JPH05213848A - α，β−不飽和ニトリルの製造方法 - Google Patents
α，β−不飽和ニトリルの製造方法Info
- Publication number
- JPH05213848A JPH05213848A JP4022700A JP2270092A JPH05213848A JP H05213848 A JPH05213848 A JP H05213848A JP 4022700 A JP4022700 A JP 4022700A JP 2270092 A JP2270092 A JP 2270092A JP H05213848 A JPH05213848 A JP H05213848A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- elements selected
- propane
- acrylonitrile
- elements
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 活性が高く、アクリロニトリルへの選択性の
高いプロパンのアンモ酸化触媒を提供する。 【構成】 プロパン、アンモニアおよび分子状酸素を気
相で接触反応させてアクリロニトリルを製造する方法に
おいて、一般式 ＸＭｏa Ａb Ｂc Ｃd Ｏp ［式中、ＸはＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上
の元素、ＡはＷ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃｒ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａの中か
ら選ばれる１種以上の元素、ＢはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ
およびＣｓの中から選ばれる１種以上の元素、ＣはＣ
ｅ，Ｐｒ，およびＴｂの中から選ばれる１種以上の元素
を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｐはＸを基準にしたとき
の、各元素の原子比を表し、ａは0.1 〜24、ｂは０〜2
0、ｃは０〜0.4 、ｄは０〜0.4 であり、ｐは各成分元
素の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成で、且つＢｉを含有しない触媒を使用するアク
リロニトリルの製造方法。
高いプロパンのアンモ酸化触媒を提供する。 【構成】 プロパン、アンモニアおよび分子状酸素を気
相で接触反応させてアクリロニトリルを製造する方法に
おいて、一般式 ＸＭｏa Ａb Ｂc Ｃd Ｏp ［式中、ＸはＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上
の元素、ＡはＷ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃｒ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａの中か
ら選ばれる１種以上の元素、ＢはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ
およびＣｓの中から選ばれる１種以上の元素、ＣはＣ
ｅ，Ｐｒ，およびＴｂの中から選ばれる１種以上の元素
を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｐはＸを基準にしたとき
の、各元素の原子比を表し、ａは0.1 〜24、ｂは０〜2
0、ｃは０〜0.4 、ｄは０〜0.4 であり、ｐは各成分元
素の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成で、且つＢｉを含有しない触媒を使用するアク
リロニトリルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプロパンをアンモニアと
分子状酸素により気相接触アンモ酸化してアクリロニト
リルを製造する方法に関する。
分子状酸素により気相接触アンモ酸化してアクリロニト
リルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｃ3 〜Ｃ5 パラフィンを気相接触アンモ
酸化して、α、β−不飽和ニトリル類を製造する触媒は
従来数多く提案されている。中でも、プロパンのアンモ
酸化によるアクリロニトリル合成触媒について１９７０
年代から多くの提案が成されている。例えば、ＵＳＰ４
８７９２６４にはＶ−Ｓｂ−Ｏからなる一元系の触媒、
ＵＳＰ４８７７７６４，４８８３８９５にはＶ−Ｐ−Ｏ
触媒（前者触媒）とＢｉ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ｍｎ−（Ｎｉ−
Ｃｏ／Ｍｇ）−Ｍｏ−Ｏ触媒（後者触媒）の二元系触媒
によるパラフィンのオレフィンへの酸化脱水素（前者触
媒）とオレフィンのアンモ酸化（後者触媒）の組み合わ
せが提案されている。また、ＵＳＰ４９７８７６４はＣ
ｓ−Ｋ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｂｉ−Ｃｒ−Ｍｏ−
Ｏからなる一元系の触媒、特開平３−５８９６１にはＢ
ｉ−Ｖ−Ｍｏのシーライト構造をもつ触媒、また、特開
平３−５８９６２にはＧａ／Ｔａ−Ｂｉ−Ｍｏ−Ｏから
なる触媒が提案されている。一般にパラフィンはオレフ
ィンに比べ反応性が低いため、従来の触媒では、オレフ
ィンのアンモ酸化条件でのパラフィンの転化率が低い。
そのため、従来の触媒では、パラフィンのアンモ酸化に
