JPH0488174A - 表面処理方法および装置 - Google Patents
表面処理方法および装置Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
、表面クリーニング、表面改質などを行う表面処理方法
および装置に関する。
化し、基体表面に目的とする物質を堆積させて薄膜化し
たり、エツチング、表面改質等の処理を行ったりする方
法は、処理が低温で可能であること、光化学的選択性ま
たは活性種による選択性により従来にない処理が可能に
なること、などから近年急速な進展を見せている。
粒子(電子やイオン)、または、これらの混合物をいう
ものとする。
がプラスマに直接接触するので、プラズマ中の有害な不
純物や荷電粒子が基体に衝突して損傷を与えたり、基体
に不純物を混入させたりする。これにより、例えば、基
体上に作られた半導体デバイスの電気的特性を劣化させ
る。このような劣化は、MO5型半導体デバイスにおい
ては■thの変動、バイポーラ型半導体においてはhf
eの変動として強く現れる。半導体デバイスの集積度が
極めて高いものになると、微少の荷電粒子の衝撃等によ
っても電気的特性の著しい劣化を招くことになる。した
かって、不純物の少ない活性種を使用したり、衝撃のな
い光を利用したりする無損傷プロセスの開発か特に望ま
れている。
いては、ダイヤモンドライク膜やBN膜の作製を高速で
行う必要かある。したかって、遊離種、励起種、イオン
等の活性種の濃度が高い場所に基体を設置して、高速な
表面処理を行う装置の開発が望まれている。
ては、特開昭61−222534号、特開昭62−22
7089号、特開平2−14801号に記述されている
。これらの文献の技術を用いると、極めて良質な表面処
理を行うことが可能である。特に、特開昭61−222
534号の装置は、J、 Vac、 Sci、 Tec
hnol、 A4(3)(198Ei)p、475−4
79 に記載されているように、半導体デバイス用薄
膜作製装置として重要である。また、特開平2−148
01号の方法によると、低圧高温プラズマを用いること
によって有効に酸化物超電導体を酸化でき、このように
バルクの表面を処理することにより酸素をバルク内部に
侵入させて良好な超電導特性を得ることができる。
TE放電j、rLTEプラズマ」の用語が出てくるが、
これは、この明細書の「低圧高温プラスマ」に相当する
。
電源および電力供給系が必要である。したがって、装置
が大型化し、装置の製造コストか高くなり、大電力の伝
送損失があり、また、動作時の消費電力も多くなる。さ
らに、電力投入部の部品の消耗も大きく、メンテナンス
に要する時間が長くなり、その経費も高くなる。また、
表面処理装置の電力密度を上げるために放電管径を小さ
くすると、「真空」第31巻、第4号(198g)、p
、271 に記述されるような特性となって、大電力
を注入しないと低圧高温プラズマを発生できない。
的は、表面処理に有用で強力な放射光や活性種を、低電
力で安定して発生させ、良質で有効な表面処理を行う・
ことができる表面処理方法および装置を提供することで
ある。
導入して低圧高温プラスマを発生させ、この低圧高温プ
ラズマにより生じる放射光と活性種の少なくとも一方を
被処理基体の表面に導いて被処理基体の表面を処理する
表面処理方法において、 広い空間に隣接した狭い空間に前記交流電力を印加する
ことを特徴としている。
温プラズマを発生させるための放電用空間を有する放電
室と、この放電室に交流電力を印加する交流電源と、前
記放電用空間に所定の気体を導入する気体導入手段とを
有し、前記低圧高温プラズマにより生じる放射光と活性
種の少なくとも一方を前記被処理基体の表面に導いて被
処理基体の表面を処理する表面処理装置において、前記
放電室は、第1の放電室と、この第1の放電室と前記処
理室とをつなぐ第2の放電室とからなり、前記第1の放
電室の断面積は前記第2の放電室の断面積より小さく形
成され、前記交流電力は、前記第1の放電室の前記第2
の放電室に隣接した空間に印加されることを特徴として
いる。
ば、小さい交流電力でも低圧高温プラズマを発生させる
ことができる。たたし、プラズマの密度が薄くなる。反
