JPH05339333A - ポリウレタン水性分散液組成物 - Google Patents
ポリウレタン水性分散液組成物Info
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- JPH05339333A JPH05339333A JP4171815A JP17181592A JPH05339333A JP H05339333 A JPH05339333 A JP H05339333A JP 4171815 A JP4171815 A JP 4171815A JP 17181592 A JP17181592 A JP 17181592A JP H05339333 A JPH05339333 A JP H05339333A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水性で取扱い易く、且つ柔らかな触感風合い
で色鮮やかな繊維処理品を与える、ポリウレタン樹脂を
主体とする水系組成物の提供。 【構成】 活性水素化合物のエチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイドランダム水溶性付加物及び自己乳化
型ポリウレタン水性分散液からなるポリウレタン水性分
散液組成物。
で色鮮やかな繊維処理品を与える、ポリウレタン樹脂を
主体とする水系組成物の提供。 【構成】 活性水素化合物のエチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイドランダム水溶性付加物及び自己乳化
型ポリウレタン水性分散液からなるポリウレタン水性分
散液組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン水性分散液
組成物に関するものである。更に詳しくは繊維処理用ポ
リウレタン水性分散液組成物に関するものである。
組成物に関するものである。更に詳しくは繊維処理用ポ
リウレタン水性分散液組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタン樹脂を主成分とする
繊維処理用組成物としては、ポリウレタン分子内にイオ
ン性基を導入し、乳化剤の存在下又は非存在下で自己乳
化された水性組成物（特公昭５４−１８７１８号公報、
特公昭４３−９０７６号公報）、あるいは、ポリウレタ
ン分子内にポリオキシエチレン基を導入し、乳化剤の存
在下又は非存在下で自己乳化された水性組成物（特公昭
４７−９０８号公報、特開昭６３−３９９１１号公報）
が知られている。また、ポリウレタン樹脂と活性水素化
合物のアルキレンオキサイド重付加物からなる溶剤溶液
組成物（特開平３−２３７１１８号公報）が知られてい
る。
繊維処理用組成物としては、ポリウレタン分子内にイオ
ン性基を導入し、乳化剤の存在下又は非存在下で自己乳
化された水性組成物（特公昭５４−１８７１８号公報、
特公昭４３−９０７６号公報）、あるいは、ポリウレタ
ン分子内にポリオキシエチレン基を導入し、乳化剤の存
在下又は非存在下で自己乳化された水性組成物（特公昭
４７−９０８号公報、特開昭６３−３９９１１号公報）
が知られている。また、ポリウレタン樹脂と活性水素化
合物のアルキレンオキサイド重付加物からなる溶剤溶液
組成物（特開平３−２３７１１８号公報）が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン分子内にイオン性基を導入した水性組成物の場合
は、ポリウレタン樹脂が硬いため、柔らかい風合いの繊
維処理製品が得られず、ポリウレタン分子内にポリオキ
シエチレン基を導入した水性組成物の場合は、ポリウレ
タン樹脂が水で膨潤するため、耐水性が劣るという問題
があった。また、溶剤溶液組成物の場合は、火気による
危険性、悪臭等の取扱上の問題のほか、溶剤による繊維
からの染料落ちや、ポリウレタン樹脂の不透明感のた
め、色鮮やかな繊維処理製品が得られないという問題が
あった。
レタン分子内にイオン性基を導入した水性組成物の場合
は、ポリウレタン樹脂が硬いため、柔らかい風合いの繊
維処理製品が得られず、ポリウレタン分子内にポリオキ
シエチレン基を導入した水性組成物の場合は、ポリウレ
タン樹脂が水で膨潤するため、耐水性が劣るという問題
があった。また、溶剤溶液組成物の場合は、火気による
危険性、悪臭等の取扱上の問題のほか、溶剤による繊維
