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JPH0539394A - Flame-retardant polypropylene resin composition - Google Patents

Flame-retardant polypropylene resin composition

Info

Publication number
JPH0539394A
JPH0539394A JP3285412A JP28541291A JPH0539394A JP H0539394 A JPH0539394 A JP H0539394A JP 3285412 A JP3285412 A JP 3285412A JP 28541291 A JP28541291 A JP 28541291A JP H0539394 A JPH0539394 A JP H0539394A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
flame
parts
polypropylene resin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3285412A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Suenori Nakashita
末徳 中下
Hideo Tsujimoto
英雄 辻本
Kazunari Hasegawa
一成 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP3285412A priority Critical patent/JPH0539394A/en
Publication of JPH0539394A publication Critical patent/JPH0539394A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a new flame-retardant polypropylene resin composition. CONSTITUTION:The objective flame-retardant polypropylene resin composition comprises 100 pts.wt. polypropylene resin, 0.5-25 pts.wt. organosilicon compound, at least 18 pts.wt. ammonium polyphosphate optionally modified with melamine, and at least 8 pts.wt. polyhydric alcohol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、高度の難燃性を
有し、しかも腐食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、成
形加工性に優れた難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition. More specifically, it relates to a flame-retardant polypropylene-based resin composition having a high degree of flame retardancy, generation of corrosive gas and toxic gas, and excellent moldability.

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、電気特性、機
械的強度等に優れるため、家電製品や自動車部品、コン
テナーなど各種の分野に多用されているが、易燃性であ
るため用途によっては難燃性が要求される。近年はその
要求がますます高度になり、米国UL−94規格のV−
0に合格するものが求められる場合も多い。そのために
種々の難燃化方法が提案されている。例えば、塩素化合
物、臭素化合物等のハロゲン系難燃剤を添加する方法が
知られているが、このようなハロゲン系難燃剤を使用す
ると燃焼時に腐食性ガスや有毒性ガスを発生するという
欠点がある。そのため、ノンハロゲン系難燃剤として水
酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの金属水酸
化物系難燃剤が提案されている。しかしながらこれらの
金属水酸化物系難燃剤は効果が小さく、十分な難燃効果
を得るためには、多量に添加しなくてはいけないため、
成形加工性や機械的強度に劣るという欠点があった。そ
こで、特開昭64−14277等に開示されているよう
に、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤を使用することに
より、上記の諸問題の解決をはかろうと試みられてい
る。すなわち、 〔1〕(A) 熱可塑性樹脂 100重量部 (B)(I)シリコーンオイル 20〜60重量% (II)シリコーン樹脂 10〜40重量% (III)リンと窒素を両方とも含有する化合物より成
る群の中から選択されたガス発生剤またはリン含有化合
物と窒素含有化合物との混合物であるガス発生剤 5〜60重量%からなる難燃性添加剤約2〜約30重量
部からなる難燃化された組成物。 〔2〕前記燃焼性添加剤が、さらに、(IV)前記ガス
発生剤に対する重量比が約1/9〜約1/5の範囲の多
価アルコールも含有する請求項1記載の組成物。を主た
る内容とするが、未だ難燃性が十分ではない。
2. Description of the Related Art Polypropylene resins are widely used in various fields such as home electric appliances, automobile parts, and containers because of their excellent electrical properties and mechanical strength. Sex is required. In recent years, the demands have become more and more advanced, and the V-
In many cases, those who pass 0 are required. Therefore, various flame retardant methods have been proposed. For example, a method of adding a halogen-based flame retardant such as a chlorine compound or a bromine compound is known, but the use of such a halogen-based flame retardant has a drawback that a corrosive gas or a toxic gas is generated during combustion. .. Therefore, metal hydroxide flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide have been proposed as non-halogen flame retardants. However, these metal hydroxide flame retardants have a small effect, and in order to obtain a sufficient flame retardant effect, a large amount must be added,
It has a drawback that it is inferior in moldability and mechanical strength. Therefore, as disclosed in JP-A No. 64-14277, it has been attempted to solve the above problems by using an ammonium polyphosphate flame retardant. That is, [1] (A) thermoplastic resin 100 parts by weight (B) (I) silicone oil 20 to 60% by weight (II) silicone resin 10 to 40% by weight (III) compound containing both phosphorus and nitrogen A gas generating agent selected from the group consisting of or a gas generating agent which is a mixture of a phosphorus-containing compound and a nitrogen-containing compound. Flame retardant additive consisting of 5 to 60% by weight Flame retardant consisting of about 2 to about 30 parts by weight. Composition. [2] The composition according to claim 1, wherein the flammable additive further contains (IV) a polyhydric alcohol in a weight ratio of about 1/9 to about 1/5 with respect to the gas generating agent. The main content is, but the flame retardancy is still insufficient.

【発明が解決しようとする課題】本発明は、燃焼時に腐
食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、しかも成形加工性
および機械的強度にも優れ、UL−94規格のV−0に
合格する高度の難燃性を有するポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention does not generate a corrosive gas or a toxic gas at the time of combustion, is excellent in moldability and mechanical strength, and passes V-0 of UL-94 standard. An object is to provide a polypropylene resin composition having a high degree of flame retardancy.

