JPH05261786A - Production of extrusion molded piece of polyolefin resin - Google Patents
Production of extrusion molded piece of polyolefin resinInfo
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- JPH05261786A JPH05261786A JP4064948A JP6494892A JPH05261786A JP H05261786 A JPH05261786 A JP H05261786A JP 4064948 A JP4064948 A JP 4064948A JP 6494892 A JP6494892 A JP 6494892A JP H05261786 A JPH05261786 A JP H05261786A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電線、パイプ、家電、
自動車部品等の押出成形品を成形する際にダイ前部に付
着するダイスカスの発生がないシラン架橋性ポリオレフ
ィン系樹脂の押出成形物の製造方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electric wires, pipes, home appliances,
The present invention relates to a method for producing an extrusion-molded product of a silane-crosslinkable polyolefin-based resin which does not generate a die scum which adheres to the front part of a die when molding an extrusion-molded product such as an automobile part.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シラン架橋性ポリオレフィン系樹脂はシ
ラノール縮合触媒の存在下で水と接触させることにより
架橋できる簡便さからパイプの製造や電線およびケーブ
ルの被覆、家電、自動車等の分野に広く利用されてい
る。しかし、これらのシラン架橋性ポリオレフィン系樹
脂とシラノール縮合触媒の混合樹脂を押出機にて成形加
工する際、ダイ前部に目ヤニと称するダイスカスが発生
して、時間の経過と共にダイスカスが蓄積し、製品の外
観を損ない、ついには炭化し製品に付着して機械特性に
悪影響を及ぼし、連続生産が不可能になる事態が発生し
ていた。更には電線またはケーブルの被覆においては該
炭化物が付着して外観を損ねるばかりか電気絶縁特性の
低下を招き、電線またはケーブルとして使用できない事
態も発生していた。従来から押出成形時に発生するダイ
スカスを除去する方法として種々の改良が試みられてい
た。例えばダイ内面の処理や、ガスバーナーを用いて焼
き取る方法等も行われているが、完全に除去することは
難しく生産上の大きな問題となっていた。特に口径の大
きい製品ではダイスの出口に蓄積するダイスカスをガス
バーナーで焼き取る処置が取りにくく、連続生産するこ
とが不可能であった。このため、本来簡便な架橋方法で
あるにもかかわらず連続生産が困難であることからコス
ト高になってしまい必ずしも経済的生産性の面で有利で
はなかった。2. Description of the Related Art Silane-crosslinkable polyolefin resins are widely used in the fields of pipe manufacturing, coating of electric wires and cables, home appliances, automobiles, etc., because they can be crosslinked by contacting with water in the presence of a silanol condensation catalyst. ing. However, when molding a mixed resin of these silane-crosslinkable polyolefin-based resin and silanol condensation catalyst with an extruder, a die scum called eye die is generated at the front part of the die, and the die scum accumulates with the passage of time, The appearance of the product was impaired, and finally carbonized and adhered to the product to adversely affect the mechanical properties, which made continuous production impossible. Further, in the coating of the electric wire or cable, the carbide adheres to the outer surface of the wire and impairs the appearance of the wire, and also deteriorates the electrical insulation property. Heretofore, various improvements have been attempted as a method for removing die scum generated during extrusion molding. For example, a method of treating the inner surface of the die, a method of burning it out using a gas burner, and the like are also performed, but it is difficult to completely remove it, which has been a serious problem in production. Especially for products with a large diameter, it is difficult to burn off the die scum accumulated at the die outlet with a gas burner, and continuous production is impossible. For this reason, continuous production is difficult even though it is a simple cross-linking method originally, resulting in high cost, which is not always advantageous in terms of economic productivity.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、フッ化ビニリデン系ゴムマスターバッチを添加
することによりダイスカスの発生を防止でき、外観およ
び特性を低下させることなく連続生産が可能な著しく優
れたシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂の押出成形物の
製造方法を提供するものである。The object of the present invention is to prevent the generation of die scum by adding a vinylidene fluoride-based rubber masterbatch and to enable continuous production without deteriorating the appearance and characteristics. It is intended to provide a method for producing a remarkably excellent extruded product of a silane-crosslinkable polyolefin resin.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、シラン架橋性
ポリオレフィン系樹脂およびシラノール縮合触媒１００
重量部に対し、フッ化ビニリデン系ゴム５〜３０重量％
を含むマスターバッチをフッ化ビニリデン系ゴムの量が
０．０１５〜０．５重量部になるように添加し、押出成
形することを特徴とするシラン架橋性ポリオレフィン系
樹脂の押出成形物の製造方法であり、フッ化ビニリデン
系ゴムがフッ化ビニリデンと５フッ化プロピレンとの共
重合体、フッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの共
重合体またはフッ化ビニリデンと３フッ化塩化エチレン
との共重合体であり、該フッ化ビニリデン系ゴムがＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１６１４に従って測定した１２１℃における
ムーニー粘度が２０〜５０およびテトラヒドロフランに
溶解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定し
た分子量が３万〜７万である前記記載のシラン架橋性ポ
リオレフィン系樹脂の押出成形物の製造方法である。The present invention provides a silane crosslinkable polyolefin resin and a silanol condensation catalyst 100.
