JPH04301409A - ポリビニルアルコール系成形物の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコール系成形物の製造方法Info
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- JPH04301409A JPH04301409A JP3091232A JP9123291A JPH04301409A JP H04301409 A JPH04301409 A JP H04301409A JP 3091232 A JP3091232 A JP 3091232A JP 9123291 A JP9123291 A JP 9123291A JP H04301409 A JPH04301409 A JP H04301409A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/04—Making granules by dividing preformed material in the form of plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルアルコール系
樹脂からなる成形物、とくにはシート、プレートおよび
フィルム状成形物の製造方法に関するものである。
樹脂からなる成形物、とくにはシート、プレートおよび
フィルム状成形物の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】溶融押出し方式によるポリビニルアルコ
ールフィルムの製造は、ポリビニルアルコールと水の混
合物がブロッキング現象を起こし易く、また圧力により
固まり易いため、従来より、この混合物を効率的に押出
機へ供給し、高品質の製品とするための様々な工夫がな
されてきた。例えば、特公昭44−11026号公報に
は、成形物製造用原液の均質性を向上するために、上記
混合物を加熱下、混練・攪拌等を施すことにより溶融な
いし半溶融した後、粉砕して、見かけ密度とポリビニル
アルコール濃度の低いペレットを調製し、押出機に供給
して溶解させる方法が、また特開昭51−89562号
公報には、フィルムの溶融押出しのための上記混合に際
し、水分率を所定の範囲に抑えたポリビニルアルコール
を使用し、混合後所定時間内に押出機に供給して溶融す
る方法が記載されている。しかし、これらの方法は複雑
であったり、効果が十分とはいえない状態にあり、また
何らかの方法で押出機内に混合物を供給できても、この
状態では押出し変動、発泡等の不具合を生じるため、汎
用押出機での成形が困難であった。また溶融ないし半溶
融するため加熱、剪断等を強度に行うと、樹脂および添
加剤の劣化、熱分解、変質等を促進し、これらは押出機
中で異物となってフィルターの目づまりを引き起こし、
また最終製品の外観、性能にも悪影響を及ぼす。他方、
押出機自体に様々な工夫を施すということも行われてき
た。例えば、特公昭57−32663号公報には、特殊
スクリューを使用した押出機を用いて、機内に投入され
た上記混合物を高温・高圧で溶融した後、攪拌しながら
温度と圧力を低下させ、冷却溶融物として押出機より吐
出させることにより成形品の発泡による品質の低下を防
止する方法が、また特公平 2−31661号公報には
多軸スクリュー押出機を用いて、機内に投入された材料
を混合・搬送・加熱溶融させながら均一化し、揮発性成
分を除去して押出機より押出す方法がそれぞれ開示され
ている。しかし、これらは特殊な押出機を必要とすると
いう制約があるため一般的でない。
ールフィルムの製造は、ポリビニルアルコールと水の混
合物がブロッキング現象を起こし易く、また圧力により
固まり易いため、従来より、この混合物を効率的に押出
機へ供給し、高品質の製品とするための様々な工夫がな
されてきた。例えば、特公昭44−11026号公報に
は、成形物製造用原液の均質性を向上するために、上記
混合物を加熱下、混練・攪拌等を施すことにより溶融な
いし半溶融した後、粉砕して、見かけ密度とポリビニル
アルコール濃度の低いペレットを調製し、押出機に供給
して溶解させる方法が、また特開昭51−89562号
公報には、フィルムの溶融押出しのための上記混合に際
し、水分率を所定の範囲に抑えたポリビニルアルコール
を使用し、混合後所定時間内に押出機に供給して溶融す
る方法が記載されている。しかし、これらの方法は複雑
であったり、効果が十分とはいえない状態にあり、また
何らかの方法で押出機内に混合物を供給できても、この
状態では押出し変動、発泡等の不具合を生じるため、汎
用押出機での成形が困難であった。また溶融ないし半溶
融するため加熱、剪断等を強度に行うと、樹脂および添
加剤の劣化、熱分解、変質等を促進し、これらは押出機
中で異物となってフィルターの目づまりを引き起こし、
また最終製品の外観、性能にも悪影響を及ぼす。他方、
押出機自体に様々な工夫を施すということも行われてき
