【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はソリツドゴルフボールに関する。
発明の目的
耐クラツク性が高く、かつ高い反撥係数のゴル
フボールを得ることを目的とする。
従来技術
ワンピースソリツドゴルフボールまたはツーピ
ースボールのソリツド内核を硬化させるに当り高
温で長時間処理すると、熱劣化により耐クラツク
性が低下する。
加硫温度を低くすると、長時間加硫してもソリ
ツドゴルフボールの内核の温度の上昇が小さく、
所望のボール硬さを得ることができない。
上記の問題を解決するため、加硫温度を一定の
条件下で徐々に上げ、高温加硫時間を短縮させ、
熱劣化を抑制する方法が提案されている（特開昭
53−56273号公報）。
この方法は、ソリツドゴルフボール用ゴム組成
物の硬化に使用する触媒の半分が分解するのに10
時間を要する温度から、その分解に１分を要する
温度よりほぼ10℃低い温度まで、昇温速度５〜10
℃／分で加熱硬化させるソリツドゴルフボールの
成形方法であるが、この昇温速度はソリツドゴル
フボール内部への伝熱速度を考慮する時、著しく
速いものであり、ソリツドゴムの中心部の温度が
十分上昇しきれないうちに加熱処理が終了するこ
ととなる。例えば、上記方法でジクミルパーオキ
サイドを触媒として用いるとすると、ジクミルパ
ーオキシドの半分が分解するのに10〜15時間を要
する温度は117℃であり、分解に１分を要する温
度は171℃であるから、それより10℃低い温度ま
で昇温速度５〜10℃／分で加熱硬化するに要する
時間は8.8〜4.4分である。一方、本発明者の測定
結果では直径41.8mmのワンピースゴルフボール用
ゴム組成物を160℃に予熱したプレスに入れて、
中心部の温度が160℃になるのに要する時間は、
約10分である。結果として、特開昭53−56273号
公報に記載の方法では、内部が所要の硬さまで硬
化するには到らない。また、最高温度でさらに加
熱を継続し内部硬化を促進しても、硬度分布の幅
は広くなり、耐クラツク性は改良されない。
耐クラツク性やゴルフボール特性に影響を与え
る１つの因子として、ソリツドゴルフボール（ツ
ーピースゴルフボールにおいては、内核のゴム硬
度の分布）がある。特に、耐クラツク性の点で硬
度分布はできるだけ均一なものが良い。
市販ソリツドゴルフボールの硬度分布を実際に
測定すると、表面部が最も硬く、JC硬度計で75
〜83の間にあり、中心部ほど柔かく、約60〜72の
間にある。
本発明の着想
本発明者は耐クラツク性を向上させるため、加
熱温度と時間を調整し、ゴム内部で生ずる暴走反
応をコントロールし、ソリツドゴルフボールの外
部表面および内部の硬度のバラツキを抑制するこ
とを試みた。
本発明の構成
本発明はワンピースソリツドゴルフボールまた
はツーピースボールのソリツド内核の硬度がJC
硬度計で75〜85の範囲にあり、かつ硬度分布が硬
度差５以内で均一で、更に、中心部の硬度が76以
上であるソリツドゴルフボールを提供する。
本発明ソリツドゴルフボールは、ワンピースゴ
ルフボールおよびツーピースゴルフボールの両方
を含む。ツーピースゴルフボールでは、そのソリ
ツド内核が上記の硬度を有していればよい。ツー
ピースゴルフボールのソリツド内核は、スモール
サイズで直径約36〜38mm、ラージサイズで約37〜
39mmおよびワンピースゴルフボールでは、直径約
41〜43mmである。いずれのボールに対しても本発
明を適用することができる。
ゴルフボール用基材ゴムは、従来一般に使用さ
れているゴム、例えば、98％−シスポリブタジエ
ンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、合
成ポリイソプレンゴム、いずれをも使用し得る
が、特に98％−シスポリブタジエンゴムが好まし
い。
ソリツドゴム用配合組成は従来一般に使用され
ているもの、例えば共架橋剤（メタクリル酸、ア
クリル酸等の金属塩）、ジクミルパーオキサイド
等の開始剤、老化防止剤（ヒンダードフエノール
類）等を適宜に配合したものであつてよい。
ソリツドゴルフボールまたはソリツド内核の硬
度は、JC硬度計で75〜85、好ましくは77〜82の
間に調整する。硬度が75より小さいと、反撥弾性
が低く好ましくない。また85より大きいと、耐ク
ラツク性が劣るため好ましくない。
耐クラツク性を向上するためには、ソリツドゴ
ルフボールまたはソリツド内核の任意の位置での
硬度のバラツキ幅は５以下、特に好ましくは３以
下にしなければならない。硬度のバラツキ幅が５
より大きいと、加硫中に内部歪が残り、耐クラツ
ク性が良くない。
本発明ソリツドゴルフボールを製造するには、
ワンピースソリツドゴルフボールまたはツーピー
スゴルフボールのソリツド内核用組成物を、内部
発熱による中心部の温度上昇ピークが加熱開始か
ら20分以上経過して現われる加熱温度で、20分以
