JPH04321649A

JPH04321649A - ビススチリル化合物、亜燐酸化合物及び電子写真感光体

Info

Publication number: JPH04321649A
Application number: JP7567691A
Authority: JP
Inventors: Naoto Abe; 直人安部; Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬; Hirofumi Hayata; 裕文早田; Shozo Mitsui; 光井　昭造; Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Osamu Sasaki; 佐々木　収; Yoshio Takizawa; 喜夫滝沢; Takeo Oshiba; 武雄大柴
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-03-15
Filing date: 1991-03-15
Publication date: 1992-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明はビススチリル化合物、亜
燐酸化合物及び電子写真感光体に関し、特に、キャリア
発生物質とキャリア輸送物質とを含有する感光層を有す
る電子写真感光体における前記キャリア輸送物質として
好適なビススチリル化合物、この合成中間体として好適
な亜燐酸化合物及び電子写真感光体に関するものである
。【０００２】【従来技術】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電体
を主成分として含有する感光体が広く知られていた。し
かし、これらは熱安定性、耐久性等の特性が必ずしも満
足しうるものではなく、さらに製造上、取扱い上にも問
題があった。【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する感光体は、製造が比較的容易であること
、安価であること、取り扱いが容易であること、また一
般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている。こう
した有機光導電体化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールがよく知られており、これと２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成さ
れる電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。【０００４】また一方、光導電体のキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
積層タイプあるいは単層タイプの機能分離型感光層を有
する感光体が知られている。例えば、無定形セレン薄層
から成るキャリア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルを主成分として含有するキャリア輸送層とからなる感
光層を有する感光体が、すでに実用化されている。【０００５】しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは
、可とう性に欠け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや
膜剥離を起こしやすく、これを用いた感光体は、耐久性
が劣っている。そこで、可塑剤を添加してこの欠点を改
善すると、電子写真プロセスにおいて残留電位が大きく
なり、繰り返し使用に伴ってその残留電位が蓄積され、
次第にかぶりが大きくなり、複写画像を損ねてしまう。【０００６】また、低分子の有機光導電性化合物は、一
般に被膜形成能を有しないため、適当なバインダーと併
用され、バインダーの種類、組成比等を選択することに
より、被膜の物性あるいは感光特性をある程度制御しう
る点では好ましいが、バインダーに対して高い相溶性を
有する有機光導電化合物の種類は限られている。現実に
電子写真感光体の感光層の構成に用い得るバインダの種
類は少ない。【０００７】たとえば、米国特許３，１８９，４４７　
号に記載の２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールは、電子写真感光体
の感光層の材質として常用されるバインダー、たとえば
ポリエステル、ポリカーボネートとの相溶性が低い。す
なわち、電子写真特性を整えるために必要とする割合で
混合して感光層を形成すると、温度５０℃以上でオキサ
ジアゾールの結晶が析出するようになり、電荷保持力お
よび感度等の電子写真特性が低下する欠点を有する。【０００８】これに対し、米国特許３，８２０，９８９
　号に記載のジアリールアルカン誘導体は、バインダー
に関する相溶性の問題は少ないが、光に対する安定性が
小さく、これを帯電・露光が繰り返し行われる反復転写
式電子写真の感光体に使用すると、この感光層の感度が
次第に低下するという欠点を有する。【０００９】また、米国特許３，２７４　，０００号、
特公昭４７−３６４２８　号にはそれぞれ異なった型の
フェノチアジン誘導体が記載されているが、いずれも感
光度が低くかつ反復使用時の安定性が小さい欠点があっ
た。【００１０】また、特開昭５８−６５４４０　号、同５
８−１９０９５３号、同６３−１４９６５２号に記載さ
れているスチルベン化合物は電荷保持力および感度は比
較的良好であるが、反復使用時による耐久性において満
足できるものではない。【００１１】これに対し、特開昭６０−１７５０５２号
、同６０−１７４７４９号、同６２−１２０３４６号、
同６４−３２２６５　号、特開平１−１０６０６９号、
同１−９３７４６　号、同１−２７４１５４号のような
ジスチルベン化合物をキャリア輸送物質として用いた感
光体は、上記の欠点をほぼ解決した感光体であるが、複
写機やプリンター等に組み込み、反復使用した時の耐久
性においては満足できるものではない。【００１２】特に、次の４点が問題になっていた。１）線速の速い高速の複写機において、帯電・露光・除
電のサイクルが短くなるため、繰り返し複写時に残留電
位が大きく上昇してしまう。【００１３】２）複写機の場合、繰り返し複写した場合
に、ベタ黒部に白い小さい点状の画像欠陥（白ポチと呼
ぶ）が発生してしまう。【００１４】３）反転現像のプリンターの場合、低温で
露光電位（ＶＬ　）が上昇し、また繰り返し使用で帯電
電位（ＶＨ　）が低下するという欠陥が見つかっている
。【００１５】４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥（
黒斑点と呼ぶ）が発生しやすくなる【００１６】このように、電子写真感光体を作成する上
で実用的に満足すべき特性を有するキャリア輸送物質は
まだ見出されていないのが現状である。【００１７】【発明の目的】本発明の目的は、複写機、プリンター等
にも使用できる高感度な高耐久性な感光体用のキャリア
輸送物質とその合成中間体として好適な化合物、及び電
子写真感光体を提供することにある。【００１８】さらに、本発明の他の目的は、以下の（１
）〜（４）の通りである。【００１９】（１）線速の速い高速の複写機において、
帯電・露光・除電を繰り返しても、残留電位が上昇しな
い感光体用のキャリア輸送物質とその合成中間体として
好適な化合物、及び電子写真感光体を提供すること。【００２０】（２）複写機に組み込み使用した場合に、
繰り返し使用しても、ベタ黒部に白い小さい点状の画像
欠陥（白ポチと呼ぶ）が発生しない感光体用のキャリア
輸送物質とその合成中間体として好適な化合物、及び電
子写真感光体を提供すること。【００２１】（３）反転現像のプリンターに組み込み使
用した場合に、繰り返し使用しても、低温度で露光電位
（ＶＬ　）が上昇せず、また繰り返し使用で帯電電位（
ＶＨ　）が低下しない感光体用のャリア輸送物質とその
