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JPH047347A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

Info

Publication number
JPH047347A
JPH047347A JP2109438A JP10943890A JPH047347A JP H047347 A JPH047347 A JP H047347A JP 2109438 A JP2109438 A JP 2109438A JP 10943890 A JP10943890 A JP 10943890A JP H047347 A JPH047347 A JP H047347A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
monomer
parts
resin composition
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2109438A
Other languages
English (en)
Inventor
Masanori Suzuki
昌則 鈴木
Hiroyuki Ito
博幸 伊藤
Seiichi Nochimori
後守　誠一
Kenju Furuyama
古山　建樹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority to JP2109438A priority Critical patent/JPH047347A/ja
Priority to JP2152235A priority patent/JPH0445143A/ja
Priority to EP91201663A priority patent/EP0520095A1/en
Priority to EP91201721A priority patent/EP0522205A1/en
Priority to US07/728,687 priority patent/US5258438A/en
Priority claimed from US07/728,223 external-priority patent/US5302647A/en
Publication of JPH047347A publication Critical patent/JPH047347A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐衝撃性および自己消火性に優れた難燃性樹
脂組成物に関する。
ｂ、従来の技術 従来、ゴム状重合体により耐衝撃性を付与された熱可塑
性樹脂は、ＡＢＳ樹脂で総称される樹脂として良く知ら
れている。
このような耐衝撃性を付与された熱可塑性樹脂は、用途
によっては難燃性をも要求される場合がある。
このことは、特に家庭用品、電気製品、ＯＡ機器などの
物品、自動車などの製品、および建築材料として用いる
場合についていえる。
ＡＢＳ樹脂をはじめとするこれらのゴム強化熱可塑性樹
脂に難燃性を付与する公知の方法は、難燃剤をブレンド
することからなり、多くの場合、このような難燃剤は臭
素化ジフェニルオキシド化合物または臭素化ポリカーボ
ネート化合物を含んでいる。これらの難燃剤は三酸化ア
ンチモンと一緒に配合すると、優れた難燃化効果を有す
る。
ところが上記難燃剤は、その配合量の決定が困難で、配
合方法にも制約がある。また、臭素化難燃剤を含む樹脂
組成物は加工性が劣っている。とりわけ、難燃剤または
その分解物が遊離することは問題で、悪臭が発生するば
かりか、有害な化合物が生じたり、成形用金型の汚染を
起こす。
さらに、高度な難燃化レベルを達成するために難燃剤の
添加量を増加すると、成形加工時および燃焼時における
ダイオキシン、フランなどの有害物質の発生量が増大す
るという問題もある。
このような問題を解決するために、臭素化合物の代りに
、リンおよび／または窒素を含む化合物を樹脂材料へ添
加することが提案されている。
しかし、これらの化合物は、樹脂組成物の加工性にはそ
れ程悪影響を与えないが、難燃剤あるいはその分解物を
遊離させ、有害な化合物を発生するという問題点を残し
ている。
Ｃ０発明が解決しようとする課題 本発明は、ブロモスチレンをゴム強化熱可塑性樹脂中へ
特定の重合方法によって共重合させ、さらに、難燃化効
果を高めるために特定量の酸化アンチモンを添加するこ
とによって、耐衝撃性、成形加工性に優れ、難燃剤また
はその分解物の遊離を起こさず、有害な化合物の発生を
抑制し、かつ、低い臭素含有率にて高い難燃性レベルを
達成した、難燃性樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
６９課題を解決するための手段 本発明は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成
分を、（Ａ）　／　（Ｂ）　／　（Ｃ）　＝　１５〜９
９１０〜８４／１〜３０重量％の割合で含有している組
成物であって、かつ、該組成物中のブロモ原子とアンチ
モン原子との割合が１．２〜４．５／１（モル比）であ