比較的高い反応温度を必要とするため、併発するラジカ
ル反応、目的物である不飽和ニトリルの逐次酸化などに
より、不飽和ニトリルへの選択性が低いという問題があ
った。
酸化して、α、β−不飽和ニトリル類を製造する触媒は
従来数多く提案されている。中でも、プロパンのアンモ
酸化によるアクリロニトリル合成触媒について１９７０
年代から多くの提案が成されている。例えば、ＵＳＰ４
８７９２６４にはＶ−Ｓｂ−Ｏからなる一元系の触媒、
ＵＳＰ４８７７７６４，４８８３８９５にはＶ−Ｐ−Ｏ
触媒（前者触媒）とＢｉ−Ｆｅ−Ｃｒ−Ｍｎ−（Ｎｉ−
Ｃｏ／Ｍｇ）−Ｍｏ−Ｏ触媒（後者触媒）の二元系触媒
によるパラフィンのオレフィンへの酸化脱水素（前者触
媒）とオレフィンのアンモ酸化（後者触媒）の組み合わ
せが提案されている。また、ＵＳＰ４９７８７６４はＣ
ｓ−Ｋ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｂｉ−Ｃｒ−Ｍｏ−
Ｏからなる一元系の触媒、特開平３−５８９６１にはＢ
ｉ−Ｖ−Ｍｏのシーライト構造をもつ触媒、また、特開
平３−５８９６２にはＧａ／Ｔａ−Ｂｉ−Ｍｏ−Ｏから
なる触媒が提案されている。一般にパラフィンはオレフ
ィンに比べ反応性が低いため、従来の触媒では、オレフ
ィンのアンモ酸化条件でのパラフィンの転化率が低い。
そのため、従来の触媒では、パラフィンのアンモ酸化に
比較的高い反応温度を必要とするため、併発するラジカ
ル反応、目的物である不飽和ニトリルの逐次酸化などに
より、不飽和ニトリルへの選択性が低いという問題があ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、活性
が高く、アクリロニトリルへの選択性の高いプロパンの
アンモ酸化触媒を提供することにある。
が高く、アクリロニトリルへの選択性の高いプロパンの
アンモ酸化触媒を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
のアンモ酸化反応およびそれに用いる触媒、特にＭｏを
必須成分として含有する触媒について、活性、アクリロ
ニトリル選択性に優れた触媒を開発すべく、触媒成分、
組成、調製法について鋭意検討をすすめた結果、Ｍｏの
他にＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上の元素を
必須成分として含有し、且つＢｉを含有しない触媒を用
いると、高い活性、アクリロニトリル選択性が得られる
ことを見いだし、本発明の方法に到達した。即ち、本発
明は、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素を気相で
接触反応させてアクリロニトリルを製造する方法におい
て、一般式 ＸＭｏa Ａb Ｂc Ｃd Ｏp ［式中、ＸはＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上
の元素、ＡはＷ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃｒ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａの中か
ら選ばれる１種以上の元素、ＢはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ
およびＣｓの中から選ばれる１種以上の元素、ＣはＣ
ｅ，Ｐｒ，およびＴｂの中から選ばれる１種以上の元素
を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｐはＸを基準にしたとき
の、各元素の原子比を表し、ａは0.1 〜24、ｂは０〜2
0、ｃは０〜0.4 、ｄは０〜0.4 であり、ｐは各成分元
素の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成物を含有し、且つＢｉを含有しない触媒を使用
することを特徴とするプロパンのアンモ酸化によるアク
リロニトリルの製造方法である。
のアンモ酸化反応およびそれに用いる触媒、特にＭｏを
必須成分として含有する触媒について、活性、アクリロ
ニトリル選択性に優れた触媒を開発すべく、触媒成分、
組成、調製法について鋭意検討をすすめた結果、Ｍｏの
他にＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上の元素を
必須成分として含有し、且つＢｉを含有しない触媒を用
いると、高い活性、アクリロニトリル選択性が得られる
ことを見いだし、本発明の方法に到達した。即ち、本発
明は、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素を気相で
接触反応させてアクリロニトリルを製造する方法におい
て、一般式 ＸＭｏa Ａb Ｂc Ｃd Ｏp ［式中、ＸはＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上
の元素、ＡはＷ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃｒ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａの中か
ら選ばれる１種以上の元素、ＢはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ
およびＣｓの中から選ばれる１種以上の元素、ＣはＣ
ｅ，Ｐｒ，およびＴｂの中から選ばれる１種以上の元素
を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｐはＸを基準にしたとき