合成中間体として好適な化合物、及び電子写真感光体を
提供すること。【００２２】（４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥
（黒斑点と呼ぶ）が発生しない感光体用のキャリア輸送
物質とその合成中間体として好適な化合物、及び電子写
真感光体を提供すること。【００２３】【発明の構成及びその作用効果】即ち、本発明は、下記
一般式〔Ｉ〕で表されるビススチリル化合物、及びこの
ビススチリル化合物を含有する電子写真感光体に係るも
のである。【化４】〔但し、この一般式〔Ｉ〕中、Ａｒは、置換基を有して
いてもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基又は複素環基であり、前記置換基は環を
形成していてもよい。Ｒ１　、Ｒ２　は、炭素原子数１
〜４のアルキル基である。ｎ≧２、ｍ≧０である。〕ま
た、本発明は、下記一般式〔ＩＩ〕で表される亜燐酸化
合物も提供するものである。【化５】〔但し、この一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１　、Ｒ２　Ｒ３　
は、炭素原子数１〜４のアルキル基である。ｎ≧２、ｍ
≧０である。〕【００２４】まず、本発明の化合物のうち、上記の亜燐
酸化合物について説明する。本発明による上記亜燐酸化
合物の一般式〔ＩＩ〕において、上記Ｒ１　、Ｒ２　、
Ｒ３　は、メチル、エチル、プロピル、ブチルの鎖状ア
ルキル基又は分岐アルキル基である。【００２５】この亜燐酸化合物からは、後記のようにし
て例えば一般式〔ＩＩＩ　〕【化６】（この一般式〔ＩＩＩ　〕中、Ａｒは、置換基を有して
いてもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基又は複素環基であり、前記置換基は環を
形成していてもよい。）で表されるアルデヒド化合物と
、本発明の一般式〔ＩＩ〕で表される上記の亜燐酸化合
物とを、塩基性触媒の存在下で特に５〜１５０　℃の温
度において反応することにより、一般式〔Ｉ〕で表され
るビススチリル系のキャリア輸送物質として有用な化合
物を合成することができる。【００２６】【化７】【００２７】一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩＩ　〕中のＡｒの置
換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど
のアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの
アルコキシ基；弗素、塩素、臭素、沃素などのハロゲン
原子；ジエチルアミンなどのジアルキルアミノ基；ジエ
チルフェニルアミンなどのジアラルキルアミノ基；ジフ
ェニルアミンなどのジアリルアミノ基；ジアリールアミ
ノ基；オキシカルボニルメチルなどのエステル基；フェ
ノキシ基；フェニル基；シアノ基；カルボニルエチル基
などのアシル基；ヒドロキシ基；トリフルオロメチル基
等が挙げられる。【００２８】また、置換基として、フリル、チエニル、
ピリジル、キノリルなどの複素環基も挙げられるが、こ
れらは置換基を有してもよい。そして、上記した置換基
は２個以下含有されてよいが、互いに共同して環（例え
ば六員環）を形成している場合も含む。【００２９】本発明の亜燐酸化合物から合成される上記
一般式〔Ｉ〕の化合物は、下記Ａ〜Ｃの特徴を有するも
のであり、電子写真感光体のキャリア輸送物質として好
適である。【００３０】（Ａ）．置換基Ｒ１　、Ｒ２　を分子中に
有するビススチリル化合物であるため、感度及び耐久性
が向上し、しかも帯電電位の変動が小さくなるため、複
写機やプリンター等に組み込んで繰り返し使用した場合
、白ポチ・黒斑点・かぶり・濃度低下等の画像欠陥や画
像不良が発生しない良好な画像が得られる。【００３１】（Ｂ）．しかも、高速の複写機やプリンタ
ー等に組み込み、繰り返し使用した場合、画像欠陥や画
像不良が発生しない良好な画像が得られる。（Ｃ）．ビススチリル化合物であるから、合成も容易で
ある。【００３２】上記一般式〔ＩＩ〕の具体的化合物１〜２
０は後記においてまとめて例示した。【００３３】また、上記一般式〔Ｉ〕の具体的化合物（
１）〜（１１４　）は後記においてまとめて例示した。【００３４】以下に、上記した化合物の合成例を説明す
るまず、一般式〔ＩＩ〕のホスホネートの合成ルート及
び合成処方の概略を後記に示した。【００３５】一般式〔ＩＩ〕のホスホネートの合成処方
の具体例を説明する。ａ−１のルート：攪拌機、温度計、冷却管の付いた四頭
５ｌコルベンに、１を５７５　ｇ、メタノール２ｌを入
れ、攪拌下に溶解した。次に２を５１．７５　ｇ少しず
つ添加した（発熱、発泡をコントロールする為、外側を
氷水で冷却した）。【００３６】約１時間で添加が終わった。約４Ｈ後、反
応が完結したので、反応液を水あけしたところ、白い結
晶が析出した。ヌッチェで濾過し、水で洗浄して乾燥し
たところ、目的物３を５７７　ｇ取得した。【００３７】ａ−２／ａ−３のルート：攪拌機、温度計
、冷却管の付いた四頭２ｌコルベンに、３を２００　ｇ
、トルエン４００ｍｌ　を入れ、攪拌した。次に４を１
３４．５　ｇ徐々に滴下し（外側を氷水で冷却して内温
を２５℃以下に保った）、約３０分で滴下が終了した。その後、約１．５　時間攪拌したところ、反応が完結し
た。【００３８】続いて、外側を冷却しながら水を約１ｌ徐
々に加えた後、分液ロートに移し、下層の水相を除去し
、新らたに水約１ｌを加え、トルエン相の水洗を行った
。この操作を何回か繰り返し、水相のｐＨが中性になっ
たところで、上層のトルエン相を取出し、塩化カルシウ
ムで脱水した。【００３９】脱水したトルエン相は、塩化カルシウムを
除去し、１ｌナス型コルベンに移して、ロータリーエバ
ポレーターにてトルエンを留去して５を得た。この５の
入っている１ｌコルベンに、６を１８８　ｇ加え、攪拌
子を入れ、頭部には冷却管を設置し、マグネチックスタ
ーラーで攪拌した。外側よりオイルバスを使って徐々に
加熱した。【００４０】１５０　℃になった所で約１０時間攪拌し
たところ、反応が殆ど完結した。反応物を取出し、減圧
蒸留を行ったところ留出した成分７が２６４　ｇ得られ
た。この７は後記の化合物１に相当し、その融点は５７
〜５８℃であり、またそのＮＭＲスペクトルを図１に、
ＩＲスペクトルを図４に示した。【００４１】７のＮＭＲ測定条件（以下、同様）：使用
した測定機：バリアン社製ＵＮＩＴＹ３００　（３００
　ＭＨｚ）溶媒：ＣＤＣｌ３　（サンプル／ＣＤＣｌ３　＝５ｍｇ
／２ｍｌ）【００４２】７のＮＭＲデータ：１．１２，　１．１７ｐｐｍ（６Ｈ：−ＯＣＨ２　ＣＨ
３　）、２．２０　，　２．２２　ｐｐｍ（６Ｈ，Ａｒ
−ＣＨ３　）、３．８２，　３．９６ｐｐｍ（４Ｈ：−
ＯＣＨ２　ＣＨ３　）、４．３０，　４．４０ｐｐｍ【
化８】７．０６〜７．５５ｐｐｍ（８Ｈ：Ａｒ−Ｈ）【００４
３】７のＩＲ測定条件（以下、同様）：使用した測定機
：日本分光工業株式会社測定法：日本薬局法赤外吸収ス
ペクトル測定法の臭化カリウム錠剤法（図４）または薄
膜法（図５、図６）に従って行った。【００４４】７のＩＲのデータ：１２４０ｃｍ−１（Ｐ＝Ｏ）【００４５】ｂ−１のルート：ａ−１と同じ方法で合成
を行ったところ、９が５４７　ｇ得られた。【００４６】ｂ−２／ｂ−３のルート：ａ−２／ａ−３
と同じ方法で反応等を行い、減圧蒸留を行ったところ、
圧０．５０ｍｍＨｇ、留温１５５　〜１７５　℃の成分
１１が２４０　ｇ得られた。この成分１１は後記の化合
物３に相当し、そのＮＭＲスペクトルを図２に、ＩＲス
ペクトルを図５に示した。【００４７】１１のＮＭＲデータ：１．１１，　１．１４ｐｐｍ（６Ｈ：−ＯＣＨ２　ＣＨ
３　）、２．２８，　２．３２ｐｐｍ（６Ｈ、Ａｒ−Ｃ
Ｈ３　）、３．８２，　３．９６ｐｐｍ（４Ｈ：−ＯＣ
Ｈ２　ＣＨ３　）、４．５９，　４．６８【化９】６．９４〜７．７２ｐｐｍ（８Ｈ：Ａｒ−Ｈ）【００４