からの染料落ちや、ポリウレタン樹脂の不透明感のた
め、色鮮やかな繊維処理製品が得られないという問題が
あった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水性で取
扱い易く、柔らかくて色鮮やかな繊維処理製品が得ら
れ、かつ耐水性の良いポリウレタン樹脂を主体とする繊
維処理用組成物を得ることを目的として鋭意検討した結
果、本発明に到達した。即ち本発明は、活性水素化合物
（ａ）のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）
及びプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）ラ
ンダム水溶性重付加物（Ａ）および自己乳化型ポリウレ
タン水性分散液（Ｂ）からなるポリウレタン水性分散液
組成物である。
扱い易く、柔らかくて色鮮やかな繊維処理製品が得ら
れ、かつ耐水性の良いポリウレタン樹脂を主体とする繊
維処理用組成物を得ることを目的として鋭意検討した結
果、本発明に到達した。即ち本発明は、活性水素化合物
（ａ）のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）
及びプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）ラ
ンダム水溶性重付加物（Ａ）および自己乳化型ポリウレ
タン水性分散液（Ｂ）からなるポリウレタン水性分散液
組成物である。
【０００５】本発明のＥＯ及びＰＯのランダム水溶性重
付加物（Ａ）における活性水素化合物（ａ）としては、
アルコール類、アミン類、チオール、フェノール類、及
びカルボン酸類などが挙げられる。
付加物（Ａ）における活性水素化合物（ａ）としては、
アルコール類、アミン類、チオール、フェノール類、及
びカルボン酸類などが挙げられる。
【０００６】アルコール類としては、例えばメチルアル
コール、ブチルアルコール、ステアリルアルコールなど
の脂肪族飽和一価アルコール；アリルアルコールなどの
脂肪族不飽和一価アルコール；シクロヘキサノールなど
の脂環式一価アルコール；ベンジルアルコールなどの芳
香族一価アルコール；フルフリルアルコールなどの複素
環式一価アルコール；およびエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどの多価アルコールが挙げられる。
コール、ブチルアルコール、ステアリルアルコールなど
の脂肪族飽和一価アルコール；アリルアルコールなどの
脂肪族不飽和一価アルコール；シクロヘキサノールなど
の脂環式一価アルコール；ベンジルアルコールなどの芳
香族一価アルコール；フルフリルアルコールなどの複素
環式一価アルコール；およびエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどの多価アルコールが挙げられる。
【０００７】アミン類としては、例えばエチルアミン、
イソプロピルアミン、デシルアミンなどの脂肪族飽和第
一モノアミン；ジメチルアミン、ジブチルアミンなどの
脂肪族飽和第二モノアミン；アリルアミン、ジアリルア
ミンなどの脂肪族不飽和モノアミン；シクロヘキシルア
ミンなどの脂環式モノアミン；アニリン、ジフェニルア
ミンなどの芳香族モノアミン；およびエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンな
どの脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミンなどの芳香
族ポリアミンが挙げられる。
イソプロピルアミン、デシルアミンなどの脂肪族飽和第
一モノアミン；ジメチルアミン、ジブチルアミンなどの
脂肪族飽和第二モノアミン；アリルアミン、ジアリルア
ミンなどの脂肪族不飽和モノアミン；シクロヘキシルア
ミンなどの脂環式モノアミン；アニリン、ジフェニルア
ミンなどの芳香族モノアミン；およびエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンな
どの脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミンなどの芳香
族ポリアミンが挙げられる。
【０００８】チオールとしては、例えばメチルメルカプ
タン、アリルメルカプタン、ベンジルメルカプタンなど
が挙げられる。
