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JPH05124125A - Propylene resin foam sheet and manufacture thereof - Google Patents

Propylene resin foam sheet and manufacture thereof

Info

Publication number
JPH05124125A
JPH05124125A JP3355043A JP35504391A JPH05124125A JP H05124125 A JPH05124125 A JP H05124125A JP 3355043 A JP3355043 A JP 3355043A JP 35504391 A JP35504391 A JP 35504391A JP H05124125 A JPH05124125 A JP H05124125A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
propylene
copolymer
string
resin
based resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3355043A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2986993B2 (en
Inventor
Yoshiaki Momose
義昭 百瀬
Toru Kino
徹 木野
Kazuhiko Morita
和彦 森田
Hitoo Ito
仁雄 伊藤
Takeshi Aoki
健 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSP Corp
Original Assignee
JSP Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSP Corp filed Critical JSP Corp
Publication of JPH05124125A publication Critical patent/JPH05124125A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2986993B2 publication Critical patent/JP2986993B2/en
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PURPOSE:To extend a foaming suitable temperature range, to control an extrusion foaming temperature easily and to obtain a propylene resin foamed sheet, the whole of which is homogenized and has excellent properties, by forming long-chain branches to a copolymer as the base material resin of the foamed sheet while specifying draw-down properties. CONSTITUTION:The copolymer of propylene and a small quantity of olefin except propylene is used as a base material resin constituting a foamed sheet, and the copolymer has long-chain branches while having draw-down properties of 60m/min or less. The copolymer and foaming agent are melted and kneaded in an extruder and the molten kneaded article is extruded and foamed under low pressure through a die mounted at the front end of the extruder as a method, in which the foamed sheet is obtained. A method, in which a tubular foam is cut open and formed in a sheet shape, is adopted normally for particularly acquiring a sheet-shaped foam.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系樹脂発泡
シート及びその製造方法、詳しくは二次成形に適したプ
ロピレン系樹脂発泡シート及びその製造方法に関するも
のであり、更に詳しくは、二次成形の中でも特に深絞り
成形に適したプロピレン系樹脂発泡シート及びその製造
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a propylene-based resin foamed sheet and a method for producing the same, and more particularly to a propylene-based resin foamed sheet suitable for secondary forming and a method for producing the same. Among them, it particularly relates to a propylene-based resin foam sheet suitable for deep drawing and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】長尺形状の発泡体や、容器等を成形する
ためのシート状発泡体を製造するための方法として、熱
可塑性樹脂を押出機内で発泡剤と溶融混練した後、低圧
下に押出して発泡せしめる押出発泡法が広く採用されて
いる。
2. Description of the Related Art As a method for producing a long foam or a sheet foam for molding a container or the like, a thermoplastic resin is melt-kneaded with a foaming agent in an extruder and then subjected to low pressure. The extrusion foaming method of extruding and foaming is widely adopted.

【0003】オレフィン系樹脂の押出発泡法において
は、樹脂と発泡剤との溶融混練物を押出機内から低圧下
に押出した際に、溶融混練物中の発泡剤が膨張すること
により発泡が行われるが、樹脂の温度を高くすると粘度
が急激に低下してしまい樹脂が発泡剤を保持できず樹脂
中から逃散して連続気泡の発泡体となり、逆に樹脂の粘
度を高くするために樹脂温度を低くすると樹脂の結晶化
が進行し、その結果、充分且つ均一に発泡しなくなって
発泡体表面が凹凸となってしまうため、押出発泡は充分
に均一な発泡が行われるとともに発泡剤を樹脂中に保持
し得る粘弾性を樹脂が有する温度で行う必要がある。発
泡に適した粘弾性が得られる温度範囲は樹脂の種類によ
って異なっており、一般にこの温度範囲を発泡適性温度
範囲と称している。
In the extrusion foaming method of an olefinic resin, when a melt-kneaded product of a resin and a foaming agent is extruded from the extruder under a low pressure, the foaming agent in the melt-kneaded product expands to foam. However, when the temperature of the resin is raised, the viscosity drops sharply, and the resin cannot hold the foaming agent and escapes from the resin to become a foam of open cells. Conversely, the resin temperature must be increased to increase the viscosity of the resin. If it is lowered, the crystallization of the resin will proceed, and as a result, the foam will not foam sufficiently and uniformly, and the surface of the foam will become uneven. It is necessary to perform viscoelasticity that can be retained at a temperature that the resin has. The temperature range in which viscoelasticity suitable for foaming is obtained differs depending on the type of resin, and this temperature range is generally called the foaming suitable temperature range.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低密度
ポリエチレン等に比べて結晶化度が高いプロピレン系樹
脂は樹脂の粘弾性が僅かな温度変化によって大きく変化
し、発泡適性温度範囲は非常に狭い。このような狭い温
度範囲内に樹脂温度を保持して押出発泡を行うことは非
常に困難なことであり、押出発泡温度が変動して発泡適
性温度範囲から外れた時に発泡した部分は連続気泡構造
となったり表面が凹凸となったりし、全体が良好で均質
な性状の発泡体は得難かった。従来、無架橋のプロピレ
ン系樹脂の場合、比較的良好な発泡体を得ることができ
るのは、密度が0.2g/cm3 を超える低発泡倍率のもの
か、密度が0.013g/cm3 未満の高発泡倍率のものと
されている。
However, the viscoelasticity of the propylene resin, which has a higher degree of crystallinity than that of low density polyethylene and the like, greatly changes due to a slight temperature change, and the foaming suitable temperature range is very narrow. It is extremely difficult to carry out extrusion foaming while maintaining the resin temperature within such a narrow temperature range, and when the extrusion foaming temperature fluctuates and goes out of the foaming suitable temperature range, the foamed part has an open cell structure. However, it was difficult to obtain a foam having good and uniform properties as a whole. Conventionally, in the case of a non-crosslinked propylene-based resin, a relatively good foam can be obtained only when the density is a low expansion ratio of more than 0.2 g / cm 3 or when the density is 0.013 g / cm 3. It has a high expansion ratio of less than.