８】１１のＩＲデータ：１２４５ｃｍ−１（Ｐ＝Ｏ）【００４９】ｃ−１のルート：ａ−１と同じ方法で合成を行ったことろ、１３が４９４
　ｇ得られた。【００５０】ａ−２／ａ−３と同じ方法で反応等を行い
、減圧蒸留を行ったところ、圧０．７０ｍｍＨｇ、留温
１６０　℃〜１７８　℃で留出した成分１５（これは後
記の化合物２に相当する。）が６００　ｇ得られた。図
３にそのＮＭＲスペクトルを、図６にＩＲスペクトルを
示した。【００５１】１５のＮＭＲデータ：１．５１，　１．５２ｐｐｍ（６Ｈ：−ＯＣＨ２　ＣＨ
３　）、２．２７，　２．２８ｐｐｍ（６Ｈ：Ａｒ−Ｃ
Ｈ３　）、３．８１，　３．９５ｐｐｍ（４Ｈ：−ＯＣ
Ｈ２　ＣＨ３　）、４．５７，　４．６６ｐｐｍ【化１
０】６．９５〜７．８２ｐｐｍ（８Ｈ：Ａｒ−Ｈ）【００５
２】１５のＩＲデータ：１２４２ｃｍ−１（Ｐ＝Ｏ）【００５３】次に、一般式〔Ｉ〕のビススチリル化合物
からなるキャリア輸送物質の合成例を説明する。（合成例１　：例示化合物（２）の合成）概略を後記に
示した。【００５４】合成手順を以下に示す。ホルミル体２３の
合成は既知の方法に従い、以下のように行った。ｐ−ト
ルイジン（関東化学社製）（１モル比）とヨウドベンゼ
ン（東京化成社製）（２．５　モル比）に炭酸カリウム
（関東化学社製）（２モル比）と銅粉（関東化学社製）
（０．２　モル比）を加え、内温１９０　〜２１０　℃
で５０時間反応し、後処理後にカラム精製して、４−メ
チルトリフェニルアミン２２を収率８５％で得た（ウル
マン反応）。【００５５】４−メチルトリフェニルアミン２２（１モ
ル比）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学社製
）（４モル比）とオキシ塩化リン（和光純薬工業社製）
（３モル比）を加え、内温７０〜９０℃で２４時間反応
し、後処理後カラム精製して、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホル
ミル−フェニル）−４−メチルアニリン２３を収率５５
％で得た（ビルスマイヤー反応）。【００５６】ホスホン酸ジエチル体７の合成は既知の方
法に従い、以下のように行った。メタノール（関東化学
社製）中に３，４−ジメチルベンゾフェノン（アルドリ
ッチ社製）１（１モル比）を入れ、ソデュムボロハイド
ライド（関東化学社製）（０．５　モル比）を加えて、
内温１０〜２０℃で５時間反応し、後処理後にカラム精
製して、ヒドロキシ体３を収率９３％で得た（還元反応
）。【００５７】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体３（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（東
京化成社製）（１．２　モル比）を加えて、内温１０〜
２０℃で２時間反応し、後処理後に、クロル体５を収率
９１％で得た（置換反応）。【００５８】クロル体５（１モル比）に亜リン酸トリエ
チル（関東化学社製）（１．２　モル比）を加えて、内
温１４０　〜１６０　℃で１０時間反応し、後処理後に
蒸留精製して、ホスホン酸ジエチル体７を収率８５％で
得た（ホスホン酸ジエチル化反応）。【００５９】ＣＴＭ（キャリア輸送物質）の合成は、上
記のようにして得た化合物を原料として、以下のように
行った。【００６０】Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホルミル−フェニル）
−４−メチルアニリン２３　９．２ｇ（０．０３３　モ
ル）とホスホン酸ジエチル体７　２１．３　ｇ（０．０
６６　モル）とを、トルエン（和光純薬工業社製）５０
ｍｌに溶解した。ナトリウムメトキサイド（関東化学社
製）３．６　ｇ（０．０６６　モル）をトルエン５０ｍ
ｌに入れ、氷冷下、内温を２５℃以下に保ちながら、こ
の液を前記の液に加えた。その後、室温で３時間攪拌し
た。水１００ｍｌ　を加え、トルエン層を水洗し、次い
で、硫酸ナトリウム（関東化学社製）でトルエン層から
水を除き、溶媒を留去し、得られた残留物をシリカカラ
ム精製し、目的とする例示化合物（２）を黄白色結晶と
して収率８３％で１８．１ｇ（０．０２７　モル）得た
。【００６１】融点は１０２　−１０７　℃であった。元
素分析値は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９１．０５　　　　　　　　６．８２　　　　　　　
　２．０１　計算値（％）　：　　　　９１．１７　　
　　　　　　６．７５　　　　　　　　２．０８　【０
０６２】（２）のＩＲデータ（図７にスペクトルあり）
：１５９５ｃｍ−１；Ｓ（Ｓｔｒｏｎｇ：以下同じ）１５
０２ｃｍ−１；Ｓ【００６３】（合成例２　：例示化合物（９）の合成）
合成例１で、Ｐ−トルイジンを２，４−ジメチルアニリ
ンに替えたほかは、合成例１と同様にして合成し、例示
化合物（９）を黄白色結晶として収率７０％で１５．８
ｇ（０．０２３　モル）得た。【００６４】融点は１０７　−１１０　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９０．９５　　　　　　　　７．０１　　　　　　　
　２．０１　計算値（％）　：　　　　９１．０５　　
　　　　　　６．９１　　　　　　　　２．０４　【０
０６５】（９）のＩＲデータ（図８にスペクトルあり）
：１５９０ｃｍ−１；Ｓ１５００ｃｍ−１；Ｓ【００６６】（合成例３　：例示化合物（１５）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを４−メトキシ−３−ク
ロルアニリンに替えたほかは、合成例１と同様にして合
成し、例示化合物（１５）を黄白色結晶として収率８２
％で１９．５ｇ（０．０２７　モル）得た。【００６７】融点は１１５　−１１９　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８４．２０　　　　　　　　６．２３　　　　　　　
　１．９０　計算値（％）　：　　　　８４．８０　　
　　　　　　６．１４　　　　　　　　１．９４　【０
０６８】（合成例４　：例示化合物（２２）の合成）合
成例１で、Ｐ−トルイジンを２，４，６−トリメチルア
ニリンに替え、３，４−ジメチルベンゾフェノンを２，
５−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、合成例１
と同様にして合成し、例示化合物（２２）を黄白色結晶
として収率７８％で１８．０ｇ（０．０２６　モル）得
た。【００６９】融点は１０３　−１０９　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９０．８１　　　　　　　　７．１４　　　　　　　
　１．９０　計算値（％）　：　　　　９０．９４　　
　　　　　　７．０６　　　　　　　　２．００　　　
【００７０】（２２）のＩＲデータ（図９にスペクトル
あり）：１５９２ｃｍ−１；Ｓ１５００ｃｍ−１；Ｓ【００７１】（合成例５　：例示化合物（２８）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを２−メトキシ−５−ク
ロルアニリンに替え、３，４−ジメチルベンゾフェノン
を２，５−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、合
成例１と同様にして合成し、例示化合物（２８）を黄白
色結晶として収率５２％で１２．４ｇ（０．０１７　モ
ル）得た。【００７２】融点は１２３　−１２６　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８４．５１　　　　　　　　６．２９　　　　　　　
　１．９０　計算値（％）　：　　　　８４．６８　　
　　　　　　６．２７　　　　　　　　１．９４　　　
【００７３】（合成例６　：例示化合物（４２）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを４−エチルアニリンに
替え、３，４−ジメチルベンゾフェノンを２，４−ジメ
