JPH0525408A - 水中防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はピリジニウムテトラフェニルボレー
トと３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメ
チルウレアを有効成分としてなる船舶、養殖網などの水
中防汚塗料組成物を提供することを目的とする。 【構成】 ピリジニウムテトラフェニルボレートと３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アを有効成分として含有することを特徴とする水中防汚
塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、低毒性で長期間にわた
る持続性を有し、例えば船舶、養殖網、定置網、海底油
田の掘削機、海底基地、ブイ、発電所の水路の設備、橋
梁等に塗装してこれらの構築物の水中部分の表面に付着
して生育する水棲生物を防止するのに好適な低毒性の防
汚塗料組成物に関する。したがって、本発明は、化学工
業上、特に造船業、魚網製造業等の分野で広く使用する
ことができる。

【０００３】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】海ま
たは湾岸においてフジツボ、ホヤ、セルプラ、ムラサキ
ガイ、カラスガイ、フサコケムシ、アオノリ、アオサ等
の水棲生物が多種類生息している。これらの水棲生物
が、水中部分の構築物の表面に付着し、生育して種々の
被害をもたらす。例えば、船体に水棲生物が付着して生
育すると、船舶の速度が低下して燃費が増大する。また
水中もしくは水面に固定した港湾施設等に水棲生物が付
着すると、これらの有する個々の機能が充分に発揮され
にくくなる。さらに、養殖網、定置網に付着すると、網
目がつまり魚類を致死させることがある。このようなこ
とから、水棲生物の水中構築物への付着による経済的な
損失が大きな問題となっている。

【０００４】従来、これらの水棲生物による水中構築物
の劣化に対し、有機錫化合物、またはその他の金属化合
物等の毒性の強い化合物を塗料に配合して用いることに
より問題を解決してきた。しかし、これらの金属化合物
の毒性上の問題により、塗料の製造時及び施工時の作業
者には安全衛生上好ましくない。しかも上記の防汚剤が
そのまま使用区域に残るため、水域を汚染し、魚介類の
体内に蓄積して悪影響を及ぼすことが懸念される。

【０００５】このような状況に基づいて安全で、かつ長
期的に効果が持続する水中防汚塗料組成物の開発が望ま
れている。

【０００６】一方、本発明の有効成分であるピリジニウ
ムテトラフェニルボレート（以下「化合物Ａ」という）
は、水中防汚塗料の防汚成分として（特公昭５４−１５
７１号公報）に記載されている。また、もう一方の有効
成分である３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１
−ジメチルウレア（以下「化合物Ｂ」という）は、雑草
の茎葉あるいは根より吸収されて葉に集積し、光合成を
阻害することにより殺草力を示す除草剤（「農薬ハンド
ブック」１９８９年版 平成元年１１月２０日、日本植
物防疫協会発行）であり、防藻剤（特開昭６０−２２３
８７４号公報）や海藻増殖促進剤（特開平３−１２３７
１０号公報）としてそれぞれに記載されている。

【０００７】しかしながら、化合物Ａと化合物Ｂの２種
混合物を水中防汚塗料組成物として用いることは知られ
ていない。

【０００８】

【発明の構成】

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の要
望に合致した新しい水中防汚塗料組成物を開発するため
に、広範囲の化合物を種々の試験に供試し、その生理活
性を検討した。

【００１０】その結果、化合物Ａと化合物Ｂの２種混合
物を有効成分とする水中防汚塗料組成物が、人畜に安全
性が高く、水中構築物に付着する水棲生物に対し、優れ
た防汚効果を示すことを見いだした。すなわち、本発明
の要旨とするところは、化合物Ａと化合物Ｂを有効成分
として含有ことを特徴とする水中防汚塗料組成物にあ
る。

【００１１】本発明の水中防汚塗料組成物に使用する塗
料用樹脂は、防汚塗膜を形成するための基質の１つであ
って従来から使用されている塗料用樹脂が同様に使用で
きる。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩
化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ブタジエン系共重合体、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポ
リプロピレン系樹脂、石油系樹脂、アルキド系樹脂、ア
クリル系樹脂、フェノール系樹脂、合成ゴム、エポキシ
系樹脂、シリコンゴム、シリコン系樹脂、テフロン系樹
脂、ロジン樹脂等があげられる。

【００１２】本発明の水中防汚塗料組成物において、化
合物Ａ及び化合物Ｂの配合量は塗料樹脂１００重量部に
対して０．１〜３５０重量部であり、好ましくは約１〜
１５０重量部が適当である。

【００１３】また、化合物Ａと化合物Ｂとの配合割合
は、特に限定されるものではないが、１〜９０又は９０
〜１の割合で混合することができる。

【００１４】さらに、可塑剤は、塗料用樹脂１００重量
部あたり２０重量部以下の量で配合することが望まし
い。

【００１５】本発明の水中防汚塗料組成物は、必要に応
じて着色原料（例えば、チタン白、ベンガラ、カーボ
ン、シアニンブルー、シアニングリーン等）または体質
顔料（例えばタルク、バリタ、亜鉛華等）を配合するこ
とができ、さらに塗料の粘度を調整するために水または
有機溶剤を使用することができる。

【００１６】使用する有機溶剤の種類は、前記塗料樹脂
または各組成物を溶解もしくは分散しうるものであれば
よく、特に限定されるものではない。例えば水、アルコ
ール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレン
グリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族系炭化
水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、クメン、メチルナフタレンな
ど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロルエチレン、トリクロロフル
オロメタン、ジクロルジフルオルメタンなど）、エーテ
ル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブ
チルケトンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルな
ど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチ
ルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど）、アミン類（エチルアミン、
ジメチルアミン、トリエチルアミン、イソブチルアミン
など）、脂肪族または脂環族炭化水素類（ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エー
テル、ソルベントナフサなど）及び石油留分（パラフィ
ン類、灯油、軽油など）、などがあげられる。