【0005】上記のような問題は、プロピレン系樹脂の
高い結晶性に起因するものと考えられており、密度が0.
2g/cm3 を超える低発泡倍率の押出発泡体が比較的良
好に得られるのは、発泡剤の量に比べて樹脂の割合が多
いため、押出発泡時の樹脂温度をその樹脂の結晶化温度
よりもかなり高い温度に設定することができることに起
因するためと考えられる。また密度が0.013g/cm3
未満の高発泡倍率の発泡体を比較的良好に得ることがで
きるのは以下の理由による。
The above-mentioned problems are considered to be caused by the high crystallinity of the propylene-based resin, and the density of the propylene-based resin is 0.
The reason why an extruded foam with a low expansion ratio of more than 2 g / cm 3 can be obtained relatively well is that the ratio of the resin is larger than the amount of the foaming agent. It is considered that this is because the temperature can be set to be considerably higher than that. The density is 0.013 g / cm 3
The reason why it is possible to obtain a foam having a high expansion ratio of less than 1 relatively well is as follows.

【0006】一般に、押出発泡途上にある発泡中のオレ
フィン系樹脂には冷却手段を用いて外部から冷却操作を
施し、それによって、気泡壁を固化させて良好な発泡体
を得ようとしている。しかし、プロピレン系樹脂は低密
度ポリエチレンに比べ結晶化度が高いため、結晶化の際
の発熱量が大きい。この熱が上記冷却ひいては気泡壁の
固化を妨げ、発泡途上にあるプロピレン系樹脂の気泡を
破壊したり変形させたりする。
Generally, the olefin resin being foamed during extrusion foaming is subjected to an external cooling operation using a cooling means, thereby solidifying the cell walls to obtain a good foam. However, since propylene-based resin has a higher degree of crystallinity than low-density polyethylene, the amount of heat generated during crystallization is large. This heat hinders the cooling and thus the solidification of the cell walls, and destroys or deforms the cells of the propylene-based resin in the process of foaming.

【0007】そこで発泡剤を多量に配合して発泡するこ
とで、発泡剤の気化熱(膨張熱)を利用して発泡途上の
プロピレン系樹脂の温度を急激に低下させ、これによっ
て気泡壁の固化を促進させる。また多量の発泡剤は押出
機中での樹脂の結晶化を遅らせる働きがある。その結
果、比較的良好に発泡体が得られるのである。ただし、
この場合、発泡剤を多量に配合する必要性から、得られ
る発泡体は必然的に密度が0.013g/cm3 未満の高発
泡倍率のものとなる。また、この場合においても発泡適
性温度範囲はわずか0.6℃程度に過ぎない。
Therefore, by foaming the foaming agent in a large amount, the heat of vaporization (expansion heat) of the foaming agent is used to drastically lower the temperature of the propylene resin during foaming, thereby solidifying the cell wall. Promote. Further, a large amount of foaming agent has a function of delaying the crystallization of the resin in the extruder. As a result, the foam can be obtained relatively well. However,
In this case, due to the necessity of blending a large amount of a foaming agent, the resulting foam will necessarily have a high expansion ratio with a density of less than 0.013 g / cm 3 . Also in this case, the temperature range suitable for foaming is only about 0.6 ° C.

【0008】本発明者等は上記高発泡倍率或いは低発泡
倍率のプロピレン系樹脂押出発泡体しか得られない実情
に鑑み、特定のメルトテンションを持つプロピレン系樹
脂を使用することにより、密度が0.2〜0.013g/cm
3 のプロピレン系樹脂押出発泡体であっても容易に製造
し得る方法を見出すと共に、この方法により得られる発
泡シートが二次成形に適していることを見出し、先に出
願を行った(特願平3−86168号)。
In view of the fact that only a propylene resin extruded foam having a high expansion ratio or a low expansion ratio can be obtained, the present inventors use a propylene resin having a specific melt tension to obtain a density of 0. 2 to 0.013 g / cm
We found a method that can easily produce even the propylene-based resin extruded foam of 3 and found that the foamed sheet obtained by this method is suitable for secondary molding, and filed an application first (Patent application Hira 3-86168).

【0009】しかしながら上記先願に記載された発泡シ
ートの場合、二次成形において比較的浅い絞り比の成形
品を得る場合にはそれほど問題とはならないが、絞り比
〔成形品の高さと上部開口部の径(開口部の形状が円形
でない場合、その開口部の面積と同一の面積の円の径)
との比〕が0.5を超えるような深絞り成形品を得ようと
すると、部分的に厚みが著しく薄くなったり穴が開いた
りする問題があり、改良の余地を残すものであった。
However, in the case of the foamed sheet described in the above-mentioned prior application, this is not a serious problem in obtaining a molded product having a relatively shallow drawing ratio in the secondary molding, but the drawing ratio (the height of the molded product and the upper opening) Part diameter (when the shape of the opening is not circular, the diameter of a circle with the same area as the area of the opening)
Ratio] of more than 0.5, there is a problem that the thickness may be remarkably reduced or holes are partially formed, leaving room for improvement.

【0010】本発明は上記の点に鑑みなされたもので、
絞り比が0.5を超える深絞り成形品であっても上記の如
き問題を生じない優れたプロピレン系樹脂発泡シート及
びその製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above points,
It is an object of the present invention to provide an excellent propylene-based resin foam sheet which does not cause the above problems even if it is a deep-drawing product having a drawing ratio of more than 0.5, and a method for producing the same.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち本発明のプロピレン
系樹脂発泡シートは、プロピレンとプロピレン以外の少
量のオレフィンとの共重合体を基材樹脂とする無架橋の
プロピレン系樹脂発泡シートであって、該発泡シートの
基材樹脂である共重合体は長鎖分岐を有すると共にドロ
ーダウン性〔但し、ドローダウン性とは、230℃に加
熱した溶融プロピレン系樹脂をメルトインデクサーのノ
ズル(口径2.095mm、長さ8mm)より10mm/分の一
定速度で紐状に押出し、次いで該紐状物を上記ノズルの
下方に位置する張力検出プーリーの上方に位置する送り
ロールを通過させた後、巻取りロールで巻取る一方で巻
取りロールの巻取り速度を除々に増加させていって紐状
物を切断させ、この切断時点における紐状物の巻取り速
度をいう。〕が60m/分以下であることを特徴とす
る。
[Means for Solving the Problems] That is, the propylene-based resin foamed sheet of the present invention is a non-crosslinked propylene-based resin foamed sheet using a copolymer of propylene and a small amount of olefin other than propylene as a base resin. The copolymer, which is the base resin of the foamed sheet, has a long chain branch and has drawdown property (however, the drawdown property means that the molten propylene resin heated to 230 ° C. is a nozzle of the melt indexer (bore diameter 2 0.095 mm, length 8 mm) at a constant speed of 10 mm / min in a cord shape, and then the cord material is passed through a feed roll located above the tension detecting pulley located below the nozzle and wound. The winding speed of the winding roll is gradually increased while being wound by the winding roll to cut the string-like object, and the winding speed of the string-like object at the time of this cutting is referred to. ] Is 60 m / min or less.

