JPH0443364B2

JPH0443364B2 -

Info

Publication number: JPH0443364B2
Application number: JP59268485A
Authority: JP
Inventors: Toshimi Nikaido; Takashi Yamawaki
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-12-21
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1992-07-16
Also published as: JPS61148703A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電線被覆用エチレン重合体組成物に関
し、詳しくは機械的強度、絶縁性、生産性の良好
な電線被覆用、特に発泡被覆用に好適なエチレン
重合体組成物に関する。従来、通信ケーブル用電線の絶縁被覆には加工
性の良い低密度ポリエチレン（LDPE）が使用さ
れていた。しかし、LDPEは表面硬度が小さいた
め、撚り線時に被覆層が破れ易いという欠点があ
つた。近年、通信形態の変化により、電線被覆も
発泡被覆が主流となつたが、発泡被覆する場合に
は、更に表面硬度の高い材料が望まれている。表
面硬度が高いものとしては、高密度ポリエチレン
（HDPE）が挙げられるが、このHDPEは高速で
押出被覆すると表面が荒れ、撚り線時に破れ易い
という欠点がある。そこで、これらの欠点を改良するものとして、
種々提案がされている。たとえばHDPEと高密
度エチレン共重合体のブレンド物（特開昭58−
111205号公報）、HDPEとしLDPEのブレンド
物（特開昭58−223210号公報）、HDPEに低分
子量のLDPEおよび高分子量のHDPEをブレンド
した組成物（特開昭52−11235号公報）などがあ
る。しかし、のものは発泡被覆に供した場合、
発泡セルが不均一となり、機械的強度が小さく、
およびのものは高速成形性が不十分で表面荒
れが生じ易いという欠点がある。このように、未
だ十分に満足し得る電線被覆用の素材が提案され
ていない。そこで、本発明者らは表面硬度が大きく、高速
押出被覆成形性、耐クラツチ性に優れ、また発泡
した場合の発泡セルが微細均一となる機械的強度
の高い電線被覆用ポリエチレン組成物を開発すべ
く鋭意研究した。その結果、特定の物性を有する
エチレン系単独重合体あるいは共重合体を特定の
割合で配合することにより、上記目的を達成しう
る組成物が得られることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。すなわち本発明は、下記の(A)、(B)および(C)成分
からなると共に、(A)成分の含有量が１〜23重量％
であり、かつ(B)成分：(C)成分＝１：0.5〜1.5（重
量比）であり、組成物の極限粘度〔η〕が1.5〜
2.5dl/ｇ、密度が0.940〜0.965ｇ/cm³である電線被
覆用エチレン重合体組成物を提供するものであ
る。 (A)成分：エチレン単独重合体もしくはエチレン
と他のα−オレフインとの共重合体
（他のα−オレフイン含有量15重量
％以下）であり、極限粘度〔η〕が
４〜10dl/ｇであつて、密度が0.900
〜0.950ｇ/cm³であるもの (B)成分：エチレン単独重合体もしくはエチレン
と他のα−オレフインとの共重合体
（他のα−オレフイン含有量５重量
％以下）であり、極限粘度〔η〕が
0.3〜1.4dl/ｇであつて、密度が
0.970〜０・980ｇ/cm³であるもの (C)成分：エチレンと他のα−オレフインとの共
重合体（他のα−オレフイン含有量
３〜20重量％）であり、極限粘度
〔η〕が2.0〜3.8dl/ｇであつて、密
度が0.915〜0.940ｇ/cm³であるもの本発明の組成物は上記(A)、(B)および(C)成分の三
成分からなるものである。ここで(A)成分は上述し
た如く、エチレン単独重合体またはエチレンと他