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するもので
ある。
（Ａ）成分 ゴム状重合体（ａ）　１０〜７０重量部の存在下に、ブ
ロモスチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、
無水マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれた
１種以上の単量体９５〜５０重量％とからなる単量体混
合物（ｂ）９０〜３０重量部（（ａ）　＋　（ｂ）　＝
　１００重量部）を重合して得られるグラフト共重合体
（Ａ−１）１０〜１００重量％と、芳香族ビニル単量体
６０〜９０重量％、および、シアン化ビニル単量体、（
メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレ
イミド系単量体から選ばれた１種以上の単量体４０〜ｌ
Ｏ重量％を重合して得られる共重合体（Ａ　−２）　９
０〜０重量％とからなる、ゴム強化樹脂組成物、 （Ｂ）成分 ブロモスチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単１体
、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル
、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれ
た１種以上の単量体９５〜５０重量％とを重合して得ら
れる、臭素含有共重合体、（Ｃ）成分 酸化アンチモン。
以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
上記（＾）成分は、ゴム状重合体（ａ）　１０〜７０重
量部、好ましくは１２〜６０重量部の存在下に、ブロモ
スチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体、シア
ン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水
マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれた１種
以上の単量体９５〜５０重量％とからなる単量体混合物
［有］）９０〜３０重量部、好ましくは８８〜４０重量
部（（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）を重合して得られ
るグラフト共重合体（Ａ−１００〜１００重量％と、芳
香族ビニル単量体６０〜９０重量％、および、シアン化
ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレ
イン酸およびマレイミド系単量体から選ばれた１種以上
の単量体４０〜ｌＯ重量％を重合して得られる共重合体
（Ａ−２）９０〜０重量％とからなる、ゴム強化樹脂組
成物である。
上記ゴム状重合体としては、ポリブタジェン、ブタジェ
ン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、フタジエン−
アクリロニトリル共重合体、エチレンプロピレン＝（ジ
エンメチレン）ｌ共重合体、イソブチレン−イソプレン
共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンラジアルテ
レブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合ゴム、５ＥＢＳなどの水素添加ジエン系
（ブロック）共重合体、ポリウレタンゴム、シリコーン
ゴムなどが挙げられる。これらのなかで、ポリブタジェ
ン、ブタジェン−スチレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−（ジエンメチレン）共重合体およびシリコーンゴ
ムが好ましい。
上記ブロモスチレンとしては、モノブロモスチレン、ジ
プロモスチレンおよびトリブロモスチレンが挙げられる
。これらのなかでジプロモスチレンが最も好ましい。
上記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、Ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレンなどが挙げられる。これらのなか
でスチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチ
レンが好ましい。
上記シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらのなかで
アクリロニトリルが好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが好ま
しい。
上記マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎプロピルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロへ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ
−ブロモフェニル）マレイミド、トリブロモフェニルマ