タン、アリルメルカプタン、ベンジルメルカプタンなど
が挙げられる。
【０００９】フェノール類としては、例えばフェノー
ル、クレゾールなどの一価フェノール；カテコール、ヒ
ドロキノンなどの多価フェノール；およびビスフェノー
ルＡなどのビスフェノール類が挙げられる。
ル、クレゾールなどの一価フェノール；カテコール、ヒ
ドロキノンなどの多価フェノール；およびビスフェノー
ルＡなどのビスフェノール類が挙げられる。
【００１０】カルボン酸類としては、例えば酢酸、ステ
アリン酸、アクリル酸、オレイン酸などの飽和または不
飽和モノカルボン酸；およびアジピン酸、マレイン酸な
どの飽和または不飽和ポリカルボン酸が挙げられる。
アリン酸、アクリル酸、オレイン酸などの飽和または不
飽和モノカルボン酸；およびアジピン酸、マレイン酸な
どの飽和または不飽和ポリカルボン酸が挙げられる。
【００１１】これらの活性水素化合物（ａ）の内で好ま
しいものは、一価および二価アルコールそして脂肪族飽
和第一および第二モノアミンであり、特に好ましいもの
は、メタノール、エタノール、ブタノール、エチレング
リコール、ブチレングリコール等の炭素数が４以下の一
価アルコール、およびエチルアミン、ブチルアミン等の
炭素数が４以下の第一モノアミンである。上記（ａ）は
２種以上併用してもよい。
しいものは、一価および二価アルコールそして脂肪族飽
和第一および第二モノアミンであり、特に好ましいもの
は、メタノール、エタノール、ブタノール、エチレング
リコール、ブチレングリコール等の炭素数が４以下の一
価アルコール、およびエチルアミン、ブチルアミン等の
炭素数が４以下の第一モノアミンである。上記（ａ）は
２種以上併用してもよい。
【００１２】本発明における（Ａ）は、水溶性で、かつ
ＥＯ及びＰＯのランダム重付加物である必要がある。非
水溶性の場合は該（Ａ）を配合した水性分散液配合物の
貯蔵安定性が悪く、分離してしまう。一方、ブロック重
付加物の場合は、自己乳化型ポリウレタン水性分散液
（Ｂ）中の樹脂との相溶性が悪いため、乾燥被膜からブ
リードし易く、良好な繊維処理品が得られない。
ＥＯ及びＰＯのランダム重付加物である必要がある。非
水溶性の場合は該（Ａ）を配合した水性分散液配合物の
貯蔵安定性が悪く、分離してしまう。一方、ブロック重
付加物の場合は、自己乳化型ポリウレタン水性分散液
（Ｂ）中の樹脂との相溶性が悪いため、乾燥被膜からブ
リードし易く、良好な繊維処理品が得られない。
【００１３】該（Ａ）におけるＥＯとＰＯの比率は、重
量比で通常９５：５〜３０：７０、好ましくは９０：１
０〜４０：６０である。ＥＯの比率が９５を超える場合
は水性分散液配合物の乾燥被膜からブリードし易く、３
０未満では非水溶性となり、配合物の貯蔵安定性が悪く
なるので好ましくない。
量比で通常９５：５〜３０：７０、好ましくは９０：１
０〜４０：６０である。ＥＯの比率が９５を超える場合
は水性分散液配合物の乾燥被膜からブリードし易く、３
０未満では非水溶性となり、配合物の貯蔵安定性が悪く
なるので好ましくない。
【００１４】（Ａ）の分子量は通常２００〜１，０００
であり、好ましくは２００〜８００である。分子量が２
００未満では乾燥被膜からブリードし易く、１，０００
を超えると乾燥被膜が硬くなり、柔らかな風合いの繊維
処理品が得られない。
であり、好ましくは２００〜８００である。分子量が２
００未満では乾燥被膜からブリードし易く、１，０００
を超えると乾燥被膜が硬くなり、柔らかな風合いの繊維
処理品が得られない。
【００１５】（Ａ）の製法は公知の方法で行うことがで
る。製法としては、例えばアルカリ触媒の存在下で前記
（ａ）にＥＯとＰＯをランダム付加重合させる方法、あ
るいは予めＥＯとＰＯのランダム重付加物を作り、これ
とカルボン酸とを反応させてエステル化する方法などが
ある。
る。製法としては、例えばアルカリ触媒の存在下で前記
（ａ）にＥＯとＰＯをランダム付加重合させる方法、あ
るいは予めＥＯとＰＯのランダム重付加物を作り、これ
とカルボン酸とを反応させてエステル化する方法などが
ある。
【００１６】本発明における自己乳化型ポリウレタン水
性分散液（Ｂ）は、分子内にイオン性基または親水性の
ノニオン基を導入して、乳化剤の非存在化で自己乳化さ
れたポリウレタン水性分散液である。イオン性基として
は、通常−ＣＯＯ-、−ＳＯ3 -および＝ＰＯ2 -などのア
ニオン基、＝Ｎ＝+、＝Ｐ＝+および＝Ｓ−+等のカチオ