5 to 30% by weight of vinylidene fluoride rubber based on parts by weight
Is added so that the amount of vinylidene fluoride-based rubber is 0.015 to 0.5 part by weight, and extrusion molding is performed, and a method for producing an extrusion-molded product of a silane-crosslinkable polyolefin-based resin, the method comprising: The vinylidene fluoride rubber is a copolymer of vinylidene fluoride and propylene pentafluoride, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, or a copolymerization of vinylidene fluoride and ethylene trifluoride chloride. And the vinylidene fluoride rubber is AS
The above-mentioned silane-crosslinkable polyolefin system having a Mooney viscosity of 20 to 50 at 121 ° C. according to TM-D-1614 and a solubility in tetrahydrofuran and a molecular weight of 30,000 to 70,000 as measured by gel permeation chromatography. It is a method for producing an extruded product of a resin.
【０００５】本発明におけるシラン架橋性ポリオレフィ
ン系樹脂とは、例えば特公昭４８―１７１１号公報に記
載されている方法により得られる特定のポリオレフィン
を遊離基発生剤の存在下にシランと反応させ、シランを
グラフト化したシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂、あ
るいは特開昭５５―９６１１号公報に記載されている方
法によりエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物をラ
ジカル重合開始剤、連鎖移動剤の存在下に反応させて得
られるランダム共重合体である。本発明においてシラン
グラフト化反応に使用されるポリオレフィン系樹脂とし
てはポリエチレン、Ｃ3 〜Ｃ12のα―オレフィン重合
体、アクリル系樹脂等がある。The silane-crosslinkable polyolefin resin in the present invention means, for example, a specific polyolefin obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 48-1711, which is reacted with silane in the presence of a free radical generator. A silane-crosslinkable polyolefin resin grafted with ethylene, or by reacting ethylene with an ethylenically unsaturated silane compound in the presence of a radical polymerization initiator and a chain transfer agent by the method described in JP-A-55-9611. The resulting random copolymer. Polyolefin resins used in the silane grafting reaction in the present invention include polyethylene, C 3 to C 12 α-olefin polymers, acrylic resins and the like.
