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JPH0440230A - Porous microcapsule and preparation thereof - Google Patents

Porous microcapsule and preparation thereof

Info

Publication number
JPH0440230A
JPH0440230A JP2147021A JP14702190A JPH0440230A JP H0440230 A JPH0440230 A JP H0440230A JP 2147021 A JP2147021 A JP 2147021A JP 14702190 A JP14702190 A JP 14702190A JP H0440230 A JPH0440230 A JP H0440230A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
porous
microcapsule
microcapsules
ionic surfactant
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2147021A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Fumiharu Iwasaki
文晴 岩崎
Toshihiko Sakuhara
寿彦 作原
Hiroshi Takahashi
寛 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Instruments Inc
Original Assignee
Seiko Instruments Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Instruments Inc filed Critical Seiko Instruments Inc
Priority to JP2147021A priority Critical patent/JPH0440230A/en
Priority to US07/682,914 priority patent/US5292458A/en
Publication of JPH0440230A publication Critical patent/JPH0440230A/en
Priority to US08/132,579 priority patent/US5510224A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To synthesize a microcapsule capable of being cured by light with higher sensitivity by using an ionic surfactant to prepare an O/W type emulsion. CONSTITUTION:In a porous microcapsule synthesizing process, an ionic surfactant such as a styrene-maleic anhydride copolymer is used at the time of the preparation of an O/W type emulsion being the original form of a microcapsule. At first, an encapsulating solution containing a polymerizable monomer having two or more ethylenic unsaturated groups in its molecule and a photopolymerization initiator such as quinone is prepared. Separately, an ionic surfactant solution is prepared to be mixed with the encapsulating solution to be diffused therein to prepare a stable O/W type emulsion. The capsule film constituting monomer is formed into droplets while the emulsion is stirred to prepare a porous microcapsule dispersion. Next, a porous microcapsule is separated by centrifugal separation and irradiated with light to be cured.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、記録材料などに用いられている多孔質マイク
ロカプセルに関して、界面活性剤としてイオン性界面活
性剤を用いて合成し、光に対してより高感度に硬化する
ことができる多孔質マイクロカプセルに関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to porous microcapsules used in recording materials, etc., which are synthesized using an ionic surfactant as a surfactant, and which are resistant to light. This invention relates to porous microcapsules that can be cured with higher sensitivity.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、多孔質マイクロカプセル合成の際のマイクロ
カプセルの原型となるO/W型(油−水界面型)エマル
ジョン作成時に用いる界面活性剤としてイオン性界面活
性剤を使用することにより、光に対してより高感度に硬
化可能な多孔質マイクロカプセルを合成することを目的
としている。
The present invention uses an ionic surfactant as a surfactant to create an O/W type (oil-water interface type) emulsion, which is the prototype of microcapsules during the synthesis of porous microcapsules. The purpose of this study is to synthesize porous microcapsules that can be cured with higher sensitivity.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、マイクロカプセル合成時の界面活性剤としてはポ
リビニルアルコール(PVA)やポリエチレングリコー
ル(PEG)や5olbitan誘導体等の非イオン性
界面活性剤を用いていた。
Conventionally, nonionic surfactants such as polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene glycol (PEG), and 5olbitan derivatives have been used as surfactants during microcapsule synthesis.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

従来用いていた非イオン性界面活性剤を用いて重合生モ
ノマーを含有した多孔質マイクロカプセルを合成すると
、その合成過程で多孔質マイクロカプセル中に水が侵入
してラジカル重合などの重合性モノマーの重合反応が阻
害される。従って、その重合生成物は低分子にとどまる
かあるいは全く重合反応が進行せず、多孔質マイクロカ
プセル内部を完全に硬化させるまでに至らなかった。
When porous microcapsules containing polymerizable monomers are synthesized using conventionally used nonionic surfactants, water enters the porous microcapsules during the synthesis process, leading to radical polymerization of the polymerizable monomers. Polymerization reaction is inhibited. Therefore, the polymerization product remained in a low molecular weight, or the polymerization reaction did not proceed at all, and the inside of the porous microcapsule was not completely cured.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記課題を解決するために多孔質マイクロカプセル合成
過程において、マイクロカプセルの原型であるO/W型
エマルジョン作成時に、より安定なエマルシヨンを得る
ための界面活性剤としてイオン性界面活性剤を用いた。
In order to solve the above problems, in the porous microcapsule synthesis process, an ionic surfactant was used as a surfactant to obtain a more stable emulsion when creating an O/W emulsion, which is the prototype of the microcapsule.