た。例えば、特公昭57−32663号公報には、特殊
スクリューを使用した押出機を用いて、機内に投入され
た上記混合物を高温・高圧で溶融した後、攪拌しながら
温度と圧力を低下させ、冷却溶融物として押出機より吐
出させることにより成形品の発泡による品質の低下を防
止する方法が、また特公平 2−31661号公報には
多軸スクリュー押出機を用いて、機内に投入された材料
を混合・搬送・加熱溶融させながら均一化し、揮発性成
分を除去して押出機より押出す方法がそれぞれ開示され
ている。しかし、これらは特殊な押出機を必要とすると
いう制約があるため一般的でない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ポリビニルアルコールと水との混合物から単純
化された工程でポリビニルアルコール系成形物、特には
シート、プレートおよびフィルムなどの成形物を経済的
に製造する方法を提供しようとするものである。
目的は、ポリビニルアルコールと水との混合物から単純
化された工程でポリビニルアルコール系成形物、特には
シート、プレートおよびフィルムなどの成形物を経済的
に製造する方法を提供しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によるポリビニル
アルコール系成形物の製造方法は、ポリビニルアルコー
ルと水との混合物を、好ましくは温度60℃以下、より
好ましくは常温で、好ましくは1〜 80kg/cm、
より好ましくは2〜 67kg/cmに加圧されている
、少なくとも一対の圧縮ローラー間に実質的に無背圧で
供給して凝集された帯状物とし、これを粉砕またはスリ
ット後カッティングしてペレット状にした後、押出機を
用いて溶融押出し成形することを特徴とするものである
。
アルコール系成形物の製造方法は、ポリビニルアルコー
ルと水との混合物を、好ましくは温度60℃以下、より
好ましくは常温で、好ましくは1〜 80kg/cm、
より好ましくは2〜 67kg/cmに加圧されている
、少なくとも一対の圧縮ローラー間に実質的に無背圧で
供給して凝集された帯状物とし、これを粉砕またはスリ
ット後カッティングしてペレット状にした後、押出機を
用いて溶融押出し成形することを特徴とするものである
。
【0005】これを説明すると、本発明者らはポリビニ
ルアルコールと水との混合物には特開昭50−1296
47 号公報に示されているように圧力により固まりや
すい性質があるのに着目して研究を進めた結果、ポリビ
ニルアルコールと水との混合物を圧縮ローラー間に無背
圧で通過させると、常温付近で簡単に安定して凝集する
ことを見出し、本発明に到達した。本発明はまずポリビ
ニルアルコールと水との混合物を、少なくとも一対の圧
縮ローラー間に実質的に無背圧で供給して凝集された帯
状物とするのであるが、この圧縮ローラーは、使用する
ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、水分含有率
などにより異なるが、温度が60℃以下、とくには常温
で、1〜 80kg/cm、とくには2〜 67kg/
cmに加圧されていることが好ましい。この圧力が1k
g/cm 未満では凝集が不充分となる。また圧縮ロー
ラーの温度が60℃以上になると、ポリビニルアルコー
ルと水との混合物がローラーに付着し安定供給ができな
くなる。本発明において実質的に無背圧とはスクリュー
などでポリビニルアルコール粉末を供給する際、このス
クリューが粉末に自重以外の圧力をかけない状態をいい
、加速度で1.2G以下のことをいう。さらに、ポリビ
ニルアルコールと水との混合物はポリビニルアルコール
100重量部当り10〜 100重量部の水を含有す
るものが好ましく、この範囲内では80kg/cm以下
での凝集が可能である。なお、本発明における凝集とは
ポリビニルアルコール粉末同志がくっついてシート状に
なり、簡単に指などで引きちぎれない状態で、かつ粉体
がつながっている状態をいう。
ルアルコールと水との混合物には特開昭50−1296
47 号公報に示されているように圧力により固まりや
すい性質があるのに着目して研究を進めた結果、ポリビ
ニルアルコールと水との混合物を圧縮ローラー間に無背
圧で通過させると、常温付近で簡単に安定して凝集する
ことを見出し、本発明に到達した。本発明はまずポリビ
ニルアルコールと水との混合物を、少なくとも一対の圧
縮ローラー間に実質的に無背圧で供給して凝集された帯
状物とするのであるが、この圧縮ローラーは、使用する
ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、水分含有率
などにより異なるが、温度が60℃以下、とくには常温
で、1〜 80kg/cm、とくには2〜 67kg/
cmに加圧されていることが好ましい。この圧力が1k
g/cm 未満では凝集が不充分となる。また圧縮ロー
ラーの温度が60℃以上になると、ポリビニルアルコー