【課題を解決するための手段】本発明は、次の通りであ
る。 ポリプロピレン系樹脂 100重量部に対し (A)有機シリコーン化合物 0.5〜25重量部 (B)ポリリン酸アンモニウム又はメラミン変性ポリリ
ン酸アンモニウム 18重量部以上 (C)多価アルコール化合物 8重量部以上を含有
させることを特徴とする難燃性ポリプロピレン系樹脂組
成物。本発明で用いるポリプロピレン系樹脂としては、
プロピレン単独重合体のほか、プロピレンを主成分とし
てプロピレンとエチレン、ブテン、ペンテン等との共重
合体、あるいは2種以上の樹脂の混合体が挙げられる。
本発明で用いる有機シリコーン化合物としては、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等のオルガノポリシロキサンポリマーであり、一
般にシリコーンオイル、シリコーン樹脂、又はシリコー
ンガムと呼ばれているものや、ビニルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤、あるいはシリコーン系界
面活性剤などが挙げられ、市販品としては、TSF−4
51、TSF−431、TSF−4300(以上、いず
れも東芝シリコーン社製)、SFR−100(ゼネラル
エレクトリック社製)、KF−96、KF−96H(と
もに信越シリコーン社製)、トレフィルR−900(東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製)などがある。ま
た、有機シリコーン化合物は一般に粘稠な液体であるこ
とが多く、これらをそのまま用いてもよいが、作業性の
点からは、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、樹脂等に
吸着させて使用してもさしつかえない。これらとしては
例えば、トレフィルF−200、F−202、F−30
0、E−501(いずれも東レ・ダウコーニング・シリ
コーン社製)などがある。これらの有機シリコーン化合
物は、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し0.5
〜25重量部用いられる。0.5重量部未満の場合には
難燃性の改良に効果がなく、25重量部を超えると成形
加工性の低下をきたすので好ましくない。次に本発明で
用いるポリリン酸アンモニウムとしては例えば、スミセ
ーフ−P(住友化学工業社製)、PHOS−CHEK
P−30、PHOS−CHEKP−40(いずれもモン
サント社製)、EXOLIT−422(ヘキスト社製)
などが挙げられ、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム
としては例えば、スミセーフ−PM(住友化学工業社
製)、EXOLIT−462(へキスト社製)などが挙
げられる。これらの化合物は、ポリプロピレン系樹脂1
00重量部に対し18重量部以上用いられ、好ましくは
20〜50重量部用いられる。18重量部未満の使用の
場合には高度の難燃性が得られない。次に本発明で用い
られる多価アルコール化合物としては例えば、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、グルコース、マンニトール、セルロース、ブドウ
糖、グリセリン、トリスヒドロキシエチルイソシアネー
ト、ポリエチレングリコール、ビスフェノールA、アジ
ピン酸とペンタエリスリトールの反応生成物、アジピン
酸とジペンタエリスリトールの反応生成物などが挙げら
れる。これらの化合物は、ポリプロピレン系樹脂100
重量部に対し8重量部以上用いられ、好ましくは10〜
30重量部用いられる。8重量部未満の使用の場合には
高度の難燃性が得られない。また、ポリリン酸アンモニ
ウム、又はメラミン変性ポリリン酸アンモニウムと多価
アルコール化合物の重量比が、3/1〜1/1である場
合が最も高度な難燃性が得られる。多価アルコール化合
物が1/3未満の場合には高度な難燃性が得られない
し、1/1を超える場合には難燃性の低下をきたす恐れ
がある。さらに本発明において、ポリプロピレン系樹脂
に通常用いられているフェノール化合物等の酸化防止
剤、ステアリン酸カルシウムやハイドロタルサイト等の
中和剤、ステアリン酸アマイド等の滑剤、ホスファイト
化合物やヒンダードアミン化合物等の耐光性改良剤など
を併用してよいことはいうまでもない。
The present invention is as follows. (A) Organosilicone compound 0.5 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of polypropylene resin (B) Ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate 18 parts by weight or more (C) Polyhydric alcohol compound 8 parts by weight or more A flame-retardant polypropylene-based resin composition characterized by comprising: The polypropylene resin used in the present invention,
In addition to propylene homopolymer, copolymers containing propylene as a main component and propylene and ethylene, butene, pentene, or the like, or a mixture of two or more kinds of resins can be given.
Examples of the organic silicone compound used in the present invention include organopolysiloxane polymers such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, which are generally called silicone oil, silicone resin, or silicone gum, and vinyltrimethoxy. Examples thereof include silane coupling agents such as silane, and silicone-based surfactants. Commercially available products include TSF-4.
51, TSF-431, TSF-4300 (all manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), SFR-100 (manufactured by General Electric Co., Ltd.), KF-96, KF-96H (both manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), and Trefil R-900 ( Toray / Dow Corning / Silicone). Further, the organic silicone compound is generally a viscous liquid in many cases, and these may be used as they are, but from the viewpoint of workability, they may be used after being adsorbed on calcium carbonate, talc, silica, resin or the like. I don't care. These include, for example, Trefil F-200, F-202, F-30.
0, E-501 (all manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and the like. These organic silicone compounds are 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of polypropylene resin.
~ 25 parts by weight are used. If it is less than 0.5 parts by weight, there is no effect in improving the flame retardancy, and if it exceeds 25 parts by weight, moldability is deteriorated, which is not preferable. Next, examples of the ammonium polyphosphate used in the present invention include Sumisafe-P (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and PHOS-CHEK.
P-30, PHOS-CHEKP-40 (all manufactured by Monsanto), EXOLIT-422 (manufactured by Hoechst)
Examples of the melamine-modified ammonium polyphosphate include Sumisafe-PM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and EXOLIT-462 (manufactured by Hoechst). These compounds are polypropylene resin 1
It is used in an amount of 18 parts by weight or more, preferably 20 to 50 parts by weight, based on 00 parts by weight. When less than 18 parts by weight is used, high flame retardancy cannot be obtained. Next, as the polyhydric alcohol compound used in the present invention, for example, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, sorbitol, glucose, mannitol, cellulose, glucose, glycerin, trishydroxyethyl isocyanate, polyethylene glycol, Examples thereof include bisphenol A, a reaction product of adipic acid and pentaerythritol, and a reaction product of adipic acid and dipentaerythritol. These compounds are polypropylene resin 100
It is used in an amount of 8 parts by weight or more with respect to parts by weight, preferably 10
30 parts by weight are used. When less than 8 parts by weight is used, high flame retardancy cannot be obtained. Further, the highest flame retardancy is obtained when the weight ratio of ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate and the polyhydric alcohol compound is 3/1 to 1/1. If the polyhydric alcohol compound is less than 1/3, a high degree of flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 1/1, the flame retardancy may be deteriorated. Further, in the present invention, antioxidants such as phenol compounds usually used for polypropylene resins, neutralizing agents such as calcium stearate and hydrotalcite, lubricants such as amide stearate, light resistance such as phosphite compounds and hindered amine compounds. It goes without saying that a sex improving agent may be used in combination.