レイミド、Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）マレイミドなど
が挙げられ、これらのなかで、マレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミドおよびト
リブロモフェニルマレイミドが好ましい。
グラフト共重合体（Ａ−１）中のゴム状重合体（ａ）の
含有量は１０〜７０重量部、好ましくは１２〜６０重量
部、さらに好ましくは１５〜５０重量部である。ゴム状
重合体（ａ）の含有量が１０重量部未満であると耐衝撃
性が低く、また、７０重量部を超えるとグラフト率、樹
脂の表面光沢、難燃性が低下する。
グラフト共重合体（Ａ−１）のグラフト率は好ましくは
１０〜１５０％であり、さらに好ましくは２０〜１２０
％である。グラフト率が低いと耐衝撃性が低下し、また
、高いと燃焼時のドリッピング（溶融滴下）が起こりや
す（なる。
グラフト共重合体（Ａ−１）中のブロモスチレン含有量
は５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
ブロモスチレン含有量が５重量％未満であると十分な難
燃化効果が得られず、５０重量％を超えると耐衝撃性の
低下をきたす。
共重合体（Ａ−２）中の芳香族ビニル単量体の含有割合
は、６０〜９０重量％、好ましくは６５〜８５重量％で
ある。芳香族ビニル単量体の含有割合が６０重量％未満
であると成形加工性が劣り、９０重量％を超えると成形
品の外観が劣る。
共重合体（Ａ　−２）中のシアン化ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイ
ミド系単量体から選ばれた１種以上の単量体の含有割合
は、４０−１０重量％である。これら単量体の含有割合
が４０重量％を超えると成形加工性および色調が劣り、
１０重量％未満であると耐薬品性および成形品の外観が
劣る。
上記（Ａ）成分のなかで代表的な組成物としては、ジプ
ロモスチレンをグラフト部へ共重合したＡＢＳ樹脂とア
クリロニトリル−スチレン共重合体とのゴム強化樹脂組
成物を挙げることができる。
ゴム強化樹脂組成物（Ａ）のマトリックス樹脂の極限粘
度〔η］　（メチルエチルケトン中、３０″Ｃで測定、
以下同し）は、好ましくは０．１〜１．５ｄ１／ｇであ
り、さらに好ましくは０．３〜１．０ｄ１／ｇである。
〔η］が０．１ａ／ｇ未満であると衝撃強度が十分に発
現されず、〔η〕が１．５ｄ１／ｇを超えると成形加工
性が低下する。ここで、マトリックス樹脂とは、ゴム強
化樹脂組成物中のグラフト化ゴム成分以外の樹脂成分の
ことであり、上記極限粘度〔η〕は、ゴム強化樹脂組成
物のうちメチルエチルケトン溶解骨を常法に従って測定
することにより求めた値である。
ゴム強化樹脂組成物（＾）中のグラフト共重合体（Ａ−
１）有量は、１０〜１００重量％、好ましくは３０〜１
００重量％である。グラフト共重合体（Ａ−１）の含有
量が１０重量％未満であると、耐衝撃性が発現されない
。
前記（Ｂ）成分は、ブロモスチレン５〜５０重量％と、
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド
系単量体から選ばれた１種以上の単量体５０〜９５重量
％とを重合して得られる、臭素含有共重合体である。
上記（Ｂ）成分中の各成分、すなわちブロモスチレン、
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド
系単量体としては、前記（Ａ）成分中に用いたものと同
様のものを用いることができる。
これらのうち代表的な臭素含有共重合体として、ジプロ
モスチレン−アクリロニトリル−メチシン３元共重合体
が挙げられる。
臭素含有共重合体（Ｂ）中のブロモスチレン含有量は５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
ブロモスチレン含有量が５重量％未満であると、難燃化
効果が低下し、５０重量％を超えると耐衝撃性が低くな
る。
臭素含有共重合体（８）の極限粘度Ｃη〕は、好ましく
はＯ０１〜１．５ｄｆｌ／ｇであり、より好ましくは、
０．３〜１．０ｄ１／ｇテアル。〔η〕が０．１ａ／ｇ
未満であると衝撃強度が十分に発現されず、１．５ｄ１
／ｇを超えると成形加工性が低下する。
臭素含有共重合体（Ｂ）の好ましい重合方法としては、
ブロモスチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体
、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル
、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれ
た１種以上の単量体９５〜５０重量％とからなる単量体
混合物０〜４０重量％の乳化重合反応を開始したのちに
、残りの該単量体混合物１００〜６０重量％を等量で、
連続的に、かつ、ポリマーの形成速度より小さい速度で
添加し、重合転化率が８０％以上になるまで重合させる
方法が挙げられる。
上記方法によって合成した臭素含有共重合体（Ｂ）は、
他の重合方法によって合成した臭素含有共重合体に比べ
てブロモスチレンがより均一に共重合体中に取り込まれ
ており、難燃性付与効果に優れている。