ルと水との混合物がローラーに付着し安定供給ができな
くなる。本発明において実質的に無背圧とはスクリュー
などでポリビニルアルコール粉末を供給する際、このス
クリューが粉末に自重以外の圧力をかけない状態をいい
、加速度で1.2G以下のことをいう。さらに、ポリビ
ニルアルコールと水との混合物はポリビニルアルコール
100重量部当り10〜 100重量部の水を含有す
るものが好ましく、この範囲内では80kg/cm以下
での凝集が可能である。なお、本発明における凝集とは
ポリビニルアルコール粉末同志がくっついてシート状に
なり、簡単に指などで引きちぎれない状態で、かつ粉体
がつながっている状態をいう。
【0006】ローラー間で凝集された帯状物は、そのま
ま押出機へ供給することも可能であるが、安定した生産
を行なうにはペレット状にすることが必要である。それ
には帯状物をそのまま粉砕機で粉砕し一定の大きさのペ
レットにしてもよいし、帯状物を一定の幅にスリットし
た後、回転刃によりカットしてペレット状にしてもよい
。ペレットの大きさは押出機への供給時のホッパー内で
のブロッキングを考えて0.5mm3〜2cm3 位が
望ましい。
ま押出機へ供給することも可能であるが、安定した生産
を行なうにはペレット状にすることが必要である。それ
には帯状物をそのまま粉砕機で粉砕し一定の大きさのペ
レットにしてもよいし、帯状物を一定の幅にスリットし
た後、回転刃によりカットしてペレット状にしてもよい
。ペレットの大きさは押出機への供給時のホッパー内で
のブロッキングを考えて0.5mm3〜2cm3 位が
望ましい。
【0007】ペレット状にされたポリビニルアルコール
と水の混合物を溶融押出しするのに使用する押出機は、
一般の熱可塑性樹脂成形用の一軸スクリュー型汎用押出
し機で充分であるが、もちろん2軸および多軸スクリュ
ー押出機を使用しても差し支えない。押出機に使用され
るスクリューの構造としては一般には圧縮比1.5 〜
7.0倍の範囲のものが使用され、また供給部、圧縮
部、計量部の長さの配分やスクリューの直径/軸長の比
などもいろいろ変えたものが知られているが、これらの
数値は希望する押出し能力、効率等により適宜選択採用
すればよいもので、本発明は押出機の構造・型式等に制
約されるものではない。
と水の混合物を溶融押出しするのに使用する押出機は、
一般の熱可塑性樹脂成形用の一軸スクリュー型汎用押出
し機で充分であるが、もちろん2軸および多軸スクリュ
ー押出機を使用しても差し支えない。押出機に使用され
るスクリューの構造としては一般には圧縮比1.5 〜
7.0倍の範囲のものが使用され、また供給部、圧縮
部、計量部の長さの配分やスクリューの直径/軸長の比
などもいろいろ変えたものが知られているが、これらの
数値は希望する押出し能力、効率等により適宜選択採用
すればよいもので、本発明は押出機の構造・型式等に制
約されるものではない。
【0008】本発明に使用されるポリビニルアルコール
としては前述したように種々の重合度、ケン化度のもの
が使用可能であるが、このほか、エチレン、プロピレン
などのオレフィン、クロトン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸
あるいはこれらのアルキルエステル、メチルメタアクリ
レート、アクリルアミド、ビニルスルホン酸、ステアリ
ン酸ビニルなどの少量で変性したポリビニルアルコール
を用いることもできる。ポリビニルアルコールにはまた
、必要に応じてロート油のごとき界面活性剤、ステアリ
ン酸、モノグリセリンのごとき滑剤、タルク、炭酸カル
シウムのごとき充填剤、ジエチレングリコールのごとき
可塑剤、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛または特公昭35
− 1669号公報等に記載されている着色防止剤、有
機または無機の酸、酸化チタン、カーボンブラックなど
の各種の顔料または染料等の補強または着色物質等を添
加することもできる。
としては前述したように種々の重合度、ケン化度のもの
が使用可能であるが、このほか、エチレン、プロピレン
などのオレフィン、クロトン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸
あるいはこれらのアルキルエステル、メチルメタアクリ
レート、アクリルアミド、ビニルスルホン酸、ステアリ
ン酸ビニルなどの少量で変性したポリビニルアルコール
を用いることもできる。ポリビニルアルコールにはまた
、必要に応じてロート油のごとき界面活性剤、ステアリ
ン酸、モノグリセリンのごとき滑剤、タルク、炭酸カル
シウムのごとき充填剤、ジエチレングリコールのごとき
可塑剤、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛または特公昭35
− 1669号公報等に記載されている着色防止剤、有
機または無機の酸、酸化チタン、カーボンブラックなど