対に、狭い空間に交流電力を印加すると、プラズマの密
度が高く、基体に対する処理能力が高い。ただし、大き
い交流電力を印加しないと低圧高温プラズマが発生しな
い。
プラズマはピンチしやすくなり、狭い空間に交流電力を
印加すると低圧高温プラズマはピンチしにくくなる。
を印加することにより、広い空間に交流電力を印加する
場合と同様の小さい交流電力で、狭い空間内に低圧高温
プラズマを発生させることができ、プラズマの密度を濃
くすることができる。
断面図である。この表面処理装置は、低圧高温プラズマ
を発生させる放電室10と、放電室10に接続し、壁2
1により大気から遮断されている処理室20と、放電室
10に高周波電力(数kHz〜数百MHz)を印加する
電源1と、気体導入手段と、処理室20内に設置された
基体ホルダー32とを備えている。放電室10は、内径
12mmの円筒形状の第1の放電室101と、その下の
第2の放電室102からなる。第2の放電室102は、
内径:30mmの円筒部分102bと、この円筒部分1
02bと第1の放電室101とを接続するテーパ部分1
02aとからなる。したがって、放電空間15は、第1
の放電室101の内部の第1の放電空間16と、第2の
放電室102の内部の第2の放電空間17とから構成さ
れている。基体ホルダー32には基体31を加熱するた
めのヒーター33を設けている。
られている。放電室の材料としては、例えば、石英ガラ
ス、サファイア、セラミックス(A1203 、SIN
、StC,AIN、PBN。
ズマの高温化によって石英ガラスが溶融する恐れがある
ので、放電室を石英ガラスの二重管とし、内外の管の間
に冷却水を流すことができる。
水冷を行うことがある。石英ガラスで放電室を作る場合
は、第1の放電室101と第2の放電室102とを溶着
して作る。Al2O,やStN等のセラミックスで作る
場合は、放電室全体の形状の型を作って焼結で形成する
。
部分にはコイル3を巻いである。コイル3には電源1を
接続してあり、スイッチ2よりコイル3の一方の端を選
択して接地することができる。コイル3の代わりに一対
の板状電極を第1の放電室101を挟むように設置して
、容量結合された放電空間を作ってもよい。また、マイ
クロ波領域(GHzオーダー)の高周波電力を用いる場
合は、コイル3の代わりに、マイクロ波キャピテイを第
1の放電室101を取り囲むように設置する。このとき
は空洞共振の放電空間となる。
て処理室20内を排気する。次に放電用カスを矢印13
方向からバルブ12を介して第1の放電室101の内部
へ導入する。真空排気系により処理室20内を所定の圧
力にする。そして、第1の放電室101の外部に設けた
コイル3に電源1により高周波電力を印加する。すると
、高周波誘導結合により第1の放電空間16において低
圧高温プラズマ5が生じる。低圧高温プラズマから発生
した活性種を矢印41方向から、また、放射光を矢印4
2方向から第2の放電空間17を通して処理室20内へ
導入する。この活性種や放射光により、基体ホルダー3
2に設置した基体31の表面処理を行う。必要に応じて
反応ガスを矢印25方向からバルブ24を介してガス導
入リンり22の小孔23を通して処理室20内へ導入し
てもよい。
述べる。この実施例の装置では、印加する高周波電力を
大きくしていくにしたがって先ず高周波グロー放電を生
ずる。さらに大きな電力を加えると、プラズマからの発
光が飛躍的に増大して低圧高温プラズマの発生が観測さ
れる。(このような状態を示す適当な学術用語は存在し
ないので、この明細書では、この状態のプラズマを「低
圧高温プラズマ」と呼ぶことにする。なお、従来技術の
説明のところで引用した3件の出願公開公報では、LT
Eプラスマと呼んでいたが、この用語は学術的に誤解を
受けやすいので、この明細書では低圧高温プラズマと呼
ぶことにしたものであり、同じものを指している。)低
圧高温プラズマの発生は、多くの場合、ヒステリシス的
である。
常のクロー放電とは違ったスペクトルパタンを示す。例
えば、導入ガスを水素とした場合は、通常のクロー放電
あるいは高周波グロー放電のときには、先ず水素分子に
起因する可視領域から紫外領域に達する連続スペクトル