前記（Ｃ）成分は、酸化アンチモンであり、その具体例
としては三酸化アンチモン、（コロイダル）五酸化アン
チモンなどが挙げられるが、なかでも三酸化アンチモン
が好ましい。
本発明の難燃性樹脂組成物において、（Ａ）成分の配合
割合は、１５〜９９重量％、好ましくは２５〜９５重量
％である。（＾）成分が１５重量％未満であると十分な
耐衝撃性が得られず、９９％を餡えると難燃性が低下す
る。
（Ｂ）成分の配合割合は０〜８４重量％、好ましくは１
〜７５重量％、さらに好ましくは１０〜７５重量％であ
る。（Ｂ）成分が８４重量％を超えると、耐衝撃性が低
くなる。
（Ｂ）成分を上記の割合で配合すると、成形加工性およ
び成形品の表面外観が優れる。
（Ｃ）成分の配合割合は１〜３０重量％、好ましくは５
〜２５重量％である。（Ｃ）成分が１重量％未満である
と難燃性が低下し、３０重量％を超えると耐衝撃性が劣
る。
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物中のブロモ原子とア
ンチモン原子との割合は１．２〜４．５／１．０　　（
モル比）であり、好ましくは１．５〜２．６９／１　（
モル比）である、難燃性樹脂組成物中のブロモ原子／ア
ンチモン原子のモル比がこの比からはずれると、十分な
難燃化効果が得られない。
本発明の難燃性樹脂組成物において、ゴム状重合体の含
有量は、好ましくは５〜６５重量％であり、より好まし
くは１０〜４０重量％である。ゴム状重合体の含有率が
５重量％未満であると耐衝撃性が低く、また４０重量％
を超えると難燃性が低下する。
本発明の難燃性樹脂組成物中の臭素含有量は、好ましく
は１〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２０重量
％である。臭素含有量が１％未満であると十分な難燃化
効果が得られず、３０重量％を超えると耐衝撃強度の低
下をきたす。
本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）成分のグラフト共
重合体中にブロモスチレンが共重合されている点が特徴
である。本発明の組成物は、樹脂組成物中に難燃性を付
与するブロモスチレンが均一に分散スるため、難燃性が
向上するばかりでなく、（Ａ）成分のグラフト共重合体
と（Ｂ）成分との相溶性が改良され、耐衝撃性も向上す
る。また、ゴム粒子の周囲（グラフト部）にブロモスチ
レンが共重合されているため、燃焼時のドリッピング防
止効果にも優れている。
本発明の難燃性樹脂組成物中の（＾）成分および（Ｂ）
成分の重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸
濁重合法、乳化重合法および沈殿重合法が挙げられ、こ
れらを組合せた方法を用いることもできる。
また、連続法、半連続法あるいは回分法を適用すること
もできる。ブロモスチレンをポリマー中により均一に共
重合させ、樹脂組成物中におけるブロモスチレンの分散
性を高め、難燃化効果等を向上させるために、乳化重合
法においては、（バッチ）インクレメント重合法が好ま
しい。
本発明の難燃性樹脂組成物を製造する際に用いる各成分
を溶融混合する装置としては、開放型ミキシングロール
、非開放型バンバリーミキサ−１押出機、ニーダ−１連
続ミキサーなどの公知のものを使用することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて、ＡＢＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、？ｌＢＳ樹脂、ポリカーボネート、
ＰＰＳ　、　ＰＰＯ、ＰＯＭ　、ポリアミド、ＰＢＴ　
、　ＰＵＴ　、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリ
アセタール、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレ
タン、フッ化ビニリデン、ＤＩＰＳ、ポリスチレンおよ
び熱可塑性エラストマーから選ばれた１種以上のポリマ
ーを配合することができる。好ましい配合量は、本発明
の難燃性樹脂組成物に対して上記のポリマー２０〜９５
重量％である。とくに、ポリカーボネート、ｐｐｓ、　
ｐｐｏ、ポリアミド、ＰＢＴ、　ＰＥＴ、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアセタール、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂ま
たはポリウレタンを用いることにより、難燃性の優れた
組成物を得ることができる。
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて
、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、シリコンオ
イル、低分子量ポリエチレンなどの滑剤、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、炭酸マグネ
シウム、カーボンブラック、硫酸バリウム、酸化カルシ
ウム、酸化アルミニウム、マイカ、ガラスピーズ、ガラ
ス繊維、金属フィラーなどの充てん剤、ハロゲン含有化