の各種の顔料または染料等の補強または着色物質等を添
加することもできる。
【0009】つぎに、本発明のポリビニルアルコールと
水との混合物からポリビニルアルコール系成形物を製造
する方法を図1に基づいて説明する。ポリビニルアルコ
ールと水とを混合機(図示せず)で混合したのち、圧縮
成形機1のホッパー2に投入し、スクリュー3で押出し
、圧縮ローラー4で凝集された帯状物に成形する。圧縮
ローラーは温度が好ましくは60℃以下、より好ましく
は0〜常温で、圧力が好ましくは1〜80kg/cm
、より好ましくは2〜67kg/cm の範囲に保持さ
れる。得られた凝集された帯状物はパンチングメタル5
を設けた粉砕機6に送られ、そこで0.5mm3〜2c
m3 の大きさのペレット状成形体に粉砕される。ペレ
ット状成形体はシリンダー温度:50〜 150℃、ダ
イス温度:70〜 130℃の範囲に加熱された押出機
7に供給され、溶融混練されてダイス8より金属あるい
はプラスチック製のベルト9上にシート状で押し出され
、ポリビニルアルコール系成形物が得られる。本発明で
いうロール間の圧力は線圧Pとして下記数1式で定義さ
れる。なお、式中、M:ロールの自重、A:加圧、L:
接線長である。
水との混合物からポリビニルアルコール系成形物を製造
する方法を図1に基づいて説明する。ポリビニルアルコ
ールと水とを混合機(図示せず)で混合したのち、圧縮
成形機1のホッパー2に投入し、スクリュー3で押出し
、圧縮ローラー4で凝集された帯状物に成形する。圧縮
ローラーは温度が好ましくは60℃以下、より好ましく
は0〜常温で、圧力が好ましくは1〜80kg/cm
、より好ましくは2〜67kg/cm の範囲に保持さ
れる。得られた凝集された帯状物はパンチングメタル5
を設けた粉砕機6に送られ、そこで0.5mm3〜2c
m3 の大きさのペレット状成形体に粉砕される。ペレ
ット状成形体はシリンダー温度:50〜 150℃、ダ
イス温度:70〜 130℃の範囲に加熱された押出機
7に供給され、溶融混練されてダイス8より金属あるい
はプラスチック製のベルト9上にシート状で押し出され
、ポリビニルアルコール系成形物が得られる。本発明で
いうロール間の圧力は線圧Pとして下記数1式で定義さ
れる。なお、式中、M:ロールの自重、A:加圧、L:
接線長である。
【0010】
【数1】
【0011】
【作用】1.混合物を圧縮することにより凝集させるこ
とができる。 2.凝集したものはゴム状を呈し容易に粉砕することが
できる。 3.押出機供給時にブロッキングが起こらないので安定
供給ができる。 4.ペレット化工程でポリビニルアルコールと水の混合
物に加えられる熱処理、剪断の程度が低いため押出機で
の溶解が容易かつ均一であり、また樹脂の変質による着
色、未溶解物の発生等を避けることができる。
とができる。 2.凝集したものはゴム状を呈し容易に粉砕することが
できる。 3.押出機供給時にブロッキングが起こらないので安定
供給ができる。 4.ペレット化工程でポリビニルアルコールと水の混合
物に加えられる熱処理、剪断の程度が低いため押出機で
の溶解が容易かつ均一であり、また樹脂の変質による着
色、未溶解物の発生等を避けることができる。
【0012】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明する。 実施例: 工程1:ポリビニルアルコール、水、グリセリンからな
る表1に示す各試料を、図1に示した装置Aにおける混
合機に投入、混和したのち、その混合物を圧縮成形機1
中のホッパー2内に投入した。投入後、圧縮ローラー入
口では無背圧となるようなコニカル型のスクリュー3で
押出し、表1に示す条件の圧縮ローラー4で凝集された
帯状物とした。帯状物を5φのパンチングメタル5を設
けた粉砕機6で粉砕して大きさが5mm2 前後のペレ
ット状成形物を得た。
較例により説明する。 実施例: 工程1:ポリビニルアルコール、水、グリセリンからな
る表1に示す各試料を、図1に示した装置Aにおける混
合機に投入、混和したのち、その混合物を圧縮成形機1
中のホッパー2内に投入した。投入後、圧縮ローラー入
口では無背圧となるようなコニカル型のスクリュー3で
押出し、表1に示す条件の圧縮ローラー4で凝集された
帯状物とした。帯状物を5φのパンチングメタル5を設
けた粉砕機6で粉砕して大きさが5mm2 前後のペレ
ット状成形物を得た。
【0013】
【表1】
【0014】工程2:前工程で得られた試料 No.5
のペレット状成形物を、図1に示した装置Bにおける
L/D=28、圧縮比3倍のフルフライトスクリューを
使用した40mm汎用一軸スクリュー押出機7に供給し
て溶融混練させ、ダイス8よりシート状にベルト9上に
押出し乾燥させてポリビニルアルコール系フィルムを製
造した。この際の押出機のシリンダーとダイスの設定温
度を表2に示す。得られたポリビニルアルコール系フィ
ルムは発泡現象、未溶物あるいは熱分解物が全く認めら
れず、透明性と平滑性に極めて優れたものであった。