ン基が挙げられる。これらの内好ましいものは、−ＣＯ
Ｏ-、−ＳＯ3 -および＝Ｎ＝+のイオン基であり、特に好
ましいものは−ＣＯＯ-である。
性分散液（Ｂ）は、分子内にイオン性基または親水性の
ノニオン基を導入して、乳化剤の非存在化で自己乳化さ
れたポリウレタン水性分散液である。イオン性基として
は、通常−ＣＯＯ-、−ＳＯ3 -および＝ＰＯ2 -などのア
ニオン基、＝Ｎ＝+、＝Ｐ＝+および＝Ｓ−+等のカチオ
ン基が挙げられる。これらの内好ましいものは、−ＣＯ
Ｏ-、−ＳＯ3 -および＝Ｎ＝+のイオン基であり、特に好
ましいものは−ＣＯＯ-である。
【００１７】該（Ｂ）の製造法は特に限定されないが、
例えばＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーをアセトン／
水媒体中でイオン性基を含有した多官能活性水素化合物
と伸長反応させて、乳化重合する方法（例えば特公昭４
３−９０７６号公報、特公昭５２−４０６７６号公
報）、イオン性基を含有するＮＣＯ末端のウレタンプレ
ポリマーをアセトン／水媒体中で、水伸長させて乳化重
合する方法（例えば特公昭５８−２４４４５号公報）な
どがある。
例えばＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーをアセトン／
水媒体中でイオン性基を含有した多官能活性水素化合物
と伸長反応させて、乳化重合する方法（例えば特公昭４
３−９０７６号公報、特公昭５２−４０６７６号公
報）、イオン性基を含有するＮＣＯ末端のウレタンプレ
ポリマーをアセトン／水媒体中で、水伸長させて乳化重
合する方法（例えば特公昭５８−２４４４５号公報）な
どがある。
【００１８】本発明において（Ａ）と（Ｂ）中のポリウ
レタン樹脂分の重量比は、通常７０：３０〜３０：７０
であり、好ましくは６０：４０〜３５：６５である。
（Ａ）が７０を超えると乾燥被膜の物性が著しく低下
し、３０未満では柔らかい被膜が得られない。
レタン樹脂分の重量比は、通常７０：３０〜３０：７０
であり、好ましくは６０：４０〜３５：６５である。
（Ａ）が７０を超えると乾燥被膜の物性が著しく低下
し、３０未満では柔らかい被膜が得られない。
【００１９】本発明の組成物の使用法としては、例えば
該組成物をそのまま、または水で希釈して使用すること
ができる。繊維に処理して繊維処理品を作る場合の処理
方法としては、コーティング処理法および含浸処理法な
どがあげられる。コーティング処理法としては、グラビ
アコーター、ナイフコーター、ロールコーターもしくは
スプレー法等により繊維に直接コーティングし（直接コ
ーティング法）乾燥させる方法や、離型紙もしくはプラ
スチックフィルムなどの基体にコーティング後、繊維に
転写させ（転写コーティング法）乾燥させる方法などが
ある。含浸処理法としては、該組成物に繊維を浸漬し直
接しみ込ませた後、マングルなどで絞り、乾燥させる方
法や、該組成物を上記のコーターでコーティングしなが
ら含浸させ、乾燥する方法などがある。
該組成物をそのまま、または水で希釈して使用すること
ができる。繊維に処理して繊維処理品を作る場合の処理
方法としては、コーティング処理法および含浸処理法な
どがあげられる。コーティング処理法としては、グラビ
アコーター、ナイフコーター、ロールコーターもしくは
スプレー法等により繊維に直接コーティングし（直接コ
ーティング法）乾燥させる方法や、離型紙もしくはプラ
スチックフィルムなどの基体にコーティング後、繊維に
転写させ（転写コーティング法）乾燥させる方法などが
ある。含浸処理法としては、該組成物に繊維を浸漬し直
接しみ込ませた後、マングルなどで絞り、乾燥させる方
法や、該組成物を上記のコーターでコーティングしなが
ら含浸させ、乾燥する方法などがある。
【００２０】繊維製品として使用する繊維は、種々のも
のがあげられ、例えば、合成繊維（ポリエステル、ナイ
ロン、アクリルなど）もしくは天然繊維（綿、レーヨ
ン、ウールなど）の織布、編布（起毛布または無起毛
布）、不織布などが挙げられる。これらのうちで好まし
いものは起毛布及び不織布である。特に好ましいものは
不織布である。
のがあげられ、例えば、合成繊維（ポリエステル、ナイ
ロン、アクリルなど）もしくは天然繊維（綿、レーヨ
ン、ウールなど）の織布、編布（起毛布または無起毛
布）、不織布などが挙げられる。これらのうちで好まし
いものは起毛布及び不織布である。特に好ましいものは
不織布である。
