JPH05178798A - Production of quaternary ammonium organic acid salt - Google Patents
Production of quaternary ammonium organic acid saltInfo
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- JPH05178798A JPH05178798A JP34678491A JP34678491A JPH05178798A JP H05178798 A JPH05178798 A JP H05178798A JP 34678491 A JP34678491 A JP 34678491A JP 34678491 A JP34678491 A JP 34678491A JP H05178798 A JPH05178798 A JP H05178798A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、4級アンモニウム無機
酸塩のハロゲンイオンを有機酸アニオンに置換する方法
に関し、更に詳しくは有機酸アニオンが分子量 300〜20
000 のオリゴマーである4級アンモニウム有機酸塩を製
造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for substituting a halogen ion of a quaternary ammonium inorganic acid salt with an organic acid anion, and more specifically, the organic acid anion has a molecular weight of 300 to 20.
000 oligomers, quaternary ammonium organic acid salts.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来4
級アンモニウム塩は、多くの場合3級アンモニウムをア
ルキルハライド等を用いて4級化を行うために、対アニ
オンがハロゲン元素等となり、植物や動物に対し強い薬
害及び皮膚刺激を発生し易い。一方、これ迄に対イオン
を特定のアニオンに置換することにより、これらの副作
用を軽減できることが分かっており、環境問題、人畜に
対する安全性の面から活性を維持しながら、植物、人畜
に対し害のない安全性の高い対イオンを特定のアニオン
に置換した4級アンモニウム塩の開発が望まれていた。
一般に4級アンモニウム塩の対イオン置換の従来の方法
としては、イオン交換樹脂を用いる方法及び電気透析法
等があるが、イオン交換樹脂法では、イオン交換樹脂の
再生のためにアルカリ処理又は酸処理をせねばならず、
又定期的に樹脂の交換もせねばならず、製造工程が長い
上に設備コスト/製造コストが非常に高く、更に高濃度
にて反応することができず、大量生産に向いていない。
又、電気透析法の場合には引火性の溶剤を用いると、爆
発の危険性があるため、溶剤の使用が限定され、汎用性
に欠ける。これらのことから、簡便且つ製造コストが低
く、安全性の高い4級アンモニウム塩の対イオンの置換
方法の開発が望まれている。これらのことから、簡便且
つ製造コストが低い4級アンモニウム塩の対イオン置換
法の開発が望まれている。2. Prior Art and Problems to be Solved by the Invention
In many cases, the quaternary ammonium salt is used to quaternize tertiary ammonium using an alkyl halide or the like, so that the counter anion becomes a halogen element or the like, which easily causes strong phytotoxicity and skin irritation to plants and animals. On the other hand, it has been known so far that these side effects can be reduced by substituting a specific anion for the counter ion, and it is harmful to plants and humans while maintaining the activity in terms of environmental problems and safety to humans. There has been a demand for the development of a quaternary ammonium salt in which a highly safe counter ion having no specific ion is substituted with a specific anion.
Generally, conventional methods for counterion substitution of quaternary ammonium salts include a method using an ion exchange resin and an electrodialysis method. In the ion exchange resin method, an alkali treatment or an acid treatment is performed to regenerate the ion exchange resin. I have to
Further, the resin must be replaced regularly, the manufacturing process is long, the facility cost / manufacturing cost is very high, and the reaction cannot be performed at a high concentration, which is not suitable for mass production.
Further, in the case of the electrodialysis method, if a flammable solvent is used, there is a risk of explosion, so that the use of the solvent is limited and the versatility is lacking. For these reasons, it has been desired to develop a method for replacing a counter ion of a quaternary ammonium salt that is simple, has a low production cost, and is highly safe. For these reasons, it is desired to develop a counterion substitution method for a quaternary ammonium salt that is simple and has a low production cost.
【0003】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、4級アン
モニウム塩を、更に詳しくは農園芸用効力増強剤、殺菌
消毒剤、木材防腐剤、繊維処理剤、紙処理剤等の分野に
利用する4級アンモニウム塩を、効力を維持しつつ安全
性を高め、更に低コストで可能な対アニオン置換する方
法を開発することを目的として、鋭意研究を進めた結
果、4級アンモニウム塩の対アニオンを分子量 300〜20
000 のアニオン性オリゴマー又はポリマーの酸のアニオ
ン残基に置換した化合物及び炭素数7以上のアニオン残
基を有する化合物が、目的とする処理剤の効力を維持又
は増強し、且つ植物や動物に対し薬害及び皮膚刺激性を
起こさないことを見出し、更にその4級アンモニウム塩
を溶剤中での対イオンの置換方法により簡便に製造でき
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。[Means for Solving the Problems] The present inventors have found that quaternary ammonium salts are used in the fields of agricultural and horticultural efficacy enhancers, bactericidal / disinfectants, wood preservatives, fiber treating agents, paper treating agents and the like. As a result of intensive research aimed at developing a method for substituting a counter anion for a quaternary ammonium salt to be used while maintaining efficacy and further improving safety, as a result, Molecular weight of anion 300 to 20
000 compounds substituted with anion residues of anionic oligomers or polymers and compounds having anion residues of 7 or more carbon atoms maintain or enhance the efficacy of the intended treating agent, and are effective against plants and animals. The inventors have found that they do not cause chemical damage and skin irritation, and have further found that the quaternary ammonium salt can be easily produced by a method of substituting a counter ion in a solvent, thus completing the present invention.