の、各元素の原子比を表し、ａは0.1 〜24、ｂは０〜2
0、ｃは０〜0.4 、ｄは０〜0.4 であり、ｐは各成分元
素の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成物を含有し、且つＢｉを含有しない触媒を使用
することを特徴とするプロパンのアンモ酸化によるアク
リロニトリルの製造方法である。
【０００５】本発明の効果を得るには、Ｂｉを触媒成分
として含まないことが重要である。オレフィン類のアン
モ酸化触媒としてＭｏ、Ｂｉを必須成分とする多成分系
複合酸化物触媒が工業的に多用されているので、プロパ
ンのアンモ酸化触媒として、従来、Ｍｏを含有する触媒
では、多くの場合、Ｂｉは必須成分とされていたが、本
発明者の知見では、Ｍｏの他にＴａおよびＮｂの中から
選ばれる１種以上の元素を必須成分として含有する本願
触媒では、Ｂｉを触媒成分として添加すると、触媒活性
がを低下するので好ましくない。
として含まないことが重要である。オレフィン類のアン
モ酸化触媒としてＭｏ、Ｂｉを必須成分とする多成分系
複合酸化物触媒が工業的に多用されているので、プロパ
ンのアンモ酸化触媒として、従来、Ｍｏを含有する触媒
では、多くの場合、Ｂｉは必須成分とされていたが、本
発明者の知見では、Ｍｏの他にＴａおよびＮｂの中から
選ばれる１種以上の元素を必須成分として含有する本願
触媒では、Ｂｉを触媒成分として添加すると、触媒活性
がを低下するので好ましくない。
【０００６】本発明の方法で使用する触媒は、この分野
で通常用いられる公知の方法、例えば、次のような方法
で調製することができる。モリブデン酸アンモニウムを
純水に加熱溶解し、硝酸水溶液を加えて中和した後、酸
化タンタルを加え、これを約１００℃で撹拌しながら、
還流下加熱し、必要に応じて、Ｗ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆ
ｅ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ
およびＢａの中から選ばれる１種以上の元素の化合物、
例えば、硝酸塩を加え、また、必要に応じて、ＳｉＯ2
などの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、仮焼
し、焼成して調製される。
で通常用いられる公知の方法、例えば、次のような方法
で調製することができる。モリブデン酸アンモニウムを
純水に加熱溶解し、硝酸水溶液を加えて中和した後、酸
化タンタルを加え、これを約１００℃で撹拌しながら、
還流下加熱し、必要に応じて、Ｗ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆ
ｅ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ
およびＢａの中から選ばれる１種以上の元素の化合物、
例えば、硝酸塩を加え、また、必要に応じて、ＳｉＯ2
などの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、仮焼
し、焼成して調製される。
【０００７】本発明の触媒の原料は、触媒調製過程で酸
化物に分解され得る化合物が好ましい。その様な化合物
としては、例えば、酸化物、水酸化物、硝酸塩、アンモ
ニウム塩、炭酸塩、塩化物、有機酸塩、金属酸、金属酸
アンモニウム塩などである。ＳｉＯ2 の原料としては、
シリカゾル、シリカゲル、珪酸エステル、珪酸塩などが
用いられる。触媒は、粒状あるいは成形体として固定床
で使用されるが、移動床あるいは流動床としても使用で
きる。本発明による気相接触酸化反応の原料ガスとし
て、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素が用いられ
る、これら原料ガスの他に希釈ガスを用いることも出来
る。
化物に分解され得る化合物が好ましい。その様な化合物
としては、例えば、酸化物、水酸化物、硝酸塩、アンモ
ニウム塩、炭酸塩、塩化物、有機酸塩、金属酸、金属酸
アンモニウム塩などである。ＳｉＯ2 の原料としては、
シリカゾル、シリカゲル、珪酸エステル、珪酸塩などが
用いられる。触媒は、粒状あるいは成形体として固定床
で使用されるが、移動床あるいは流動床としても使用で
きる。本発明による気相接触酸化反応の原料ガスとし
て、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素が用いられ
る、これら原料ガスの他に希釈ガスを用いることも出来
る。
【０００８】分子状酸素現として通常は空気が使用され
るが、純酸素を使用しても良い。希釈ガスとしては、窒
素、炭酸ガスなどの不活性ガスが使用される。反応ガス
に含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して希釈ガスとし
て使用しても良い。希釈ガスとして水蒸気を併せて使用
することが、活性、選択性を高める上で好ましい。原料
ガスの組成には、特に制限はないが、安全性の点から
は、混合ガス組成が燃焼範囲外であることが好ましい。
また、希釈ガスとして水蒸気を併せて使用する場合、原
料ガス中の水蒸気は通常６０容量％まで添加される。本
発明による気相接触酸化反応は、前記した原料ガスを、
前記した触媒上に３５０〜５５０℃の温度範囲、常圧〜
１０気圧の圧力下、空間速度３００〜５０００／ｈｒで
導入することで実施される。
るが、純酸素を使用しても良い。希釈ガスとしては、窒
素、炭酸ガスなどの不活性ガスが使用される。反応ガス
に含まれる非凝縮性ガスの一部を循環して希釈ガスとし
て使用しても良い。希釈ガスとして水蒸気を併せて使用
することが、活性、選択性を高める上で好ましい。原料