【００２１】本発明の組成物の使用にあたっては、通常
使用される他の配合剤、例えば着色剤、撥水剤、帯電防
止剤、必要により他の水性樹脂などを併用することが出
来る。
使用される他の配合剤、例えば着色剤、撥水剤、帯電防
止剤、必要により他の水性樹脂などを併用することが出
来る。
【００２２】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を、
％は重量％を示す。
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を、
％は重量％を示す。
【００２３】製造例１ 温度計、攪拌機を付けた４ツ口コルベンにポリメチルペ
ンタンアジペートジオール（分子量２，０００）１，０
００ｇ（０．５モル）、イソホロンジイソシアネート３
００ｇ（１．３５モル）および２，２−ジメチロールプ
ロピオン酸６０ｇ（０．４５モル）を仕込み、窒素雰囲
気下１２０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ末端のプレポリ
マーを得る。これをアセトン９３０ｇに溶解した後、ト
リエチルアミン８０ｇ（０．７９モル）を加えて中和
後、水３，５００ｇを投入し、４０℃で１０時間乳化・
伸長反応を行った。次いでアセトンを減圧溜去し、樹脂
分固形分が３２％の白色ポリウレタン水性分散液（Ｂ−
１）を得た。
ンタンアジペートジオール（分子量２，０００）１，０
００ｇ（０．５モル）、イソホロンジイソシアネート３
００ｇ（１．３５モル）および２，２−ジメチロールプ
ロピオン酸６０ｇ（０．４５モル）を仕込み、窒素雰囲
気下１２０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ末端のプレポリ
マーを得る。これをアセトン９３０ｇに溶解した後、ト
リエチルアミン８０ｇ（０．７９モル）を加えて中和
後、水３，５００ｇを投入し、４０℃で１０時間乳化・
伸長反応を行った。次いでアセトンを減圧溜去し、樹脂
分固形分が３２％の白色ポリウレタン水性分散液（Ｂ−
１）を得た。
【００２４】製造例２ 温度計、攪拌機を付けた４ツ口コルベンにポリエチレン
ブチレンアジペート（分子量２，５００）１，２５０ｇ
（０．５モル）とエチレングリコール４６．５ｇ（０．
７５モル）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）３１２．５ｇ（１．２５モル）を仕
込み、さらにジメチルフォルムアミド／メチルエチルケ
トン（７０／３０）混合溶媒３，７５５ｇを加えて、窒
素雰囲気下６０℃で１５時間反応させ、樹脂分濃度が３
０％、粘度が４０,０００ｃｐｓ／２０℃のポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。
ブチレンアジペート（分子量２，５００）１，２５０ｇ
（０．５モル）とエチレングリコール４６．５ｇ（０．
７５モル）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）３１２．５ｇ（１．２５モル）を仕
込み、さらにジメチルフォルムアミド／メチルエチルケ
トン（７０／３０）混合溶媒３，７５５ｇを加えて、窒
素雰囲気下６０℃で１５時間反応させ、樹脂分濃度が３
０％、粘度が４０,０００ｃｐｓ／２０℃のポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。
【００２５】実施例１ オートクレーブにイソプロピルアルコール６０ｇ（１モ
ル）と触媒として水酸化カリウム（ＫＯＨ）１．４ｇを
仕込み、次いでＥＯ２６４ｇ（６モル）とＰＯ２３２ｇ
（４モル）の混合物（ＥＯ／ＰＯ比５３／４７）を圧入
して、１３０℃で６時間付加重合させ、分子量が５５６
のＥＯ／ＰＯランダム重付加物（Ａ−１）を得た。次に
製造例１で得た（Ｂ−１）７５０ｇに上記（Ａ−１）２
５０ｇおよび水１００ｇを加え室温で均一に攪拌混合
し、ポリウレタン水性分散液配合物（Ｓ−１）を得た。
この（Ｓ−１）を四方を枠で囲んだガラス板上に流延
し、室温で１５時間さらに１１０℃で１時間乾燥して、
厚さ０．２ｍｍのポリウレタンフィルムを得、このフィ
ルムの風合い、１００％応力、ブリードを調べた。その
結果を表１に示す。さらに（Ｓ−１）を同量の水で希釈
し、含浸処理液とした。これに赤色の細デニールのポリ
エステル不織布を浸し、マングル（ピックアップ率：１