〔作用〕 イオン性界面活性剤を用いることにより、エマルジョン
中への水の侵入を有効に防止できるため、それによって
合成した多孔質マイクロカプセルに、多孔質マイクロカ
プセル中の光重合開始剤の感光波長の光を含む光を照射
することで多孔質マイクロカプセル中の重合性モノマー
はその重合反応を阻害されることなく高分子化し硬化す
ることが可能となる。
[Function] By using an ionic surfactant, it is possible to effectively prevent water from entering the emulsion. By irradiating with light containing light, the polymerizable monomer in the porous microcapsules can be polymerized and cured without inhibiting the polymerization reaction.

〔実施例〕〔Example〕

本発明におけるイオン性界面活性剤としては、以下に示
す様な分子構造を持つものを用いることができる。
As the ionic surfactant in the present invention, those having the molecular structure shown below can be used.

R−COONa ; R−OSOJa ;  R+−3
OJaR++05ONa)COO−Rt R+−CONH−Rz−CHtCHxO3OJaR−O
P+0Na) x R+−CON−RtCHxCHzSOJaRll:アル
キル     X:ハロゲン本発明における多孔質マイ
クロカプセル合成法としては公知の界面重合法・in 
5itu重合法・コアセルベーション法等を用いること
ができる。
R-COONa; R-OSOJa; R+-3
OJaR++05ONa)COO-Rt R+-CONH-Rz-CHtCHxO3OJaR-O
P+0Na) x R+-CON-RtCHxCHzSOJaRll: Alkyl
A 5 itu polymerization method, a coacervation method, etc. can be used.

また有効な重合性モノマーとしては、分子内に少なくと
も2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーや末端
あるいは側鎖にエチレン性の不飽和性を有するポリマー
を用いることができる。
Further, as effective polymerizable monomers, monomers having at least two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule and polymers having ethylenically unsaturated properties at the ends or side chains can be used.

光重合開始剤としては、キノン、アシロイン、ジアゾア
ントロン、ジアゾニウム塩、ジアゾフエナントロン、ジ
スルフィド、芳香族アジド、芳香族ケトン、芳香族アゾ
スルホネート、芳香族カルバジド等を用いることができ
る。
As the photopolymerization initiator, quinone, acyloin, diazoanthrone, diazonium salt, diazophenanthrone, disulfide, aromatic azide, aromatic ketone, aromatic azosulfonate, aromatic carbazide, etc. can be used.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1:光硬化可能な多孔質マイクロカプセルの合
成) 重合性子ツマ−としてのトリメチロールプロパンチリア
クリレート(TMPTA)50重量部中に光重合開始剤
としてベンゾインメチルエーテル(BME)0.1重量
部とカプセル膜を構成するモノマー1としてヘキサメチ
レンジイソシアネート(HMDI)2重量部を溶解して
カプセル内包液とした。
(Example 1: Synthesis of photocurable porous microcapsules) 0.1 weight of benzoin methyl ether (BME) as a photopolymerization initiator was added to 50 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) as a polymerizable polymer. 2 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (HMDI) as the monomer 1 constituting the capsule membrane were dissolved to prepare a capsule enclosing liquid.

これとは別に、スチレン−′無水マレイン酸共重合体2
重量部を198重量部の蒸留水に混合して撹拌しながら
溶解し、1%(W/W)水溶液とした。
Separately, styrene-'maleic anhydride copolymer 2
Part by weight was mixed with 198 parts by weight of distilled water and dissolved with stirring to obtain a 1% (W/W) aqueous solution.

先に調整したカプセル内包液とスチレン−無水マレイン
酸共重合体水溶液を混合して拡散し、0/W型エマルジ
ツンとした。その後メカニカルスターラーで攪拌を続け
ながら、カプセル膜を構成するモノマー2としてジエチ
レントリアミン(DETA)1.55gを蒸留水で希釈
してエマルジラン分散液中に滴下した。
The previously prepared capsule encapsulating liquid and the styrene-maleic anhydride copolymer aqueous solution were mixed and diffused to form an 0/W type emulsion. Thereafter, while stirring with a mechanical stirrer, 1.55 g of diethylenetriamine (DETA) was diluted with distilled water as the monomer 2 constituting the capsule membrane and added dropwise to the emulgyran dispersion.

その後もメカニカルスターラーで攪拌しながら約3時間
カプセル膜を重合して、多孔質マイクロカプセル分散液
を得た。この分散液から遠心分離機を用いて多孔質マイ
クロカプセルを分離した。
Thereafter, the capsule membrane was polymerized for about 3 hours while stirring with a mechanical stirrer to obtain a porous microcapsule dispersion. Porous microcapsules were separated from this dispersion using a centrifuge.

分離した多孔質マイクロカプセルに300Wのキセノン
ショートアークランプから光照射を行ったところ、約1
秒で多孔質マイクロカプセルは完全に硬化した。
When the separated porous microcapsules were irradiated with light from a 300W xenon short arc lamp, approximately 1
The porous microcapsules were completely hardened in seconds.