【０００６】本発明においてシラングラフト化反応ある
いはランダム共重合体化反応に使用される有機不飽和シ
ランとしては一般式ＳｉＲＲ'Ｙ2（ここでＲはオレフィ
ン性不飽和な１価の炭化水素基またはハイドロカーボン
オキシ基、Ｙは加水分解しうる有機基であり、Ｒ’はＲ
またはＹである）で示される化合物である。この不飽和
シランの具体例としてはビニルトリメトキシシランやビ
ニルトリエトキシシラン等が挙げられる。シランの使用
割合は反応条件あるいは変性の程度により任意に変え得
るものであるが、一般的にはシラングラフト化反応の場
合、変性に供するポリオレフィンに対して０．１〜５０
重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。ランダ
ム共重合体化反応の場合には、反応させるオレフィンに
対して０．００１〜１５重量部、好ましくは０．０１〜
５重量部である。シラングラフト化反応の遊離基発生剤
およびランダム共重合体化反応のラジカル重合開始剤と
しては有機過酸化物やアゾ化合物等が用いられる。これ
らの具体例としてはベンゾイルパーオキシド、ジクミル
パーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げら
れる。ランダム共重合体化反応に用いられる連鎖移動剤
としてはメタン、エタン等の炭化水素、プロピレン等の
α―オレフィン等がある。The organic unsaturated silane used for the silane grafting reaction or the random copolymerization reaction in the present invention has a general formula SiRR'Y 2 (where R is an olefinically unsaturated monovalent hydrocarbon group or Hydrocarbonoxy group, Y is a hydrolyzable organic group, R'is R
Or Y). Specific examples of the unsaturated silane include vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane. The ratio of silane to be used can be arbitrarily changed depending on the reaction conditions or the degree of modification, but in the case of silane grafting reaction, it is generally 0.1 to 50 relative to the polyolefin to be modified.
Parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight. In the case of random copolymerization reaction, 0.001 to 15 parts by weight, preferably 0.01 to
5 parts by weight. As the free radical generator for the silane grafting reaction and the radical polymerization initiator for the random copolymerization reaction, an organic peroxide or an azo compound is used. Specific examples thereof include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, azobisisobutyronitrile and the like. Chain transfer agents used in the random copolymerization reaction include hydrocarbons such as methane and ethane, and α-olefins such as propylene.
【０００７】本発明に用いられるシラノール縮合触媒の
具体例は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセ
テート、ジオクチル錫ジラウレートのような有機金属化
合物、有機塩基、無機酸、有機酸等が挙げられる。本発
明において使用されるシラノール縮合触媒の添加量はシ
ラン架橋性ポリオレフィンに対して、シラングラフト化
反応の場合は０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．
０２〜０．２重量部であり、ランダム共重合体化反応の
場合は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜
５重量部である。Specific examples of the silanol condensation catalyst used in the present invention include organic metal compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate and dioctyltin dilaurate, organic bases, inorganic acids and organic acids. The addition amount of the silanol condensation catalyst used in the present invention is 0.01 to 0.5 part by weight, preferably 0.
02 to 0.2 parts by weight, and 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight in the case of a random copolymerization reaction.
5 parts by weight.
【０００８】本発明において使用されるフッ化ビニリデ
ン系ゴムマスターバッチとしては、押出成形しようとす
る樹脂のベースレジンあるいはそれ以外のレジンとその
他の添加剤からなり、フッ化ビニリデン系ゴム５〜３０
重量％、好ましくは７〜１５重量％を含むものである。
５重量％以下では濃度が小さくなるためマスターバッチ
を多量に添加する必要があり、また２０重量％以上では
濃度が大きすぎてマスターバッチとしての添加量が少な
くなってしまうため分散が悪くなり効果が十分に発揮で
きない。フッ化ビニリデン系ゴムとしては、フッ化ビニ
リデンと５フッ化プロピレンとの共重合体、フッ化ビニ
リデンと６フッ化プロピレンとの共重合体またはフッ化
ビニリデンと３フッ化塩化エチレンとの共重合体が挙げ
られるが、本発明においては特にフッ化ビニリデンと６
フッ化プロピレンとの共重合体が好適である。フッ化ビ
ニリデン系ゴムの添加量としては、シラン架橋性ポリオ
レフィン系樹脂およびシラノール縮合触媒１００重量部
に対し、０．０１５〜０．５重量部、好ましくは０．０
５〜０．３重量部である。即ちシラン架橋性ポリオレフ
ィン系樹脂およびシラノール縮合触媒１００重量部に対
し、フッ化ビニリデン系ゴム５〜３０重量％を含むマス
ターバッチをフッ化ビニリデン系ゴムの量が０．０１５
〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部に
なるように添加する。フッ化ビニリデン系ゴムの添加量
が０．０１５重量部以下では滑性が不足しダイスカス発
生防止には効果がなく、また０．３重量部以上添加して
も効果が飽和に達しており、更に０．５重量部以上添加
すると逆に相溶性が悪くなり、表面が白化する現象がみ
られる。またフッ化ビニリデン系ゴムはＡＳＴＭ−Ｄ−
１６１４に従って測定した１２１℃におけるムーニー粘
度が２０〜５０およびテトラヒドロフランに溶解し、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフで測定した分子量が
３万〜７万のものであり、ムーニー粘度２０以下または
分子量３万以下のものでは滑性が不足し、ムーニー粘度
５０以上または分子量７万以上のものではポリオレフィ
ン系樹脂との相溶性が悪くなる。特に好ましいものはム
ーニー粘度２５〜３０および分子量４万〜５万のもので
ある。The vinylidene fluoride rubber masterbatch used in the present invention comprises a base resin of a resin to be extrusion-molded or a resin other than that and other additives.