【0004】即ち本発明は、4級アンモニウム塩の対イ
オンを有機溶媒と水との混合溶媒中で混合する事によ
り、炭素数7以上又は分子量が 300以上の置換基を有す
るスルホン酸、硫酸エステル、リン酸エステル、ホスホ
ン酸エステル及びカルボン酸の何れか一つ以上の置換基
を有するアニオン残基に置換させる事を特徴とする4級
アンモニウム有機酸塩の製造方法を提供する。更に詳し
くは本発明は、4級アンモニウム有機塩が下記の一般式
(I) で表わされる化合物である事を特徴とする上記の4
級アンモニウム有機酸塩の製造方法を提供する。That is, the present invention mixes a counter ion of a quaternary ammonium salt in a mixed solvent of an organic solvent and water to give a sulfonic acid or a sulfuric acid ester having a substituent having 7 or more carbon atoms or 300 or more molecular weight. There is provided a method for producing a quaternary ammonium organic acid salt, which comprises substituting an anion residue having one or more substituents of phosphoric acid ester, phosphonic acid ester and carboxylic acid. More specifically, the present invention provides a quaternary ammonium organic salt represented by the following general formula:
The above-mentioned 4 characterized by being a compound represented by (I)
A method for producing a quaternary ammonium organic acid salt is provided.
【0005】[0005]
【化5】 [Chemical 5]
【0006】〔式中R1,R2,R3は少なくとも一つが炭素
数8〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基で、残りは-CH3,-CH2CH3及び下記の化学式(II),(II
I),(IV)[In the formula, at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and the rest are —CH 3 , —CH 2 CH 3 and Chemical formula (II), (II
I), (IV)
【0007】[0007]
【化6】 [Chemical 6]
【0008】[0008]
【化7】 [Chemical 7]
【0009】[0009]
【化8】 [Chemical 8]
【0010】で表わされる群から選ばれる単独又は組合
わせで成り( nは1〜5)、R4は-CH3又は-CH2CH3 、対
イオンX - は平均分子量が 300〜20000 のアニオン性オ
リゴマー又はポリマーの酸のアニオン残基である。)本
発明のアニオン性オリゴマー又はポリマーは下記の(1)
〜(3) から選ばれる1種又は2種以上を含む化合物であ
るのが好ましい。 (1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体から成る単量体
群から選ばれる1種又は2種以上を必須成分とする重合
体。 (2) スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合
体。 (3) 置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルムアルデヒド縮合
物。[0010] In made alone or in combination selected from the group represented (n is 1 to 5), R 4 is -CH 3 or -CH 2 CH 3, the counterion X - is an anion of an average molecular weight of 300 to 20,000 It is an anion residue of the acid of the acidic oligomer or polymer. ) The anionic oligomer or polymer of the present invention has the following (1)
It is preferable that the compound includes one or more selected from (3) to (3). (1) A polymer containing one or more kinds selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives as an essential component. (2) A polymer containing styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer. (3) A formaldehyde condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent.
【0011】本発明に係る一般式(I) で表わされる4級
アンモニウム塩は対イオンに特徴を有し、対イオンX -
が分子量 300〜20000 のアニオン性オリゴマー又はポリ
マーの酸のアニオン残基であることが重要であり、基本
的に対イオンX - と成り得る酸のアニオン残基を有する
アニオン性オリゴマー又はポリマーであることが重要で
ある。本発明に係る上記の(1) 〜(3) のアニオン性オリ
ゴマー又はポリマーを具体的に説明する。 (1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体から成る単量体
群から選ばれる1種又は2種以上を必須成分とする重合
体。 重合体(1) の製造に用いられる単量体としては、アクリ
ル酸、メタアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレ
イン酸等の不飽和ジカルボン酸、及びこれらの誘導体、
例えば上記の酸のアルキルエステル(メチルエステル
等)、或はポリオキシエチレンエステルがある。これら
の単量体の他に共重合成分として酢酸ビニル、イソブチ
レン、ジイソブチレン、スチレンのような共重合可能な
単量体を加えることもできる。[0011] Quaternary ammonium salt represented by the general formula (I) according to the present invention is characterized in counterion, the counterion X -
Is an anionic residue of an acid of an anionic oligomer or polymer having a molecular weight of 300 to 20000, and is basically an anionic oligomer or polymer having an anion residue of an acid capable of forming a counter ion X −. is important. The anionic oligomer or polymer of the above (1) to (3) according to the present invention will be specifically described. (1) A polymer containing one or more kinds selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives as an essential component. Examples of the monomer used for producing the polymer (1) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, and derivatives thereof,
For example, there are alkyl esters (such as methyl esters) of the above acids, or polyoxyethylene esters. In addition to these monomers, a copolymerizable component such as vinyl acetate, isobutylene, diisobutylene, or styrene can be added as a copolymerization component.
【0012】これらの単量体を重合させる方法は従来か
ら公知の方法で行われる。単量体成分の割合及び重合体
の重合度は特に制約はない。具体的な例としては、アク
リル酸重合物、メタアクリル酸重合物、アクリル酸とメ
タアクリル酸との共重合物、アクリル酸とメタアクリル
酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物、アクリル
酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル
酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸
との共重合物、マレイン酸とイソブチレンとの共重合
物、マレイン酸とスチレンとの共重合物等が挙げられ
る。これらの重合体を2種以上用いることもできる。
又、性能を阻害しない程度にアルカリ金属、アンモニ
ア、有機アミンとの塩にしておくこともできる。The method for polymerizing these monomers is a conventionally known method. The ratio of the monomer components and the degree of polymerization of the polymer are not particularly limited. Specific examples include acrylic acid polymer, methacrylic acid polymer, copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, copolymer of acrylic acid and methacrylic acid polyoxyethylene ester, acrylic acid and acrylic. Copolymer with acid methyl ester, copolymer with acrylic acid and vinyl acetate, copolymer with acrylic acid and maleic acid, copolymer with maleic acid and isobutylene, copolymer with maleic acid and styrene Etc. Two or more kinds of these polymers may be used.
