表に記載の配合組成よりなるシヤンプーを
調製し、その起泡性、洗浄性、蛋白質変性率及び
手荒れ性を調べた結果を、第１表及び第２表に示
す。

【表】

【表】 実施例 ９ 次の配合組成よりなるボデイシヤンプーを調製
した。 ラウリン酸モノグリセリド硫酸エステルトリエタ
ノールアミン塩 12％（重量） 化合物１ ６ 化合物５ ６ グリセリン ２ 香 料 0.3 水 残余 このボデイシヤンプーの起泡性、洗浄性、蛋白
質変性率、手荒れ性を調べた結果、各々◎、◎、
◎、◎であつた。 実施例 10 次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。 ヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸エステルアンモ
ニウム塩 ５ 化合物４ ８ 化合物８ ８ ヤシ脂肪酸ジエタノールアマイド ５ 香 料 0.3 水 残余 このシヤンプーの起泡性、洗浄性、蛋白質変性
率、手荒れ性を調べた結果、各々◎、◎、◎、◎
であつた。 実施例 11 次の配合組成よりなるボデイシヤンプーを調製
した。 ヤシ油脂肪酸イセチオン酸トリエタノールアミン
塩 12％（重量） 化合物１ ６ 化合物５ ６ グリセリン ２ 香 料 0.3 水 残余 このボデイシヤンプーの起泡性、洗浄性、蛋白
質変性率、手荒れ性を調べた結果、各々◎、◎、
◎、◎であつた。 実施例 12 次の配合組成よりなるシヤンプーを調製した。 ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム塩
４％（重量） 化合物４ ８ 化合物８ ８ ヤシ脂肪酸ジエタノールアマイド ５ 香 料 0.3 水 残余 このシヤンプーの起泡性、洗浄性、蛋白質変性
率、手荒れ性を調べた結果、各々◎、◎、◎、◎
であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分（）及び（）とを有効成分と
   して含有している低刺激性洗浄剤組成物。 () 一般式(A)又は(B) R₁COOCH₂CH₂SO₃M₁ ……(B) （上記式中、R₁は炭素数８〜20の直鎖又は分
   岐鎖のアルキル基、M₁はナトリウムイオン、
   カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモ
   ニウムイオン、アルカノールアミンイオン、又
   は低級脂肪族アミンイオン） で表わされる高級脂肪酸モノグリセリド硫酸エ
   ステル塩又はＯ−アシルイセチオン酸塩。 () 一般式(C) （上記式中で、R₂はカプリル基、ラウリル基、
   ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基ま
   たはオレイル基、M₂はアルカリ金属イオン、
   アンモニウムイオン、又はアルカノールアミン
   イオンである。） で表わされるＮ−（２−アルキル−２−ヒドロ
   キシエチル）−Ｎ−メチルアミノエタノールリ
   ン酸エステル塩。 ２ 前記の（）と（）との重量比が３：１乃
   至１：10の範囲である特許請求の範囲第１項記載
   の低刺激性洗浄剤組成物。