【0012】また本発明のプロピレン系樹脂発泡シート
の製造方法は、プロピレンとプロピレン以外の少量のオ
レフィンとからなる上記特定の共重合体と発泡剤とを押
出機内で溶融混練し、次いで押出機先端に取付けられた
ダイスを通して低圧下に押出発泡させることを特徴とす
る。本発明において基材樹脂としては、プロピレン/エ
チレンブロック共重合体が好ましい。
In the method for producing a propylene-based resin foamed sheet of the present invention, the above-mentioned specific copolymer consisting of propylene and a small amount of olefin other than propylene and a foaming agent are melt-kneaded in an extruder, and then the tip of the extruder is melted and kneaded. It is characterized in that it is extruded and foamed under a low pressure through a die attached to. In the present invention, the base resin is preferably a propylene / ethylene block copolymer.

【0013】本発明の発泡シートを構成する基材樹脂
は、プロピレンとプロピレン以外の少量のオレフィンと
の共重合体であり、該共重合体は長鎖分岐を有すると共
に、ドローダウン性が60m/分以下のものである必要
がある。
The base resin constituting the foamed sheet of the present invention is a copolymer of propylene and a small amount of olefins other than propylene, and the copolymer has long chain branching and a drawdown property of 60 m / Must be less than a minute.

【0014】上記プロピレンと共重合せしめられるプロ
ピレン以外の少量のオレフィンとしては、エチレン或い
は炭素数4〜10のα−オレフィンが挙げられ、これら
は1種又は2種以上組み合わせて使用することができ
る。炭素数4〜10のα−オレフィンとしては例えば1
−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、3−メチル−
1−ブテン、1−ヘキセン、3,4-ジメチル−1−ブテ
ン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン等が挙げ
られる。
Examples of the small amount of olefin other than propylene which is copolymerized with propylene include ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, and these can be used alone or in combination of two or more. The α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is, for example, 1
-Butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-
1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene and the like can be mentioned.

【0015】上記α−オレフィンは、通常共重合体中に
20重量%以下、好ましくは10重量%以下の割合で含
有されることが好ましく、特にα−オレフィンがエチレ
ンの場合には5重量%以下の割合で含有されることが好
ましい。またこれらα−オレフィンの共重合体中におけ
る含有量の好ましい下限値は、いずれのα−オレフィン
の場合も0.5重量%である。共重合体はランダム共重合
体であってもブロック共重合体であっても良いが、長鎖
分岐の形成の容易さからいってブロック共重合体が好ま
しく、特にプロピレン/エチレンブロック共重合体が好
ましい。
The above-mentioned α-olefin is usually contained in the copolymer in an amount of not more than 20% by weight, preferably not more than 10% by weight, and particularly when the α-olefin is ethylene, not more than 5% by weight. It is preferable that the content is included. The preferable lower limit of the content of these α-olefins in the copolymer is 0.5% by weight in any α-olefin. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a block copolymer is preferable because of the ease of forming long chain branches, and a propylene / ethylene block copolymer is particularly preferable. preferable.

【0016】本発明発泡シートの基材樹脂である上記共
重合体は、通常のプロピレン系共重合体と異なり、主鎖
に長鎖分岐を有するものでなければならない。このよう
な特殊な共重合体は、通常の結晶性線状プロピレン系共
重合体(通常、重量平均分子量100000以上)であ
って、しかもその中にアタクチック分又は/及びアイソ
タクチックではあるが結晶していない成分を含む共重合
体(以下、本発明で用いる共重合体と区別するために、
この共重合体を“通常の共重合体”と称する。尚、単に
共重合体と称した場合には本発明で用いる共重合体を意
味する。)に対し、低温分解型(分解温度:室温〜12
0℃程度)の過酸化物を混合して120℃以下に加熱
し、通常の共重合体の主鎖にアタクチック又は/及び結
晶していないアイソタクチック成分を分岐鎖として結合
せしめる等の方法により得ることができ、通常、主とし
て端部に長鎖分岐を有する枝別れ状構造を有すると考え
られる。
The above-mentioned copolymer, which is the base resin of the foamed sheet of the present invention, must have a long-chain branch in the main chain, unlike a usual propylene-based copolymer. Such a special copolymer is an ordinary crystalline linear propylene-based copolymer (usually having a weight average molecular weight of 100,000 or more), and has atactic content and / or isotactic content, but a crystalline content. A copolymer containing components that are not included (hereinafter, in order to distinguish from the copolymer used in the present invention,
This copolymer is called a "normal copolymer". The term "copolymer" means the copolymer used in the present invention. ), A low temperature decomposition type (decomposition temperature: room temperature to 12
(Around 0 ° C.) is mixed and heated to 120 ° C. or lower, and an atactic or / and non-crystallized isotactic component is bonded to the main chain of a usual copolymer as a branched chain. It can be obtained and is generally considered to have a branched structure with long chain branching predominantly at the ends.

【0017】上記低温分解型の過酸化物としては、ジ
(s−ブチル)ペルオキシジカーボネート、ビス(2−
エトキシ)ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシ
ルペルオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルペルオ
キシジカーボネート、ジ−n−ブチルペルオキシジカー
ボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
t−ブチルペルオキシネオデカノアート、t−アミルペ
ルオキシネオデカノアートおよびt−ブチルペルオキシ
ピバラート等が例示される。
Examples of the low temperature decomposition type peroxide include di (s-butyl) peroxydicarbonate and bis (2-
Ethoxy) peroxydicarbonate, dicyclohexyl peroxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di-n-butylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate,
Examples thereof include t-butyl peroxy neodecanoate, t-amyl peroxy neodecanoate and t-butyl peroxypivalate.