チルベンゾフェノンに替えたほかは、合成例１と同様に
して合成し、例示化合物（４２）を黄白色結晶として収
率６３％で１４．３ｇ（０．０２１　モル）得た。【００７４】融点は１０５　−１０９　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９０．９７　　　　　　　　７．０２　　　　　　　
　１．９１　計算値（％）　：　　　　９１．０５　　
　　　　　　６．９１　　　　　　　　２．０４　　　
【００７５】（４２）のＩＲデータ（図１０にスペクト
ルあり）：１５９５ｃｍ−１；Ｓ１５０１ｃｍ−１；Ｓ【００７６】（合成例７　：例示化合物（５４）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを２−アミノ−５−メチ
ル−ナフタレンに替え、３，４−ジメチルベンゾフェノ
ンを３，３′，４，４′−テトラメチルベンゾフェノン
に替えたほかは、合成例１と同様にして合成し、例示化
合物（５４）を黄白色結晶として収率７１％で１８．２
ｇ（０．０２３　モル）得た。【００７７】融点は１３４　−１３６　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９０．９１　　　　　　　　７．１９　　　　　　　
　１．６８　計算値（％）　：　　　　９１．０８　　
　　　　　　７．１２　　　　　　　　１．８０　　　
【００７８】（合成例８　：例示化合物（６１）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを２−アミノチオフェン
に替えたほかは、合成例１と同様にして合成し、例示化
合物（６１）を黄白色結晶として収率５１％で１１．２
ｇ（０．０１７　モル）得た。【００７９】融点は１０５　−１０８　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８６．６２　　　　　　　　６．３１　　　　　　　
　２．０２　計算値（％）　：　　　　８６．８４　　
　　　　　　６．２２　　　　　　　　２．１１　　　
【００８０】（合成例９　：例示化合物（７５）の合成
）合成例１で、Ｐ−トルイジンを４−アミノビフェニル
に替え、３，４−ジメチルベンゾフェノンを２，４−ジ
メチルベンゾフェノンに替えたほかは、合成例１と同様
にして合成し、例示化合物（７５）を黄白色結晶として
収率９０％で２１．８ｇ（０．０３０　モル）得た。【００８１】融点は１３８　−１４２　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　９１．３１　　　　　　　　６．９２　　　　　　　
　１．８０　計算値（％）　：　　　　９１．５１　　
　　　　　　６．８５　　　　　　　　１．９１　　　
【００８２】（合成例１０　：例示化合物（８０）の合
成）合成例１で、Ｐ−トルイジンを３，４，５−トリメ
トキシアニリン替え、３，４−ジメチルベンゾフェノン
を２，５−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、合
成例１と同様にして合成し、例示化合物（８０）を黄白
色結晶として収率７６％で１８．８ｇ（０．０２５　モ
ル）得た。【００８３】融点は１２１　−１２５　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８４．０１　　　　　　　　６．７１　　　　　　　
　１．８０　計算値（％）　：　　　　８５．１１　　
　　　　　　６．６０　　　　　　　　１．８７　　　
【００８４】（合成例１１　：例示化合物（８２）の合
成）合成例１で、Ｐ−トルイジンを２，４−ジメトキシ
アニリンに替えたほかは、合成例１と同様にして合成し
、例示化合物（８２）を黄白色結晶として収率５７％で
１３．５ｇ（０．０１９　モル）得た。【００８５】融点は１１８　−１２１　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８６．８１　　　　　　　　６．６５　　　　　　　
　１．９２　計算値（％）　：　　　　８６．９９　　
　　　　　　６．６０　　　　　　　　１．９５　　　
【００８６】（合成例１２　：例示化合物（９５）の合
成）合成例１で、Ｐ−トルイジンを４−メトキシ−２−
メチルアニリンに替え、３，４−ジメチルベンゾフェノ
ンを２，５−ジメチルベンゾフェノンに替えたほかは、
合成例１と同様にして合成し、例示化合物（９５）を黄
白色結晶として収率４６％で１０．７ｇ（０．０１５　
モル）得た。【００８７】融点は１２５　−１２７　℃であった。元
素分析は以下の通りであった。　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ（炭素）　　　　
Ｈ（水素）　　　　Ｎ（窒素）測定値（％）　：　　　
　８８．７２　　　　　　　　６．９１　　　　　　　
　１．９８　計算値（％）　：　　　　８８．９８　　
　　　　　　６．７５　　　　　　　　２．００　【０
０８８】上記した一般式〔Ｉ〕の化合物をキャリア輸送
物質として含有する電子写真感光体は、図１１〜図１６
に示した形態をとることができる。【００８９】即ち、図１１及び図１２では、導電性支持
体１上にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生
層２と、本発明に基くキャリア輸送物質を主成分として
含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感光層４
を設ける。【００９０】図１３及び図１４に示すように、感光層４
は、導電性支持体１上に設けた中間層５を介して設けて
もよい。【００９１】このように感光層４を二層構成としたとき
に優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。【００９２】又、本発明においては、図１５及び図１６
に示すように、キャリア発生物質をキャリア輸送物質を
主成分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電
性支持体１上に直接、或いは中間層５を介して設けても
よい。【００９３】又、本発明においては、図１４の仮想線の
ごとく、最外層として保護層７を設けてもよい。【００９４】本発明における一般式〔ＩＩＩ　〕化合物
は、それ自体では被覆形成能が乏しいので、種々のバイ
ンダを組合せて感光層が形成される。【００９５】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。【００９６】このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。【００９７】（Ｐ−１）　　ポリカーボネート（Ｐ−２
）　　ポリエステル（Ｐ−３）　　メタクリル樹脂（Ｐ−４）　　アクリル樹脂（Ｐ−５）　　ポリ塩化ビニル（Ｐ−６）　　ポリ塩化ビニリデン（Ｐ−７）　　ポリスチレン（Ｐ−８）　　ポリビニルアセテート（Ｐ−９）　　スチレン−ブタジエン共重合体（Ｐ−１
０）　　塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（Ｐ−１１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｐ
−１２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体（Ｐ−１３）　　シリコーン樹脂（Ｐ−１４）　　シリコーン−アルキッド樹脂（Ｐ−１
５）　　フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ−１６）
　　スチレン−アルキッド樹脂（Ｐ−１７）　　ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（Ｐ−１８）　　ポリビニルブ
チラール（Ｐ−１９）　　ポリビニルフォルマール【０