合物、りん含有化合物、窒素含有化合物、ケイ素含有化
合物、金属（水）酸化物などの難燃剤、分散剤、発泡荊
、着色剤などを添加することができる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧
縮成形などにより成形されて成形品とされるが、これら
の成形品は、難燃性、耐衝撃性および実用成形性に優れ
ており、表面外観も良好であるので、家庭用品、電気機
器、ＯＡ機器などの物品、自動車などの製品、および建
築材料として極めて有用である。
ｅ、実施例 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
実施例１ （１）グラフト共重合体（Ａ−１）の製造還流冷却器、
温度計、撹拌器を備えたセパラブルフラスコに、ポリブ
タジェンゴムラテックスを固形分換算で３０部、イオン
交換水６５部、ロジン酸石けん０．３５部、ジプロモス
チレン７部、スチレン１５部およびアクリロニトリル１
．５部を加え、次にピロリン酸ナトリウム０．２部、硫
酸第１鉄７水和物０．０１部、およびぶどう１１０．４
部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加えた。そし
てキュメンハイドロパーオキシド０．０７部を加えて重
合を開始し、１時間重合させたのち、さらにイオン交換
水４５部、ロジン酸石けん０．７部、ジプロモスチレン
１３部、スチレン３０部、アクリウニトリル３．５部お
よびキュメンハイドロパーオキシド０．０１部を２時間
かけて連続的に添加し、そしてさらに１時間重合させて
反応を完結した。得られた共重合体ラテックスに硫酸を
加え凝固し、水洗、乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１
）を得た。
（２）共重合体（Ａ　−２）の製造 還流冷却器、温度計、撹拌器を備えたセパラブルフラス
コに、イオン交換水２５０部、ロジン酸カリウム３．０
部、スチレン７５．５部、アクリロニトリル２５．５部
およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、次に
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、硫酸第
一鉄７水和物０．００２部およびナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート０．１部をイオン交換水８部に
溶解した溶液を加えた。そして、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド０．１部を加えて重合を開始
し、約１時間重合させて反応を完結した。得られた共重
合体ラテックスに硫酸を加え凝固し、水洗、乾燥して共
重合体（Ａ−２）を得た。
（３）臭素含有共重合体の製造 還流冷却器、温度計、撹拌器を備えたセパラブルフラス
コに、イオン交換水２５０部、ロジン酸カリウム３部、
ジプロモスチレン４部、スチレン１７．５部、アクリロ
ニトリル４部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０３
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．
０５部、硫酸第一鉄７水和物０．００２部およびナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部をイオ
ン交換水８部に溶解した溶液を加えた。
そして、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド０．０２５部を加えて重合を開始し、１時間重合させ
たのち、さらにジプロモスチレン１１部、スチレン５２
．５部、アクリロニトリル１１部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．０９部およびイオン交換水８部にエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム０．０５部、硫酸第一鉄７水和
物０．００２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート０．１部を溶解した溶液を１．５時間かけて連
続的に添加し、そしてさらに１時間重合させて反応を完
結した。得られた共重合体ラテックスに硫酸を加え凝固
し、水洗、乾燥して臭素含有共重合体を得た。
（４）難燃性樹脂組成物の製造 上記グラフト共重合体、共重合体、臭素含有共重合体お
よび三酸化アンチモンを表−１に示す割合で配合し、ヘ
ンシェル型ミキサーによって混合し、さらにベント付押
出機により２２０°Ｃで溶融混練してペレット化した難
燃性樹脂組成物を得た。試験片は、シリンダー温度を２
３０°Ｃにセットした射出成形機にて作製した。得られ
た難燃性樹脂組成物の評価結果を表−１に示す。
実施例２〜５および比較例１〜７ ゴム状重合体、ジプロモスチレン、スチレンおよびアク
リロニトリルの使用量を変化させた以外は実施例１と同
様の方法で重合を行ない、実施例１と同様の方法で難燃
性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を実施