のペレット状成形物を、図1に示した装置Bにおける
L/D=28、圧縮比3倍のフルフライトスクリューを
使用した40mm汎用一軸スクリュー押出機7に供給し
て溶融混練させ、ダイス8よりシート状にベルト9上に
押出し乾燥させてポリビニルアルコール系フィルムを製
造した。この際の押出機のシリンダーとダイスの設定温
度を表2に示す。得られたポリビニルアルコール系フィ
ルムは発泡現象、未溶物あるいは熱分解物が全く認めら
れず、透明性と平滑性に極めて優れたものであった。
【0015】
【表2】
【0016】比較例:図示の装置において、圧縮成形機
1のホッパー2内のスクリュー3でポリビニルアルコー
ルと水の混合物を圧縮ローラー4に供給する際に、供給
過剰にしたところ、圧縮ローラー4に背圧が生じ、スク
リュー3と圧縮ローラー4との間でポリビニルアルコー
ルと水の混合物が凝集してしまって圧縮ローラー4に供
給できなくなった。このことより背圧が伴う状態ではポ
リビニルアルコールと水の混合物より凝集させた帯状物
はできないことがわかった。
1のホッパー2内のスクリュー3でポリビニルアルコー
ルと水の混合物を圧縮ローラー4に供給する際に、供給
過剰にしたところ、圧縮ローラー4に背圧が生じ、スク
リュー3と圧縮ローラー4との間でポリビニルアルコー
ルと水の混合物が凝集してしまって圧縮ローラー4に供
給できなくなった。このことより背圧が伴う状態ではポ
リビニルアルコールと水の混合物より凝集させた帯状物
はできないことがわかった。
【0017】
【発明の効果】本発明におけるポリビニルアルコールと
水との混合物からのペレット状成形物の成形方法には、
従来の方法のように混練押出機等でポリビニルアルコー
ルと水との混合物を溶融あるいは半溶融させるなどの複
雑かつ余分な工程がなく、連続的に圧縮成形するだけで
、その混合物から短時間に大量のペレット状成形物を簡
単かつ経済的に得ることができるという利点があり、ペ
レット状成形物の製法をして極めて好適な方法である。 従って、ポリビニルアルコールと水との混合物からポリ
ビニルアルコール成形物を製造する場合、このペレット
状成形物の成形方法を利用することにより、製造工程は
大幅に短縮され、作業性も向上し、しかも前述したペレ
ット状成形物は特殊な押出機を使用することなしに汎用
押出機で容易にポリビニルアルコール系成形物とするこ
とができるので、従来のポリビニルアルコール系成形物
より安価な成形物を提供することができ、工業的に非常
に有利な方法である。
水との混合物からのペレット状成形物の成形方法には、
従来の方法のように混練押出機等でポリビニルアルコー
ルと水との混合物を溶融あるいは半溶融させるなどの複
雑かつ余分な工程がなく、連続的に圧縮成形するだけで
、その混合物から短時間に大量のペレット状成形物を簡
単かつ経済的に得ることができるという利点があり、ペ
レット状成形物の製法をして極めて好適な方法である。 従って、ポリビニルアルコールと水との混合物からポリ
ビニルアルコール成形物を製造する場合、このペレット
状成形物の成形方法を利用することにより、製造工程は
大幅に短縮され、作業性も向上し、しかも前述したペレ
ット状成形物は特殊な押出機を使用することなしに汎用
押出機で容易にポリビニルアルコール系成形物とするこ
とができるので、従来のポリビニルアルコール系成形物
より安価な成形物を提供することができ、工業的に非常
に有利な方法である。
【図1】本発明の方法を実施する装置の一例を示す説明
図である。
図である。
4…圧縮ローラー、6…粉砕機、7…押出機。
Claims (2)
- 【請求項1】ポリビニルアルコールと水との混合物を、
少なくとも一対の圧縮ローラー間に実質的に無背圧で供
給して凝集された帯状物とし、これを粉砕またはスリッ
ト後カッティングしてペレット状にした後、押出機を用
いて溶融押出し成形することを特徴とするポリビニルア
ルコール系成形物の製造方法。 - 【請求項2】圧縮ローラーが、温度60℃以下で1〜
80kg/cmに加圧されている請求項1記載のポリビ
ニルアルコール系成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3091232A JP2520518B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | ポリビニルアルコ―ル系成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3091232A JP2520518B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | ポリビニルアルコ―ル系成形物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04301409A true JPH04301409A (ja) | 1992-10-26 |