【0018】本発明の発泡シートの基材樹脂であるプロ
ピレン系共重合体は、上記通常の共重合体を、攪拌機を
備えた反応器中で攪拌しながらアルゴン等の不活性ガス
で反応容器内を置換し、次いで上記過酸化物を樹脂1kg
当たり通常5〜50ミリモル添加し、攪拌を続けながら
120℃程度まで、好ましくは70〜105℃程度に加
熱して反応させ(通常30〜120分間)、しかる後、
反応を停止させて得られる。反応停止に当たっては、メ
チルメルカプタンのような反応停止剤を反応容器に導入
したり、あるいは反応生成物を130〜150℃程度に
20〜40分間加熱する方法等が採用される。
The propylene-based copolymer, which is the base resin for the foamed sheet of the present invention, is prepared by stirring the above-mentioned ordinary copolymer in a reaction vessel equipped with a stirrer with an inert gas such as argon in a reaction vessel. And then replace the above peroxide with 1 kg of resin
Usually, 5 to 50 mmol is added, and the mixture is heated to about 120 ° C., preferably about 70 to 105 ° C. while continuing stirring to react (usually 30 to 120 minutes), and then,
It is obtained by stopping the reaction. In stopping the reaction, a method of introducing a reaction terminator such as methyl mercaptan into the reaction vessel, or heating the reaction product at about 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes is adopted.

【0019】本発明発泡シートの基材樹脂であるプロピ
レン系共重合体は、ドローダウン性が60m/分以下、
好ましくは30m/分以下、特に好ましくは15m/分
以下である。このドローダウン性とは、230℃に加熱
した溶融プロピレン系樹脂をメルトインデクサーのノズ
ル(口径2.095mm、長さ8mm)より10mm/分の一定
速度で紐状に押出し、次いで該紐状物を上記ノズルの下
方に位置する張力検出プーリーの上方に位置する送りロ
ールを通過させた後、巻取りロールで巻取る一方で巻取
りロールの巻取り速度を除々に増加させていって紐状物
を切断させ、この切断時点における紐状物の巻取り速度
をいう。
The propylene-based copolymer, which is the base resin of the foamed sheet of the present invention, has a drawdown property of 60 m / min or less,
It is preferably 30 m / min or less, particularly preferably 15 m / min or less. This drawdown property means that the molten propylene-based resin heated to 230 ° C. is extruded into a string shape at a constant speed of 10 mm / min from a melt indexer nozzle (caliber 2.095 mm, length 8 mm), and then the string-like material. After passing through a feed roll located above the tension detecting pulley located below the nozzle, and then winding with a winding roll while gradually increasing the winding speed of the winding roll. And the winding speed of the string-like material at the time of this cutting.

【0020】ドローダウン性は上記長鎖分岐の数や長さ
により調整することができる。一般的に言って、長鎖分
岐の数が多いほど、また分岐の長さが長いほど、この値
は低下する傾向にある。従って所望のドローダウン性の
共重合体を得るには、これらのことを加味して反応条件
を設定する必要がある。長鎖分岐を持たないか、分岐を
持っていても短か過ぎたり僅かであるものや、あるいは
通常の共重合体の場合には、ドローダウン性が60m/
分を上回ってしまう。このような通常の共重合体を使用
して押出発泡を行って密度0.2〜0.013g/cm3 程度
の発泡シートを得ようとしても、得られる発泡シートは
コルゲートや表面凹凸が多く、商品価値のないものとな
ってしまう。
The drawdown property can be adjusted by the number and length of the long chain branches. Generally speaking, the greater the number of long chain branches and the longer the branch length, the lower this value tends to be. Therefore, in order to obtain a desired copolymer having a drawdown property, it is necessary to set the reaction conditions in consideration of these things. If there is no long-chain branching, or if there are branches that are too short or too little, or in the case of ordinary copolymers, the drawdown property is 60 m /
It exceeds the minutes. Even when trying to obtain a foamed sheet having a density of about 0.2 to 0.013 g / cm 3 by performing extrusion foaming using such an ordinary copolymer, the obtained foamed sheet has many corrugations and surface irregularities, It has no commercial value.

【0021】一方、ドローダウン性が60m/分以下の
ものであっても、それがプロピレンホモポリマーである
場合には、良好な発泡シートは得られるものの、その発
泡シートを用いて深絞り成形品を得ようとすると、部分
的に厚みが著しく薄くなったり穴が開いたりし、良好な
成形品を得ることができない。
On the other hand, even if the drawdown property is 60 m / min or less, if it is a propylene homopolymer, a good foamed sheet can be obtained, but a deep-drawing molded product is obtained using the foamed sheet. If it is attempted to obtain a product, the thickness will be remarkably reduced or holes will be partially formed, and a good molded product cannot be obtained.

【0022】本発明で用いる共重合体は、その結晶化温
度+15℃における半結晶化時間が800秒以上である
ことが好ましく、特に1000秒以上であることが好ま
しい。この半結晶化時間の測定には結晶化速度測定器を
用いることができる。
The copolymer used in the present invention preferably has a half-crystallization time at the crystallization temperature + 15 ° C. of 800 seconds or longer, and particularly preferably 1000 seconds or longer. A crystallization rate measuring device can be used for the measurement of the semi-crystallization time.

【0023】半結晶化速度を測定するには、まずフィル
ム状の試料を保持した支持体を、結晶化速度測定器のエ
アバス内に入れて試料を完全に溶融させ、次いで溶融試
料を支持体ごと試料の結晶化温度+15℃の温度に保持
されたオイルバス中に、光源と光センサーの光路を遮る
ように浸漬し、溶けた試料が再度固化するまでの間、光
センサーにおいて常に一定の光量が検出されるように光
源の電圧を調整し、図1に示す如き電圧〜時間曲線を得
る。この曲線における電圧が一定値となった時の電圧を
0 とした時、電圧が1/2V0 となるまでの時間を半
結晶化時間とした。
In order to measure the semi-crystallization rate, first, the support holding the film-like sample is placed in the air bath of the crystallization rate measuring instrument to completely melt the sample, and then the molten sample is taken together with the support. The sample was immersed in an oil bath maintained at the crystallization temperature of + 15 ° C so as to block the optical path between the light source and the optical sensor, and a constant amount of light was constantly emitted in the optical sensor until the melted sample solidified again. The voltage of the light source is adjusted so that it is detected, and the voltage-time curve as shown in FIG. 1 is obtained. When the voltage when the voltage in this curve has a constant value is V 0 , the time until the voltage becomes 1/2 V 0 is the half-crystallization time.

【0024】本発明においては上記の共重合体を単独で
用いるのみならず、上記共重合体に他の樹脂を混合して
用いることもできる。混合して用いる樹脂としては、例
えば上記以外のプロピレン系樹脂、或いは高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等のエチレ
ン系樹脂、ブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、スチレン
系樹脂等が挙げられる。
In the present invention, not only the above copolymers can be used alone, but also other resins can be mixed and used in the above copolymers. Examples of the resin to be mixed and used are propylene-based resins other than the above, or high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, ethylene-butene copolymer, ethylene-anhydrous. Examples thereof include ethylene-based resins such as maleic acid copolymers, butene-based resins, polyvinyl chloride, vinyl chloride-based resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and styrene-based resins.