が存在し、これに加えた形で、水素原子に起因するバル
マー系列およびライマン系列の発光を観測することがで
きる。しかし、このときのこれらの系列の発光は比較的
弱く、そのために放射光の色は白紫色となっている。
色は目視ては輝度の非常に高い赤色となっていて、それ
は、水素原子の発光のバルマー系の輝度が非常に高くな
ったせいである。同時に、可視領域にないために直接口
には見えないが、ライマン系列の輝度も非常に高くなっ
ているのが測定で確認できる。この輝度の高まる様子を
第2図に示す。縦軸は発光強度であり、横軸は注入電力
である。Aは低圧高温プラズマの発生電力を、Bは維持
電力を表す。低圧高温プラズマの発生電力とは、電力を
高めていったときに低圧高温プラズマが発生を開始する
電力を指し、維持電力とは、低圧高温プラズマが発生し
ている状態で電力を下げていって低圧高温プラズマが消
失する電力を指す。
波長は、プラズマ発生に用いた気体の種類によって異な
る。この特有の発光は低圧高温プラズマの大きな特徴の
一つである。
知のようにこの波長を用いるときはシラン、ジシランの
直接分解が可能である。その上、この光の場合は、Mg
F2、LiF等の光学透過材料およびMgF2コーティ
ングのAIリフレクタ−が使用できる長所もあり、光学
系を組むことが極めて容易になって非常に有用である。
すことのできる良い光源がなかったために、この波長光
はあまり利用されていなかったものである。
て重要である。
ゴン、ヘリウム、水銀などの気体およびこれらの混合気
体も有用で、高輝度の有用光を放射する低圧高温プラズ
マを生ずる。
には、通常の高周波グロー放電と比較して極めて多量の
水素原子および水素分子の励起状態、水素ラジカル、イ
オンなどの活性種の存在するのが発光分光分析で確認で
きる。低圧高温プラズマで多量の活性種の生まれること
は、他のガス、例えば窒素の場合も同じであって、その
低圧高温プラズマは短波長光の輝度が高く、そのスペク
トルは、窒素原子からの発光に属することから、低圧高
温プラズマの内部に活性種、特に、窒素ラジカルが多く
含まれることが明らかである(参考文献: J、 Va
c、 Sci、−Technol、 A4(3)(19
8G)、 p、475−479)。
ても同様な結果が得られる。高周波クロ放電と高周波低
圧高温プラズマ放電とを比較すると、両者の間には、次
の(a)〜(d)に示すような違いがあり、これらの特
徴のうちの一つか二つを欠いた場合でもその他の特徴か
ら両者をはっきりと区別できる。
これに対して、高周波低圧高温プラズマ放電では、逆に
発光部が局所に集まる傾向かある。
マ放電の発光とは、それぞれのスペクトルパターンが異
なっている。このスペクトルの相違によっても、面放電
状態では、電子状態に相違があることがわかる。ガスが
多原子分子の場合には、高周波低圧高温プラズマ放電で
は、高周波グロー放電では見られなかった振動および回
転モードの励起がしばしば観測される。
放電状態とは、前述したように、放電電力または放電電
圧を変化させていった場合、しばしばヒステリシスルー
プを描いて互いに他に遷移し、放電インピーダンスは両
放電間で大きく異なる。この遷移は電源から放電室に投
入される放電電力の強度に最も大きく依存する。これに
関してはさらに後述する。
比べて非常に輝度が高い。その差は格段である。
ついては、放電条件によっては、しばしば消失する。
ダンスがヒステリシス的に変化せず、そのインピーダン
スのみからは高周波クロー放電と高周波低圧高温プラズ
マ放電との間の移行を判別しにくい。しかし、高周波低
圧高温プラズマ放電状態になると高輝度のプラズマか局
在化されるのが認められ、目視によって面放電を識別す
ることができる。
ることがある。この現象は同し窒素の放電であっても圧
力領域により異なるが、放電室の内径が約8cm以上で
はヒステリシス曲線が消失する。このようにヘリウムや
窒素等でヒステリシスが消失した場合においても、他の
特徴によって高周波グロー放電状態と高周波低圧高温プ
ラズマ放電状態との区別は容易につく。
−831g遷移に起因する337. 1nm光の発光強
度の電力による変化を第3図に示す。縦軸は発光強度で