【実施例】以下実施例により具体的に説明する。 実施例1 第1表の配合物を170℃の混練ロールで10分間混練
し、得られたシートをプレス成形したのち、難燃性試験
の試験片に切断した。難燃性は酸素指数の測定(JIS
K−7201に準拠。試験片の寸法:長さ150m
m、幅6.5mm、厚さ 2.0mm)およびUL−9
4規格の垂直燃焼試験(試験片の寸法:長さ127m
m、幅12.7mm、厚さ2.0mm)にて評価した。 実施例2 第2表の配合物を実施例1と同様に評価した。 実施例3 第3表の配合物を実施例1と同様に評価した。 実施例4 第4表の配合物を実施例1と同様に評価した。第1表〜
第4表に示されるように、本発明の3つの成分は特定の
量を配合してはじめて、従来知られている配合量ではと
うてい得られない、高度な難燃性を得ることが可能であ
る。
Embodiments will be specifically described below with reference to embodiments. Example 1 The formulations shown in Table 1 were kneaded with a kneading roll at 170 ° C. for 10 minutes, the obtained sheet was press-molded, and then cut into test pieces for a flame retardancy test. Flame retardance is measured by oxygen index (JIS
According to K-7201. Dimension of test piece: length 150m
m, width 6.5 mm, thickness 2.0 mm) and UL-9
Vertical fire test of 4 standards (Dimension of test piece: length 127m
m, width 12.7 mm, thickness 2.0 mm). Example 2 The formulations in Table 2 were evaluated as in Example 1. Example 3 The formulations in Table 3 were evaluated as in Example 1. Example 4 The formulations in Table 4 were evaluated as in Example 1. Table 1-
As shown in Table 4, it is possible to obtain a high degree of flame retardancy, which cannot be achieved with the conventionally known blending amounts, by blending the three components of the present invention in specific amounts. ..

【発明の効果】以上、本発明の難燃性プロピレン系樹脂
組成物は、高度な難燃性を有し、ハロゲン化合物による
有毒ガスを発生しないので極めて安全であるため、幅広
い用途に用いることが可能である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the flame-retardant propylene resin composition of the present invention has a high degree of flame retardancy and is extremely safe because it does not generate a toxic gas due to a halogen compound, and therefore can be used in a wide range of applications. It is possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 23/10 83:04) 8319−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area // (C08L 23/10 83:04) 8319-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリプロピレン系樹脂 100重量部に
対し、 (A)有機シリコーン化合物 0.5〜25重量部 (B)ポリリン酸アンモニウム 又はメラミン変性ポリリン酸アンモニウム 18重量部
以上 (C)多価アルコール化合物 8重量部以上 を含有させることを特徴とする難燃性ポリプロピレン系
樹脂組成物。
(1) 0.5 to 25 parts by weight of an organic silicone compound (B) ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate 18 parts by weight or more (C) polyhydric alcohol compound relative to 100 parts by weight of polypropylene resin A flame-retardant polypropylene-based resin composition containing 8 parts by weight or more.
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