例１と同様にして評価した。その評価結果を表−１に示
す。
比較例８ 実施例１において用いた（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
代りに、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合樹脂ＪＳＲＡＢＳ　１０　（日本合成ゴム株式会社製
ＡＢＳ樹脂）とアクリロニトリル−スチレン共重合体（
アクリロニトリル／スチレン＝７５．５／２４．５各％
）とをゴム量が２０重量％になるように混合した耐衝撃
性樹脂組成物６８重量部、テトラブロモビスフェノール
Ａ１６重量部を用い、さらに三酸化アンチモン１６重量
部を加え、実施例１と同様に評価した。その評価結果を
表−１に示す。
なお、得られた組成物についての各物性は、次の方法に
よって評価した。
（１）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６　１／４’　、２３°ｃ１ノツチ付
（ｋｇ　・ｃｍ／ｃｍ）（２）燃焼試験 ＵＬ−９４に準拠。試験片：　１／１６’　Ｘ　１／２
″×５＃表−１に示す結果から明らかなように、実施例
１〜５の組成物は、優れた難燃性を有しており、しかも
優れた耐衝撃性を有している。
これに対して比較例１および２の組成物は、ゴム状重合
体の配合量が本発明の範囲以外の組成物であり、配合量
が少ない比較例１では耐衝撃強度が劣っており、配合量
が多い比較例２では難燃性が劣っている。
また、比較例３および４の組成物は、グラフト共重合体
中および（Ｂ）成分中のブロモスチレンの含有量が本発
明の範囲以外の組成物であり、含有量が少ない比較例３
では難燃性が劣っており、含有量が多い比較例４では耐
衝撃性が劣っている。
比較例５および６の組成物は、該組成物中のブロモ原子
／アンチモン原子の割合が本発明の範囲以外の組成物で
あり、ブロモ原子の含有割合が少ない比較例５では耐衝
撃性および難燃性がともに劣っており、ブロモ原子の含
有割合が多い比較例６では難燃性が劣っている。
比較例７の組成物は、グラフト共重合体中のブロモスチ
レンの含有量が本発明の範囲より少ない組成物であり難
燃性が劣っている。
比較例８の組成物は、本発明の（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を用いていない組成物であり、難燃性が劣っている
。
ｆ、　本発明の効果 本発明の難燃性樹脂組成物は、低い臭素含有率において
優れた難燃性を有しており、しかも、難燃剤またはその
分解物の遊離が起こらず、さらに実用レベルの高度な耐
衝撃性をも有している。
したがってＯＡ機器などの事務機器や電気機器などの大
型成形品や複雑な成形品の成形が可能で、実用上価れた
材料であり、工業的価値が極めて大きく、産業上極めて
有用なものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を、（Ａ
    ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１５〜９９／０〜８４／１〜３０
    重量％の割合で含有している組成物であって、かつ、該
    組成物中のブロモ原子とアンチモン原子との割合が１．
    ２〜４．５／１（モル比）であることを特徴とする難燃
    性樹脂組成物。 （Ａ）成分 ゴム状重合体（ａ）１０〜７０重量部の存在下に、ブロ
    モスチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体、シ
    アン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無
    水マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれた１
    種以上の単量体９５〜５０重量％とからなる単量体混合
    物（ｂ）９０〜３０重量部（（ａ）＋（ｂ）＝１００重
    量部）を重合して得られるグラフト共重合体（Ａ−１）
    １０〜１００重量％と、芳香族ビニル単量体６０〜９０
    重量％、および、シアン化ビニル単量体、（メタ）アク
    リル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド系単
    量体から選ばれた１種以上の単量体４０〜１０重量％を
    重合して得られる共重合体（Ａ−２）９０〜０重量％と
    からなる、ゴム強化樹脂組成物、 （Ｂ）成分 ブロモスチレン５〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体
    、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル
    、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれ
    た１種以上の単量体９５〜５０重量％とを重合して得ら
    れる、臭素含有共重合体、 （Ｃ）成分 酸化アンチモン。
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