あり、横軸は注入電力である。この場合は、発生電力A
と維持電力Bが同じであり、第2図と比較して第3図に
は明確なヒステリシスが存在しない。しかし、低圧高温
プラズマにより発光強度が増大し、開状態の区別は明確
である(参考文献・第26回真空に関する連合講演会講
演予稿集 p、 74−75)。
り上に凸の変化を示すが、窒素原子の発光は下に凸の変
化を示す。
と第2の放電空間17との接続部の形状により、ヒステ
リシスが消失することがある。
遷移領域の電力依存特性を示す。縦軸は注入電力であり
、横軸は放電室の内径である。実験時の放電室の圧力は
93Paである。曲線A1は、従来の内径12mmの円
筒形状の放電室を用いた場合の低圧高温プラズマの発生
電力を示している。曲線B1は、同じ従来の放電室を用
いた場合の低圧高温プラズマの維持電力を示している。
に広い放電空間を隣接した場合の低圧高温プラズマの発
生電力を示している。この場合、第4図における放電室
の内径としては狭い放電空間の内径の値を採用している
。曲線B2は曲線A2の場合と同じ放電室を用いた場合
の低圧高温プラズマの維持電力を示している。
放電室の内径を一定にしたときの注入電力と発光強度と
の関係を示すグラフを求めて、そのヒステリシス曲線を
描けばよい。例えば、第5図は、従来の内径12mmの
円筒形状の放電室を用いた場合の、注入電力と発光強度
との関係を示すグラフである。このグラフのヒステリシ
ス曲線から、発生電力AIOと維持電力B10が求まる
。
結果をプロットしたものか、第4図の曲線A1とB1で
ある。第4図では、内径12mmのときの発生電力AI
Oと維持電力BIOを黒丸で示しである。
場合の注入電力と発光強度との関係を示すグラフである
。このグラフのヒステリシス曲線から、発生電力A20
と維持電力B20が求まる。
室について寸法を変えて行い、その結果をプロットした
ものが、第4図の曲線A2と82である。第4図では、
内径12mmのときの発生電力A20と維持電力B20
を黒丸で示しである。
た場合に比べて、第1図の形状の放電室を用いた場合は
、半分以下の注入電力で低圧高温プラズマを発生、維持
できる。第1図の装置(狭い空間が内径12mm、広い
空間が内径30mm)の発生電力A20と維持電力B2
0の値は、単純な円筒形の従来形の放電室の場合と比較
すると、内径12mmの単純円筒形の発生電力AIOお
よび維持電力B10よりも、内径30mmの単純円筒形
の発生電力Allおよび維持電力Bllに、むしろ近い
。すなわち、第1図の装置では、放電の集中する箇所は
狭い放電空間16であるにもかかわらず、低圧高温プラ
ズマを発生、維持するための電力は広い放電空間17の
特性に近くなる。
得ることが可能になる。
いたとすると、内径30mmの放電室を用いるよりも内
径12mmの放電室を用いる方が電力密度が一桁程度高
くなる。この電力密度は、基体の処理プロセスにおいて
最も重要な発光強度および活性種の濃度に直接関係する
。従来の放電室では電力密度を上げるために管径を細く
すると、低圧高温プラズマ発生電力は、急速に増大し、
大電力の電源を用いなくては低圧高温プラズマを発生で
きない。しかし、この発明の放電室を用いると低電力で
高い電力密度を実現できる。
2の放電室の内径が30mmとなっているので、第1の
放電室の断面積と第2の放電室の断面積との比は、4:
25となっている。実験によれば、この比率が小さくな
っていくと(すなわち、両者の断面積が接近してくると
)、低電力で高い電力密度を実現する、という本発明の
効果が期待できなくなってくる。これに対して、この断
面積の比率が上記の値より大きくなっていく場合は、本
発明の効果が維持される。
ズマ5が発生しているのに対して、第2の放電空間17
には低圧高温プラズマが発生していないので、空間17
を放電空間と呼ぶのを奇異に思うかもしれない。しかし
、実際は、低圧高温プラズマ5の周囲にはグロー放電が
存在していて、このグロー放電が第2の放電空間17に
入り込んでいる。そして、この放電空間17は放電状態
を決定している一つの要因になっている。したがって、
空間17も放電空間の一部として取り扱っている。
の具体例を示す。