２０％）で絞り、１１０℃で３０分乾燥して繊維処理品
（人工皮革）を作成し、その人工皮革の仕上がり風合
い、色合い、摩擦堅牢性を調べた。その結果を表１に示
す。
ル）と触媒として水酸化カリウム（ＫＯＨ）１．４ｇを
仕込み、次いでＥＯ２６４ｇ（６モル）とＰＯ２３２ｇ
（４モル）の混合物（ＥＯ／ＰＯ比５３／４７）を圧入
して、１３０℃で６時間付加重合させ、分子量が５５６
のＥＯ／ＰＯランダム重付加物（Ａ−１）を得た。次に
製造例１で得た（Ｂ−１）７５０ｇに上記（Ａ−１）２
５０ｇおよび水１００ｇを加え室温で均一に攪拌混合
し、ポリウレタン水性分散液配合物（Ｓ−１）を得た。
この（Ｓ−１）を四方を枠で囲んだガラス板上に流延
し、室温で１５時間さらに１１０℃で１時間乾燥して、
厚さ０．２ｍｍのポリウレタンフィルムを得、このフィ
ルムの風合い、１００％応力、ブリードを調べた。その
結果を表１に示す。さらに（Ｓ−１）を同量の水で希釈
し、含浸処理液とした。これに赤色の細デニールのポリ
エステル不織布を浸し、マングル（ピックアップ率：１
２０％）で絞り、１１０℃で３０分乾燥して繊維処理品
（人工皮革）を作成し、その人工皮革の仕上がり風合
い、色合い、摩擦堅牢性を調べた。その結果を表１に示
す。
【００２６】実施例２ オートクレーブにエチレングリコール６２ｇ（１モル）
にＫＯＨ０．９ｇを仕込み、ＥＯ２６４ｇ（６モル）と
ＰＯ３４８ｇ（６モル）の混合物を圧入し、１２０℃で
３時間付加重合させ、分子量が６７４のＥＯ／ＰＯラン
ダム重付加物（Ａ−２）を得た。次いで製造例１で得た
（Ｂ−１）８００ｇに（Ａ−２）２００ｇと水１００ｇ
を加え均一に混合して、ポリウレタン水性分散液配合物
を得た。以下、実施例１と同様にしてポリウレタンフィ
ルム及び人工皮革を作り、フィルムの風合い、１００％
応力、ブリード、及び人工皮革の仕上がり風合い、色合
い、摩擦堅牢性を調べた。その結果を表１に示す。
にＫＯＨ０．９ｇを仕込み、ＥＯ２６４ｇ（６モル）と
ＰＯ３４８ｇ（６モル）の混合物を圧入し、１２０℃で
３時間付加重合させ、分子量が６７４のＥＯ／ＰＯラン
ダム重付加物（Ａ−２）を得た。次いで製造例１で得た
（Ｂ−１）８００ｇに（Ａ−２）２００ｇと水１００ｇ
を加え均一に混合して、ポリウレタン水性分散液配合物
を得た。以下、実施例１と同様にしてポリウレタンフィ
ルム及び人工皮革を作り、フィルムの風合い、１００％
応力、ブリード、及び人工皮革の仕上がり風合い、色合
い、摩擦堅牢性を調べた。その結果を表１に示す。
【００２７】比較例１ 製造例１で得た（Ｂ−１）だけを用いて、実施例１と同
様にして、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を作成
し、フィルムの風合い、１００％応力、ブリード、及び
人工皮革の仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調べ
た。その結果を表１に示す。
様にして、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を作成
し、フィルムの風合い、１００％応力、ブリード、及び
人工皮革の仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調べ
た。その結果を表１に示す。
【００２８】比較例２ イソプロピルアルコール６２ｇ（１モル）にＫＯＨ０．
７ｇを仕込み、ＰＯ２３２ｇ（４モル）を圧入し、１３
０℃で２時間付加重合させた。次に微量の未反応ＰＯを
減圧除去した後さらにＫＯＨ０．７ｇを追加し、ＥＯ２
６４ｇ（６モル）を吹き込み、１２０℃で２時間付加重
合させ、分子量が５５６のＥＯ／ＰＯブロック重付加物
（Ａ−３）を得た。次いでこの（Ａ−３）２５０ｇと水
１００ｇを前記（Ｂ−１）７５０ｇに加えて均一に混合
し、ポリウレタン水性分散液配合物を得た。以下実施例
１と同様にして、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を
作り、フィルムの風合い、１００％応力、ブリード、及
び人工皮革の仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調
べた。その結果を表１に示す。
７ｇを仕込み、ＰＯ２３２ｇ（４モル）を圧入し、１３
０℃で２時間付加重合させた。次に微量の未反応ＰＯを