Further, a salt with an alkali metal, ammonia, or an organic amine can be used so long as the performance is not impaired.
【0013】(2) スチレンスルホン酸を必須構成単量
体とする重合体。 スチレンスルホン酸の単独重合体はスチレンスルホン酸
を重合するか、或はポリスチレンをスルホン化すること
により容易に製造することかができる。スチレンスルホ
ン酸の重合体は次の式で表わされる骨格を有するもので
ある。(2) A polymer containing styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer. A styrene sulfonic acid homopolymer can be easily produced by polymerizing styrene sulfonic acid or sulfonation of polystyrene. The polymer of styrene sulfonic acid has a skeleton represented by the following formula.
【0014】[0014]
【化9】 [Chemical 9]
【0015】分子量は 300〜20000 、好ましくは 300〜
10000 である。又、スチレンスルホン酸と他の単量体と
の共重合体はスチレンスルホン酸と他の単量体を共重合
するか、或はスチレンと他の単量体との共重合体をスル
ホン化することにより容易に製造することができる。共
重合の相手の単量体としては、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢
酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエ
ン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリルニトリル、スチレン等の疎水性単量体、及びアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水
マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、 N−ビニル
ピロリドン、 2−アクリルアミド− 2−メチルプロパン
スルホン酸、メタクリルスルホン酸、キシレンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸等の親水性単量体が用いられ
る。好ましい共重合体としては、(メタ)アクリル酸−
スチレンスルホン酸共重合体が挙げられる。共重合体中
の(メタ)アクリル酸とスチレンスルホン酸のモル比は
1/10〜10/1、好ましくは1/3〜4/1 である。又、平均分
子量は 300〜20000 、好ましくは1000〜10000である。
又、反応を阻害しない程度に、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタ
ノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイ
ソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン
塩、 2−アミノ− 2−メチルプロパン− 1,3−ジオール
塩等の塩の中和部分があっても構わない。The molecular weight is 300 to 20000, preferably 300 to
It is 10000. Further, a copolymer of styrene sulfonic acid and another monomer copolymerizes styrene sulfonic acid and another monomer, or sulfonates a copolymer of styrene and another monomer. Therefore, it can be easily manufactured. Alkyl acrylate, as a partner of copolymerization,
Hydrophobic monomers such as alkyl methacrylate, vinyl alkyl ether, vinyl acetate, ethylene, propylene, butylene, butadiene, diisobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumar Hydrophilic monocarboxylic acids such as acid, maleic anhydride, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylsulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid. A quantity is used. A preferable copolymer is (meth) acrylic acid-
Examples thereof include styrene sulfonic acid copolymers. The molar ratio of (meth) acrylic acid and styrene sulfonic acid in the copolymer is
It is 1/10 to 10/1, preferably 1/3 to 4/1. The average molecular weight is 300 to 20000, preferably 1000 to 10000.
Further, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, monoisopropanolamine salt, diisopropanolamine salt, triisopropanolamine salt, 2-amino-2-methylpropane- There may be a neutralized portion of a salt such as a 1,3-diol salt.
【0016】(3) 置換基として炭化水素基を有するこ
ともある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルムア
ルデヒド縮合物。(3) A formaldehyde condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent.
【0017】具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニ
ンスルホン酸誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、キ
シレンスルホン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸
誘導体等のホルムアルデヒド縮合物である。本発明に係
る上記化合物(3) は、例えばナフタレン、アルキル置換
ベンゼン、アルキル置換ナフタレン、アンスラセン、ア
ルキル置換アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香
環を有するもの等を、一般の方法により、スルホン化
し、引き続きホルムアルデヒド縮合することにより得ら
れる。この場合、縮合度は、好ましくは2以上、更に好
ましくは3〜30である。ここで、分子量が 300以下の時
は、縮合による効果が少なく、実用上問題を生ずる。使
用する芳香族化合物としては、各種のものが使用可能で
あるが、好ましくは、リグニン、キシレン、トルエン、
ナフタレン、又は炭素数1〜6のアルキルナフタレンを
使用すれば良く、勿論これらの混合物でも良い。又、性
能を阻害しない程度にナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、カルシウム等のアルカリ土類をはじめ、アミ
ン、アンモニウム塩等も使用しても構わない。Specific examples thereof include formaldehyde condensates such as petroleum sulfonic acid derivatives, lignin sulfonic acid derivatives, naphthalene sulfonic acid derivatives, xylene sulfonic acid derivatives and alkylbenzene sulfonic acid derivatives. The compound (3) according to the present invention, for example, naphthalene, alkyl-substituted benzene, alkyl-substituted naphthalene, anthracene, alkyl-substituted anthracene, lignin, those having an aromatic ring in the petroleum residue, etc. are sulfonated by a general method, It is obtained by subsequent formaldehyde condensation. In this case, the condensation degree is preferably 2 or more, more preferably 3 to 30. Here, when the molecular weight is 300 or less, the effect due to condensation is small, which causes a problem in practical use. As the aromatic compound to be used, various ones can be used, but preferably lignin, xylene, toluene,
Naphthalene or alkylnaphthalene having 1 to 6 carbon atoms may be used, and of course, a mixture thereof may be used. In addition, alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium, amines, ammonium salts and the like may be used to the extent that performance is not impaired.