０９８】これらバインダ樹脂は、単独であるいは２種以
上の混合物として用いることができる。【００９９】本発明において併用して使用可能なＣＴＭ
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である
。【０１００】本発明において用いられるＣＴＭとしては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、本発明の用いられる後記の有機系顔料との組
合せに好適なものが好ましい。【０１０１】本発明に基く感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては、次のようなものが
挙げられる。【０１０２】（１）モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリ
スアゾ色素などのアゾ系色素（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素（３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素（
４）アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバンスロ
ン、類などの多環キノン類（５）キナクリドン系色素（６）ビスベンゾイミダゾール系色素（７）インダスロン系色素（８）スクエアリリウム系色素（９）シアニン系色素（１０）アズレニウム系色素（１１）トリフェニルメタン系色素（１２）アモルファスシリコン（１３）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どのフタロシアニン系顔料（１４）セレン、セレン−テルル、セレン−砒素（１５
）Ｃｄｓ、ＣｄＳｅ、（１６）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素など
が挙げられ、単独あるいは２種以上の混合物として用い
ることもできる。【０１０３】本発明に基く電子写真感光体においては、
ＣＧＭとしてフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニ
リデン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料
が用いられることが好ましい。特に後記に示す一般式〔
Ｆ１　〕のフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニリ
デン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料を本発明に用いる
と、感度、耐久性及び画質等の点で著しく改良された効
果を示す。【０１０４】後記に本発明に使用可能なフルオレノン系
ビスアゾ顔料の具体例（Ｆ１　−１〜Ｆ１　−２４）を
挙げるが、これによって限定されるものではない。【０１０５】本発明に使用可能な後記一般式〔Ｆ１　〕
で表されるフルオレノン系ビスアゾ顔料は、公知の方法
により容易に合成され、例えば特願昭６２−３０４８６
２号等の方法により合成される。【０１０６】本発明に使用可能なフルオレニリデン系ビ
スアゾ顔料は後記一般式〔Ｆ２　〕で表される。【０１０７】一般式〔Ｆ２　〕で示される本発明に有効
なビスアゾ顔料の具体例としては例えば後記の構造式で
示されるもの（Ｆ２　−１〜Ｆ２　−７）を挙げること
ができるが、これによって本発明に使用可能なビスアゾ
顔料が限定されるものではない。【０１０８】本発明に使用可能な多環キノン顔料は、後
記の一般式〔Ｑ１　〕〜〔Ｑ３　〕で表される。【０１０９】後記の一般式〔Ｑ１　〕〜〔Ｑ３　〕で示
される本発明に使用可能な多環キノン顔料の具体例を後
記に示すが、これに限定されるものではない。【０１１０】一般式〔Ｑ１　〕で示されるアントアント
ロン顔料の具体的化合物例（Ｑ１　−１〜Ｑ１　−６）
を挙げると後記の通りである。【０１１１】一般式〔Ｑ２　〕で示されるジベンズピレ
ンキノン顔料の具体的化合物例（Ｑ２　−１〜Ｑ２　−
５）を挙げると後記の通りである。【０１１２】一般式〔Ｑ３　〕で示されるピラントロン
顔料の具体的化合物例（Ｑ３　−１〜Ｑ３　−４）を挙
げると後記の通りてある。【０１１３】本発明に使用可能な一般式〔Ｑ１　〕〜〔
Ｑ３　〕で表される多環キノン顔料は、公知の方法によ
り容易に合成できる。【０１１４】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ，τ′型、η，η′型、Χ型、及び特開昭
６２−１０３６５１号で述べた結晶形及びその誘導体等
を使用できる。特にτ，　Χ，　Ｋ／Ｒ−Χ型を使用す
ることが望ましい。【０１１５】Χ型無金属フタロシアニンについては米国
特許３，３５７，９８９　号に記載があり、τ型無金属
フタロシアニンについては特開昭５８−１８２６３９号
に記載がある。【０１１６】Ｋ／Ｒ−Ｘ型は特開昭６２−１０３６５１
号にあるように、ＣｕＫα、１．５４１　ÅのＸ線に対
するブラッグ角度（２θ±０．２　度）において、７．
７，　９．２，　１６．８，　１７．５，　２２．４，
　２８．８度に主要なピークを有し、且つ９．２　度の
ピーク強度に対して１６．８度のピーク強度比が０．８
　〜１．０　であり、また２２．４度に対する２８．８
度のピーク強度比が０．４以上である事を特徴とするフ
タロシアニンである。【０１１７】本発明で使用可能なオキシチタニルフタロ
シアニンは、後記の一般式〔ＴＰ〕で表される。【０１１８】本発明に使用可能なものとしては以下で示
す特許で公開された結晶型の異なるものが知られている
。例えば特開昭６１−２３９２４８号、同６２−６７０
９４３号、同６２−２７２２７２号、同６３−１１６１
５８号又は同６４−１７０６６　号、特開平２−２８２
６５　号、同２−２１５８６６号等が挙げられる。【０１１９】本発明に使用可能な有機系顔料の分散媒と
してはメチルエチルケトン等、公知の分散媒がある。【０１２０】本発明において、感光層には一種又は二種
以上の公知の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明に用
いられる有機系顔料　：電子受容性物質＝１００　：　
０．０１〜２００　、好ましくは１００　：　０．１　
〜１００　である。また、電子受容性物質の添加割合は
重量比で全ＣＴＭ　：電子受容性物質＝１００　：　０
．０１〜１００　、好ましくは１００　：　０．１　〜
５０である。【０１２１】又、感光層中にはＣＧＭ（キャリア発生物
質）の電荷発生機能を改善する目的で有機アミン類を添
加することができ、特に２級アミンを添加するのが好ま
しい。これらの化合物は特開昭５９−２１８４４７号、
同６２−８１６０号に記載されている。【０１２２】又、感光層においては、オゾン劣化防止の
目的で例えば特開昭６３−１８３５４　号の酸化防止剤
の添加することができる。酸化防止剤の添加量はＣＴＭ
１００　重量部に対して０．１　〜１００　重量部、好
ましくは１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量
部である。【０１２３】又、本発明に基く感光体には、その他、必
要により感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有
してもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。【０１２４】感光層と支持体との間に中間層を設けてよ
いが、この中間層は接着層又はブロッキング層等として
機能するものである。【０１２５】本発明において感光層を図１のように２層
構成としたとき、ＣＧＬ（キャリア発生層）は、導電性
支持体もしくはＣＴＬ（キャリア輸送層）上に直接ある
いは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層などの
中間層を設けた上に、次の方法によって形成することが