減圧除去した後さらにＫＯＨ０．７ｇを追加し、ＥＯ２
６４ｇ（６モル）を吹き込み、１２０℃で２時間付加重
合させ、分子量が５５６のＥＯ／ＰＯブロック重付加物
（Ａ−３）を得た。次いでこの（Ａ−３）２５０ｇと水
１００ｇを前記（Ｂ−１）７５０ｇに加えて均一に混合
し、ポリウレタン水性分散液配合物を得た。以下実施例
１と同様にして、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を
作り、フィルムの風合い、１００％応力、ブリード、及
び人工皮革の仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調
べた。その結果を表１に示す。
【００２９】比較例３ オートクレーブにプロピレングリコール７６ｇ（１モ
ル）にＫＯＨ７ｇを仕込み、ＥＯ３２１２ｇ（７３モ
ル）とＰＯ７５４ｇ（１３モル）の混合物を圧入し、１
３０℃で１０時間ランダム付加重合させ、分子量が４，
０４２のＥＯ／ＰＯランダム重付加物（Ａ−４）を得
た。次に（Ａ−４）１３０ｇを製造例２で得たポリウレ
タン樹脂溶液（Ｂ−２）８７０ｇに加えてポリウレタン
樹脂溶液配合物を得た。以下実施例１と同様の操作を行
い、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を作り、フィル
ムの風合い、１００％応力、ブリード、及び人工皮革の
仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調べた。その結
果を表１に示す。
ル）にＫＯＨ７ｇを仕込み、ＥＯ３２１２ｇ（７３モ
ル）とＰＯ７５４ｇ（１３モル）の混合物を圧入し、１
３０℃で１０時間ランダム付加重合させ、分子量が４，
０４２のＥＯ／ＰＯランダム重付加物（Ａ−４）を得
た。次に（Ａ−４）１３０ｇを製造例２で得たポリウレ
タン樹脂溶液（Ｂ−２）８７０ｇに加えてポリウレタン
樹脂溶液配合物を得た。以下実施例１と同様の操作を行
い、ポリウレタンフィルム及び人工皮革を作り、フィル
ムの風合い、１００％応力、ブリード、及び人工皮革の
仕上がり風合い、色合い、摩擦堅牢性を調べた。その結
果を表１に示す。
【００３０】
【表１】 *１：作成したポリウレタンフィルムを室温で３日放置
後、フィルム表面の浮遊物の有無を目視および指触によ
り判定 *２：手触り評価 *３：ＪＩＳ Ｋ−６３０１−１９７５ 引張試験（３
号ダンベル使用） *４：ＪＩＳ Ｌ−１０９６−１９７９ 剛軟性 Ａ法
（４５°カンチレバー法） *５：目視評価 *６：ＪＩＳ Ｌ−０８４９−１９７１ 学振形摩擦試
験機２００ｇ×１００回汚染用グレースケール （１〜
５級）にて判定
後、フィルム表面の浮遊物の有無を目視および指触によ
り判定 *２：手触り評価 *３：ＪＩＳ Ｋ−６３０１−１９７５ 引張試験（３
号ダンベル使用） *４：ＪＩＳ Ｌ−１０９６−１９７９ 剛軟性 Ａ法
（４５°カンチレバー法） *５：目視評価 *６：ＪＩＳ Ｌ−０８４９−１９７１ 学振形摩擦試
験機２００ｇ×１００回汚染用グレースケール （１〜
５級）にて判定
【００３１】
【発明の効果】本発明のポリウレタン水性分散組成物
は、従来にない非常に柔らかくてブリードのない乾燥被
膜を与え、繊維に処理すると非常に柔らかい繊細な風合
いの繊維処理品に仕上がる。また繊維からの染料落ちが
なく、色鮮やかなものが得られ、人工皮革、合成皮革、
帽子、ワイピングクロス、カーシートなどの一般繊維処
理品のほか、接着剤、毛皮のバインダーなど広範な用途
に適用可能である
は、従来にない非常に柔らかくてブリードのない乾燥被
膜を与え、繊維に処理すると非常に柔らかい繊細な風合
いの繊維処理品に仕上がる。また繊維からの染料落ちが
なく、色鮮やかなものが得られ、人工皮革、合成皮革、
帽子、ワイピングクロス、カーシートなどの一般繊維処
理品のほか、接着剤、毛皮のバインダーなど広範な用途
に適用可能である
Claims (6)
- 【請求項１】活性水素化合物（ａ）のエチレンオキサイ
ド及びプロピレンオキサイドランダム水溶性重付加物
（Ａ）及び自己乳化型ポリウレタン水性分散液（Ｂ）か
らなるポリウレタン水性分散液組成物。 - 【請求項２】（Ａ）の分子量が２００〜１，０００であ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】（Ａ）の活性水素化合物（ａ）が炭素数が
４以下のアルコールまたはアミンである請求項１または