【0018】本発明の炭素数7以上のアルキル基又はア
ルケニル基を含むアニオン残基は、下記のものであるこ
とが好ましい。アニオン残基としては、全炭素数7以上
で分子量が 300以上のスルホン酸系化合物、カルボン酸
系化合物、フォスフェート系化合物、硫酸エステル系化
合物が挙げられる。スルホン酸系化合物の例としては、
全炭素数7以上の高級アルキルスルホン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、高
級脂肪酸エステルのスルホン酸、高級アルコールエーテ
ルのスルホン酸、スルホコハク酸エステル、アルキルフ
ェノールスルホン酸、高級脂肪酸アミドのアルキルスル
ホン酸、アルキルアリルエステルスルホン酸、アルキル
ジフェニルスルホン酸、アルキルベンズイミダゾールス
ルホン酸、及びスルホン酸の重合体、共重合体が挙げら
れ、好ましくは全炭素数7〜30、特に好ましくは10〜20
の上記スルホン酸である。このようなスルホン酸の具体
例としては、カブリルスルホン酸、ラウリルスルホン
酸、ミリスチルスルホン酸、パルミチルスルホン酸、ス
テアリルスルホン酸、オレイルスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸等が
挙げられる。The anion residue containing an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more carbon atoms of the present invention is preferably the following. Examples of the anion residue include sulfonic acid compounds, carboxylic acid compounds, phosphate compounds, and sulfuric acid ester compounds having a total carbon number of 7 or more and a molecular weight of 300 or more. Examples of sulfonic acid compounds include:
Higher alkyl sulfonic acid having 7 or more carbon atoms, alkylbenzene sulfonic acid, alkylnaphthalene sulfonic acid, sulfonic acid of higher fatty acid ester, sulfonic acid of higher alcohol ether, sulfosuccinic acid ester, alkylphenol sulfonic acid, alkyl sulfonic acid of higher fatty acid amide, Examples thereof include polymers and copolymers of alkylallyl ester sulfonic acid, alkyldiphenyl sulfonic acid, alkylbenzimidazole sulfonic acid, and sulfonic acid. Preferably, the total carbon number is 7 to 30, and particularly preferably 10 to 20.
The above sulfonic acid. Specific examples of such sulfonic acid include cabryl sulfonic acid, lauryl sulfonic acid, myristyl sulfonic acid, palmityl sulfonic acid, stearyl sulfonic acid, oleyl sulfonic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, dodecyl naphthalene sulfonic acid and the like. ..
【0019】カルボン酸系化合物の例としては、全炭素
数7以上の直鎖、分岐型又は環型のアルキル又はアルケ
ニル基を有するカルボン酸、更にアルキル基に他の官能
基を有するカルボン酸等が挙げられ、好ましくは全炭素
数7〜30、特に好ましくは10〜20の上記カルボン酸であ
る。この様なカルボン酸としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、硫酸化脂肪酸、ス
ルホン化脂肪酸、水酸化脂肪酸、環状脂肪酸等が挙げら
れる。Examples of the carboxylic acid compound include a carboxylic acid having a linear, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having a total carbon number of 7 or more, and a carboxylic acid having another functional group in the alkyl group. The above-mentioned carboxylic acids having 7 to 30 carbon atoms, particularly preferably 10 to 20 carbon atoms are preferable. Examples of such carboxylic acid include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, sulfated fatty acid, sulfonated fatty acid, hydroxylated fatty acid, cyclic fatty acid and the like. ..
【0020】硫酸エステル系化合物の例としては、全炭
素数7以上の直鎖又は分岐型のアルキル又はアルケニル
基を有する硫酸エステルがあり、好ましくは全炭素数7
〜30、特に好ましくは10〜20の上記硫酸エステルであ
る。この様な硫酸エステルとしては、デシル硫酸エステ
ル、ラウリル硫酸エステル、パルミチル硫酸エステル、
オレイル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ポリオキ
シアルキレン高級アルコール・エーテル硫酸エステル、
樹脂酸アルコール硫酸エステル等が挙げられる。Examples of the sulfuric acid ester compounds include sulfuric acid esters having a linear or branched alkyl or alkenyl group having a total carbon number of 7 or more, and preferably a total carbon number of 7
-30, particularly preferably 10-20 of the above sulfates. Such sulfates include decyl sulfate, lauryl sulfate, palmityl sulfate,
Oleyl sulfate, cetyl sulfate, polyoxyalkylene higher alcohol / ether sulfate,
Examples thereof include resin acid alcohol sulfate ester.
【0021】フォスフェート系化合物の例としては、全
炭素数7以上の直鎖、分岐型又は環状のアルキル又はア
ルケニル基を有するリン酸エステルがあり、好ましくは
全炭素数7〜30、特に好ましくは10〜20の上記リン酸エ
ステルである。この様なリン酸エステルとしては、ドデ
シルリン酸、α−ナフチルリン酸、ジフェニルリン酸、
フェニルホスホン酸モノオクチルエステル、ジフェニル
ホスフィン酸、ポリオキシエチレンアルキルリン酸等が
挙げられる。Examples of the phosphate compounds include phosphoric acid esters having a linear, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having a total carbon number of 7 or more, preferably 7 to 30 carbon atoms, particularly preferably 10 to 20 of the above phosphoric acid esters. Examples of such phosphoric acid ester include dodecyl phosphoric acid, α-naphthyl phosphoric acid, diphenyl phosphoric acid,
Examples include phenylphosphonic acid monooctyl ester, diphenylphosphinic acid, polyoxyethylene alkylphosphoric acid, and the like.