ガスの組成には、特に制限はないが、安全性の点から
は、混合ガス組成が燃焼範囲外であることが好ましい。
また、希釈ガスとして水蒸気を併せて使用する場合、原
料ガス中の水蒸気は通常６０容量％まで添加される。本
発明による気相接触酸化反応は、前記した原料ガスを、
前記した触媒上に３５０〜５５０℃の温度範囲、常圧〜
１０気圧の圧力下、空間速度３００〜５０００／ｈｒで
導入することで実施される。
【０００９】
【実施例】実施例および比較例によって本発明をさらに
詳細に説明する。反応率、選択率および収率は次のとう
り定義される。
詳細に説明する。反応率、選択率および収率は次のとう
り定義される。
【００１０】実施例１ Ｔａ2 Ｏ5 とＨ2 ＭｏＯ4 をＴａ／Ｍｏ原子比が２／３
になるように蒸留水に加え、撹拌下、約１００℃で１６
時間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体を
６００℃で４時間、空気雰囲気で焼成し、Ｔａ2 Ｍｏ3
Ｏ14なる組成の触媒を得た。得られた触媒を通常の流通
式反応器に充填し、プロパン／酸素／アンモニアのモル
比が３／２／２なる組成の原料ガスを、空間速度３６０
０／ｈｒで供給した。反応温度を４７０℃に保って、触
媒の性能を評価した。評価結果を表１に示した。
になるように蒸留水に加え、撹拌下、約１００℃で１６
時間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体を
６００℃で４時間、空気雰囲気で焼成し、Ｔａ2 Ｍｏ3
Ｏ14なる組成の触媒を得た。得られた触媒を通常の流通
式反応器に充填し、プロパン／酸素／アンモニアのモル
比が３／２／２なる組成の原料ガスを、空間速度３６０
０／ｈｒで供給した。反応温度を４７０℃に保って、触
媒の性能を評価した。評価結果を表１に示した。
【００１１】実施例２ 七モリブデン酸アンモニウムとバナジン酸アンモニウム
をＶ／Ｍｏ原子比が１／２になるように蒸留水に溶か
し、これに硝酸水溶液を加えて中和した後、これにＴａ
／Ｍｏ原子比が１／１となるように酸化タンタルを加
え、撹拌下、約１００℃で１６時間、加熱還流した後、
蒸発乾涸した。得られた固体を３４０℃で４時間仮焼
し、次いで６００℃で４時間、空気雰囲気で焼成し、Ｔ
ａ2 Ｖ1 Ｍｏ2Ｏx なる組成の触媒を得た。得られた触
媒の性能を実施例１と同様にして、評価した。結果を表
１に示した。
をＶ／Ｍｏ原子比が１／２になるように蒸留水に溶か
し、これに硝酸水溶液を加えて中和した後、これにＴａ
／Ｍｏ原子比が１／１となるように酸化タンタルを加
え、撹拌下、約１００℃で１６時間、加熱還流した後、
蒸発乾涸した。得られた固体を３４０℃で４時間仮焼
し、次いで６００℃で４時間、空気雰囲気で焼成し、Ｔ
ａ2 Ｖ1 Ｍｏ2Ｏx なる組成の触媒を得た。得られた触
媒の性能を実施例１と同様にして、評価した。結果を表
１に示した。
【００１２】実施例３ 七モリブデン酸アンモニウムを蒸留水に溶かしＡ液とし
た。Ｆｅ／Ｃｏの原子比が３／７となるように硝酸鉄と
硝酸コバルトを蒸留水に溶かしＢ液とした。Ｆｅ／Ｍｏ
の原子比が３／１２となるように、Ｂ液をＡ液に加え
た。この混合液にアンモニア水溶液を加えて中性に調整
したのち、これにＴａ／Ｍｏ原子比が１／１２となるよ
うに酸化タンタルを加え、撹拌下、約１００℃で１６時
間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体を３
４０℃で４時間仮焼し、次いで６００℃で４時間、空気
雰囲気で焼成し、Ｔａ1Ｆｅ3Ｃｏ7Ｍｏ12Ｏxなる組成の
触媒を得た。
た。Ｆｅ／Ｃｏの原子比が３／７となるように硝酸鉄と
硝酸コバルトを蒸留水に溶かしＢ液とした。Ｆｅ／Ｍｏ
の原子比が３／１２となるように、Ｂ液をＡ液に加え
た。この混合液にアンモニア水溶液を加えて中性に調整
したのち、これにＴａ／Ｍｏ原子比が１／１２となるよ
うに酸化タンタルを加え、撹拌下、約１００℃で１６時
間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体を３
４０℃で４時間仮焼し、次いで６００℃で４時間、空気
雰囲気で焼成し、Ｔａ1Ｆｅ3Ｃｏ7Ｍｏ12Ｏxなる組成の
触媒を得た。
【００１３】得られた触媒の性能を実施例１と同様にし
て、評価した。結果を表１に示した。
て、評価した。結果を表１に示した。
【００１４】実施例４ 実施例３と同様にしてＴａ1 Ｆｅ3 Ｍｇ7 Ｃｅ0.05Ｍｏ
12Ｏx なる組成の触媒を得た。得られた触媒の性能を実
施例１と同様にして、評価した。結果を表１に示した。
12Ｏx なる組成の触媒を得た。得られた触媒の性能を実
施例１と同様にして、評価した。結果を表１に示した。
【００１５】実施例５ Ｔａに代え、Ｎｂを用いた他は、実施例１と同様にして
Ｎｂ2 Ｍｏ3 Ｏ14なる組成の触媒を得た。得られた触媒
の性能を、反応温度を４４０℃に代えた他は、実施例１
と同様にして、評価した。結果を表１に示した。
Ｎｂ2 Ｍｏ3 Ｏ14なる組成の触媒を得た。得られた触媒
の性能を、反応温度を４４０℃に代えた他は、実施例１
と同様にして、評価した。結果を表１に示した。
【００１６】比較例１ 七モリブデン酸アンモニウムを蒸留水に溶かしＡ液とし
た。硝酸ビスマスと硝酸を蒸留水に溶かしＢ液とした。
Ｂｉ／Ｍｏの原子比が２／３となるように、Ｂ液をＡ液
に加えた。この混合液にアンモニア水溶液を加えて中性
に調整したのち、これにＴａ／Ｍｏ原子比が２／３とな
るように酸化タンタルを加え、撹拌下、約１００℃で１
６時間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体
を３４０℃で４時間仮焼し、次いで６００℃で４時間、