【0025】上記他の樹脂を混合する場合のこれらの混
合量は、混合後のポリマーの総重量の40重量%を限度
とし、しかも混合物のドローダウン性が60m/分を超
えないようにする必要がある。
When the other resins are mixed, the mixing amount thereof is limited to 40% by weight of the total weight of the polymer after mixing, and the drawdown property of the mixture should not exceed 60 m / min. There is.

【0026】本発明の発泡シートは、通常、密度0.6〜
0.018g/cm3 、且つ厚み0.1〜5mmを目標に押出発
泡して得る。本発明の発泡シートを得る方法として、押
出機内で共重合体と発泡剤とを溶融混練した後、この溶
融混練物を押出機先端に取り付けたダイスを通して低圧
下に押出して発泡する方法が採用される。特にシート状
の発泡体を得るためには、環状のリップを有するサーキ
ュラーダイスを用い、このダイスのリップより押出発泡
してチューブ状の発泡体を得、次いでこのチューブを切
り開いてシート状とする方法が通常採用される。
The foamed sheet of the present invention usually has a density of 0.6-
It is obtained by extrusion foaming with a target of 0.018 g / cm 3 and a thickness of 0.1 to 5 mm. As a method for obtaining the foamed sheet of the present invention, a method of melt-kneading a copolymer and a foaming agent in an extruder, and then extruding the melt-kneaded product under low pressure through a die attached to the tip of the extruder to foam is adopted. It In particular, in order to obtain a sheet-like foam, a circular die having an annular lip is used, and a tube-like foam is obtained by extrusion foaming from the lip of this die, and then the tube is cut open to form a sheet. Is usually adopted.

【0027】発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡
剤、分解型発泡剤等を用いることができる。無機発泡剤
としては、二酸化炭素、空気、窒素等を用いることがで
きる。
As the foaming agent, an inorganic foaming agent, a volatile foaming agent, a decomposable foaming agent or the like can be used. Carbon dioxide, air, nitrogen, etc. can be used as an inorganic foaming agent.

【0028】揮発性発泡剤としてはプロパン、n−ブタ
ン、i−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水
素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化
水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロライド、
エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化
炭化水素等を用いることができる。
Examples of the volatile blowing agent include propane, n-butane, i-butane, pentane, hexane and other aliphatic hydrocarbons, cyclobutane, cyclopentane and other cycloaliphatic hydrocarbons, trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane. , Dichlorotetrafluoroethane, methyl chloride,
Halogenated hydrocarbons such as ethyl chloride and methylene chloride can be used.

【0029】また分解型発泡剤としては、アゾジカルボ
ンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾ
ビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等を用いる
ことができる。これらの発泡剤は適宜混合して用いるこ
ともできる。
As the decomposition type foaming agent, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate and the like can be used. These foaming agents can also be used by appropriately mixing them.

【0030】発泡剤の使用量は、発泡剤の種類、所望す
る発泡倍率等によっても異なるが、例えば密度0.2〜0.
013g/cm3 程度の発泡体を得るための発泡剤の使用
量の目安は、樹脂100重量部当たり揮発性発泡剤0.5
〜25重量部(ブタン換算)程度である。また密度0.0
9g/cm3 を超える発泡体を得るための発泡剤の使用量
の目安は、樹脂100重量部当たり、無機発泡剤の場合
0.1〜10重量部程度、分解型発泡剤の場合0.1〜5重
量部程度である。
The amount of the foaming agent used varies depending on the kind of the foaming agent, the desired expansion ratio, etc., but the density is, for example, 0.2 to 0.2.
The standard of the amount of foaming agent used to obtain a foam of about 013 g / cm 3 is 0.5 parts volatile foaming agent per 100 parts by weight of resin.
It is about 25 parts by weight (butane conversion). Also the density is 0.0
The standard of the amount of foaming agent used to obtain a foam of more than 9 g / cm 3 is 100 parts by weight of the resin, in the case of an inorganic foaming agent.
It is about 0.1 to 10 parts by weight, and about 0.1 to 5 parts by weight in the case of a decomposition type foaming agent.

【0031】本発明において共重合体と発泡剤との溶融
混練物中に、更に気泡調整剤を添加しても良い。気泡調
整剤としてはタルク、シリカ等の無機粉末や多価カルボ
ン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは
重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。気泡
調整剤は樹脂100重量部当たり13重量部程度以下添
加することが好ましい(ただし、前記無機充填剤を樹脂
に多量に含有させる場合は除く。)。また必要に応じ
て、更に熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤
等の添加剤を添加することもできる。
In the present invention, a cell regulator may be further added to the melt-kneaded product of the copolymer and the foaming agent. Examples of the bubble control agent include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polyvalent carboxylic acids, and reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. It is preferable to add about 13 parts by weight or less of the cell regulator to 100 parts by weight of the resin (except when a large amount of the inorganic filler is contained in the resin). Further, if necessary, additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant and a colorant may be added.

【0032】本発明においては、予め共重合体中又は共
重合体と他の樹脂との混合物中に、総重量の40重量%
を限度として無機充填剤を含有させても良い。無機充填
剤としては、例えばタルク、シリカ、炭酸カルシウム、
クレー、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム等が挙げ
られる。これらの平均粒径は1〜70μmであることが
好ましい。このような無機物を多量に含有させた場合、
得られる発泡シートは耐熱性が向上するとともに焼却処
理の際の燃焼カロリーを低下させることが可能となる。
In the present invention, 40% by weight of the total weight is previously added to the copolymer or the mixture of the copolymer and another resin.
An inorganic filler may be contained up to the limit. Examples of the inorganic filler include talc, silica, calcium carbonate,
Examples include clay, zeolite, alumina, barium sulfate and the like. The average particle size of these is preferably 1 to 70 μm. When a large amount of such an inorganic substance is contained,
The foamed sheet obtained has improved heat resistance and can reduce the calories burned during incineration.

【0033】本発明の発泡シートを成形する方法として
は、真空成形、圧空成形やこれらの応用として、フリー
ドローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッ
ジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ド
レープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、
プラグアシスト成形、プラグアシストリバースドロー成
形等やこれらを組み合わせた方法等を適用することがで
きる。
The method for molding the foamed sheet of the present invention includes vacuum forming, pressure forming, and applications of these, such as free drawing forming, plug and ridge forming, ridge forming, matched mold forming, straight forming and drape forming. , Reverse draw molding, air slip molding,
It is possible to apply plug-assist molding, plug-assist reverse draw molding, etc., or a method combining these.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、実施例、比較例において使用した樹脂の物
性を表1に示した。また実施例、比較例において発泡
剤、気泡調整剤の添加量は、共重合体との総量を100
重量%とした時の重量%である。使用した樹脂のドロー
ダウン性及びメルトテンションの測定にはメルトインデ
クサーと、(株)東洋精機製作所製のメルトテンション
テスターII型を組み合わせて用い、半結晶化時間の測定
にはコタキ商事(株)製の結晶化速度測定器MK−80
1型を使用した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. The physical properties of the resins used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1. In addition, in the examples and comparative examples, the total amount of the foaming agent and the cell regulator is 100 based on the total amount of the copolymer.
It is the weight% when it is defined as the weight%. A melt indexer and a melt tension tester type II manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. were used in combination to measure the drawdown property and melt tension of the resin used, and the half-crystallization time was measured by Kotaki Corporation. Crystallization rate measuring instrument MK-80
Type 1 was used.

【0035】尚、ドローダウン性の測定においては、7
8.5m/分が測定可能な上限値であるため、78.5m/
分で紐状物が切断しなかった場合には、「78.5m/分
以上」と表した。また、紐状物が切断する直前のプーリ
ーで検出される張力(gf)を読み取り、これをメルト
テンションとした。但し紐状物が78.5m/分の巻取り
速度において切断しない場合には、この速度においてプ
ーリーで検出された張力をメルトテンションとした。
Incidentally, in the measurement of drawdown property, 7
Since 8.5 m / min is the measurable upper limit, 78.5 m / min
When the string-like material was not cut in minutes, it was expressed as "78.5 m / min or more". Further, the tension (gf) detected by the pulley immediately before the string-like object was cut was read and used as the melt tension. However, when the string-like material was not cut at the winding speed of 78.5 m / min, the tension detected by the pulley at this speed was taken as the melt tension.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】実施例1〜7、比較例1〜3 樹脂、発泡剤(イソブタン)及び気泡調整剤(実施例
1、実施例7及び比較例3はクエン酸モノナトリウム
塩、他はタルク)とを表2に示す割合でタンデム押出機
(第1押出機:スクリュー径65mm、L/D=34、第
2押出機:スクリュー径90mm、L/D=32)に配合
し、溶融混練した後、押出機先端に取付けられた55mm
φ(ダイス径)、間隙(リップクリア)0.3〜0.5mmの
サーキュラーダイスよりチューブ状に押出発泡する一方
でチューブ状発泡体の内表面が冷却用マンドレル(マン
ドレル径200mm)に接するようにして引取り、その
後、このチューブ状発泡体を押出方向に切り開いてシー
トを得た。この際の押出条件及び得られた発泡シート
(製造1週間後のもの)の性状を併せて表2に示す。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 Resin, foaming agent (isobutane) and foam control agent (monosodium citrate salt in Examples 1, 7 and 3 and talc in others) were used. Blended in a tandem extruder (first extruder: screw diameter 65 mm, L / D = 34, second extruder: screw diameter 90 mm, L / D = 32) in the proportions shown in Table 2, melt-kneaded, and then extruded. 55mm attached to the machine tip
φ (die diameter), gap (lip clear) 0.3-0.5 mm Circular dies are extruded and foamed into a tube shape while the inner surface of the tubular foam is in contact with the cooling mandrel (mandrel diameter 200 mm). Then, the tubular foam was cut open in the extrusion direction to obtain a sheet. The extrusion conditions at this time and the properties of the obtained foamed sheet (one week after the production) are also shown in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】次いで上記実施例2、5及び比較例1で得
た発泡シートを用い深絞り成形試験を行った。成形試験
は上下に各々50Wのヒーター(ヒーター間距離20c
m)を持つ加熱炉の略中央に各シートを導き、8秒間加
熱した後、プラグアシスト真空成形を行い、得られた成
形品の成形状態を観察した。
Then, a deep drawing test was conducted using the foamed sheets obtained in Examples 2 and 5 and Comparative Example 1. Molding test is performed with a heater of 50W each on the upper and lower sides (distance between heaters: 20c
Each sheet was introduced to the approximate center of the heating furnace having m), heated for 8 seconds, and then subjected to plug-assisted vacuum forming, and the formed state of the obtained formed article was observed.

【0040】尚、この目標とする成形品は、図2に示す
ように長さ:a=453mm、幅:b=300mmの発泡シ
ート1の中に、深さ45mm、直径:d=80mmの半球状
の収納部2を、横に4列配列させ、且つ上下の列間で収
納部2の位置が半個分ずれるように上下5列に配列させ
たもので、各収納部2の絞り比は約0.56である。
As shown in FIG. 2, the target molded product is a hemisphere having a depth of 45 mm and a diameter of d = 80 mm in a foam sheet 1 having a length: a = 453 mm and a width: b = 300 mm. The storage units 2 are arranged horizontally in four rows, and the storage units 2 are arranged in five rows so that the positions of the storage sections 2 are displaced by half between the upper and lower rows. It is about 0.56.

【0041】得られた成形品は実施例2のシートを用い
た場合には部分的に厚みが著しく薄くなったり穴が開い
たりすることがない均質度の高い、しかも所謂型の出に
優れた成形品となったが、比較例1のシートを用いた成
形品ではいたる所に穴が開き、また穴の開いていない所
では厚みが著しく薄くなったりする不良成形品となっ
た。
When the sheet of Example 2 was used, the obtained molded article had a high degree of homogeneity in that the thickness did not become extremely thin or holes were partially formed, and the so-called mold was excellent. Although it was a molded product, the molded product using the sheet of Comparative Example 1 was a defective molded product in which holes were pierced everywhere and the thickness was remarkably thin in the places where no holes were formed.

【0042】続いて上記実施例7及び比較例3で得た発
泡シートを用い、深絞り成形試験を行った。成形試験は
上下に各々50Wのヒーター(ヒーター間距離20cm)
を持つ加熱炉の略中央に各シートを導き、14秒間加熱
した後、上記と同様にして成形を行った。得られた成形
品の成形状態を観察した。
Then, using the foamed sheets obtained in Example 7 and Comparative Example 3, a deep drawing test was conducted. Molding test is performed with a heater of 50 W each on the top and bottom (distance between heaters: 20 cm)
Each sheet was introduced to the approximate center of the heating furnace having the above, heated for 14 seconds, and then molded in the same manner as above. The molding state of the obtained molded product was observed.

【0043】尚、この目標とする成形品は、開口外径1
50mm、高さ80mm、底部外径110mmのどんぶりで、
絞り比は約0.53である。
The target molded product has an opening outer diameter of 1
50 mm, height 80 mm, bottom outer diameter 110 mm bowl,
The aperture ratio is about 0.53.

【0044】得られた成形品は実施例7のシートを用い
た成形品は、部分的に厚みが著しく薄くなったり穴が開
いたりすることがない均質度の高い、しかも所謂型の出
に優れた成形品であったが、比較例3のシートを用いた
成形品は、伸びが不均一となり、厚みが著しく薄くなる
部分が認められる不良成形品であった。
The obtained molded article was a molded article using the sheet of Example 7 and had a high degree of homogeneity in which the thickness did not become extremely thin or holes were partially formed, and moreover, it was excellent in so-called molding. Although it was a molded product, the molded product using the sheet of Comparative Example 3 was a defective molded product in which the elongation was uneven and the portion where the thickness was remarkably thin was observed.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上説明したように本発明方法では、従
来の無架橋プロピレン系樹脂を基材とした押出発泡方法
に比べて発泡適性温度範囲が広いため、押出発泡温度の
コントロールが容易であり、無架橋プロピレン系樹脂を
基材樹脂に用いて全体が均質で優れた性状のプロピレン
系樹脂発泡シートを得ることができる。
As described above, in the method of the present invention, the foaming temperature range is wider than that of the conventional extrusion foaming method using a non-crosslinked propylene resin as a base material, and therefore the extrusion foaming temperature can be easily controlled. By using the non-crosslinked propylene-based resin as the base resin, it is possible to obtain a propylene-based resin foamed sheet having uniform properties and excellent properties as a whole.

【0046】また本発明方法により得られた発泡シート
は収縮やコルゲートが小さく、更にこの発泡シートを用
いて容器等を成形する場合、絞り比が0.5を超える深絞
り成形品であっても、成形品の厚みが部分的に著しく薄
くなったり、穴が開いたりすることがなく、優れた成形
品を得ることができる。
Further, the foamed sheet obtained by the method of the present invention has small shrinkage and corrugation, and when a container or the like is molded using this foamed sheet, even a deep-drawing product having a drawing ratio of more than 0.5 is obtained. As a result, an excellent molded product can be obtained without the molded product having a remarkably thin thickness or a hole.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】結晶化速度測定によって得られた電圧〜時間曲
線である。
FIG. 1 is a voltage-time curve obtained by crystallization rate measurement.

【図2】実施例2及び比較例1で得た発泡シート用いて
成形した成形品の平面図である。
FIG. 2 is a plan view of a molded product molded using the foamed sheets obtained in Example 2 and Comparative Example 1.

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─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年10月20日[Submission date] October 20, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0018[Correction target item name] 0018

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0018】本発明の発泡シートの基材樹脂であるプロ
ピレン系共重合体は、上記通常の共重合体を、攪拌機を
備えた反応器中で攪拌しながらアルゴン等の不活性ガス
で反応容器内を置換し、次いで上記過酸化物を樹脂1k
g当たり通常5〜50ミリモル添加し、攪拌を続けなが
ら120℃程度まで、好ましくは70〜105℃程度に
加熱して反応させ(通常30〜120分間)、しかる
後、反応を停止させて得られる。反応停止に当たって
は、メチルメルカプタンのような反応停止剤を反応容器
に導入したり、あるいは反応生成物を130〜150℃
程度に20〜40分間加熱する方法等が採用される。
ロピレン系共重合体分子鎖中に長鎖分岐が存在するか否
かは、次の方法で確認することができる。即ち、伸長流
動測定装置(例えば、レオメトリックス社の伸長流動測
定装置:商品名RER−9000)を用い、プロピレン
系共重合体から測定サンプルを作製し、このサンプルの
ひずみ速度(秒−1)における伸長粘度(poise)
と時間(秒)との関係をグラフ化する。このグラフ上に
おいて、長鎖分岐を有するプロピレン系共重合体と長鎖
分岐を有しないプロピレン系共重合体とは、長鎖分岐を
有するプロピレン系共重合体は伸長粘度曲線の傾きが時
間とともに大きくなるのに対し、長鎖分岐を有しないプ
ロピレン系共重合体では伸長粘度曲線の傾きは時間とと
もに小さくなることから区別することができる。上記レ
オメトリックス社の伸長流動測定装置(RER−900
0)による測定結果から、長鎖分岐を有するプロピレン
系共重合体及び長鎖分岐を有しないプロピレン系共重合
体のひずみ速度における伸長粘度と時間との関係を示し
たのが図3のグラフである。グラフ中の曲線Aは長鎖分
岐を有するプロピレン系共重合体を示し、曲線Bは長鎖
分岐を有しないプロピレン系共重合体を示す。このグラ
フより、長鎖分岐を有するプロピレン系共重合体では、
伸長粘度曲線の傾きは時間とともに大きくなるのに対
し、長鎖分岐を有しないプロピレン系共重合体では、伸
長粘度曲線の傾きは時間とともに小さくなることがわか
る。尚、測定サンプル及び測定条件は下記の通りであ
る。 ・測定サンプルの大きさ、形状:長さ30mm、直径5
mmの円柱状 ・ひずみ速度:1.0秒■−1 ・測定温度:基材樹脂の融点+20℃(但し、融点は基
材樹脂1〜5mgを示差走査熱量計によって10℃/分
で昇温した時に得られるDSC曲線の吸熱ピークの頂点
の温度とする。)
The propylene-based copolymer, which is the base resin for the foamed sheet of the present invention, is prepared by stirring the above-mentioned ordinary copolymer in a reaction vessel equipped with a stirrer with an inert gas such as argon in a reaction vessel. And then replace the above peroxide with resin 1k.
It is usually obtained by adding 5 to 50 millimoles per g and heating to about 120 ° C., preferably about 70 to 105 ° C. while continuing stirring to react (usually for 30 to 120 minutes), and then stopping the reaction. .. In stopping the reaction, a reaction terminator such as methyl mercaptan is introduced into the reaction vessel, or the reaction product is heated at 130 to 150 ° C.
A method of heating for about 20 to 40 minutes or the like is adopted. The
Whether long-chain branch exists in the molecular chain of ropylene copolymer
It can be confirmed by the following method. That is, extension flow
Dynamic measuring device (for example, rheometrics extensional flow measurement
Constant device: Trade name RER-9000), propylene
A measurement sample was prepared from the system copolymer and
Elongational viscosity (poise) at strain rate (sec -1 )
Graph the relationship between time and seconds. On this graph
And a long-chain branched propylene-based copolymer
A propylene-based copolymer that does not have a branch has a long-chain branch.
The propylene-based copolymer has an extensional viscosity curve with a slope
It increases with time, while it does not have long chain branching.
In the ropylene-based copolymer, the slope of the extensional viscosity curve changes with time.
It can be distinguished from the fact that it becomes very small. The above
Ometrics extensional flow measuring device (RER-900
0) shows that propylene having a long-chain branch
-Based copolymers and propylene-based copolymers without long-chain branching
Shows the relationship between elongational viscosity and time at body strain rate.
What is the graph of FIG. Curve A in the graph is the long chain
Showing a propylene-based copolymer having a large number, and the curve B is a long chain.
A propylene-based copolymer having no branching is shown. This gra
From F, in the propylene-based copolymer having a long chain branch,
As the slope of the elongational viscosity curve increases with time,
However, in propylene-based copolymers that do not have long chain branching,
Is it clear that the slope of the long-viscosity curve decreases with time?
It The measurement sample and measurement conditions are as follows.
It ・ Measurement sample size and shape: length 30 mm, diameter 5
Cylindrical column of mm ・ Strain rate: 1.0 sec ■ -1 ・ Measurement temperature: melting point of base resin + 20 ° C (However, melting point is based on
Material resin 1 to 5 mg by differential scanning calorimeter at 10 ° C / min
Of the endothermic peak of the DSC curve obtained when the temperature is raised by
Temperature. )

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図3[Name of item to be corrected] Figure 3

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図3】長鎖分岐を有するプロピレン系共重合体と長鎖
分岐を有しないプロピレン系共重合体のひずみ速度にお
ける伸長粘度と時間との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between elongational viscosity and time at strain rate for a propylene-based copolymer having long chain branches and a propylene-based copolymer having no long chain branches.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図3[Name of item to be corrected] Figure 3

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図3】 [Figure 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 4F (72)発明者 青木 健 栃木県日光市野口690−6─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location B29L 7:00 4F (72) Inventor Ken Aoki 690-6 Noguchi, Nikko City, Tochigi Prefecture

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プロピレンとプロピレン以外の少量のオ
レフィンとの共重合体を基材樹脂とする無架橋のプロピ
レン系樹脂発泡シートであって、該発泡シートの基材樹
脂である共重合体は長鎖分岐を有すると共にドローダウ
ン性が60m/分以下であることを特徴とするプロピレ
ン系樹脂発泡シート〔但し、ドローダウン性とは、23
0℃に加熱した溶融プロピレン系樹脂をメルトインデク
サーのノズル(口径2.095mm、長さ8mm)より10mm
/分の一定速度で紐状に押出し、次いで該紐状物を上記
ノズルの下方に位置する張力検出プーリーの上方に位置
する送りロールを通過させた後、巻取りロールで巻取る
一方で巻取りロールの巻取り速度を除々に増加させてい
って紐状物を切断させ、この切断時点における紐状物の
巻取り速度をいう。〕。
1. A non-crosslinked propylene resin foam sheet comprising a base resin of a copolymer of propylene and a small amount of an olefin other than propylene, wherein the copolymer which is the base resin of the foam sheet is long. A propylene-based resin foamed sheet having chain branching and a drawdown property of 60 m / min or less (however, the drawdown property is 23
10 mm of molten propylene-based resin heated to 0 ° C from the melt indexer nozzle (caliber 2.095 mm, length 8 mm)
Per minute at a constant speed, and then the string-like material is passed through a feed roll located above the tension detecting pulley located below the nozzle and then wound up by a winding roll while being wound up. The winding speed of the roll is gradually increased to cut the string-like material, and the winding speed of the string-like material at the time of this cutting is referred to. ].
【請求項2】 基材樹脂がプロピレン/エチレンブロッ
ク共重合体であることを特徴とする請求項1記載のプロ
ピレン系樹脂発泡シート。
2. The propylene-based resin foam sheet according to claim 1, wherein the base resin is a propylene / ethylene block copolymer.
【請求項3】 プロピレンとプロピレン以外の少量のオ
レフィンとからなり、長鎖分岐を有すると共にドローダ
ウン性が60m/分以下である共重合体と発泡剤とを押
出機内で溶融混練し、次いで押出機先端に取付けられた
ダイスを通して低圧下に押出発泡させることを特徴とす
るプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法〔但し、ドロ
ーダウン性とは、230℃に加熱した溶融プロピレン系
樹脂をメルトインデクサーのノズル(口径2.095mm、
長さ8mm)より10mm/分の一定速度で紐状に押出し、
次いで該紐状物を上記ノズルの下方に位置する張力検出
プーリーの上方に位置する送りロールを通過させた後、
巻取りロールで巻取る一方で巻取りロールの巻取り速度
を除々に増加させていって紐状物を切断させ、この切断
時点における紐状物の巻取り速度をいう。〕。
3. A copolymer composed of propylene and a small amount of olefin other than propylene, having a long chain branching and a drawdown property of 60 m / min or less, and a foaming agent are melt-kneaded in an extruder, and then extruded. A method for producing a propylene-based resin foam sheet, which comprises extruding and foaming under low pressure through a die attached to a machine tip (however, the drawdown property means that the molten propylene-based resin heated to 230 ° C. is used as a melt indexer). Nozzle (caliber 2.095 mm,
Extruded in a string shape from a length of 8 mm) at a constant speed of 10 mm / min,
Then, after passing the string-like object through a feed roll located above the tension detecting pulley located below the nozzle,
While winding with a winding roll, the winding speed of the winding roll is gradually increased to cut the string-like object, and the winding speed of the string-like object at the time of this cutting is referred to. ].
【請求項4】 共重合体がプロピレン/エチレンブロッ
ク共重合体であることを特徴とする請求項3記載のプロ
ピレン系樹脂発泡シートの製造方法。
4. The method for producing a propylene-based resin foam sheet according to claim 3, wherein the copolymer is a propylene / ethylene block copolymer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006028255A (en) * 2004-07-13 2006-02-02 Sekisui Chem Co Ltd Polyolefin-based resin, foamable polyolefin-based resin composition and polyolefin-based resin foam
CN106346682A (en) * 2016-11-11 2017-01-25 河南统电器股份有限公司 Linear type foaming system

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