【0022】本発明の4級アンモニウム塩の対イオンを
上記のアニオン残基に置換する際の有機溶媒としては、
下記の低級アルコール、高級アルコール、多価アルコー
ル等の極性溶媒、及びクロロホルム、ヘキサン等の非極
性溶媒であることが好ましい。低級アルコールの例とし
ては、メタノール、エタノール、 n−プロパノール、イ
ソプロパノール、 n−ブタノール、イソブタノール、イ
ソアミルアルコール、3−ペンタノール、 n−ヘキサノ
ール、 n−ヘプタノール、 2−ヘプタノール、n−オク
タノール等が挙げられる。高級アルコールの例として
は、 n−デカノール、ウンデカノール、 n−ドテカノー
ル、テトラデカノール、ヘプタデカノール、シクロヘキ
ノール、ベンジルアルコール等があげられる。多価アル
コールの例としては、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルアセテート、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレング
リコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコール
ベンジルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル、ジメトキシエタノール、エチレングリコールモ
ノアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエ
チレングリコール、 1,3−ブチレングリコール、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、ポリプロピレングリコール、ブタンジオ
ール、グリセリン、グリセリルモノアセテート、グリセ
リルモノブチレート、トリメチロールプロパンが挙げら
れ、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、及びブチレングリコールが挙げられる。これらの
アルコール類の中でも低級アルコールが特に好ましい。The organic solvent for substituting the anion residue for the counter ion of the quaternary ammonium salt of the present invention is
The following polar solvents such as lower alcohols, higher alcohols and polyhydric alcohols, and non-polar solvents such as chloroform and hexane are preferred. Examples of lower alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, isoamyl alcohol, 3-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, 2-heptanol, n-octanol and the like. Be done. Examples of higher alcohols include n-decanol, undecanol, n-dotecanol, tetradecanol, heptadecanol, cyclohexanol, benzyl alcohol and the like. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene. Glycol dibutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, dimethoxyethanol, ethylene glycol monoacetate , Ethylene glycol diacetate, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol, triethylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether,
Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, polypropylene glycol, butanediol, glycerin, glyceryl monoacetate, glyceryl monobutyrate, trimethylolpropane, preferably, Mention may be made of ethylene glycol, diethylene glycol, and butylene glycol. Among these alcohols, lower alcohols are particularly preferable.
【0023】クロロホルム、ヘキサン以外のその他の有
機溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン等の
ハロゲン炭化水素類、エチルエーテル、イソプロピルエ
ーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、ジイソア
ミルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフェニ
ルエーテル、アミルフェニルエーテル、エチルベンジル
エーテル、 1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン等のエーテル類、アセトン、メチルア
セトン、メチルエチルケトン、メチル− n−ブチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチル− n−ヘキシルケ
トン、ジエチルケトン、アセトン油、アセトニルアセト
ン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸−n−ブチル、酢酸− n−アミル、酢酸イソア
ミル、酢酸メチルイソアミル、プロピオン酸メチル、プ
ロピオン酸イソアシル、酪酸− n−ブチル、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、
乳酸メチル、乳酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸イソアミル、アビエチン酸ベンジル、
シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸−ジ−2−エチルヘキシル等のエステ
ル類、ホルムアミド、 N,N−ジメチルホルムアミド、ア
セトニル、モルホリン等の窒素化合物、及び n−ペンタ
ン、イソヘキサン、 n−ヘプタン、 n−オクタン、 n−
デカン、石油エーテル、石油ベンジン、シクロヘキサ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジメチルス
ルホキシド等の炭化水素化合物が挙げられる。Other organic solvents other than chloroform and hexane include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane, ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, hexyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether, ethylphenyl ether, amylphenyl. Ethers such as ether, ethylbenzyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, acetone, methylacetone, methylethylketone, methyl-n-butylketone, methylisobutylketone, methyl-n-hexylketone, diethylketone, acetone oil Ketones such as acetonylacetone, phorone, isophorone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, -n-butyl acetate, Acid - n-amyl, isoamyl acetate, methyl acetate isoamyl, methyl propionate, Isoashiru propionic acid, butyric acid - n-butyl, butyl stearate, butyl stearate, amyl stearate,
Methyl lactate, ethyl lactate, ethyl benzoate, propyl benzoate, isoamyl benzoate, benzyl abietic acid,
Esters of diethyl oxalate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc., formamide, N, N-dimethylformamide, acetonyl, morpholine, etc. Nitrogen compounds, and n-pentane, isohexane, n-heptane, n-octane, n-
Hydrocarbon compounds such as decane, petroleum ether, petroleum benzine, cyclohexane, toluene, xylene, ethylbenzene, dimethyl sulfoxide, etc. may be mentioned.
【0024】本発明の出発物質である4級アンモニウム
塩の対イオンとは、ハロゲンや無機酸及び炭素数4以下
の有機酸の残基である。ハロゲンとしては、Cl、Br、I
等であるが、一般にはClである。無機酸としては、硫
酸、燐酸、及び硝酸が挙げられる。炭素数4以下の有機
酸としては、スルホン酸及びカルボン酸が挙げられる。
具体的には、メチル硫酸、エチル硫酸、ブチル硫酸、ジ
エチル硫酸等が挙げられる。又、燐酸メチル、燐酸ジエ
チル等が挙げられる。The counterion of the quaternary ammonium salt which is the starting material of the present invention is a residue of halogen, an inorganic acid or an organic acid having 4 or less carbon atoms. As halogen, Cl, Br, I
Etc., but generally Cl. Inorganic acids include sulfuric acid, phosphoric acid, and nitric acid. Examples of the organic acid having 4 or less carbon atoms include sulfonic acid and carboxylic acid.