% By weight, preferably 7 to 15% by weight.
If the concentration is less than 5% by weight, the concentration will be small, so that it is necessary to add a large amount of the masterbatch. On the other hand, if the concentration is more than 20% by weight, the concentration will be too large and the amount added as a masterbatch will be small, resulting in poor dispersion and an effect. I can't show it enough. As the vinylidene fluoride rubber, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene pentafluoride, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, or a copolymer of vinylidene fluoride and ethylene trifluoride chloride In the present invention, vinylidene fluoride and 6
Copolymers with propylene fluoride are preferred. The amount of the vinylidene fluoride rubber added is 0.015 to 0.5 parts by weight, preferably 0.0 to 100 parts by weight of the silane crosslinkable polyolefin resin and the silanol condensation catalyst.
5 to 0.3 parts by weight. That is, a masterbatch containing 5 to 30% by weight of vinylidene fluoride rubber was added to a silane crosslinkable polyolefin resin and 100 parts by weight of silanol condensation catalyst in an amount of 0.015.
To 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight. When the amount of vinylidene fluoride rubber added is 0.015 parts by weight or less, the slipperiness is insufficient and it is not effective in preventing the generation of die scum, and even when added in an amount of 0.3 parts by weight or more, the effect reaches saturation. On the contrary, when 0.5 parts by weight or more is added, the compatibility is deteriorated and the surface is whitened. Vinylidene fluoride rubber is ASTM-D-
The Mooney viscosity at 121 ° C. measured according to 1614 is 20 to 50 and the compound is dissolved in tetrahydrofuran and has a molecular weight of 30,000 to 70,000 measured by gel permeation chromatography, and the Mooney viscosity is 20 or less or the molecular weight is 30,000 or less. If it has a Mooney viscosity of 50 or more or a molecular weight of 70,000 or more, its compatibility with the polyolefin resin is poor. Particularly preferred are Mooney viscosities of 25-30 and molecular weights of 40,000-50,000.
【０００９】ダイスカスの発生機構はシラン架橋性ポリ
オレフィンとシラノール縮合触媒との混合物が押出され
る際に押出機内で架橋が徐々に進行し、機内壁面の樹脂
流動が遅くなり機内壁面に架橋物が付着蓄積し、押出成
形品とともにダイスカスとなって押出されダイス出口の
前部に蓄積してくるいわゆる樹脂架橋物がダイスカスと
して発生すると考えられる。このような現象は推測の域
を脱し得ないが押出機内部およびダイ内部を樹脂が通過
する際、添加されたフッ化ビニリデン系ゴムの薄い被膜
が金属表面に形成され、該被膜の表面が滑性に富んでい
るため樹脂の滞留が防止され、いわゆるダイスカスの発
生が防止されると考えられる。一般にプラスチック組成
物は金属に対して非常に親和力が強く、押出機内やダイ
内壁の滞留しやすい箇所で発生する分解物や架橋物がダ
イスカスとなって発生しやすい傾向にある。しかるに表
面滑性に富んだフッ化ビニリデン系ゴムの被膜が金属表
面に形成されることにより金属との親和力を低下させ、
樹脂の流動性を良好にしダイ内部に滞留することなく通
過するためダイスカスの発生を防止できると考えられ
る。フッ化ビニリデン系ゴムマスターバッチの添加方法
はシラノール縮合触媒のマスターバッチ製造時に添加し
てもよく、シラン架橋性ポリオレフィンを製造するとき
に添加してもよく、あるいはシラン架橋性ポリオレフィ
ンとシラノール縮合触媒とを混合する時に添加してもよ
い。本発明の製造方法では、目的に応じて識別を容易に
するための顔料や酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、