上加熱し、中心部の硬度がJC硬度計で75以上に
し、次いでその温度またはそれより高い温度で、
表面部分の硬度がJC硬度計で75〜85になるよう
加熱を継続することにより行なう。
高温加硫と低温加硫によるゴム内部の温度と加
熱時間とを参考図１と２に示す。参考図３はその
ゴム内部の測定位置を示す。
参考図１は、高温加硫であり、ゴム中心部では
暴走反応による著しい温度上昇を生ずる。その結
果、ゴム内部では発熱が急激に起り熱劣化を生ず
る。参考図２は、低温加硫を示し、ゴム中心部で
も暴走反応を生じないため、ゴム内部において充
分な硬化が達成されず、満足すべき硬度は得られ
ない。図中、ａ，ｂおよびｃは参考図３のゴム１
に示す位置ａ，ｂおよびｃに対応している。２は
加熱プレス、３はサーモジヤンクシヨンを示す。
本発明方法においては、中心部ａにおける発熱
のピークが加熱プレス開始から20分以上経過して
現れる加熱温度で、ソリツドゴム組成物を20分以
上加熱し、中心部の硬度をJIC硬度計で76以上に
する。さらに、その温度で、またはそれより高い
温度で加熱を継続し、表面部分の硬度を75〜85ま
で上げる。この方法をとることにより、得られた
ソリツドゴルフボール、またはソリツド内核の硬
度は75〜85の範囲になり、かつ任意の部分の硬度
差が５以下となる。内部発熱による中心部の温度
ピークが加熱開始から20分以内に生ずるような温
度で加硫する場合は、内部発熱が急激に起り易
く、熱劣化を生じ易い。また加熱温度が20分より
短い時は、内部加硫が不充分となる。
暴走反応をより効果的に制御するには、メタク
リル酸、アクリル酸等、またはその金属塩や、ジ
クミルパーオキサイド等の開始剤およびヒンダー
ドフエノール類等をラジカル捕足剤として適当に
配合することが好ましい。
以下、実施例および比較例をあげて本発明を説
明する。
実施例１および比較例１〜６
以下の処方および条件でツーピースゴルフボー
ルのソリツド内核（直径約37.1mm）を製造した。処 方
重量部
JSR BR01 100
アクリル酸亜鉛 35
亜 鉛 華 52
ジクミルパーオキシド 1.2
ヨシノツクス 4251 0.5
１ ヨシノツクス425：2.2″−メチレンビス−（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフエノール）（但し、
比較例６の場合はジクミルパーオキシドに代えて
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンを1.2重量部用い
る。）
以上の組成のゴム組成物を表−１に示す加硫条
件下で加硫した。これを、サーリン1707 100重量
部および酸化チタン２重量部からなるカバー用組
成物で被覆した。得られたツーピースゴルフボー
ルの物件を同じく表−１に示す。
実施例１と同じ処方を用い、加硫条件を代える
以外、実施例１と同様にしてツーピースゴルフボ
ールを製造した。得られたツーピースゴルフボー
ルの物性を比較例１〜６として同じく表−１に示
す。
実施例 ２
以下の処方でツーピースゴルフボール用ソリツ
ド内核（直径約37.1mm）を配合した。処 方
重量部
JSR BR01 100
メタクリル酸 20
亜 鉛 華 50
ジクミルパーオキシド 1.2
カバー配合処方は実施例１と同様にして、表−
１に示す加硫条件下に加硫した。得られたツーピ
ースゴルフボールの物性を表−１に示す。
同じ処方を用い、加硫条件を代える以外、実施
例と同様にしてツーピースゴルフボールを製造
し、これを比較例７と同じく表−１に示す。
The present invention relates to solid golf balls. OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the invention to obtain a golf ball with high crack resistance and a high coefficient of restitution. Prior Art When the solid inner core of a one-piece solid golf ball or a two-piece ball is treated at high temperatures for a long period of time to harden it, the crack resistance decreases due to thermal deterioration. By lowering the vulcanization temperature, the temperature of the inner core of the solid golf ball will not increase much even after long vulcanization.