２記載の組成物。 - 【請求項４】（Ｂ）がイオン性基含有ポリウレタン水性
分散液である請求項１〜３何れか記載の組成物。 - 【請求項５】（Ｂ）がカルボキシル基含有ポリウレタン
水性分散液である請求項１〜４何れか記載の組成物。 - 【請求項６】（Ａ）と（Ｂ）中のポリウレタン樹脂分の
重量比が７０：３０〜３０：７０である請求項１〜５何
れか記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4171815A JPH05339333A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリウレタン水性分散液組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4171815A JPH05339333A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリウレタン水性分散液組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339333A true JPH05339333A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15930250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4171815A Pending JPH05339333A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリウレタン水性分散液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339333A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049686A1 (en) * | 2003-11-19 | 2005-06-02 | The Hong Kong Polytechnic University | Methods for manufacturing polyurethanes |
| WO2014030452A1 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体 |
| JP2015013914A (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-22 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物及び物品 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP4171815A patent/JPH05339333A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049686A1 (en) * | 2003-11-19 | 2005-06-02 | The Hong Kong Polytechnic University | Methods for manufacturing polyurethanes |
| GB2423993A (en) * | 2003-11-19 | 2006-09-13 | Univ Hong Kong Polytechnic | Methods for manufacturing polyurethanes |
| GB2423993B (en) * | 2003-11-19 | 2008-05-21 | Univ Hong Kong Polytechnic | Methods for manufacturing polyurethanes |
| WO2014030452A1 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体 |
| JP2015013914A (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-22 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物及び物品 |
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