できる。【０１２６】（１）　　真空蒸着法【０１２７】（２）　　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した
溶液を塗布する方法【０１２８】（３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグ
ラインダ等によって分散媒中で微細粒子状として必要に
応じて、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布
する方法。【０１２９】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリッ
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプ
レィ、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いら
れる。【０１３０】このようにして形成されるＣＧＬの厚さは
、０．０１μｍ〜５μｍであることが好ましく、更に好
ましくは０．０５μｍ〜３μｍである。【０１３１】また、ＣＴＬについても、ＣＧＬと同様の
方法で形成することができる。ＣＴＬの厚さは、必要に
応じて変更し得るが、通常５μｍ〜６０μｍであること
が好ましい。【０１３２】このＣＴＬにおける組成割合は、本発明の
ＣＴＭ１重量部に対してバインダ０．１　〜５重量部と
するのが好ましいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた
感光層４を形成する場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバ
インダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以
下の範囲で用いることが好ましい。【０１３３】本発明に基く電子写真感光体は以上のよう
な構成であって、後述する実施例からも明らかなように
、帯電特性、感度特性、画像形成特性等に優れており、
特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用
性が優れたものである。【０１３４】更に、本発明に基く電子写真感光体は電子
写真複写機のほか、レーザ、ブラウン管（ＣＲＴ）、発
光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とするプリンタの感光体
などの応用分野にも広く用いることができる。また、本
発明は、そうした感光体以外にも、ＥＬ（エレクトロル
ミネッセンス）等にも適用可能である。【０１３５】〔実施例〕以下、本発明の実施例を具体的
に説明するが、これにより本発明の実施態様が限定され
るものではない。【０１３６】実施例１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−ア
ミノエチル）ピペラジンの比率が１：１：１のモノマー
組成で共重合されたポリアミド３０ｇを、５０℃に加熱
した８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製
）２００　ｍｌに加えた。その後、直径８０ｍｍのアル
ミニウムドラム上へ浸漬塗布し、０．６　μｍ厚の中間
層を形成した。【０１３７】次に、ＣＧＭとしてフルオレノン系ジスア
ゾ顔料（例示化合物Ｆ１　−２３）２０ｇ及びバインダ
ーとしてポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１
（積水化学社製）１０ｇをメチルエチルケトン（関東化
学社製　　ＥＬ規格）１０００ｍｌへ溶解し、サンドミ
ルにて２４時間ミリングを行い、ＣＧＬ塗布液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して０．２　μｍ厚のＣ
ＧＬを形成した。【０１３８】その後、ＣＴＭとして例示化合物（１）１
４０　ｇとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２０
０　」（三菱ガス化学株式会社製）１６５　ｇを１，２
−ジクロロエタン特級（関東化学社製）１０００ｍｌへ
溶解させ、ＣＴＬ塗工液を得た。【０１３９】これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００
　℃で１時間乾燥し、２３μｍ厚のＣＴＬを形成した。このようにして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層し
て成る感光体１を作成した。【０１４０】実施例２〜１０実施例１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−１のような例示化
合物とした以外は実施例１と同様にして感光体２〜１０
を作成した。【０１４１】比較例１〜２下記表−１のように、実施例１のＣＴＭを後記の比較化
合物（１）〜（２）とした以外は実施例１と同様にして
比較感光体を作成した。【０１４２】実施例１１中間層の形成は実施例１と同様に行った。【０１４３】ＣＧＭとして、多環キノン系顔料（例示化
合物；Ｑ１　−３）２０ｇおよびバインダーとしてポリ
カーボネート樹脂Ｃ−１３００（帝人化成社製）１０ｇ
を１，２−ジクロロエタン特級（関東化学社製）へ溶解
し、ボールミルにて３０時間ミリングを行いＣＧＬ塗工
液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して０．６　
μｍ厚のＣＧＬを形成した。【０１４４】次いで、実施例１と同様にＣＴＬを積層し
、感光体１１を作成した。【０１４５】実施例１２〜２０実施例１１で、ＣＴＭを下記表−２のような例示化合物
とした以外は実施例１１と同様にして感光体１２〜２０
を作成した。【０１４６】比較例３〜４下記表−２のように、実施例１１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例１１と同様にして比
較感光体３〜４を作成した。【０１４７】実施例２１ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水
化学社製）１２ｇをメチルエチルケトン１０００ｍｌに
溶解させた後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ１　−３；５
．７ｇ、例示化合物Ｆ１　−２３；０．５　ｇを混合し
、サンドグラインダーで１２時間分散した。【０１４８】これを実施例１で記した中間層上に浸漬塗
布し、ＣＧＬを形成、更に実施例２と同様にしてＣＴＬ
を形成し、感光体２１を作成した。【０１４９】実施例２２〜３０実施例２１で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−３のような例
示化合物とした以外は実施例２１と同様にして感光体２
２〜３０を作成した。【０１５０】比較例５〜６下記表−３のように、実施例２１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例２１と同様にして比
較感光体５〜６を作成した。【０１５１】実施例３１実施例１で用いたポリアミド５０ｇを５０℃に加熱した
８００　ｍｌのメタノールＥＬ規格（関東化学社製）へ
投入し、溶解させた。室温まで冷却後、１−ブタノール
特級（関東化学社製）２００　ｍｌを加えた。その後、
直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上へ浸漬塗布し、０
．５　μｍの中間層を形成した。【０１５２】次に、ＣＧＭとしていτ型無金属フタロシ
アニン（τ−Ｐｃ）４０ｇをシリコーン樹脂「ＫＲ−５
２４０」（固形分２０％）（信越化学社製）２００　ｇ
を溶解したメチルエチルケトンＥＬ規格（関東化学社製
）２０００ｍｌに加えて、サンドグラインダーにて４時
間分散させ、ＣＧＬ塗工液を得た。これを上記中間層上