It is not possible to obtain the desired ball hardness. In order to solve the above problem, we gradually raised the vulcanization temperature under certain conditions and shortened the high temperature vulcanization time.
A method to suppress thermal deterioration has been proposed (Unexamined Japanese Patent Publication No.
53-56273). This method requires 10 minutes to decompose half of the catalyst used to cure the rubber composition for solid golf balls.
From a temperature that takes time to a temperature that is approximately 10°C lower than the temperature that requires 1 minute for its decomposition, the heating rate is 5 to 10°C.
This is a molding method for solid golf balls that heats and hardens at a rate of ℃/min, but this temperature increase rate is extremely fast when considering the rate of heat transfer to the inside of the solid golf ball, and the temperature at the center of the solid rubber is extremely high. The heat treatment ends before the temperature rises sufficiently. For example, if dicumyl peroxide is used as a catalyst in the above method, the temperature at which it takes 10 to 15 hours for half of the dicumyl peroxide to decompose is 117°C, and the temperature at which it takes 1 minute to decompose is 171°C. Therefore, the time required for heating and curing to a temperature 10°C lower than that temperature at a heating rate of 5 to 10°C/min is 8.8 to 4.4 minutes. On the other hand, the inventor's measurement results show that a rubber composition for a one-piece golf ball with a diameter of 41.8 mm is placed in a press preheated to 160°C.
The time required for the temperature at the center to reach 160℃ is
It takes about 10 minutes. As a result, the method described in JP-A-53-56273 cannot harden the inside to the required hardness. Further, even if heating is continued at the maximum temperature to promote internal hardening, the hardness distribution becomes wider and the crack resistance is not improved. One factor that affects crack resistance and golf ball properties is the solid golf ball (in the case of a two-piece golf ball, the distribution of rubber hardness in the inner core). In particular, from the viewpoint of crack resistance, the hardness distribution should be as uniform as possible. When we actually measured the hardness distribution of commercially available solid golf balls, the surface area was the hardest, with a rating of 75 on the JC hardness scale.
It is between ~83 and softer in the center and approximately between 60 and 72. Idea of the present invention In order to improve crack resistance, the inventor of the present invention has developed a method to control the runaway reaction occurring inside the rubber by adjusting the heating temperature and time, thereby suppressing variations in hardness on the external surface and inside the solid golf ball. I tried that. Structure of the present invention The present invention provides a one-piece solid golf ball or a two-piece ball with a solid inner core having a hardness of JC.
To provide a solid golf ball which has a hardness in the range of 75 to 85 on a hardness scale, has a uniform hardness distribution within a hardness difference of 5, and has a hardness of 76 or more at the center. Solid golf balls of the present invention include both one-piece and two-piece golf balls. In a two-piece golf ball, the solid inner core only needs to have the hardness described above. The solid inner core of a two-piece golf ball is approximately 36 to 38 mm in diameter for the small size and approximately 37 to 37 mm for the large size.
For 39mm and one piece golf balls, the diameter is approx.