Specific examples include methylsulfate, ethylsulfate, butylsulfate, diethylsulfate and the like. Further, methyl phosphate, diethyl phosphate and the like can be mentioned.
【0025】本発明における4級アンモニウム塩の対イ
オンの置換方法は、生成する4級アンモニウム化合物の
分配係数によって最適な条件があり、4級アンモニウム
ハライドを2〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、有
機溶媒を5〜80重量%、好ましくは6〜15重量%、水を
0〜80重量%、好ましくは12〜36重量%、目的とする置
換基を有する化合物2〜80重量%、好ましくは10〜70重
量%を混合する。混合は単に攪拌するのみで良い。有機
溶媒と水との混合割合は特に限定はしない。しかし、水
が多くなると、反応性には問題はないが、効率的には不
利になる。その点を考慮すれば、有機溶媒と水との重量
比は1:1〜1:3が好ましい。反応温度は0〜100 ℃
で、特に好ましくは20〜60℃である。反応圧力は常圧で
も良いが、適宜加圧或は減圧下で行っても構わない。攪
拌後静置し、分相させる。有機相より目的とする4級ア
ンモニウム塩を得ることができる。溶剤はアルコール等
の極性溶媒、又はヘキサン、クロロホルム等の非極性溶
媒のどちらでも使用できるが、後の製剤処方に合わせて
選択できる。更に好ましくは有機相に、水と有機溶媒を
加え、上記と同様の処理を行うことによって、より純粋
な目的とする4級アンモニウム塩が得られ、溶剤中に含
まれるハロゲンイオンを極めて減少させることができ
る。又、芒硝、HgSO4 、CaCl2 、NaCl、KCl 等の無機塩
類を添加することにより、分相性を高めることができ
る。無機塩類は、攪拌温度で溶解する量が良く、多すぎ
る場合には製品への混入の危険性があり、又少ない場合
には分相時間が長くかかることから、添加割合は1〜30
重量%、好ましくは3〜15重量%である。無機塩類を添
加する場合には水に溶解させると良い。又、有機溶媒を
従来から公知の噴霧乾燥、蒸留等の操作により除去して
も構わない。The method for substituting the counter ion of the quaternary ammonium salt in the present invention has optimum conditions depending on the partition coefficient of the quaternary ammonium compound to be produced, and the quaternary ammonium halide is contained in an amount of 2 to 80% by weight, preferably 10 to 70%. % By weight, 5-80% by weight of organic solvent, preferably 6-15% by weight, 0-80% by weight of water, preferably 12-36% by weight, 2-80% by weight of a compound having a desired substituent, Preferably 10 to 70% by weight is mixed. Mixing may be simply stirring. The mixing ratio of the organic solvent and water is not particularly limited. However, when the amount of water is large, the reactivity is not a problem, but the efficiency is disadvantageous. Considering this point, the weight ratio of the organic solvent and water is preferably 1: 1 to 1: 3. Reaction temperature is 0 to 100 ℃
And particularly preferably 20 to 60 ° C. The reaction pressure may be normal pressure, but may be appropriately increased or reduced pressure. After stirring, the mixture is allowed to stand and the phases are separated. The desired quaternary ammonium salt can be obtained from the organic phase. The solvent can be either a polar solvent such as alcohol or a non-polar solvent such as hexane or chloroform, and can be selected according to the formulation of the drug product later. More preferably, water and an organic solvent are added to the organic phase, and the same treatment as described above is performed to obtain a purer quaternary ammonium salt of interest, which significantly reduces halogen ions contained in the solvent. You can Further, the phase separation can be enhanced by adding an inorganic salt such as Glauber's salt, HgSO 4 , CaCl 2 , NaCl, KCl. The amount of the inorganic salts dissolved at the stirring temperature is good, and if the amount is too large, there is a risk of being mixed into the product.
%, Preferably 3 to 15% by weight. When adding inorganic salts, it is preferable to dissolve them in water. Further, the organic solvent may be removed by conventionally known operations such as spray drying and distillation.
【0026】[0026]
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例1 温度計を取付けた攪拌式反応器内に、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド263.5g、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム348g、水1200g、及び有機溶媒とし
てエタノール612gを充填し、反応温度20〜40℃に保ち、
1.0時間攪拌し、反応させた。反応後、 1.0時間静置
し、分相させ、水相を静かに抜き出した。この時、有機
相中に含まれる目的とする4級アンモニウム塩の置換率
は 100%であった。The present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A stirring reactor equipped with a thermometer was charged with 263.5 g of lauryltrimethylammonium chloride, 348 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 1200 g of water, and 612 g of ethanol as an organic solvent, and the reaction temperature was kept at 20 to 40 ° C. ,
The mixture was stirred for 1.0 hour and reacted. After the reaction, the mixture was allowed to stand for 1.0 hour, the phases were separated, and the aqueous phase was gently extracted. At this time, the substitution rate of the target quaternary ammonium salt contained in the organic phase was 100%.
【0027】実施例2 温度計を取付けた攪拌式反応器内に、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド347.5g、ラウリル硫酸ナト
リウム288.4g、水1300g、及び有機溶媒としてヘキサン
636g、更に分相性を高めるために硫酸マグネシウム300g
を充填し、反応温度を 300℃に保ち、45分間攪拌し、反
応させた。反応後、30分間静置し、分相させ、水相を静
かに抜き出した。この時、有機相中に含まれる目的とす
る4級アンモニウム塩の置換率は 100%であった。 Example 2 347.5 g of stearyltrimethylammonium chloride, 288.4 g of sodium lauryl sulfate, 1300 g of water, and hexane as an organic solvent were placed in a stirring reactor equipped with a thermometer.