空気雰囲気で焼成し、Ｔａ2 Ｂｉ 2 Ｍｏ3 Ｏx なる組成
の触媒を得た。得られた触媒の性能を実施例１と同様に
して、評価した。結果を表１に示した。
た。硝酸ビスマスと硝酸を蒸留水に溶かしＢ液とした。
Ｂｉ／Ｍｏの原子比が２／３となるように、Ｂ液をＡ液
に加えた。この混合液にアンモニア水溶液を加えて中性
に調整したのち、これにＴａ／Ｍｏ原子比が２／３とな
るように酸化タンタルを加え、撹拌下、約１００℃で１
６時間、加熱還流した後、蒸発乾涸した。得られた固体
を３４０℃で４時間仮焼し、次いで６００℃で４時間、
空気雰囲気で焼成し、Ｔａ2 Ｂｉ 2 Ｍｏ3 Ｏx なる組成
の触媒を得た。得られた触媒の性能を実施例１と同様に
して、評価した。結果を表１に示した。
【００１７】
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 例 プロパン アクリロニトリル 転化率（％） 選択率（％） 収率（％） ──────────────────────────────────── 実施例 １ ７．８ ８２ ６．４ ２ ９．５ ７５ ７．１ ３ １１．５ ７４ ８．５ ４ １１．０ ７８ ８．６ ５ ８．８ ６６ ５．８ ──────────────────────────────────── 比較例 １ ３．１ ４８ １．５ ────────────────────────────────────
【００１８】
【発明の効果】本発明で使用するアンモ酸化触媒は、活
性が高く、アクリロニトリルへの選択性の高いので、本
発明の方法により、プロパンから、効率よくアクリロニ
トリルを製造することが出来る。
性が高く、アクリロニトリルへの選択性の高いので、本
発明の方法により、プロパンから、効率よくアクリロニ
トリルを製造することが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｍｏを必須成分として含有する触媒の存
在下、プロパン、アンモニアおよび分子状酸素を気相で
接触反応させてアクリロニトリルを製造する方法におい
て、Ｍｏの他にＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以
上の元素を必須成分として含有し、且つＢｉを含有しな
い触媒を用いることを特徴とするアクリロニトリルの製
造方法。 - 【請求項２】 触媒が一般式 ＸＭｏa Ａb Ｂc Ｃd Ｏp ［式中、ＸはＴａおよびＮｂの中から選ばれる１種以上
の元素、ＡはＷ，Ｖ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃｒ，
Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａの中か
ら選ばれる１種以上の元素、ＢはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ
およびＣｓの中から選ばれる１種以上の元素、ＣはＣ
ｅ，Ｐｒ，およびＴｂの中から選ばれる１種以上の元素
を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｐはＸを基準にしたとき
の、各元素の原子比を表し、ａは0.1 〜24、ｂは０〜2
0、ｃは０〜0.4 、ｄは０〜0.4 であり、ｐは各成分元
素の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成物を含有し、且つＢｉを含有しないことを特徴
とする請求項１の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04022700A JP3117265B2 (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04022700A JP3117265B2 (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213848A true JPH05213848A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3117265B2 JP3117265B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=12090146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04022700A Expired - Fee Related JP3117265B2 (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3117265B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022421A1 (fr) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede d'elaboration simultanee d'acrylonitrile et d'acide acrylique |
| US6036880A (en) * | 1997-08-05 | 2000-03-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Niobium-containing aqueous solution for use in producing niobium-containing oxide-catalyst |