JP2520518B2 JP2520518B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=14020675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3091232A Expired - Lifetime JP2520518B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | ポリビニルアルコ―ル系成形物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2520518B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5358677A (en) * | 1992-03-17 | 1994-10-25 | United States Surgical Corporation | Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol |
JP2000327792A (ja) * | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Hosokawa Micron Corp | 熱可塑性樹脂顆粒物の生成方法 |
US6964101B2 (en) | 2002-12-12 | 2005-11-15 | Blount, Inc. | Lightweight guide bar for chainsaw |
CN1300222C (zh) * | 2005-07-21 | 2007-02-14 | 上海金树树脂粉末有限公司 | 一种建材用聚乙烯醇微粉形干粉的生产方法 |
CN101804378A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-08-18 | 朱建军 | 能获得高产品得率的聚乙烯醇微粉形干粉的生产工艺 |
CN112026052A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-04 | 哈尔滨工业大学 | 一种超细聚乙烯醇微粒的制备方法 |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3091232A patent/JP2520518B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5358677A (en) * | 1992-03-17 | 1994-10-25 | United States Surgical Corporation | Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol |
JP2000327792A (ja) * | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Hosokawa Micron Corp | 熱可塑性樹脂顆粒物の生成方法 |
WO2000071610A1 (fr) * | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Hosokawa Micron Corporation | Procede de formation d'un granule en resine thermoplastique |
US6523763B1 (en) | 1999-05-24 | 2003-02-25 | Hosakawa Micron Corporation | Process for producing thermoplastic resin granules |
US6964101B2 (en) | 2002-12-12 | 2005-11-15 | Blount, Inc. | Lightweight guide bar for chainsaw |
CN1300222C (zh) * | 2005-07-21 | 2007-02-14 | 上海金树树脂粉末有限公司 | 一种建材用聚乙烯醇微粉形干粉的生产方法 |
CN101804378A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-08-18 | 朱建军 | 能获得高产品得率的聚乙烯醇微粉形干粉的生产工艺 |
CN112026052A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-04 | 哈尔滨工业大学 | 一种超细聚乙烯醇微粒的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2520518B2 (ja) | 1996-07-31 |
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