に浸漬塗布して０．４　μｍ厚のＣＧＬを形成した。【０１５３】その後、例示化合物（３）１３５　ｇとポ
リカーボネート「ユーピロンＺ−２００　」（三菱ガス
化学株式会社）１６５　ｇを１，２−ジクロロエタン特
級（関東化学社製）１０００ｍｌへ溶解させ、ＣＴＬ塗
工液を得た。これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００
　℃で１時間乾燥を行い、２２μｍ厚のＣＴＬを得た。中間層、ＣＧＬ及びＣＴＬの順に積層して成る感光体を
作成した。【０１５４】実施例３２〜４０実施例３１で、ＣＴＭを下記表−４のような例示化合物
とした以外は実施例３１と同様にして感光体３２〜４０
を作成した。【０１５５】比較例７〜８下記表−４のように、実施例３１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例３１と同様にして比
較感光体を作成した。【０１５６】実施例４１ＣＧＭにＸ型無金属フタロシアニン（Ｘ−Ｐｃ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴ
Ｌを順次積層して成る感光体を作成した。【０１５７】実施例４２〜５０実施例４１で、ＣＴＭを下記表−５のような例示化合物
とした以外は実施例４１と同様にして感光体４２〜５０
を作成した。【０１５８】比較例９〜１０下記表−５のように、実施例４１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例４１と同様にして比
較感光体を作成した。【０１５９】実施例５１ＣＧＭにＹ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ−Ｔ
ｉＯＰＣ）〔電子写真学会誌２５０　（２），　２９（
２），　１９９０〕を用いた以外は、実施例１と同様に
して中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体
を作成した。【０１６０】実施例５２〜６０実施例５１で、ＣＴＭを下記表−６のような例示化合物
とした以外は実施例５１と同様にして感光体５２〜６０
を作成した。【０１６１】比較例１１〜１２下記表−６のように、実施例５１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例５１と同様にして比
較感光体を作成した。【０１６２】実施例６１ＣＧＭにフルオレニリデン系アゾＣＧＭを用いた以外は
、実施例４３と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順
次積層して成る感光体を作成した。【０１６３】実施例６２〜７０実施例６１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−７のような例示
化合物とした以外は実施例６１と同様にして感光体６２
〜７０を作成した。【０１６４】比較例１３〜１４下記表−７のように、実施例６１でＣＴＭを比較化合物
（１）〜（２）とした以外は実施例６１と同様にして比
較感光体を作成した。【０１６５】【０１６６】【０１６７】【０１６８】【０１６９】【０１７０】【０１７１】【０１７２】【０１７３】【０１７４】【０１７５】（評価例１）コニカ社製の複写機Ｕ−Ｂｉ
ｘ５０７６の改造機（帯電極は負帯電に変更、露光量４
．６５ｌｕｘ）を用い、線速を２４０　、３３０　、４
４０　ｍｍ／ｓｅｃ　と３段階に代え、２万回帯電・露
光を繰り返した時の残留電位Ｖｒを測定した。結果は下
記表−８〜１０に示した通りで、本発明のＣＴＭを用い
た感光体は比較化合物を用いた感光体より、線速を速く
した時に残留電位が大きくならず、優れた高速性を示し
た。なお、初期白紙電位（Ｖｗ）は下記表−８〜１０の
通りであった。【０１７６】（評価例２）評価例１で用いたものと同一
のコニカ社製複写機Ｕ−Ｂｉｘ５０７６の改造機を用い
、Ａ４の再生紙を使って１０万回の連続コピーテストを
行った。結果は下記表−１１〜１３に示したとおりで、
本特許の化合物を用いた感光体は１０万回まで良好な画
像であったが、比較感光体を用いた感光体は２〜３万回
でベタ黒部に数個の白ポチが発生した。尚、白ポチの評
価は、Ａ４ベタ黒画像上に発生した白ポチの数を目視で
数えた。結果は下記表−１１〜１３に示した。【０１７７】（評価例３）コニカ社製のデジタルコピー
Ｕ−Ｂｉｘ８０２８を用い、常温（２５℃）及び低温（
１０℃）において、未露光部電位ＶＨ　、露光部電位Ｖ
Ｌ　を測定した。結果は下記表１４〜１７に示した。【０１７８】（評価例４）評価例３で用いたものと同一
のコニカ社製のデジタルコピーＵ−Ｂｉｘ８０２８に、
現像器を装てんし、数回画像出しを行い、複写画像の白
地部分の黒斑点を評価した。結果は下記表−１８〜２１
に示した。【０１７９】尚、黒斑点の評価は、画像解析装置「オム
ニコン　　３００　型」（島津製作所製）を用いて黒斑
点の粒径と個数を測定し、φ（径）０．０５ｍｍ以上の
黒斑点が１ｃｍ２　当たり何個あるかにより判定した。黒斑点評価の判定基準は、下表に示す通りである。【０１８０】　　尚、黒斑点判定の結果が◎、○であれば実用になる
が、△は実用に適さないことがあり、×である場合は実
用に適さない。【０１８１】【０１８２】【０１８３】【０１８４】【０１８５】【０１８６】【０１８７】【０１８８】【０１８９】【０１９０】【０１９１】【０１９２】【０１９３】【０１９４】【０１９５】【０１９６】【０１９７】【０１９８】【０１９９】【０２００】【０２０１】【０２０２】【０２０３】【０２０４】【０２０５】【０２０６】【０２０７】【０２０８】【０２０９】上述したように、本発明に基く電子写真感
光体は、複写機やプリンター等に組み込んで繰り返し使
用した場合高感度で、白ポチ・黒斑点・かぶり・濃度低
下等の画像欠陥や画像不良が発生しない良好な画像が得
られる。【０２１０】また、本発明に基く電子写真感光体は、高
速の複写機やプリンター等に組込み繰り返し使用しても
、残留電位が小さく画像欠陥や画質不良が発生しない良
好な画像が得られる。【０２１１】実施例７１次に、上記の例とは異なり、本発明をＥＬ（エレクトロ
ルミネッセンス）に適用した実施例を述べる。【０２１２】ガラス基板板上に形成された透明電極（イ
ンジウム−錫酸化物層）上に、電荷注入層として５００
　Åの厚さに例示化合物（２）を蒸着し、次いで、８−
キノリノールＡ１錯体（Ａｌｑ３　）を有機蛍光層とし
て６００　Åの厚さに蒸着し、さらにその上に、負電極
としてマグネシウム／アルミニウム合金を蒸着した。【０２１３】得られた有機薄膜ＥＬ素子の発光特性を調
べたところ、０．０４ｍＷ／ｃｍ２　の発光が４ｍＡ／
ｃｍ２　で得られた。発光色は黄緑色であった。【０２１４】【化１１】【０２１５】【化１２】【０２１６】【化１３】【０２１７】【化１４】【０２１８】【化１５】【０２１９】【化１６】【０２２０】【化１７】【０２２１】【化１８】【０２２２】【化１９】【０２２３】【化２０】【０２２４】【化２１】【０２２５】【化２２】【０２２６】【化２３】【０２２７】【化２４】【０２２８】【化２５】【０２２９】【化２６】【０２３０】【化２７】【０２３１】【化２８】【０２３２】【化２９】【０２３３】【化３０】【０２３４】【化３１】【０２３５】【化３２】【０２３６】【化３３】【０２３７】【化３４】【０２３８】【化３５】【０２３９】【化３６】【０２４０】【化３７】【０２４１】【化３８】【０２４２】【化３９】【０２４３】【化４０】【０２４４】【化４１】【０２４５】【化４２】【０２４６】【化４３】【０２４７】【化４４】【０２４８】【化４５】【０２４９】【化４６】【０２５０】【化４７】【０２５１】【化４８】【０２５２】【化４９】【０２５３】【化５０】【０２５４】【化５１】【０２５５】【化５２】【０２５６】【化５３】【０２５７】【化５４】【０２５８】【化５５】【０２５９】【化５６】【０２６０】【化５７】【０２６１】【化５８】【０２６２】【化５９】【０２６３】【化６０】【０２６４】【化６１】【０２６５】【化６２】【０２６６】【化６３】【０２６７】【化６４】