(実施例2:記録材料としての応用) 実施例1で調整したマイクロカプセル内包液に染料前駆
体として、マゼンタ色に発色するロイコ染料を溶解して
同様の方法でカプセル化を行った。
(Example 2: Application as a recording material) A leuco dye that develops a magenta color was dissolved as a dye precursor in the microcapsule encapsulating liquid prepared in Example 1, and encapsulation was performed in the same manner.

分離した多孔質マイクロカプセル5重量部を3%(W/
W)のPVA水溶液5重量部と混合してその一部をポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ約1
0μm)上ヘパーコーターを用いて塗布して充分に乾燥
し多孔質マイクロカプセルシートとした。その後、30
0Wのキセノンランプの光を多孔質マイクロカプセルシ
ートの多孔質マイクロカプセル側から2秒間照射して、
顕色剤(p−ヒドロキシ安息香酸メチルとシリカの混合
物)を塗布した紙に、PETフィルム上の多孔質マイク
ロカプセルと顕色剤が接するように重ねPETフィルム
の多孔質マイクロカプセルが塗布されてない面からサー
マルヘッドで加熱した。
5 parts by weight of separated porous microcapsules were added to 3% (W/
W) with 5 parts by weight of PVA aqueous solution and a part of it was mixed with a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness approx.
A porous microcapsule sheet was obtained by coating with a Hepercoater (0 μm) and thoroughly drying. After that, 30
Light from a 0W xenon lamp was irradiated for 2 seconds from the porous microcapsule side of the porous microcapsule sheet.
Paper coated with a color developer (a mixture of methyl p-hydroxybenzoate and silica) is layered so that the porous microcapsules on the PET film are in contact with the color developer, and the porous microcapsules on the PET film are not coated. It was heated from the side with a thermal head.

その結果、光照射されていない部分からはロイコ染料が
放出され顕色剤と反応して発色したが、光照射部分はマ
イクロカプセルが硬化してロイコ染料は放出されずに染
料の発色も見られなかった。
As a result, the leuco dye was released from the areas that were not exposed to light and reacted with the color developer to develop color, but in the areas that were exposed to light, the microcapsules hardened and the leuco dye was not released and color development of the dye was observed. There wasn't.

このように光硬化が可能なマイクロカプセル中に染料前
駆体や染料・顔料を内包させることによって記録材料へ
の応用も可能になる。
In this way, by encapsulating dye precursors, dyes, and pigments in photocurable microcapsules, it becomes possible to apply them to recording materials.

(実施例3) 実施例2においてBMEの代わりに500 nm付近に
感光波長をもつ、光重合開始剤を用いて、実施例2と同
様に多孔質マイクロカプセルを合成し、PETフィルム
に塗布して多孔質マイクロカプセルシートとした。
(Example 3) Porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2, using a photopolymerization initiator with a photosensitive wavelength around 500 nm instead of BME, and coated on a PET film. It was made into a porous microcapsule sheet.

この多孔質マイクロカプセルシートにキセノンショート
アークランプから500 nmのバンドパスフィルター
を通した光を約2秒間照射し、実施例2と同様に熱転写
した。
This porous microcapsule sheet was irradiated with light through a 500 nm band-pass filter from a xenon short arc lamp for about 2 seconds, and thermal transfer was performed in the same manner as in Example 2.

その結果、光照射部分の発色はなく光書き込みされた事
が確認できた。
As a result, it was confirmed that there was no color development in the light irradiated area, and that light writing had been performed.

(実施例4) 実施例2において、染料前駆体としてはシアン色に発色
する化合物を用いて、さらにBMEの代わりに650n
m付近に感光波長をもつ光重合開始剤を用いて、実施例
2と同様に多孔質マイクロカプセルを合成し、多孔質マ
イクロカプセルシートを作成した。この多孔質マイクロ
カプセルシートに650 nmバンドパスフィルターを
通した光を約2秒間照射し、熱転写した結果実施例2・
3と同様に光書き込み可能な事が確認された。
(Example 4) In Example 2, a cyan-colored compound was used as the dye precursor, and 650n was used instead of BME.
Porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2 using a photopolymerization initiator having a photosensitive wavelength around m to create a porous microcapsule sheet. This porous microcapsule sheet was irradiated with light that passed through a 650 nm band-pass filter for about 2 seconds, and the result of thermal transfer was Example 2.
Similar to 3, it was confirmed that optical writing was possible.