It is 41-43mm. The present invention can be applied to any ball. The base rubber for golf balls may be any conventionally used rubber such as 98%-cis polybutadiene rubber, natural rubber, styrene-butadiene rubber, or synthetic polyisoprene rubber, but especially 98%-cis polyisoprene rubber. Polybutadiene rubber is preferred. The compounding composition for solid rubber is one that has been commonly used in the past, such as co-crosslinking agents (metal salts such as methacrylic acid and acrylic acid), initiators such as dicumyl peroxide, anti-aging agents (hindered phenols), etc. as appropriate. It may be blended with. The hardness of the solid golf ball or solid inner core is adjusted to between 75 and 85, preferably between 77 and 82 on the JC hardness scale. If the hardness is less than 75, the impact resilience is low, which is undesirable. Moreover, if it is larger than 85, it is not preferable because the crack resistance is poor. In order to improve crack resistance, the variation in hardness at any position of the solid golf ball or solid inner core must be 5 or less, particularly preferably 3 or less. Hardness variation width is 5
If it is larger, internal strain remains during vulcanization, resulting in poor crack resistance. To manufacture the solid golf ball of the present invention,
The composition for the solid inner core of a one-piece solid golf ball or a two-piece golf ball is heated for 20 minutes or more at a heating temperature at which a peak temperature increase in the center due to internal heat generation appears 20 minutes or more after the start of heating. hardness of 75 or higher on the JC hardness scale, then at that temperature or higher;
This is done by continuing heating so that the hardness of the surface part is 75 to 85 on the JC hardness scale. Reference figures 1 and 2 show the temperature inside the rubber and the heating time during high-temperature vulcanization and low-temperature vulcanization. Reference Figure 3 shows the measurement position inside the rubber. Reference Figure 1 shows high-temperature vulcanization, and a significant temperature rise occurs in the center of the rubber due to a runaway reaction. As a result, heat generation rapidly occurs inside the rubber, resulting in thermal deterioration. Reference FIG. 2 shows low-temperature vulcanization and no runaway reaction occurs even in the center of the rubber, so sufficient curing is not achieved inside the rubber and satisfactory hardness cannot be obtained. In the figure, a, b and c are rubber 1 of reference figure 3.
This corresponds to positions a, b, and c shown in FIG. 2 indicates a heating press, and 3 indicates a thermosection. In the method of the present invention, the solid rubber composition is heated for 20 minutes or more at a heating temperature at which the peak of heat generation in the center a appears 20 minutes or more after the start of hot pressing, and the hardness of the center is 76 or higher on the JIC hardness scale. Make it. Further heating is continued at that temperature or higher to increase the hardness of the surface area to 75-85. By using this method, the hardness of the obtained solid golf ball or solid inner core will be in the range of 75 to 85, and the hardness difference in any part will be 5 or less. When vulcanizing is carried out at a temperature such that the temperature peak at the center due to internal heat generation occurs within 20 minutes from the start of heating, internal heat generation is likely to occur rapidly and thermal deterioration is likely to occur. Also, if the heating temperature is shorter than 20 minutes, internal vulcanization will be insufficient. In order to control runaway reactions more effectively, methacrylic acid, acrylic acid, etc., or their metal salts, initiators such as dicumyl peroxide, hindered phenols, etc. should be appropriately blended as radical scavengers. is preferred. The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 A solid inner core (about 37.1 mm in diameter) of a two-piece golf ball was manufactured using the following recipe and conditions. Prescription weight part JSR BR01 100 Zinc acrylate 35 Zinc flower 52 Dicumyl peroxide 1.2 Yoshinox 425 1 0.5 1 Yoshinox 425: 2.2″-methylene bis-(4
-ethyl-6-t-butylphenol) (however,
In the case of Comparative Example 6, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5 was used instead of dicumyl peroxide.
-Use 1.2 parts by weight of trimethylcyclohexane. ) The rubber composition having the above composition was vulcanized under the vulcanization conditions shown in Table 1. This was coated with a cover composition consisting of 100 parts by weight of Surlyn 1707 and 2 parts by weight of titanium oxide. The resulting two-piece golf ball is also shown in Table 1. A two-piece golf ball was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the same formulation as in Example 1 was used and the vulcanization conditions were changed. The physical properties of the obtained two-piece golf balls are also shown in Table 1 as Comparative Examples 1 to 6. Example 2 A solid inner core (about 37.1 mm in diameter) for a two-piece golf ball was formulated according to the following formulation. Prescription weight part JSR BR01 100 Methacrylic acid 20 Zinc Flower 50 Dicumyl peroxide 1.2 The cover formulation was the same as in Example 1 and shown in Table-
Vulcanization was carried out under the vulcanization conditions shown in 1. Table 1 shows the physical properties of the two-piece golf ball obtained. A two-piece golf ball was manufactured in the same manner as in the example except that the same formulation was used and the vulcanization conditions were changed, and the results are shown in Table 1 in the same manner as in Comparative Example 7.