のα−オレフインとの共重合体（他のα−オレフ
イン含有量が15重量％以下）であり、極限粘度
〔η〕が４〜10dl/ｇのものである。共重合体の場合、他のα−オレフイン（即ち、
エチレン以外のα−オレフイン）の含有量が10重
量％以下のものが好ましく、また極限粘度〔η〕
が４〜８dl/ｇのエチレン単独重合体もしくは共
重合体が好ましい。また、(A)成分の密度は0.900
〜0.950ｇ/cm³である。この(A)成分において、共重
合体中の他のα−オレフインの含有量が15重量％
を超えると、耐環境応力亀裂性（ESCR）が低下
するという問題がある。また、極限粘度〔η〕が
４dl/ｇ未満では、溶融張力が低下して発泡セル
径が不均一で粗大となり、引張強度が低下する。
一方10dl/ｇを超えると、表面荒れが生じて好ま
しくない。次に、エチレン重合体組成物の(B)成分は上述し
たように、エチレン単独重合体もしくはエチレン
と他のα−オレフインとの共重合体（他のα−オ
レフインの含有量が５重量％以下）であり、極限
粘度〔η〕が0.3〜1.4dl/ｇのものである。共重
合体の場合、他のα−オレフインの含有量が３重
量％以下のものが好ましく、また極限粘度〔η〕
が0.4〜1.0dl/ｇのエチレン単独重合体もしくは
共重合体が好ましい。また、(B)成分の密度は
0.970〜0.980ｇ/cm³である。この(B)成分において、
共重合体中の他のα−オレフインの含有量が５重
量％を超えると、ESCRが低下する。また、極限
粘度〔η〕が0.3dl/ｇ未満では、表面にブツや荒
れが発生し、1.4dl/ｇを超えると、流動性が低下
してメルトフラクチヤーが発生し、表面外観が悪
化して好ましくない。さらに、本発明のエチレン重合体組成物の(C)成
分は、上述したように、エチレンと他のα−オレ
フインとの共重合体（他のα−オレフインの含有
量が３〜20重量％）であり、極限粘度〔η〕が
2.0〜3.8dl/ｇであつて、密度が0.915〜０・940
ｇ／cm³のものであるが、さらに好ましくは、他の
α−オレフインの含有量が３〜15重量％のもので
ある。この(C)成分において、他のα−オレフイン
の含有量が３重量％未満であると、ESCRが低下
し、また20重量％を超えると、耐摩耗性が低下す
るという問題がある。また、極限粘度〔η〕が
2.0dl/ｇ未満では、溶融張力が低下し、発泡被覆
した場合に発泡セル径が不均一で粗大となる。一
方、極限粘度〔η〕が4.0dl/ｇを超えると、流動
性が低下してメルトフラクチヤーが発生し、表面
外観が悪化し、好ましくない。本発明のエチレン重合体組成物は、上述の(A)、
(B)および(C)の三成分よりなるものであり、同時に
(A)成分の含有量が組成物全体の１〜23重量％、好
ましくは２〜20重量％であり、また(B)成分と(C)成
分の重量比が１：0.5〜1.5、好ましくは１：0.6〜
1.0である。しかも、組成物全体の極限粘度〔η〕
は1.5〜2.5dl/ｇ、好ましくは1.6〜2.3dl/ｇであ
り、密度は0.940〜0.965ｇ/cm³、好ましくは0.945
〜0.960ｇ/cm³である。ここで、組成物全体におけ
る(A)成分の含有量が１重量％未満では、溶融張力
が低下し、発泡セル径が不均一で、粗大となり、
23重量％を超えると、ブツが発生する。また、(B)
成分と、(C)成分の重量比において、(C)成分が1.5
を超えると、流動性が低下し、メルトフラクチヤ
ーが発生して外観不良となる。また、0.5未満で
は、相溶性が低下し、ゲル、フイシユアイが発生
し、外観不良となる。さらに、組成物の極限粘度
〔η〕が1.5dl/ｇ未満であると、溶融張力が低下
し、発泡セルが不均一で粗大となり、2.5dl/ｇを
超えると、流動性が低下し、外観不良となる。組
成物の密度が0.940ｇ/cm³未満では、引張抗張力が
低下し、また0.965ｇ/cm³を超えると、ESCRが低
下する。なお、(A)、(B)、(C)成分中の他のα−オレフイ
ン、つまりエチレン以外のオレフインとしては
様々のものがあるが、通常は炭素数３〜12、好ま