【図面の簡単な説明】

【図１】キャリア輸送物質の合成中間体の一例のＮＭＲ
スペクトル図である。

【図２】キャリア輸送物質の合成中間体の他の例のＮＭ
Ｒスペクトル図である。

【図３】キャリア輸送物質の合成中間体の更に他の例の
ＮＭＲスペクトル図である。

【図４】キャリア輸送物質の合成中間体の一例のＩＲス
ペクトル図である。

【図５】キャリア輸送物質の合成中間体の他の例のＩＲ
スペクトル図である。

【図６】キャリア輸送物質の合成中間体の更に他の例の
ＩＲスペクトル図である。

【図７】キャリア輸送物質の一例のＩＲスペクトル図で
ある。

【図８】キャリア輸送物質の他の例のＩＲスペクトル図
である。

【図９】キャリア輸送物質の更に他の例のＩＲスペクト
ル図である。

【図１０】キャリア輸送物質の更に他の例のＩＲスペク
トル図である。

【図１１】本発明に基く電子写真感光体の一例の断面図
である。

【図１２】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面
図である。

【図１３】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面
図である。

【図１４】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面
図である。

【図１５】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面
図である。

【図１６】本発明に基く電子写真感光体の更に他の例の
断面図である。

【符号の説明】

１　　　　支持体２　　　　キャリア発生層３　　　　キャリア輸送層５　　　　中間層６　　　　キャリア発生物質及びキャリア輸送物質を含
有する層

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】　　下記一般式〔Ｉ〕で表されるビススチ
リル化合物。【化１】〔但し、この一般式〔Ｉ〕中、Ａｒは、置換基を有して
いてもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基又は複素環基であり、前記置換基は環を
形成していてもよい。Ｒ１　、Ｒ２　は、炭素原子数１
〜４のアルキル基である。ｎ≧２、ｍ≧０である。〕【
請求項２】　　下記一般式〔ＩＩ〕で表される亜燐酸化
合物。【化２】〔但し、この一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
　は、炭素原子数１〜４のアルキル基である。ｎ≧２、
ｍ≧０である。〕【請求項３】　　下記一般式〔Ｉ〕で表されるビススチ
リル化合物を含有する電子写真感光体。【化３】〔但し、この一般式〔Ｉ〕中、Ａｒは、置換基を有して
いてもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基又は複素環基であり、前記置換基は環を
形成していてもよい。Ｒ１　、Ｒ２　は、炭素原子数１
〜４のアルキル基である。ｎ≧２、ｍ≧０である。〕