【表】
実施例１は比較例１〜６に比べて、硬度分布が
均一である。これは、配合に適した加硫速度にて
加硫しているためで、耐クラツク性、反撥係数も
他と比べて最も高いものであつた。
比較例１は通常の加硫方法であり、硬度差も大
きく、市販品の多くはこのタイプである。この様
な硬度の不均一なものは、耐クラツク性および反
撥係数が低い。
比較例２および３は、やや加硫速度を遅くした
もので、比較例１に比べると耐クラツク性の向上
は認められるが不充分である。
比較例４は、実施例１と同様の加硫速度である
が、表面部分の硬度が不足し、耐クラツク性、反
撥係数共に低い。
比較例５は、昇温加硫を試みたものであるが、
好ましい結果は得られなかつた。
比較例６は、10時間半減期の温度の低い開始剤
を用いた結果であるが、加硫速度が速く、プレス
温度を下げて加硫したメリツトが認められない。
実施例２は、実施例１とは異なつた配合の組成
を用いて、均一加硫を行なつた例である。
比較例７は実施例２と同じ処方で調整したもの
であるが、実施例２に比べ耐クラツク性、反撥弾
性共に劣つている。
実施例 ３
上記ゴルフボールを用いて、10人のプロによる
実射テストを行なつたところ、実施例１のボール
は比較例１〜６のボールに比べて、平均２〜５ｍ
よく飛ぶことが確認された。また打撃感触が良
く、澄んだ良い音がする点において実射テスト者
の感想が一致した。これはソリツド内核芯の均一
性に基くものと考えられる。
実施例４〜６および比較例８〜10
以下の処方および表−２の条件でラージサイズ
ツーピースゴルフボールのソリツド内核（直径約
38.4mm）を製造した。処 方
重量部
JSR BR01 100
アクリル酸亜鉛 33
亜 鉛 華 18
ジクミルパーオキサイド 2.0
ヨシノツクス 4251 0.5
以上の組成のゴム組成物をサーリン1707 100重
量部および酸化チタン２重量部からなるカバー用
組成物で被覆した。
得られたツーピースゴルフボールの物件を表−
２に示す。[Table] Example 1 has a more uniform hardness distribution than Comparative Examples 1 to 6. This is because vulcanization was performed at a vulcanization rate suitable for the formulation, and the crack resistance and repulsion coefficient were also the highest compared to the others. Comparative Example 1 uses a normal vulcanization method, and the difference in hardness is large, and many commercially available products are of this type. Such non-uniform hardness has low crack resistance and coefficient of repulsion. Comparative Examples 2 and 3 had a slightly slower vulcanization rate, and although an improvement in crack resistance was observed compared to Comparative Example 1, it was insufficient. Comparative Example 4 had the same vulcanization rate as Example 1, but the hardness of the surface portion was insufficient, and both the crack resistance and the coefficient of restitution were low. Comparative Example 5 was an attempt at elevated temperature vulcanization.
No favorable results were obtained. Comparative Example 6 is the result of using a low-temperature initiator with a half-life of 10 hours, but the vulcanization rate is fast, and the merits of vulcanization at a lower press temperature cannot be recognized. Example 2 is an example in which uniform vulcanization was performed using a different composition from Example 1. Comparative Example 7 was prepared using the same formulation as Example 2, but was inferior to Example 2 in both crack resistance and impact resilience. Example 3 Using the above golf balls, a live shooting test was conducted by 10 professionals, and it was found that the balls of Example 1 had an average distance of 2 to 5 m compared to the balls of Comparative Examples 1 to 6.
It was confirmed that it flies well. In addition, the impressions of actual firing testers were unanimous in that it felt good when hit and had a clear, good sound. This is thought to be due to the uniformity of the core within the solid. Examples 4 to 6 and Comparative Examples 8 to 10 The solid inner core (diameter: approx.
38.4mm) was manufactured. Prescription weight part JSR BR01 100 Zinc acrylate 33 Zinc flower 18 Dicumyl peroxide 2.0 Yoshinox 425 1 0.5 A rubber composition having the above composition is mixed with a cover composition consisting of 100 parts by weight of Surlyn 1707 and 2 parts by weight of titanium oxide. coated. The properties of the obtained two-piece golf ball are shown below.
Shown in 2.
【表】【table】
【表】【table】