間の絶縁膜として、SiO2膜をしばしば用いている。
(別名テトラエチルオルソシリケート、以下、TE01
と呼ぶ)を酸化する方法が近年注目されている。その理
由は、配線の段差部の被覆性が良好であることによる。
場合は、基体の温度を約600℃以上にしないとSiO
2は有効に堆積しない。オゾン03を用いると、基体の
温度を400℃まで低下させることが可能であるが、堆
積速度が2000オングストロ一ム/minと低い。さ
らに、膜中に有害な多量の「−OH基」が生じる(この
ことは、赤外吸収スペクトルの観察により確認できる)
。
を矢印13方向から導入し、反応ガスとして、アルゴン
20sccmでTE01を65℃でバブリングした混合
ガスを矢印25方向から導入する。処理室20の内部の
圧力をITorrにし、シリコンウェハの基体31を4
00℃に加熱し、13.56MHz、2.5kWの高周
波電力をコイル3に印加する。そして、発生した低圧高
温プラズマ5により酸素の活性種を作成して、TE01
を酸化させる。その結果、基体31の表面に1μm/m
in以上の高速で5in2膜を作製することができた。
化した場合と異なり、3000〜3700cm ’のと
ころにあるS i −OHの吸収がまったく観測されな
かった。また、1075cm ’付近の5i−0ピーク
の半値幅は、高温プロセスで作製した5102膜と同様
にシャ1てあった。つまり、5i02の結合のしっかり
した膜であることかわかった。以上のように、従来の装
置では得られなかった良好な膜を低電力で作製できた。
01005eを矢印13方向から導入し、反応ガスとし
て、アルゴン20secmで鉄の有機金属化合物をバブ
リングした混合ガスを矢印25方向から導入する。処理
室20の内部の圧力をQ、 7Torrにし、シリコ
ンウェハの基体31を50℃に加熱し、13.56MH
z、2.5kWの高周波電力を印加する。すると、アン
モニアが低圧高温プラズマにより分解し、原子状の窒素
と原子状の水素が多量に発生する。鉄系のガスと反応す
る時点で原子状かどうかは不明であるが、この窒素は強
い活性種状態で鉄系のガスと反応し、鉄を有効的に窒化
する。また、水素は有機物を活性水素に還元して、有機
物か窒化鉄内に残るのを防止している。その結果、炭素
含有量の少ない良質な、強磁性体の窒化鉄を作製できた
。
する。その一つとしては、低圧高温プラズマから生じた
放射光の照射面積が従来よりも広がったことである。従
来の装置においては放電室は内径的12mmのストレー
トの円筒管であるが、この場合、放射光の照射可能な範
囲は基体上の半径的6mmの゛範囲であり、有効な照射
範囲は半径5mmの範囲であった。これに対して、第1
図の装置においては、有効な照射範囲は基体上の半径2
5mmの範囲になった。
7089号、特開昭63−166971号、特開平2−
14801号に記述されている装置においても、第1図
に示すような形状の放電室を利用すれば、低電力で同様
な表面処理が可能である。
処理工程においても、小電力で、良好な超電導物質を得
ることが可能となった。後処理工程の場合には、反応ガ
スやガス導入リング22は不要となる。また、作製プロ
セスの場合には、処理室20は、蒸着やスパッタリンク
等の他の成膜方法を併用した堆積室となる。
る。すなわち、矢印13方向から放電ガスとともに粉体
を導入できる。例えば、アルゴンlQs1mと、酸素:
300 s e cmと、YBa2Cu3O7−xの1
μm以下の粉末とを用いると、基体31の表面に超電導
体膜を作製することかできる。また、水素101005
eと、A1の1μm以下の粉末とを用いると、基体31
の表面にA1膜を作製することができる。
放電室102の断面形状は円形であったが、これ以外の
断面形状、例えば矩形であっても構わない。
正面断面図である。
あり、放電空間は、第1の放電空間16aと第2の放電
空間17aとからなる。そして、第ユの放電空間16a
の、第2の放電空間17aに隣接する部分に低圧高温プ
ラズマ5を発生させている。第2の放電空間17aの上
部にはテーパがついている。
間17bとの接続部分を段差形状にしたものである。こ
のような放電空間形状にしても、第7図(a)と同様の
効果が得られる。さらに、第7図(c)は、第1の放電