636g, 300g magnesium sulfate to further enhance phase separation
Was charged, the reaction temperature was maintained at 300 ° C., and the reaction was stirred for 45 minutes. After the reaction, the mixture was allowed to stand for 30 minutes for phase separation, and the aqueous phase was gently extracted. At this time, the substitution rate of the target quaternary ammonium salt contained in the organic phase was 100%.
【0028】実施例3 温度計を取付けた攪拌式反応器内に、ドデシルベンジル
ジメチルアンモニウムクロライド345.5g、ラウリル硫酸
ナトリウム288.4g、水1267.8g、及び有機溶媒としてメ
タノール633.9gを充填し、反応温度20〜40℃に保ち、
1.0時間攪拌し、反応させた。反応後、 1.0時間静置
し、分相させ、水相を静かに抜き出した。この時、有機
相中に含まれる目的とする4級アンモニウム塩の置換率
は 100%であった。 Example 3 A stirring reactor equipped with a thermometer was charged with 345.5 g of dodecylbenzyldimethylammonium chloride, 288.4 g of sodium lauryl sulfate, 1267.8 g of water, and 633.9 g of methanol as an organic solvent, and the reaction temperature was 20. Keep at ~ 40 ° C,
The mixture was stirred for 1.0 hour and reacted. After the reaction, the mixture was allowed to stand for 1.0 hour, the phases were separated, and the aqueous phase was gently extracted. At this time, the substitution rate of the target quaternary ammonium salt contained in the organic phase was 100%.
【0029】実施例4 温度計を取付けた攪拌式反応器内に、ジデシルジメチル
アンモニウムクロライド362.1g、セチルリン酸ナトリウ
ム344.4g、水1403.0g、及び有機溶媒としてイソブタノ
ール706.5gを充填し、反応温度20〜40℃に保ち、 1.0時
間攪拌し、反応させた。反応後、 1.0時間静置し、分相
させ、水相を静かに抜き出した。この時、有機相中に含
まれる目的とする4級アンモニウム塩の置換率は 100%
であった。 Example 4 In a stirred reactor equipped with a thermometer, 362.1 g of didecyldimethylammonium chloride, 344.4 g of sodium cetyl phosphate, 1403.0 g of water, and 706.5 g of isobutanol as an organic solvent were charged, and the reaction temperature was changed. The temperature was maintained at 20 to 40 ° C, and the reaction was carried out by stirring for 1.0 hour. After the reaction, the mixture was allowed to stand for 1.0 hour, the phases were separated, and the aqueous phase was gently extracted. At this time, the substitution rate of the target quaternary ammonium salt contained in the organic phase is 100%.
Met.
【0030】実施例5 温度計を取付けた攪拌式反応器内に、パルミトイルトリ
メチルアンモニウムクロライド320g、β−ナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩1000
g、水2640g、及び有機溶媒としてクロロホルム1320g
を充填し、反応温度20〜40℃に保ち、 1.0時間攪拌し、
反応させた。反応後、 1.0時間静置し、分相させ、水相
を静かに抜き出した。更に、有機相に水2000g、芒硝50
g、クロロホルム500gを添加し、上記と同様な操作を行
い、水相を静かに抜き出した。この時、有機相中に含ま
れる目的とする4級アンモニウム塩の置換率は 100%で
あった。 Example 5 In a stirred reactor equipped with a thermometer, 320 g of palmitoyltrimethylammonium chloride and sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate 1000
g, 2640 g of water, and 1320 g of chloroform as an organic solvent
Was charged, the reaction temperature was maintained at 20 to 40 ° C, and the mixture was stirred for 1.0 hour,
It was made to react. After the reaction, the mixture was allowed to stand for 1.0 hour, the phases were separated, and the aqueous phase was gently extracted. Furthermore, 2000g of water and 50g of Glauber's salt in the organic phase
g and 500 g of chloroform were added and the same operation as above was performed to gently extract the aqueous phase. At this time, the substitution rate of the target quaternary ammonium salt contained in the organic phase was 100%.
【0031】比較例1 イオン交換樹脂(商品名:ダウエックス)100gを、2規
定の水酸化ナトリウム溶液 500mlで10時間処理し、その
後、蒸留水又はイオン交換水3リットルにて樹脂に塩素
イオンがなくなるまで水洗する。この処理を行ったイオ
ン交換樹脂に、50%エタノール水溶液に2g溶解させた
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを 100ml接
触させ、ラウリルトリメチルアンモニウム水酸化物を生
成させた。これに等電点になるまで、ドデシルベンゼン
スルホン酸を添加し、目的とする対イオン置換体を得
た。このイオン交換樹脂法と実施例1の方法により得ら
れる目的とする4級アンモニウム塩の置換率は同等であ
り、性能も同じであった。実施例1〜5及び比較例1を
まとめて、表1に示す。 Comparative Example 1 100 g of ion exchange resin (trade name: Dowex) was treated with 500 ml of 2N sodium hydroxide solution for 10 hours, and then chlorine ion was added to the resin with 3 liters of distilled water or ion exchange water. Wash with water until no more. The ion-exchange resin thus treated was brought into contact with 100 ml of lauryltrimethylammonium chloride dissolved in 2% of 50% ethanol aqueous solution to form lauryltrimethylammonium hydroxide. Dodecylbenzenesulfonic acid was added to this until the isoelectric point was reached to obtain the desired counterion substitution product. The target quaternary ammonium salt obtained by the ion exchange resin method and the method of Example 1 had the same substitution rate and the same performance. Table 1 collectively shows Examples 1 to 5 and Comparative Example 1.