滑剤、安定剤、無機充填材等の添加剤を加えてもよい。The mechanism of die scum is that when the mixture of the silane crosslinkable polyolefin and the silanol condensation catalyst is extruded, the crosslinking gradually progresses in the extruder, the resin flow on the inner wall surface of the machine slows, and the crosslinked material adheres to the inner wall surface of the machine. It is considered that a so-called resin cross-linked product that accumulates and is extruded together with the extruded product into a die scum and accumulates at the front part of the die exit is generated as a dicus. Although such a phenomenon cannot be excluded from speculation, when the resin passes through the inside of the extruder and the inside of the die, a thin coating of the added vinylidene fluoride rubber is formed on the metal surface, and the surface of the coating slips. Since it is rich in properties, it is considered that the retention of the resin is prevented and so-called die scum is prevented from occurring. Generally, a plastic composition has a very strong affinity for metals, and decomposed products and crosslinked products generated in the extruder or at locations where the inner wall of the die is likely to stay tend to form die scum. However, the vinylidene fluoride rubber coating, which is rich in surface lubricity, is formed on the metal surface to reduce the affinity with the metal,
It is considered that the flowability of the resin is improved and the resin passes without staying inside the die, so that the generation of die scum can be prevented. The method for adding the vinylidene fluoride rubber master batch may be added during the master batch production of the silanol condensation catalyst, may be added during the production of the silane crosslinkable polyolefin, or the silane crosslinkable polyolefin and the silanol condensation catalyst. May be added when mixing. In the production method of the present invention, pigments and antioxidants for facilitating identification depending on the purpose, ultraviolet absorbers, flame retardants,
You may add additives, such as a lubricant, a stabilizer, and an inorganic filler.
【００１０】[0010]
《フッ化ビニリデン系ゴムマスターバッチの製造》下記
の配合割合（単位は重量部）に従って、原料をよく混合
し、単軸押出機を用いて混練、造粒し、フッ化ビニリデ
ン系ゴムマスターバッチＭＢ１、ＭＢ２及びＭＢ３を得
た。 ポリエチレン 滑剤 フッ化ビニリデン系ゴム ＭＢ１ ９５ ５ ０ ＭＢ２ ８６ ４ １０ ＭＢ３ ５７ ３ ４０ 使用した原料 ポリエチレン：密度０．９２２、メルトフロー１．５の
低密度ポリエチレン 滑剤 ：低分子量ポリエチレン系滑剤 フッ化ビニリデン系ゴム：分子量４５０００、ムーニー
粘度２８のフッ化ビニリデンと６フッ化プロピレンとの
共重合体<< Production of Vinylidene Fluoride Rubber Masterbatch >> According to the following blending ratio (unit is parts by weight), the raw materials are well mixed, kneaded and granulated using a single-screw extruder, and vinylidene fluoride rubber masterbatch MB1 , MB2 and MB3 were obtained. Polyethylene lubricant Vinylidene fluoride rubber MB1 95 5 0 MB2 86 4 10 MB3 57 3 40 Raw material used Polyethylene: Low density polyethylene lubricant with density 0.922, melt flow 1.5: Low molecular weight polyethylene lubricant Vinylidene fluoride rubber : Copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride having a molecular weight of 45,000 and a Mooney viscosity of 28
【００１１】《シラノール縮合触媒マスターバッチの製
造》ベースレジンとして密度０．９２２、メルトフロー
１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該ＰＥ
１００重量部に対し、シラノール縮合触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート（三共有機合成 製）を１重量部とそ
の他の添加物を配合し、混合機で混合した後、バンバリ
ーミキサーで混練、造粒し、シラノール縮合触媒マスタ
ーバッチを製造した。<< Production of Silanol Condensation Catalyst Masterbatch >> As the base resin, low density polyethylene (PE) having a density of 0.922 and a melt flow of 1.5 is used.