空間16cと第2の放電空間17cとの接続部分を段差
形状にして、かつ、第2の放電空間17cの断面積を大
きくしたものである。
処理室20dになっているものである。
かすくに処理室20eになっていて、がっ、処理室20
eの上部にテーパかついているものである。これらの実
施例では、処理室の上部空間が第2の放電空間を兼ねて
いる。なお、これらの実施では、低圧高温プラズマ5を
発生させるために処理室に近接してコイルを配置する必
要がある。
生しやすい。そこで、このような放電室構成にする場合
には、処理室の少なくとも上部は絶縁材料で形成するの
か好ましい。
電空間が広い放電空間に接していて、かつ、狭い放電空
間の広い放電空間に隣接した部分に低圧高温プラズマを
発生させていることである。これにより、小さい交流電
力でも狭い空間内に低圧高温プラズマを発生させること
が可能となっている。
を印加することにより、広い空間に交流電力を印加する
場合と同様の小さい交流電力で狭い空間内に低圧高温プ
ラズマを発生させることかできる。これにより、低電力
で、高密度のプラズマを発生することができる。
素ガスの発光強度と注入電力の関係を表わすグラフ、 第3図は窒素分子の発光強度と注入電力の関係を表わす
グラフ、 第4図はクロー放電と低圧高温プラズマとの遷移領域の
電力依存特性を示すグラフ、 第5図は従来の放電室を用いた場合の注入電力と発光強
度の関係を表わすグラフ、 第6図は第1図の放電室を用いた場合の注入電力と発光
強度の関係を表わすグラフ、 第7図(a)〜(e)は放電室の各種の変更例を模式的
に示す正面断面図である。 5・・・低圧高温プラズマ 10・・・放電室 101・・・第1の放電室 102・・・第2の放電室 15・・・放電空間 16・・・第1の放電空間 17・・・第2の放電空間 20・・・処理室 31・・・基体
Claims (2)
- (1)交流電力を印加した空間に所定の気体を導入して
低圧高温プラズマを発生させ、この低圧高温プラズマに
より生じる放射光と活性種の少なくとも一方を被処理基
体の表面に導いて被処理基体の表面を処理する表面処理
方法において、広い空間に隣接した狭い空間に前記交流
電力を印加することを特徴とする表面処理方法。 - (2)被処理基体を収容する処理室と、低圧高温プラズ
マを発生させるための放電用空間を有する放電室と、こ
の放電室に交流電力を印加する交流電源と、前記放電用
空間に所定の気体を導入する気体導入手段とを有し、前
記低圧高温プラズマにより生じる放射光と活性種の少な
くとも一方を前記被処理基体の表面に導いて被処理基体
の表面を処理する表面処理装置において、前記放電室は
、第1の放電室と、この第1の放電室と前記処理室とを
つなぐ第2の放電室とからなり、前記第1の放電室の断
面積は前記第2の放電室の断面積より小さく形成され、
前記交流電力は、前記第1の放電室の前記第2の放電室
に隣接した空間に印加されることを特徴とする表面処理
装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2202478A JPH0791655B2 (ja) | 1990-08-01 | 1990-08-01 | 表面処理方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0488174A true JPH0488174A (ja) | 1992-03-23 |
JPH0791655B2 JPH0791655B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16458182
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- 1990-08-01 JP JP2202478A patent/JPH0791655B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH0791655B2 (ja) | 1995-10-04 |
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