【００１７】また、本発明の水中防汚塗料組成物の製剤
化には乳化、分散、湿潤、発泡、拡展の目的で界面活性
剤が使用される。このような界面活性剤としては、次に
示されるものがあげられるが、これらの例示のみに限定
されるものではない。

【００１８】非イオン型（ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビタ
ンアルキルエステルなど）、 陰イオン型（アルキルベンゼンスルフォネート、アルキ
ルスルフォサクシネート、アルキルサルフェート、ポリ
オキシエチレンアルキルサルフェート、アリールスルフ
ォネートなど）， 陽イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドなど）〕、 両性型（ベタイン型）硫酸エステルなどまた、これらの
他に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、ポリビニル
アセテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、
などの各種補助剤が使用できる。

【００１９】本発明の水中防汚塗料組成物は、化合物Ａ
及び化合物Ｂの２種を有効成分として用いても充分な効
果は発揮されるが、必要に応じて一般の防汚防カビ防藻
剤、例えば２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾー
ル、パラクロロメタキシレノール、ベンジルブロモアセ
テート、２，３，５，６−テトラクロル−４−メチルス
ルフォニルピリジン、Ｎ−ジクロルフルオロメチル−Ｎ
´，Ｎ´−ジメチル−Ｎ−スルファミド、２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル、２−メチルチオ−４，６−ビス
（エチルアミン）５−トリアジン、２−メチルチオ−４
−テトラブチル−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリ
アジン、２，６−ジクロロベンゾニトリル、２，４−ジ
クロロフェノキシ酢酸、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン及びこれらの塩類またはエステル類などの
１種あるいは２種を併用してもよい。

【００２０】以下、実施例によって本発明をさらに説明
する。

【００２１】

【実施例】

実施例１ 化合物Ａ １０部、化合物Ｂ １０部、ロジン １２
部、塩素化イソプロピレンゴム １５部、亜鉛華 １０
部、ベンガラ ５部、コロイド状シリカ ３部、タルク
８部、キシレン １０部、メチルイソブチルケトン
１５部、ブタノール２部 合計１００部をボールミル中
で５時間分散処理し、塗料組成物を得た。

【００２２】実施例１と同様の方法に従い、表１に示す
組成により実施例２−３及び比較例１〜３の塗料組成物
を調製して試験に供した。

【００２３】

【表１】塗料配合 次に本発明の水中防汚塗料組成物の有用性を示すために
試験例１、２を示す。

【００２４】試験例１ 実施例１〜３及び比較例１〜３の塗料をサンドブラスト
処理鋼板に予め防錆塗料を塗布しておき、これに２回刷
毛塗りして乾燥塗料膜厚が約１００μｍの試験板を作っ
た。このようにして得た試験板を兵庫県相生湾内におい
て深度１．５ｍの海中に完全浸漬し、水棲生物の付着面
積を測定して防除効果（％）を求めた。その結果を表２
に示した。

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】本発明の水中防汚塗料組成物を水中構築
物に塗布することにより、水棲生物のフジツボ、ホヤ、
セルプラ、ムラサキガイ、カラスガイ、フサコケムシ、
アオノリ、アオサ等の付着を長期間に亘って防止するこ
とができる。そして、その防汚効果と持続期間は、本発
明で用いる有効成分の単独使用をはるかに上まわるもの
である。

【００２７】また本発明の有効成分は人畜、魚介類に対
して低毒性であり安心して使用できる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】本発明の水中防汚塗料組成物は、化合物Ａ
及び化合物Ｂの２種を有効成分として用いても充分な効
果は発揮されるが、必要に応じて一般の防汚防カビ防藻
剤、例えば２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾー
ル、パラクロロメタキシレノール、ベンジルブロモアセ
テート、２，３，５，６−テトラクロル−４−メチルス
ルフォニルピリジン、Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−
（Ｎ´−フロロジクロロメチルチオ）−スルファミド、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２，６−ジ
クロロベンゾニトリル、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、マンガニーズエチレンビスジチオカーバ
メイト、ジンクメチルジチオカーバメイト、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン、２−ピリジンチオール−１−オキシド（亜鉛塩）、
テトラメチルチウラムジサルファイド、２，４，６−ト
リクロロフェニルマレイミド、３−ヨード−２−プロパ
ギルブチルカーバメイト、ジヨードメチルパラトリルス
ルホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレ
ンビスジチオカーバメイト、フェニル（ビスピリジン）
ビスマスジクロライド、４−クロルフェニル−３−ヨー
ドプロパギルホルマール、１，２−ジブロモ−２，４−
ジシアノブタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−
シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシイミド、２−
（メトキシカルボニルアミノ）ベンズイミダゾール、ド
デシルベンゼンスルホン酸、パラクロルメタクレゾー
ル、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾー
ル、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−
ｓ−トリアジン、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、２
−メチルチオ−４−第三級ブチルアミノ−６−シクロプ
ロピルアミノ−ｓ−トリアジン、及びこれらの塩類また
はエステル類などの１種あるいは２種を併用してもよ
い。なお、これらの防汚防カビ防藻剤は、「農薬ハンド
ブック １９７６年版」社団法人 日本植物防疫協会
昭和５１年１０月１８日発行、「同 １９８５年版」昭
和６１年１月３０日発行および「防菌防黴剤事典」防菌
防黴剤事典出版委員会編 昭和６１年８月２２日 日本
防菌防黴学会発行に記載の化合物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項】 ピリジニウムテトラフェニルボレートと３
   −（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウ
   レアを有効成分として含有することを特徴とする水中防
   汚塗料組成物