【0032】[0032]
【表1】 [Table 1]
【0033】[0033]
【発明の効果】本発明の方法によれば、簡便で効率的に
4級アンモニウムハライドの対イオン(ハロゲン元素)
を置換できると同時に、目的とする4級アンモニウム塩
を含む有機溶媒中に残存するハロゲン元素の含有量を低
減させることが可能である。According to the method of the present invention, the counter ion (halogen element) of quaternary ammonium halide can be simply and efficiently used.
It is possible to reduce the content of the halogen element remaining in the organic solvent containing the desired quaternary ammonium salt, at the same time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 309/31 9160−4H 309/36 9160−4H C07D 213/20 C07F 9/09 Z 7106−4H (72)発明者 森下 貢 和歌山県和歌山市市小路214−4─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C07C 309/31 9160-4H 309/36 9160-4H C07D 213/20 C07F 9/09 Z 7106-4H (72) Inventor, Mitsushita Morishita 214-4 Koji, Wakayama City, Wakayama Prefecture
Claims (7)
媒と水との混合溶媒中で混合する事により、炭素数7以
上又は分子量が 300以上の置換基を有するスルホン酸、
硫酸エステル、リン酸エステル、ホスホン酸エステル及
びカルボン酸の何れか一つ以上の置換基を有するアニオ
ン残基に置換させる事を特徴とする4級アンモニウム有
機酸塩の製造方法。1. A sulfonic acid having a substituent having 7 or more carbon atoms or 300 or more molecular weight by mixing a counter ion of a quaternary ammonium salt in a mixed solvent of an organic solvent and water,
A method for producing a quaternary ammonium organic acid salt, which comprises substituting an anion residue having at least one substituent of a sulfate ester, a phosphate ester, a phosphonate ester and a carboxylic acid.
(I) で表わされる化合物である事を特徴とする請求項1
記載の4級アンモニウム有機酸塩の製造方法。 【化1】 〔式中R1,R2,R3は少なくとも一つが炭素数8〜30の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りは
-CH3,-CH2CH3及び下記の式(II),(III),(IV) 【化2】 【化3】 【化4】 で表わされる群から選ばれる単独又は組合わせで成り
( nは1〜5)、R4は-CH3又は-CH2CH3 、対イオンX -
は平均分子量が 300〜20000 のアニオン性オリゴマー又
はポリマーの酸のアニオン残基である。)2. A quaternary ammonium organic salt has the following general formula:
A compound represented by formula (I), characterized in that
A method for producing the quaternary ammonium organic acid salt described. [Chemical 1] [In the formula, at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and the rest are
-CH 3 , -CH 2 CH 3 and the following formulas (II), (III), (IV) [Chemical 3] [Chemical 4] Or a combination thereof (n is 1 to 5) selected from the group represented by, R 4 is —CH 3 or —CH 2 CH 3 , a counterion X −
Is an anion residue of an acid of an anionic oligomer or polymer having an average molecular weight of 300 to 20000. )
記の(1) 〜(3) から選ばれる1種又は2種以上を含む化
合物である請求項2記載の4級アンモニウム有機酸塩の
製造方法。 (1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体から成る単量体
群から選ばれる1種又は2種以上を必須成分とする重合
体。 (2) スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合
体。 (3) 置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルムアルデヒド縮合
物。3. The method for producing a quaternary ammonium organic acid salt according to claim 2, wherein the anionic oligomer or polymer is a compound containing one or more selected from the following (1) to (3). (1) A polymer containing one or more kinds selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives as an essential component. (2) A polymer containing styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer. (3) A formaldehyde condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent.
プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ヘ
キサノール、デカノール、ジエチレングリコール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホンアミド、ヘキサ
ン、クロロホルム、アセトン、ジクロロメタン、酢酸エ
チル、メチルイソブチルケトンから成る群から選ばれる
何れか1種以上である事を特徴とする請求項1記載の4
級アンモニウム有機酸塩の製造方法。4. The organic solvent is methanol, ethanol,
Characterized by being one or more selected from the group consisting of propanol, isopropanol, isobutanol, hexanol, decanol, diethylene glycol, dimethylformamide, dimethylsulfonamide, hexane, chloroform, acetone, dichloromethane, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone. 4 according to claim 1.
Method for producing quaternary ammonium organic acid salt.
機溶媒が5〜80重量%及び水が0〜80重量%の配合割合
である事を特徴とする請求項1記載の4級アンモニウム
有機酸塩の製造方法。5. The quaternary ammonium salt according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt is contained in an amount of 2 to 80% by weight, the organic solvent is in an amount of 5 to 80% by weight, and the water is in an amount of 0 to 80% by weight. Method for producing organic acid salt.
請求項1〜4の何れか1項に記載の4級アンモニウム有
機酸塩の製造方法。6. The method for producing a quaternary ammonium organic acid salt according to claim 1, further comprising adding an inorganic salt.
機溶媒が5〜80重量%、水が5〜80重量%及び無機塩1
〜30重量%の配合割合である事を特徴とする請求項6記
載の4級アンモニウム有機酸塩の製造方法。7. A quaternary ammonium salt of 2 to 80% by weight, an organic solvent of 5 to 80% by weight, water of 5 to 80% by weight, and an inorganic salt 1
The method for producing a quaternary ammonium organic acid salt according to claim 6, wherein the compounding ratio is from -30% by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34678491A JPH05178798A (en) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Production of quaternary ammonium organic acid salt |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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