| US6063728A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104549344B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 不饱和腈流化床催化剂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-02-07 JP JP04022700A patent/JP3117265B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998022421A1 (fr) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede d'elaboration simultanee d'acrylonitrile et d'acide acrylique |
| US6036880A (en) * | 1997-08-05 | 2000-03-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Niobium-containing aqueous solution for use in producing niobium-containing oxide-catalyst |
| US6063728A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3117265B2 (ja) | 2000-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5093299A (en) | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5212137A (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US3988359A (en) | Catalyst for use in and process for preparing acrylonitrile | |
| US6965046B2 (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile | |
| US4341900A (en) | Catalytic process for the preparation of unsaturated carboxylic acid | |
| US4118419A (en) | Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid | |
| JP2841324B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
| US4083804A (en) | Catalyst for use in and process for preparing acrylonitrile | |
| US5175334A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5166119A (en) | Preparation of catalysts for producing methacrolein and methacrylic acid | |
| JP2000005603A (ja) | 不飽和ニトリル製造用触媒組成物 | |
| US10626082B2 (en) | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production | |
| JPH03137937A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調整法 | |
| JPH0791212B2 (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPH05213848A (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPH0840969A (ja) | アクロレインおよび触媒の製造方法 | |
| EP0634210B1 (en) | Method of preparing catalyst used for producing methacrylic acids | |
| JP3482476B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
| JP3505547B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| US3660480A (en) | Catalyst for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and unsaturated acids | |
| JP3117266B2 (ja) | メタクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3036948B2 (ja) | α，β−不飽和化合物の製造方法 | |
| JPH06199768A (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JPH0910587A (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 | |
| JP2798878B2 (ja) | （メタ）アクリロニトリルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |