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JPH05107566A - Electrochromic element - Google Patents

Electrochromic element

Info

Publication number
JPH05107566A
JPH05107566A JP15483791A JP15483791A JPH05107566A JP H05107566 A JPH05107566 A JP H05107566A JP 15483791 A JP15483791 A JP 15483791A JP 15483791 A JP15483791 A JP 15483791A JP H05107566 A JPH05107566 A JP H05107566A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrolyte
refractive index
thin film
solvent
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15483791A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiki Mizuno
祥樹 水野
Sanae Oyama
早苗 大山
Satoshi Sakurada
智 櫻田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tonen Corp filed Critical Tonen Corp
Priority to JP15483791A priority Critical patent/JPH05107566A/en
Publication of JPH05107566A publication Critical patent/JPH05107566A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrochromic element having excellent characteristics in which light transmissivity is improved by controlling the refractive index with a high polymer thin porous film and the volatilization of a solvent is prevented. CONSTITUTION:This electrochromic element is constituted by interposing an electrolyte between the electrochromic electrode 5, 6 and the counter electrode 2. As for the electrolyte, an electrolyte thin film obtd. by filling pores of a high polymer thin porous film 4 having 1.48-1.56 refractive index with an ion conductive matter in the solvent which is a mixture of 2,2-diphenylpropionitrile (A), dibenzylketone (B), and solvent (C) having lower refractive index than that of the polymer porous thin film 4 is used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なエレクトロクロミ
ック素子、さらに詳しくは、電解質として、空孔中にイ
オン導電体を充填した光散乱の少ない高分子多孔性薄膜
を用いて成る調光素子や表示素子などとして好適なエレ
クトロクロミック素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel electrochromic device, and more specifically, a dimming device using a polymer porous thin film having a small amount of light scattering in which pores are filled with an ionic conductor as an electrolyte. The present invention relates to an electrochromic device suitable as a display device or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】エレクトロクロミック(以下ECと略称
する)素子は、通常透明電極基板上にEC材料から成る
層(以下EC層と略称する)を有するEC電極と対向電
極との間に電解質を介在させた構造を有しており、両極
間に電圧を印加すると、電圧に応じて該EC層の色調が
可逆的に変化する性質を有している。
2. Description of the Related Art In an electrochromic (EC) element, an electrolyte is usually interposed between an EC electrode having a layer made of an EC material (EC layer) on a transparent electrode substrate and a counter electrode. When the voltage is applied between both electrodes, the color tone of the EC layer reversibly changes according to the voltage.

【0003】このようなEC素子は大面積表示が可能で
ある、駆動寿命が長い、応答速度が速い、着色効率が高
い、鮮やかな色が出せる、消色時の透過率が高いなどの
特徴を有することから、近年色調の変化を利用して表示
素子や調光素子に、あるいは適度の応答速度を利用した
防眩材料、メモリー性を利用した記憶センサーなどに用
いられている。
Such an EC device is capable of displaying a large area, has a long driving life, has a fast response speed, has a high coloring efficiency, produces vivid colors, and has a high transmittance at the time of erasing. Therefore, in recent years, it has been used as a display element or a light control element utilizing a change in color tone, or as an antiglare material utilizing an appropriate response speed, a memory sensor utilizing a memory property, and the like.

【0004】このEC素子に用いられる電解質は液体電
解質と固体電解質に大別することができ、前者の液体電
解質はイオン電導度が大きいので応答性に優れているも
のの、液体であるため、素子の構造及び組み立て上、液
漏れ対策が必要であり、また液漏れ対策をしても破損に
より、あるいは使用中に液漏れが生じるおそれがあるな
どの欠点を有している。これに対し、通常の固体電解質
は前記のような問題はないものの、イオン電導度が小さ
いために、応答性が悪いという欠点がある。
The electrolyte used in this EC device can be roughly classified into a liquid electrolyte and a solid electrolyte. The former liquid electrolyte has a high ionic conductivity and thus is excellent in responsiveness, but it is a liquid, so that Due to the structure and assembly, it is necessary to take measures against liquid leakage, and even if the liquid leakage measures are taken, there is a drawback that the liquid may leak due to damage or during use. On the other hand, a normal solid electrolyte does not have the above-mentioned problems, but has a drawback that it has poor responsiveness because of its low ionic conductivity.

【0005】そこで、本発明者らは、イオン電導度の大
きな固体電解質を開発するために鋭意研究を重ね、先に
高分子多孔性薄膜の空孔中にイオン電導体を充填して成
る高分子電解質薄膜が、全体として固体として取り扱う
ことができ、液漏れのおそれがない上、イオン導電性に
優れていることを見い出した。このような高分子電解質
薄膜をEC素子の電解質として用いる場合、電極形成後
に該薄膜を両極間に挟めばよく、したがって電極形成時
に該電解質を劣化させることがない上、合わせガラスの
プロセスでEC素子を製作しうるなどの利点がある。
Therefore, the inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to develop a solid electrolyte having a high ionic conductivity, and a polymer obtained by first filling the pores of a polymer porous thin film with an ionic conductor. It has been found that the electrolyte thin film can be handled as a solid as a whole, there is no risk of liquid leakage, and the ionic conductivity is excellent. When such a polymer electrolyte thin film is used as an electrolyte for an EC element, the thin film may be sandwiched between both electrodes after the electrode is formed, and therefore, the electrolyte is not deteriorated when the electrode is formed, and the EC element is used in the laminated glass process. Can be manufactured.

【0006】他方、イオン電導度の高い固体電解質を両
極間に介在させる方法として、 TaO x などから成る薄膜
層を蒸着などにより形成させる方法が知られているが、
この方法においては、続いて電極形成工程が施されるた
め、該薄膜層は電極形成時に劣化が生じるのを免れない
という欠点がある。ところで、高分子多孔性薄膜の空孔
中にイオン導電体を充填して高分子電解質薄膜を作製す
る場合、該イオン導電体の溶媒として、通常プロピレン
カーボネート、ジメトキシエタン、r−ブチロラクト
ン、アセトニトリル、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシドなどが用いられる。しかしながら、これ
らの溶媒はいずれも屈折率(nD 20)が1.48以下であ
り、ポリエチレンやポリプロピレンなどの代表的な高分
子多孔性薄膜の屈折率よりも小さいことから、前記溶媒
を含有するイオン導電体を該多孔性薄膜に充填したもの
をEC素子の電解質として用いる場合、該薄膜に光散乱
が生じるため、このEC素子は表示素子やECウインド
ーなどの光学用途には使用しにくいという問題が生じ
る。したがってこの場合、イオン導電体に用いる有機溶
媒の選択は極めて重要である。
On the other hand, both solid electrolytes having high ionic conductivity are used.
As a method of interposing between the poles, TaO xThin film consisting of
Although a method of forming a layer by vapor deposition is known,
In this method, an electrode forming step was subsequently performed.
Therefore, the thin film layer is inevitably deteriorated during electrode formation.
There is a drawback. By the way, the pores of the polymer porous thin film
Filling the inside with an ionic conductor to prepare a polymer electrolyte thin film
In the case of the ionic conductor, propylene is usually used as a solvent for the ionic conductor.
Carbonate, dimethoxyethane, r-butyrolacto
Amine, acetonitrile, polyethylene oxide, polypro
Pyrene oxide or the like is used. However, this
All of these solvents have a refractive index (nD 20) Is less than 1.48
The typical high content of polyethylene and polypropylene
Since it is smaller than the refractive index of the porous thin film, the solvent
A porous thin film filled with an ionic conductor containing
When used as an electrolyte of EC element, light scattering on the thin film
Therefore, this EC element is
It is difficult to use for optical applications such as
It Therefore, in this case, the organic solvent used for the ionic conductor
The choice of medium is extremely important.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、このよ
うな事情のもとで、電解質として空孔中にイオン導電体
を充填した光散乱の少ない高分子多孔性薄膜を用いて成
る調光素子や表示素子などの光学的素子として好適なE
C素子を提供することを目的として、先に、イオン導電
体の溶媒として高分子多孔性薄膜の屈折率に近いベンズ
ニトリル、ベンズアルデヒド、サリチル酸メチル等の溶
媒を用いることを開示した(特願平2−329887号明細
書)。
Under the above circumstances, the present inventors have prepared a polymer porous thin film having a small amount of light scattering in which pores are filled with an ionic conductor as an electrolyte. E suitable for optical elements such as optical elements and display elements
For the purpose of providing a C element, it was previously disclosed that a solvent such as benznitrile, benzaldehyde, methyl salicylate, or the like, which has a refractive index close to that of the polymer porous thin film, is used as a solvent for the ionic conductor (Japanese Patent Application No. Hei. -329887 specification).

【0008】上記溶媒を用いることによって、光の散乱
は大幅に抑制できたが、これら溶媒を単独で用いた場
合、又は屈折率が近似しているため2種類以上を併用し
た場合でも、使用高分子膜の屈折率に完全に一致させる
のは難しく、更に、高分子膜の種類に応じて溶媒を変え
なければならないという不便さがある。本発明は電解質
溶液の支持体である高分子膜より高屈折率の溶媒と低屈
折率の溶媒からなる混合溶媒を使用することにより上記
問題を解決できることを見出した。即ち溶媒の混合割合
を変えることにより屈折率の異なる種々の高分子膜に適
用でき、かつ、使用高分子膜の屈折率に容易に精度よく
調製が可能な溶媒系を見出したものである。本発明によ
って、光の散乱のほとんどない透明性に優れ、溶媒の揮
散等のない長期の安定性に優れた電解質膜とその電解質
膜を用いた透明性、色相、サイクル特性等に優れたエレ
クトロクロミック素子を提供することを目的とする。
By using the above-mentioned solvent, the light scattering can be greatly suppressed. However, even if these solvents are used alone, or when two or more kinds are used in combination due to the similar refractive index, the usage amount is high. It is difficult to perfectly match the refractive index of the molecular film, and there is the inconvenience that the solvent must be changed according to the type of the polymer film. It has been found that the present invention can solve the above problems by using a mixed solvent composed of a solvent having a higher refractive index and a solvent having a lower refractive index than the polymer film which is a support of the electrolyte solution. That is, the inventors have found a solvent system that can be applied to various polymer films having different refractive indexes by changing the mixing ratio of the solvent and that can be easily and accurately prepared to the refractive index of the polymer film used. According to the present invention, an electrolyte membrane having excellent transparency with almost no light scattering, excellent long-term stability without volatilization of a solvent, and transparency using the electrolyte membrane, an electrochromic layer having excellent cycle characteristics, etc. The purpose is to provide a device.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、エレクトロクロミック電極と対向電極と
の間に電解質を介在させて成るエレクトロクロミック素
子において、該電解質として、屈折率1.48〜1.56の高分
子多孔性薄膜の空孔中に、(A)2,2−ジフェニルプ
ロピオニトリルと(B)ジベンジルケトンと(C)該高
分子多孔性薄膜より低い屈折率を有する溶媒との混合物
を溶媒とするイオン導電体を充填した電解質薄膜を用い
たことを特徴とするエレクトロクロミック素子を提供す
る。
In order to achieve the above object, the present invention provides an electrochromic device comprising an electrolyte interposed between an electrochromic electrode and a counter electrode, wherein the electrolyte has a refractive index of 1.48 to (A) 2,2-diphenylpropionitrile, (B) dibenzyl ketone, and (C) a solvent having a refractive index lower than that of the polymer porous thin film in the pores of the polymer porous thin film of 1.56. An electrochromic device using an electrolyte thin film filled with an ionic conductor containing a mixture as a solvent.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
EC素子においては、電解質として、高分子多孔性薄膜
の空孔中にイオン導電体を充填して成る高分子電解質薄
膜が用いられる。この電解質薄膜は全体として固体とし
て取り扱うことができるので、液漏れの心配がなく、し
かもイオン導電性に優れる上、薄膜化が可能であるなど
の長所を有している。
The present invention will be described in detail below. In the EC device of the present invention, a polymer electrolyte thin film formed by filling the pores of a polymer porous thin film with an ionic conductor is used as the electrolyte. Since this electrolyte thin film can be handled as a solid as a whole, it has advantages that there is no fear of liquid leakage, it has excellent ionic conductivity, and it can be made thin.

【0011】前記高分子多孔性薄膜としては、通常膜厚
0.1〜50μm、好ましくは1.0〜25μm、空孔率40〜90
%、好ましくは60〜90%、破断強度 200kg/cm2 以上、
好ましくは 500kg/cm2 以上及び平均貫通孔径 0.001〜
1.0μmのものが用いられる。該膜厚が0.1μm未満で
は支持膜としての機械的強度に劣り、かつ取り扱い性が
悪くて実用的でないし、50μmを超えると実効抵抗が高
くなり、好ましくない。該空孔率が40%未満では電解質
としてのイオン導電性が不充分であるし、90%を超える
と支持膜としての機械的強度が低下し、実用的でなくな
る。
The polymer porous thin film has a normal film thickness.
0.1-50 μm, preferably 1.0-25 μm, porosity 40-90
%, Preferably 60 to 90%, breaking strength 200 kg / cm 2 or more,
Preferably 500 kg / cm 2 or more and average through hole diameter 0.001 ~
The thickness of 1.0 μm is used. When the film thickness is less than 0.1 μm, the mechanical strength as a supporting film is poor, and the handleability is poor, which is not practical, and when it exceeds 50 μm, the effective resistance becomes high, which is not preferable. If the porosity is less than 40%, the ionic conductivity as an electrolyte is insufficient, and if it exceeds 90%, the mechanical strength as a supporting film decreases, which is not practical.

【0012】また、該破断強度が 200kg/cm2 未満では
支持膜として実用的でない。さらに、平均貫通孔径につ
いては、空孔中にイオン導電体を固定化しうる孔径であ
ればよく、特に制限されず、高分子薄膜の材質や孔の形
状により適宜選ばれるが、通常 0.001〜1.0μmの範囲
である。本発明で用いる高分子多孔性薄膜は、このよう
にイオン導電体の支持体としての機能をもち、かつ機械
的強度の優れた高分子材料から成っている。このような
高分子材料としては、例えばポリオレフィン、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリア
セタール、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられるが、
化学的安定性の点から、ポリオレフィン、ポリフッ化ビ
ニリデン及びポリテトラフルオロエチレンが好ましく用
いられる。さらにこれらの中で、多孔構造の形成や薄膜
化の容易さ及び機械的強度の点から、特に重量平均分子
量が5×105 以上の、好ましくは1×106 〜1×107
ポリオレフィンが好適である。
If the breaking strength is less than 200 kg / cm 2, it is not practical as a supporting film. Further, the average through-pore diameter is not particularly limited as long as it is a pore diameter capable of fixing the ionic conductor in the pores, and is appropriately selected depending on the material of the polymer thin film and the shape of the pores, but usually 0.001 to 1. It is in the range of 0 μm. The polymer porous thin film used in the present invention is thus made of a polymer material having a function as a support for an ionic conductor and having excellent mechanical strength. Examples of such a polymer material include polyolefin, polycarbonate, polyester, polymethacrylate, polyacetal, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene.
From the viewpoint of chemical stability, polyolefin, polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene are preferably used. Further, among these, polyolefins having a weight average molecular weight of 5 × 10 5 or more, preferably 1 × 10 6 to 1 × 10 7 are particularly preferable from the viewpoints of easiness of formation of a porous structure or thin film and mechanical strength. It is suitable.

【0013】該ポリオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1
などのα−オレフィンの単独重合体又は共重合体から成
る結晶性のポリオレフィン、具体的にはポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ
ブテン−1、ポリ4−メチルペンテン−1などが好まし
く用いられる。これらの中で、特に重量平均分子量が5
×105 以上のポリエチレン及びポリプロピレンが好適で
ある。
Examples of the polyolefin include ethylene, propylene, butene-1,4-methylpentene-1.
Crystalline polyolefin, specifically polyethylene, consisting of a homopolymer or copolymer of α-olefin such as
Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1 and the like are preferably used. Among these, especially the weight average molecular weight is 5
Polyethylene and polypropylene of × 10 5 or more are preferable.

【0014】このポリオレフィンの重量平均分子量は得
られる薄膜の機械的強度に影響を及ぼし、例えば超高分
子量ポリオレフィンを用いることにより、超延伸によっ
て極薄で高強度の薄膜を作製しうるので、実効抵抗の低
い高イオン導電性薄膜を得ることができる。なお、前記
ポリオレフィンに、重量平均分子量が5×105 未満のポ
リオレフィンをブレンドすることができるが、重量平均
分子量が5×105 以上のポリオレフィンを含まない系で
は超延伸による極薄高強度の膜が得られない。次に、本
発明で用いる高分子多孔性薄膜の好適な製造方法の1例
について説明すると、まず、重量平均分子量が5×105
以上のポリオレフィンを流動パラフィンなどの溶媒に加
え、加熱溶解して、濃度1〜15重量%程度の均質な溶液
を調製したのち、この溶液からシートを形成し、急冷し
てゲル状シートとする。次いで、このゲル状シートを塩
化メチレンなどの揮発性溶剤で抽出処理して、該シート
中の溶媒量を10〜90重量%に調整する。次に、このゲル
状シートをポリオレフィンの融点以下の温度で加熱し、
面積倍率で10倍以上に延伸したのち、この延伸膜中に含
まれる溶媒を塩化メチレンなどの揮発性溶剤で抽出除去
し、次いで乾燥することにより、所望の高分子多孔性薄
膜が得られる。
The weight average molecular weight of this polyolefin affects the mechanical strength of the obtained thin film. For example, by using ultra-high molecular weight polyolefin, an ultrathin and high-strength thin film can be produced by ultra-stretching. It is possible to obtain a high ionic conductive thin film having a low ion conductivity. In addition, a polyolefin having a weight average molecular weight of less than 5 × 10 5 can be blended with the above-mentioned polyolefin. However, in a system containing no polyolefin having a weight average molecular weight of 5 × 10 5 or more, an ultrathin high-strength film obtained by super stretching Can't get Next, one example of a suitable method for producing the polymer porous thin film used in the present invention will be described. First, the weight average molecular weight is 5 × 10 5
The above polyolefin is added to a solvent such as liquid paraffin and dissolved by heating to prepare a homogeneous solution having a concentration of about 1 to 15% by weight, and then a sheet is formed from this solution and rapidly cooled to give a gel sheet. Then, this gel-like sheet is subjected to an extraction treatment with a volatile solvent such as methylene chloride to adjust the amount of the solvent in the sheet to 10 to 90% by weight. Next, this gel-like sheet is heated at a temperature not higher than the melting point of polyolefin,
After stretching 10 times or more at an area ratio, the solvent contained in this stretched film is extracted and removed with a volatile solvent such as methylene chloride, and then dried to obtain a desired polymer porous thin film.

【0015】これらの固体高分子多孔薄膜は、通常、屈
折率が1.48〜1.56程度である。本発明はこれと電解液と
の屈折率を調整するものであるが、電解液の屈折率は広
い範囲で調整できるので、こちらの屈折率の値は必ずし
も重要ではない。本発明は、電解液の溶媒として、
(A)2,2−ジフェニルプロピオニトリルと(B)ジ
ベンジルケトンと(C)該高分子多孔性薄膜より低い屈
折率を有する溶媒との混合物を用いることを特徴として
いる。
The solid polymer porous thin film usually has a refractive index of about 1.48 to 1.56. The present invention adjusts the refractive index of this and the electrolytic solution, but since the refractive index of the electrolytic solution can be adjusted in a wide range, this refractive index value is not necessarily important. The present invention, as a solvent of the electrolytic solution,
It is characterized by using a mixture of (A) 2,2-diphenylpropionitrile, (B) dibenzyl ketone, and (C) a solvent having a refractive index lower than that of the polymer porous thin film.

【0016】電解質の溶媒の主成分として2,2−ジフ
ェニルプロピオニトリル(DPPN)及びジベンジルケトン
(DBK)の両方を用い、これらと屈折率の低い溶媒とを混
合して屈折率を調整することにより、高分子多孔薄膜と
電解質の屈折率を一致させて光散乱を防止し、かつ電解
質薄膜からの溶媒の揮散を防止することができること、
さらにエレクトロクロミック素子として必要な各種特性
(イオン導電率、耐久性、着色、消色性、等)にも優れ
ることができることが見い出された。
Both 2,2-diphenylpropionitrile (DPPN) and dibenzyl ketone (DBK) are used as the main components of the solvent of the electrolyte, and these are mixed with a solvent having a low refractive index to adjust the refractive index. Thereby, it is possible to prevent the light scattering by matching the refractive index of the polymer porous thin film and the electrolyte, and to prevent the evaporation of the solvent from the electrolyte thin film,
Further, it has been found that various properties required for an electrochromic device (ionic conductivity, durability, coloring, decoloring property, etc.) can be excellent.

【0017】本発明者らの研究によれば、他成分溶媒を
混合して混合溶媒の屈折率を高分子多孔性薄膜の屈折率
(一般に1.48〜1.56)に合わせる場合、溶媒の揮散性、
イオン伝導度等の特性は主として高屈折率溶媒の種類に
依存すること、これに比較すれば低屈折率溶媒の方はそ
の種類による依存性は小さいことが見い出され、そして
本発明の目的において最適の溶媒が高屈折率溶媒として
2,2−ジフェニルプロピオニトリル及びジベンジルケ
トンの混合物を選択することによって得られた。
According to the research conducted by the present inventors, when the other component solvents are mixed to adjust the refractive index of the mixed solvent to the refractive index of the polymer porous thin film (generally 1.48 to 1.56), the volatility of the solvent,
It has been found that properties such as ionic conductivity mainly depend on the type of high refractive index solvent, and by comparison, a low refractive index solvent is less dependent on that type, and is optimal for the purpose of the present invention. Was obtained by selecting a mixture of 2,2-diphenylpropionitrile and dibenzyl ketone as the high refractive index solvent.

【0018】2,2−ジフェニルプロピオニトリルは下
記化学式
2,2-diphenylpropionitrile has the following chemical formula:

【0019】[0019]

【化1】 [Chemical 1]

【0020】を有する化合物で、屈折率は 1.572であ
る。また、ジベンジルケトンは化学式(C2H5)CH2・CO・
CH2(C2H5) を有する化合物で、屈折率は 1.580である。
2,2−ジフェニルプロピオニトリルは(DPPN)及びジ
ベンジルケトン(DBK)と混合する溶媒は、イオン導電性
の溶質を溶解でき、かつ混合溶媒としての屈折率が、高
分子多孔薄膜の屈折率と調整できるもの、すなわち、屈
折率が高分子多孔性薄膜より低いものであればよいが、
好ましくは屈折率が1.40〜1.48の範囲内のものである。
低屈折率溶媒の例としては、ポリエーテル(屈折率1.42
0)、N−メチルピロリドン(屈折率1.468)、2−ピロリ
ドン(屈折率1.486)、3−ピロリドン(屈折率1.443)、
ジメチルスルホキシド(屈折率1.479)、ジメチルホルム
アミド(屈折率1.431)、2,5−ジメチルピロール(屈
折率1.505)などを挙げることができ、これらのうち好適
な溶媒はピロリドン系化合物、ジメチルスルホキシド、
ポリエーテルなどである。
The compound having a refractive index of 1.572. Dibenzyl ketone has the chemical formula (C 2 H 5 ) CH 2 · CO ·
A compound having CH 2 (C 2 H 5 ) and a refractive index of 1.580.
2,2-Diphenylpropionitrile is a solvent mixed with (DPPN) and dibenzyl ketone (DBK), which can dissolve ionic conductive solutes, and the refractive index of the mixed solvent is the refractive index of the porous polymer thin film. What can be adjusted, that is, the refractive index is lower than the polymer porous thin film,
The refractive index is preferably in the range of 1.40 to 1.48.
Examples of low refractive index solvents include polyethers (refractive index 1.42
0), N-methylpyrrolidone (refractive index 1.468), 2-pyrrolidone (refractive index 1.486), 3-pyrrolidone (refractive index 1.443),
Dimethyl sulfoxide (refractive index 1.479), dimethylformamide (refractive index 1.431), 2,5-dimethylpyrrole (refractive index 1.505) and the like, suitable solvents among these, pyrrolidone compounds, dimethyl sulfoxide,
For example, polyether.

【0021】なお、本発明の混合溶媒は主としてDPPN及
びDBKと低屈折率溶媒、特に屈折率が1.40〜1.48程度
の溶媒との組合せからなるが、必要に応じて、DPPN及び
DBKと同等あるいはDPPN及びDBKよりも屈折率の高
い溶媒あるいは極端に屈折率の低い溶媒も本発明の目的
を阻害しない範囲で、混合使用することができる。DPPN
とDBKの混合比は特に限定されない。(好ましくは重
量比で1:1である。)DPPN及びDBK〔(A+B)成
分〕と低屈折率溶媒との〔(C)成分〕との混合比は、
混合溶媒の屈折率が高分子多孔薄膜の屈折率と一致すれ
ばよいが、一般的には、A+B成分とC成分とは重量比
で10:90〜90:10、好ましくは20:80〜80:20である。
高分子多孔性薄膜とイオン導電体の屈折率とは完全に一
致するのが理想的であるが、本発明では±0.005 の範囲
内で調整できる。
The mixed solvent of the present invention mainly comprises a combination of DPPN and DBK and a low refractive index solvent, especially a solvent having a refractive index of about 1.40 to 1.48, but if necessary, it is equivalent to DPPN and DBK or DPPN. Also, a solvent having a refractive index higher than that of DBK or a solvent having an extremely low refractive index can be mixed and used within a range not impairing the object of the present invention. DPPN
The mixing ratio of DBK and DBK is not particularly limited. (Preferably the weight ratio is 1: 1.) The mixing ratio of DPPN and DBK [(A + B) component] to the low refractive index solvent [(C) component] is
It suffices that the refractive index of the mixed solvent matches the refractive index of the porous polymer thin film, but generally, the weight ratio of the components A + B and C is 10:90 to 90:10, preferably 20:80 to 80. : 20.
Ideally, the refractive index of the polymer porous thin film and the refractive index of the ionic conductor are perfectly matched, but in the present invention, the refractive index can be adjusted within a range of ± 0.005.

【0022】本発明で用いられるイオン導電体の溶質に
ついては、前記混合溶媒に可溶な電解質であればよく、
特に制限されず、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、プロトン酸などが用いられる。これらの溶質の
陰イオンとしては、例えばハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオ
ン、トリフッ化メタンスルホン酸イオン、ホウフッ化イ
オンなどが挙げられる。該溶質の具体例としては、フッ
化リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、過塩
素酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、トリフッ化メ
タンスルホン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、ヘキサ
フッ化リン酸リチウム、リン酸、硫酸、トリフッ化メタ
ンスルホン酸、テトラフッ化エチレンスルホン酸、ヘキ
サフッ化ブタンスルホン酸などが挙げられ、これらは1
種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
The solute of the ionic conductor used in the present invention may be any electrolyte which is soluble in the mixed solvent,
It is not particularly limited and, for example, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, a protic acid, etc. are used. Examples of the anions of these solutes include halogen ions, sulfate ions, phosphate ions, perchlorate ions, thiocyanate ions, trifluoromethanesulfonate ions, and borofluoride ions. Specific examples of the solute include lithium fluoride, lithium iodide, sodium iodide, lithium perchlorate, sodium thiocyanate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium borofluoride, lithium hexafluorophosphate, phosphoric acid, and sulfuric acid. , Trifluoromethanesulfonic acid, tetrafluoroethylenesulfonic acid, hexafluorobutanesulfonic acid, etc.
One kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

【0023】高分子多孔性薄膜の空孔に、前記イオン導
電体を充填する方法については、特に制限はなく、例え
ば浸漬、塗布、スプレーなどの方法の中から任意の方法
を選択して用いることができる。本発明のEC素子はこ
のようにして得られた空孔中にイオン導電体を充填して
成る高分子多孔性薄膜を、EC電極と対向電極との間に
介在させたものであって、該EC電極は、透明電極基板
上にEC層を設けることにより製造することができる。
また、透明電極基板としては、通常ガラス板や透明フィ
ルムなどの透明基板上に、酸化インジウムスズや酸化ス
ズなどの透明導電膜を有するものが用いられる。
The method for filling the pores of the polymer porous thin film with the ionic conductor is not particularly limited, and any method may be selected from the methods such as dipping, coating and spraying. You can The EC element of the present invention comprises a porous polymer thin film obtained by filling the pores thus obtained with an ionic conductor, and interposed between the EC electrode and the counter electrode. An EC electrode can be manufactured by providing an EC layer on a transparent electrode substrate.
As the transparent electrode substrate, one having a transparent conductive film such as indium tin oxide or tin oxide on a transparent substrate such as a glass plate or a transparent film is usually used.

【0024】[0024]

【実施例】次に、本発明EC素子の1例について添付図
面に従って説明すると、図1は反射型表示素子として用
いる場合の本発明EC素子の1例の断面図であって、基
板1上に、対向電極2、背景板3、高分子電解質薄膜
4、EC電極を構成するEC層5と透明導電膜6、及び
透明基板7が順次積層された構造を示す。この表示素子
は反射モードであるので、基板1は必ずしも透明体であ
る必要がなく、不透明板であってもよい。
EXAMPLE An example of the EC element of the present invention will now be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the EC element of the present invention when it is used as a reflective display element. 1, a counter electrode 2, a background plate 3, a polymer electrolyte thin film 4, an EC layer 5 forming an EC electrode, a transparent conductive film 6, and a transparent substrate 7 are sequentially laminated. Since this display element is in the reflection mode, the substrate 1 does not necessarily have to be a transparent body and may be an opaque plate.

【0025】対向電極2は水素や酸素の発生が少なく、
かつ電気化学的酸化還元反応に対して可逆性の良い電気
容量の大きな材料が用いられる。このような材料として
は、例えばカーボン、遷移金属化合物とカーボンとの複
合材、金属酸化物とカーボンとの複合材などが挙げられ
る。この対向電極2の厚さは、通常1000Åないし10μm
の範囲で選ばれる。
The counter electrode 2 generates less hydrogen and oxygen,
In addition, a material having a large electric capacity and having good reversibility to the electrochemical redox reaction is used. Examples of such a material include carbon, a composite material of a transition metal compound and carbon, a composite material of a metal oxide and carbon, and the like. The thickness of the counter electrode 2 is usually 1000Å to 10 μm.
It is selected in the range of.

【0026】背景板3は、通常白色背景材、例えばアル
ミナ粉末をバインダーとともに混練してシート成形した
ものなどが用いられるが、対向電極2が兼ねることも可
能である。高分子電解質薄膜4としては、前記のように
して調製された空孔中にイオン導電体を充填して成る高
分子多孔性薄膜が用いられる。EC層5に用いられるE
C材料は、還元着色するカソーディック材料と酸化着色
するアノーディック材料の2種類に大別することができ
るが、ここでは代表的な還元着色材であるWO3 を用い
る。このWO3 は、例えば電解質からH+ ,Li + などイ
オン半径の小さなカチオンと電源から電子が注入される
と青色に着色してくる。プロトン酸及びリチウム塩を電
解質として用いた場合を例にすると、それぞれ
The background plate 3 is usually a white background material, for example, one formed by kneading alumina powder with a binder to form a sheet, but the counter electrode 2 can also serve as the background plate 3. As the polymer electrolyte thin film 4, a polymer porous thin film obtained by filling the pores prepared as described above with an ionic conductor is used. E used for EC layer 5
The C material can be roughly classified into two types, a cathodic material that undergoes reduction coloring and an anodic material that undergoes oxidation coloring. Here, WO 3 which is a typical reducing coloring material is used. This WO 3 is colored blue when cations having a small ionic radius such as H + and Li + are injected from an electrolyte and electrons are injected from a power source. Taking the case of using a protonic acid and a lithium salt as the electrolyte,

【0027】[0027]

【化2】 [Chemical 2]

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】で示される反応を行う。この反応は可逆的
であるが HxWO3 又はLi x WO3の状態で電源回路を開放
すると、青色(還元状態)は長時間保持される。このよ
うな還元着色剤としては、該WO3 のほか、例えばMoO3
MoS3,V2O5,MgWO4 ,Nb2O5 ,TiO2,W4O6(C2O4)xなど
を用いることができる。このEC層5は 500〜1500Å程
度の厚さであり、透明導電膜6上に形成される。透明導
電膜6は集電電極であり、通常酸化インジウムスズや酸
化スズなどで形成され、その厚さは一般的に1000〜5000
Å程度である。この透明導電膜6は透明基板7上に形成
されるが、基板7は反射モードであるので透明でなけれ
ばならない。
The reaction represented by This reaction is reversible, but if the power supply circuit is opened in the H x WO 3 or Li x WO 3 state, the blue color (reduced state) is retained for a long time. Such reducing colorants include, in addition to WO 3 , for example, MoO 3 ,
MoS 3, V 2 O 5, MgWO 4, Nb 2 O 5, TiO 2, W 4 O 6 (C 2 O 4) x , or the like can be used. The EC layer 5 has a thickness of about 500 to 1500Å and is formed on the transparent conductive film 6. The transparent conductive film 6 is a collector electrode and is usually formed of indium tin oxide, tin oxide, or the like, and its thickness is generally 1000 to 5000.
It is about Å. The transparent conductive film 6 is formed on the transparent substrate 7, but since the substrate 7 is in the reflection mode, it must be transparent.

【0030】EC層5と透明導電膜とで構成されるEC
電極と対向電極2との間に電圧を印加するが、WO3 の還
元時には負の電圧を通常1.3〜1.9V程度印加すればよ
い。一方、図2は透過型調光素子として用いる場合の本
発明EC素子の1例の断面図であって、透明基板11上
に、EC電極IIを構成する透明導電膜12とEC層13、高
分子電解質膜14、EC電極Iを構成するEC層15と透明
導電膜16、及び透明基板17が順次積層された構造を示
す。
EC composed of EC layer 5 and transparent conductive film
A voltage is applied between the electrode and the counter electrode 2, but a negative voltage of about 1.3 to 1.9 V is usually applied when WO 3 is reduced. On the other hand, FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the EC device of the present invention when used as a transmissive light control device, in which a transparent conductive film 12 and an EC layer 13 which form an EC electrode II are formed on a transparent substrate 11. 1 shows a structure in which a molecular electrolyte film 14, an EC layer 15 that constitutes an EC electrode I, a transparent conductive film 16, and a transparent substrate 17 are sequentially stacked.

【0031】この場合、EC層15に還元着色型のEC材
料を、EC層13に酸化着色型のEC材料を用いると、着
色効率の高いEC素子が得られる。また、EC層13には
結晶状態の異なるWO3 を用いてもよいし、 IrOx ,NiO
x ,CoO x ,プルシアンブルー,ポリアニリンなどを用
いてもよい。この図2の構造が前記図1の構造と異なる
点は、EC層13は前記のように IrO x や結晶状態の異な
るWO3 などを用い、 500〜1500Åの厚みに形成し、かつ
EC層13と透明導電膜12(EC電極II)が光透過性であ
る点である。図1の構造では背景板3は光不透過性であ
り、また対向電極2は光不透過性であってもよいし、透
過性であってもよい。
In this case, the EC material of the reduction coloring type is used for the EC layer 15.
When the EC layer 13 is made of an oxidation coloring type EC material,
An EC device having high color efficiency can be obtained. In addition, the EC layer 13
WOs with different crystal states3May be used, or IrOx, NiO
x, CoOx, For Prussian blue, polyaniline, etc.
You may stay. The structure of FIG. 2 is different from that of FIG.
The point is that the EC layer 13 is IrO as described above. xOr crystal state is different
WO3To a thickness of 500-1500Å, and
The EC layer 13 and the transparent conductive film 12 (EC electrode II) are light transmissive.
That is the point. In the structure of FIG. 1, the background plate 3 is opaque to light.
In addition, the counter electrode 2 may be impermeable to light, or may be transparent.
It may be transient.

【0032】図2の構造においては、両電極間に電圧を
印加してEC層15及びEC層13を着色すると、このEC
素子は調光ガラス(ECウィンドー)として作用する。
なお、この構造でEC層15(EC層13)をパターン化す
れば、透過型の表示素子としても使用できる。また、防
眩ミラーとして本発明のEC素子を用いる場合には、図
1において背景板3と対向電極2とに、反射性材料、例
えばアルミニウムなどを用いればよい。製造例1 (高分子多孔性薄膜の製造) 重量平均分子量(Mw)2×106 のポリエチレン4.0重量
%を含む流動パラフィン(64cst /40℃)混合液 100重
量部に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール 0.125
重量部とテトラキス(メチレン−3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネー
ト)メタン0.25重量部を、酸化防止剤として加えて混合
した。この混合液を攪拌機付のオートクレーブに充填
し、 200℃まで加熱して90分間攪拌し均一な溶液とし
た。
In the structure of FIG. 2, when a voltage is applied between both electrodes to color the EC layer 15 and the EC layer 13, the EC layer 15 and the EC layer 13 are colored.
The device acts as a light control glass (EC window).
By patterning the EC layer 15 (EC layer 13) with this structure, it can be used as a transmissive display element. When the EC element of the present invention is used as the antiglare mirror, a reflective material such as aluminum may be used for the background plate 3 and the counter electrode 2 in FIG. Production Example 1 ( Production of Polymeric Porous Thin Film) Liquid paraffin (64 cst / 40 ° C.) containing 4.0 wt% of polyethylene having a weight average molecular weight (Mw) of 2 × 10 6 was added to 100 parts by weight of 2,6-diene. -T-butyl-p-cresol 0.125
Parts by weight and tetrakis (methylene-3- (3,5-di-t
0.25 parts by weight of -butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate) methane were added as antioxidant and mixed. This mixed solution was charged into an autoclave equipped with a stirrer, heated to 200 ° C. and stirred for 90 minutes to obtain a uniform solution.

【0033】この溶液を加熱した金型に充填し、50℃ま
で急冷してゲル状シートを得た。このゲル状シートを塩
化メチレン中に60分間浸漬したのち、平滑板にはり付け
た状態で塩化メチレンを蒸発乾燥し、原反シートを得
た。得られた原反シートそれぞれを 115〜 130℃の温度
で同時二軸延伸を行い、得られた延伸膜を塩化メチレン
で洗浄して残留する流動パラフィンを抽出除去したの
ち、乾燥しての多孔性薄膜を得た。
This solution was filled in a heated mold and rapidly cooled to 50 ° C. to obtain a gel-like sheet. This gel-like sheet was immersed in methylene chloride for 60 minutes, and then methylene chloride was evaporated and dried while being attached to a smooth plate to obtain a raw sheet. Simultaneously biaxially stretching each of the obtained raw sheets at a temperature of 115 to 130 ° C, washing the obtained stretched film with methylene chloride to remove residual liquid paraffin by extraction, and then drying to obtain a porous film. A thin film was obtained.

【0034】ポリエチレン多孔性薄膜は膜厚20μm、空
孔率60%、平均孔径 200Å及び屈折率1.540 であった。 実施例1 2,2−ジフェニルプロピオニトリル(DPPN)/ジベンジ
ルケトン(DBK) /N−メチルピロリドン(35/35/30重
量比)の混合溶媒に過塩素酸リチウムを溶液中の濃度が
5wt%になるように溶解させて電解質溶液を調製した。
この電解質溶液の屈折率と−20℃におけるイオン導電率
を測定し、結果を表1に示した。
The polyethylene porous thin film had a thickness of 20 μm, a porosity of 60%, an average pore diameter of 200Å, and a refractive index of 1.540. Example 1 Lithium perchlorate in a mixed solvent of 2,2-diphenylpropionitrile (DPPN) / dibenzyl ketone (DBK) / N-methylpyrrolidone (35/35/30 weight ratio) had a concentration of 5 wt% in a solution. To prepare an electrolyte solution.
The refractive index and the ionic conductivity at −20 ° C. of this electrolyte solution were measured, and the results are shown in Table 1.

【0035】この電解質溶液を製造例1で得られた多孔
性膜に含浸し、膜の空孔中に固定化した電解質膜を作成
した。この電解質膜についてヘーズ率、室温におけるイ
オン導電率を測定し、色相を目視判定した。また、この
電解質膜を80℃の昇温下で50時間熱処理を行った後、イ
オン導電率と重量変化を測定し熱安定性を調べた。その
結果は表1に示す通りである。
This electrolyte solution was impregnated into the porous membrane obtained in Production Example 1 to prepare an electrolyte membrane fixed in the pores of the membrane. The haze ratio and the ionic conductivity at room temperature of this electrolyte membrane were measured, and the hue was visually determined. Further, after subjecting this electrolyte membrane to heat treatment at a temperature rise of 80 ° C. for 50 hours, ionic conductivity and weight change were measured to examine thermal stability. The results are shown in Table 1.

【0036】表1より、電解質溶液の屈折率1.542 は高
分子膜のそれときわめて近い値であり、得られた電解質
膜は無色でヘーズ率が2%以下の透明性に優れているこ
とが認められる。またこの電解質膜は室温で10-5Scm -1
以上の高いイオン導電率が得られること、80℃の高温熱
処理によっても溶媒の揮散がなく、イオン導電率の低下
も見られず熱安定性も優れていることが認められる。
It can be seen from Table 1 that the refractive index of the electrolyte solution is 1.542, which is very close to that of the polymer film, and the obtained electrolyte film is colorless and has a haze ratio of 2% or less and is excellent in transparency. .. This electrolyte membrane also has a temperature of 10 -5 Scm -1 at room temperature.
It is confirmed that the above high ionic conductivity is obtained, the solvent does not evaporate even at a high temperature heat treatment at 80 ° C., the ionic conductivity does not decrease, and the thermal stability is excellent.

【0037】一方、電解質溶液は−20℃でも10-5Scm -1
以上のイオン導電率が得られ、この混合溶媒を用いた電
解質溶液は低温特性にも優れていることがわかる。さら
に、この電解質薄膜を用い、図1に示した構成に従って
エレクトロクロミック素子を作製した。EC電極として
はWO3 、対向電極としてはNiO を用いた。このEC素子
の両電極間に1.5Vの電圧を5秒間印加した後、電圧を
0Vにもどして5秒間置くサイクルを繰り返して、繰り
返し性、着色性、消色性を調べた。その結果、濃い着色
と良好な消色が得られ、しかも繰り返し後にもその着色
性、消色性は劣化しなかった。 実施例2 実施例1のN−メチルピロリドンを2−ピロリドンに代
え、DPPN/DBK /2−ピロリドン(30/30/40重量比)
の混合溶媒を用いて実施例1を繰返した。得られた電解
質膜及びエレクトロクロミック素子の性状は実施例1と
同様に優れた結果を示した。 実施例3 実施例1のN−メチルピロリドンをテトラエチレングリ
コールジメチルエーテル(TEG) に代え、DPPN/DBK /TE
G(40/40/20重量比)の混合溶媒を用いて実施例1を繰
返した。実施例1と同様に得られた電解質膜は透明性に
優れ、エレクトロクロミック素子の性状も優れた結果を
示した。 比較例 テトラエチレングリコールジメチルエーテルに過塩素酸
リチウムを溶解し、15wt%濃度の電解質溶液を調製し
た。これを製造例1で得られた多孔性薄膜に含浸させて
電解質膜を作成した。電解質膜は灰白色の不透明なもの
であり、この電解質膜を用いて図1に示した構成に従っ
て作成したエレクトロクロミック素子も着色度が不十分
で、サイクル試験では色残りが目立ち消色性も劣るもの
であった。以上の結果を表1にまとめて示す。
On the other hand, the electrolyte solution is 10 -5 Scm -1 even at -20 ° C.
The above ionic conductivity was obtained, and it can be seen that the electrolyte solution using this mixed solvent is also excellent in low-temperature characteristics. Further, using this electrolyte thin film, an electrochromic device was manufactured according to the configuration shown in FIG. WO 3 was used as the EC electrode and NiO 2 was used as the counter electrode. A voltage of 1.5 V was applied between both electrodes of this EC element for 5 seconds, and then the cycle of returning the voltage to 0 V and leaving for 5 seconds was repeated to examine the repeatability, the coloring property and the decoloring property. As a result, deep coloring and good decoloring were obtained, and the coloring and decoloring properties were not deteriorated even after repetition. Example 2 DPPN / DBK / 2-pyrrolidone (30/30/40 weight ratio) was used instead of 2-pyrrolidone in place of N-methylpyrrolidone of Example 1.
Example 1 was repeated using the mixed solvent of. The properties of the obtained electrolyte membrane and electrochromic device showed excellent results as in Example 1. Example 3 The N-methylpyrrolidone of Example 1 was replaced with tetraethylene glycol dimethyl ether (TEG), and DPPN / DBK / TE was used.
Example 1 was repeated using a mixed solvent of G (40/40/20 weight ratio). The electrolyte membrane obtained in the same manner as in Example 1 was excellent in transparency and the electrochromic device also showed excellent results. Comparative Example Lithium perchlorate was dissolved in tetraethylene glycol dimethyl ether to prepare an electrolyte solution having a concentration of 15 wt%. The porous thin film obtained in Production Example 1 was impregnated with this to prepare an electrolyte membrane. The electrolyte membrane is an off-white opaque one, and the electrochromic element produced according to the configuration shown in FIG. 1 using this electrolyte membrane also has an insufficient degree of coloring, and the residual color remains conspicuous in the cycle test and the decoloring property is inferior. Met. The above results are summarized in Table 1.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明によれば、EC素子の電解質層
は、光の散乱が少なく十分な透明性を有するため、調光
素子として応用した場合には優れた光透過を実現し、ま
た表示素子として応用した場合には表示が見やすくな
る。しかも、電解質層からの溶媒の揮散もなく、またE
C素子特性も優れている。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the electrolyte layer of the EC element has little light scattering and has sufficient transparency, so that when it is applied as a dimming element, excellent light transmission is realized and display is achieved. When applied as an element, the display is easy to see. Moreover, there is no volatilization of the solvent from the electrolyte layer, and E
The C element characteristics are also excellent.

【0040】また電解質層を厚くすることが可能で、こ
れにより、平滑性の悪い電極でも十分に密着しうるの
で、EC電極として用いることが可能であり、コスト面
でも有利である。
Further, since the electrolyte layer can be made thick, and even an electrode having poor smoothness can be sufficiently adhered, it can be used as an EC electrode, which is advantageous in terms of cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、反射型表示素子として用いる場合の本
発明EC素子の1例の断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of an EC element of the present invention when used as a reflective display element.

【図2】図2は、透過型調光素子として用いる場合の本
発明EC素子の1例の断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of an EC device of the present invention when used as a transmissive light control device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…基板 2…対向電極 3…背景板 4…高分子電解質薄膜 5…EC層 6…透明導電膜 7…透明基板 11…透明基板 12…透明導電膜 13…EC層 14…高分子電解質薄膜 15…EC層 16…透明導電膜 17…透明基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Counter electrode 3 ... Background plate 4 ... Polymer electrolyte thin film 5 ... EC layer 6 ... Transparent conductive film 7 ... Transparent substrate 11 ... Transparent substrate 12 ... Transparent conductive film 13 ... EC layer 14 ... Polymer electrolyte thin film 15 EC layer 16 Transparent conductive film 17 Transparent substrate

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エレクトロクロミック電極と対向電極と
の間に電解質を介在させて成るエレクトロクロミック素
子において、該電解質として、屈折率1.48〜1.56の高分
子多孔性薄膜の空孔中に、(A)2,2−ジフェニルプ
ロピオニトリルと(B)ジベンジルケトンと(C)該高
分子多孔性薄膜より低い屈折率を有する溶媒との混合物
を溶媒とするイオン導電体を充填した電解質薄膜を用い
たことを特徴とするエレクトロクロミック素子。
1. An electrochromic device comprising an electrolyte interposed between an electrochromic electrode and a counter electrode, wherein the electrolyte is (A) in the pores of a polymer porous thin film having a refractive index of 1.48 to 1.56. An electrolyte thin film filled with an ionic conductor using a mixture of 2,2-diphenylpropionitrile, (B) dibenzyl ketone and (C) a solvent having a lower refractive index than the polymer porous thin film was used. An electrochromic device characterized in that
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