To 100 parts by weight, 1 part by weight of dibutyltin dilaurate (manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.) as a silanol condensation catalyst and other additives were blended, mixed in a mixer, then kneaded and granulated in a Banbury mixer to obtain silanol. A condensation catalyst masterbatch was produced.
【００１２】《シラン架橋性ポリオレフィンの製造》 １．ポリオレフィンとして密度０．９２２、メルトフロ
ー１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該Ｐ
Ｅ１００重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン３重
量部とジクミルパーオキシド０．３重量部を混合し、押
出機で混練してシラン架橋性ポリエチレンを製造した。
（シラン架橋性ポリオレフィン１） ２．撹はん式オートクレーブ中にエチレン、ビニルトリ
メトキシシラン、および連鎖移動剤としてのプロピレン
の混合物を送入し、重合開始剤としてｔ―ブチルパーオ
キシイソブチレートを添加して圧力２４００ｋｇ／ｃｍ
2 、温度２２０℃の条件下にて、エチレン―ビニルトリ
メトキシシラン共重合体を連続的に合成した。（シラン
架橋性ポリオレフィン２）<< Production of Silane Crosslinkable Polyolefin >> 1. As the polyolefin, low density polyethylene (PE) having a density of 0.922 and a melt flow of 1.5 is used.
3 parts by weight of vinyltrimethoxysilane and 0.3 part by weight of dicumyl peroxide were mixed with 100 parts by weight of E and kneaded with an extruder to produce a silane crosslinkable polyethylene.
(Silane crosslinkable polyolefin 1) 2. A mixture of ethylene, vinyltrimethoxysilane, and propylene as a chain transfer agent was fed into a stirring autoclave, and t-butylperoxyisobutyrate was added as a polymerization initiator to obtain a pressure of 2400 kg / cm.
2. Ethylene-vinyltrimethoxysilane copolymer was continuously synthesized under the condition of temperature of 220 ° C. (Silane crosslinkable polyolefin 2)
【００１３】《押出成形加工性の評価》表２の配合割合
に従って、ポリオレフィン系樹脂とシラノール縮合触媒
マスターバッチとフッ化ビニリデン系ゴムマスターバッ
チをよく混合し、下記の条件で押出成形を行い、ダイス
カスがダイ前面に付着する量により評価した。 押出機：５０ φ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２２、Ｃ．Ｒ＝
３．５ ダイス：１２ φチューブダイ（口金内面クロムメッ
キ） 温 度： Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ Ｄ１ Ｄ２ （℃） １２０ １６０ １７０ １８０ １７０ １７０ 吐出量：１５ｋｇ／時間 （４０ｒｐｍ）<< Evaluation of Extrusion Moldability >> A polyolefin resin, a silanol condensation catalyst masterbatch, and a vinylidene fluoride rubber masterbatch were well mixed according to the blending ratio shown in Table 2, and extrusion molding was performed under the following conditions to obtain a die scum. Was evaluated based on the amount of the adhering to the front surface of the die. Extruder: 50φ single screw extruder, L / D = 22, C.I. R =
3.5 Die: 12φ tube die (chrome plating on the inner surface of the die) Temperature: C1 C2 C3 C4 D1 D2 (° C) 120 160 170 170 180 170 170 Discharge rate: 15 kg / hour (40 rpm)
【００１４】フッ化ビニリデン系ゴム添加量がシラン架
橋性ポリオレフィン系樹脂およびシラノール縮合触媒１
００重量部に対し、０．０２〜０．４重量部の実施例１
〜３は評価項目全項目良好である。これに対しフッ化ビ
ニリデン系ゴム添加量が０．０１５重量部以下の比較例
２およびフッ化ビニリデン系ゴム無添加の比較例１では
ダイスカスの発生量が多く効果が悪く、またフッ化ビニ
リデン系ゴム添加量０．７重量部の比較例３ではダイス
カスの発生はないが表面が白化した。また、フッ化ビニ
リデン系ゴム添加量は０．１２重量部で規定範囲内であ
るがマスターバッチの濃度が高く、マスターバッチとし
ての添加量が小さい比較例４はマスターバッチの分散が
悪く効果がよく現れていない。The amount of vinylidene fluoride rubber added is silane-crosslinkable polyolefin resin and silanol condensation catalyst 1
0.02-0.4 parts by weight of Example 1 with respect to 00 parts by weight
3 to 3 are all good evaluation items. On the other hand, in Comparative Example 2 in which the amount of vinylidene fluoride rubber added was 0.015 parts by weight or less and Comparative Example 1 in which no vinylidene fluoride rubber was added, the amount of die scum generated was large and the effect was poor. In Comparative Example 3 in which the addition amount was 0.7 parts by weight, no die scum was generated, but the surface was whitened. The amount of vinylidene fluoride rubber added was within the specified range of 0.12 parts by weight, but the concentration of the masterbatch was high, and the amount added as a masterbatch was small. Not appearing.