(実施例5) 実施例2において、染料前駆体としてはイエロー色に発
色する化合物を用いて、さらにBMEの代わりに400
nm付近に感光波長をもつ光重合開始剤を用いて、実施
例2と同様に多孔質マイクロカプセルを合成し、多孔質
マイクロカプセルシートを作成した。この多孔質マイク
ロカプセルシートに400 nmバンドパスフィルター
を通した光を約1秒間照射し、熱転写した結果上記実施
例と同様に光書き込み可能な事が確認された。
(Example 5) In Example 2, a compound that develops a yellow color was used as the dye precursor, and 400% was added instead of BME.
Porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2 using a photopolymerization initiator having a photosensitive wavelength in the vicinity of nm to create a porous microcapsule sheet. This porous microcapsule sheet was irradiated with light that had passed through a 400 nm band-pass filter for about 1 second, and as a result of thermal transfer, it was confirmed that optical writing was possible in the same manner as in the above example.

(実施例6) 実施例3,4.5において合成した多孔質マイクロカプ
セル各1重量部づつと3%(W/W)PVA水溶液3重
量部を充分に混合して、その一部をPETフィルムに塗
布して多孔質マイクロカプセルシートとした。このシー
トに、650nm・500nm・400nmのそれぞれ
のバンドパスフィルターを通した光をこの順番に照射し
て、上記の実施例と同様に顕色剤を塗布した紙に熱転写
を行った。
(Example 6) 1 part by weight of each of the porous microcapsules synthesized in Examples 3 and 4.5 and 3 parts by weight of a 3% (W/W) PVA aqueous solution were thoroughly mixed, and a portion of the mixture was applied to a PET film. A porous microcapsule sheet was prepared by applying the powder to the membrane. This sheet was irradiated with light that had passed through band pass filters of 650 nm, 500 nm, and 400 nm in this order, and thermal transfer was performed on paper coated with a color developer in the same manner as in the above example.

その結果、フルカラー記録できる事が確認された。As a result, it was confirmed that full color recording was possible.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、以上に述べたように光硬化が可能な多孔質マ
イクロカプセルの合成過程において、0/W型エマルジ
ョン作成の際の界面活性剤としてイオン性界面活性剤を
用いることで光に対してより高感度に硬化する多孔質マ
イクロカプセルを提供することができる。
As described above, in the synthesis process of photocurable porous microcapsules, the present invention uses an ionic surfactant as a surfactant when creating an O/W type emulsion. Porous microcapsules that cure with higher sensitivity can be provided.

以上 出願人 セイコー電子工業株式会社 代理人 弁理士 林  敬 之 助 手続補正書(帥) 平成 2年9 月11that's all Applicant: Seiko Electronics Industries Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Takayoshi Hayashi Procedural amendment (marshal) September 11, 1990

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)多孔質マイクロカプセルの合成過程において、マ
イクロカプセルの原型としてのO/W型エマルジョン作
成時に用いる界面活性剤としてイオン性界面活性剤を用
いることを特徴とする多孔質マイクロカプセルの製造方
法。
(1) A method for producing porous microcapsules, which is characterized in that an ionic surfactant is used as a surfactant for preparing an O/W type emulsion as a prototype of microcapsules in the process of synthesizing porous microcapsules.
(2)前記イオン性界面活性剤はスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体である請求項1記載の多孔質マイクロカプ
セルの製造方法。
(2) The method for producing porous microcapsules according to claim 1, wherein the ionic surfactant is a styrene-maleic anhydride copolymer.
(3)請求項1による多孔質マイクロカプセル中に重合
性モノマーと光照射により前記重合性モノマーの重合を
開始させることのできる光重合開始剤を含有することを
特徴とする多孔質マイクロカプセル。
(3) A porous microcapsule according to claim 1, wherein the porous microcapsule contains a polymerizable monomer and a photopolymerization initiator capable of initiating polymerization of the polymerizable monomer upon irradiation with light.
(4)請求項1による多孔質マイクロカプセル中に染料
前駆体・染料・顔料のいずれか一つ以上が含有され、光
書き込み熱転写型の記録材料として用いる事ができるこ
とを特徴とする多孔質マイクロカプセル。
(4) The porous microcapsule according to claim 1 contains at least one of a dye precursor, a dye, and a pigment, and can be used as a recording material of optical writing thermal transfer type. .
JP2147021A 1990-01-17 1990-06-05 Porous microcapsule and preparation thereof Pending JPH0440230A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2147021A JPH0440230A (en) 1990-06-05 1990-06-05 Porous microcapsule and preparation thereof
US07/682,914 US5292458A (en) 1990-04-10 1991-04-09 Method of producing photosensitive microcapsules
US08/132,579 US5510224A (en) 1990-01-17 1993-10-06 Photosensitive microcapsule for photoimaging and thermal development recording media

Applications Claiming Priority (1)

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JPH0440230A true JPH0440230A (en) 1992-02-10

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