しくは４〜８のα−オレフイン、具体的にはプロ
ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１などが挙げられる。本発明の組成物は原則的には上記三成分よりな
るが、必要により亜リン酸エステル系、リン酸エ
ステル系などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフエノン系などの紫外線吸収剤；帯電
防止剤；高級脂肪酸金属塩、ハイドロタルサイト
などの滑剤；着色剤等を添加することができる。本発明の組成物は以上のような構成よりなるも
のであり、高速押出被覆成形性、ESCR等に優
れ、表面外観が良好で、電線被覆用として極めて
好適である。このような組成物の製造方法としては、各成分
をあらかじめ製造し、その所定量を配合して加熱
混練する方法のほか多段重合法、これらの併用法
等種々の方法が適用できる。特に好適な方法は特
開昭54−161691号公報、特開昭55−40724号公報、
特開昭55−149307号公報等に記載されたチーグラ
ー型触媒を用いた３段重合法であり、この場合の
重合方式としては懸濁重合、溶液重合、気相重合
など種々の方法が選択でき、また連続式、回分式
等いずれでもよい。このようにして得られる本発明の組成物は機械
的強度、絶縁性が良好で、電線被覆用として極め
て好適である。電線の被覆方法としては組成物を
シート状に成形して電線に巻き付ける方法なども
あるが、本発明の組成物は発泡被覆に特に好適で
あり、高速押出被覆成形性に優れ、生産性が高
い。また、表面外観が良好であるため、撚り線時
に破れることがない。発泡被覆は通常行なわれている方法によれば良
く、ガス発泡、化学発泡など特に制限なく適用で
きる。ガス発泡を適用する場合の発泡剤としては
窒素ガス、二酸化炭素などが用いられ、化学発泡
の場合の発泡剤としてはアゾジカルボンアミドな
どが用いられる。また、発泡核剤としてはクレ
イ、炭酸カルシウム、タルクなどが使用できる。本発明の組成物を発泡した場合、発泡セルが微
細均一であり、機械的強度や絶縁性に優れてい
る。したがつて本発明の組成物は通信ケーブル等の
電線の被覆素材として極めて有用である。次に本発明を実施例により、詳しく説明する。実施例１〜７および比較例１〜11 第１表に示す(A)、(B)、(C)成分よりなる組成物と
アゾジカルボンアミド2.0重量％、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕（商品名：イルガノツクス1010）0.2重量％、
ステアリン酸カルシウム0.2重量％を配合した後、
押出被覆成形機で押出温度200℃で線速1500m／
分の押出条件で直径0.4mmの銅線上に0.15mmの厚
みで発泡被覆した。この被覆電線についての物性
測定結果を第１表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記の(A)、(B)および(C)成分からなると共に、
(A)成分の含有量が１〜23重量％であり、かつ(B)成
分：(C)成分＝１：0.5〜1.5（重量比）であり、組
成物の極限粘度〔η〕が1.5〜2.5dl/ｇ、密度が
0.940〜0.965ｇ/cm³である電線被覆用エチレン重
合体組成物。 (A)成分：エチレン単独重合体もしくはエチレン
と他のα−オレフインとの共重合体
（他のα−オレフイン含有量15重量
％以下）であり、極限粘度〔η〕が
４〜10dl/ｇであつて、密度が0.900
〜0.950ｇ/cm³であるもの (B)成分：エチレン単独重合体もしくはエチレン
と他のα−オレフインとの共重合体
（他のα−オレフイン含有量５重量
％以下）であり、極限粘度〔η〕
が、0.3〜1.4dl/ｇであつて、密度
が0.970〜0.980ｇ/cm³であるもの (C)成分：エチレンと他のα−オレフインとの共
重合体（他のα−オレフイン含有量
３〜20重量％）であり、極限粘度
〔η〕が2.0〜3.8dl/ｇであつて、密
度が0.915〜0.940ｇ/cm³であるもの。