【００１５】[0015]
【表１】 [Table 1]
【００１６】[0016]
【発明の効果】本発明は、押出成形時に発生するダイス
カスを除去するための特殊な装置あるいは特殊な方法も
必要がないシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂の押出成
形物の製造方法であり、ダイスカス即ち目ヤニの発生防
止ができ、特性的にも良好で連続生産性に優れており大
幅なコストダウンと工程合理化をもたらした経済性の高
い発明である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a method for producing an extruded product of a silane crosslinkable polyolefin resin, which does not require a special device or a special method for removing the die scum generated during extrusion molding. It is a highly economical invention that can prevent the generation of tars, has excellent characteristics, and is excellent in continuous productivity, resulting in significant cost reduction and process rationalization.
Claims (3)
びシラノール縮合触媒１００重量部に対し、フッ化ビニ
リデン系ゴム５〜３０重量％を含むマスターバッチをフ
ッ化ビニリデン系ゴムの量が０．０１５〜０．５重量部
になるように添加し、押出成形することを特徴とするシ
ラン架橋性ポリオレフィン系樹脂の押出成形物の製造方
法。1. A masterbatch containing 5 to 30% by weight of vinylidene fluoride rubber with respect to 100 parts by weight of a silane crosslinkable polyolefin resin and a silanol condensation catalyst is used, and the amount of vinylidene fluoride rubber is 0.015 to 0. A method for producing an extruded product of a silane-crosslinkable polyolefin resin, comprising adding 5 parts by weight and extruding.
デンと５フッ化プロピレンとの共重合体、フッ化ビニリ
デンと６フッ化プロピレンとの共重合体またはフッ化ビ
ニリデンと３フッ化塩化エチレンとの共重合体である請
求項１記載のシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂の押出
成形物の製造方法。2. A vinylidene fluoride rubber is a copolymer of vinylidene fluoride and propylene pentafluoride, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, or vinylidene fluoride and ethylene trifluoride chloride. The method for producing an extruded product of a silane-crosslinkable polyolefin-based resin according to claim 1, which is a copolymer.
−１６１４に従って測定した１２１℃におけるムーニー
粘度が２０〜５０およびテトラヒドロフランに溶解し、
ゲルパーミェーションクロマトグラフで測定した分子量
が３万〜７万である請求項１又は２記載のシラン架橋性
ポリオレフィン系樹脂の押出成形物の製造方法。3. A vinylidene fluoride rubber is ASTM-D.
Mooney viscosity at 121 ° C. measured according to -1614, dissolved in 20-50 and tetrahydrofuran,
The method for producing an extruded product of a silane-crosslinkable polyolefin resin according to claim 1 or 2, which has a molecular weight of 30,000 to 70,000 as measured by gel permeation chromatography.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4064948A JPH05261786A (en) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | Production of extrusion molded piece of polyolefin resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4064948A JPH05261786A (en) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | Production of extrusion molded piece of polyolefin resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05261786A true JPH05261786A (en) | 1993-10-12 |
Family
ID=13272775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4064948A Pending JPH05261786A (en) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | Production of extrusion molded piece of polyolefin resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05261786A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102782015A (en) * | 2009-12-08 | 2012-11-14 | 纳幕尔杜邦公司 | Process for preparation of fluorosilicon polymer |
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1992
- 1992-03-23 JP JP4064948A patent/JPH05261786A/en active Pending
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