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JPH0427535B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0427535B2
JPH0427535B2 JP60100176A JP10017685A JPH0427535B2 JP H0427535 B2 JPH0427535 B2 JP H0427535B2 JP 60100176 A JP60100176 A JP 60100176A JP 10017685 A JP10017685 A JP 10017685A JP H0427535 B2 JPH0427535 B2 JP H0427535B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
groups
general formula
represented
silver halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60100176A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61258251A (ja
Inventor
Masao Sasaki
Kaoru Onodera
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP10017685A priority Critical patent/JPS61258251A/ja
Priority to EP86303526A priority patent/EP0203746B2/en
Priority to DE8686303526T priority patent/DE3675579D1/de
Publication of JPS61258251A publication Critical patent/JPS61258251A/ja
Priority to US07/185,293 priority patent/US4795696A/en
Publication of JPH0427535B2 publication Critical patent/JPH0427535B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは色再珟性が改良され、か぀色玠画像
の光に察する倉耪色性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。 発明の背景 埓来から、ハロゲン化銀写真感光材料を画像露
光し、発色珟像するこずにより芳銙族第玚アミ
ン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずがカツプリ
ング反応を行぀お、䟋えばむンドプノヌル、む
ンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、プノ
キサゞン、プナゞンおよびそれらに類䌌しる色
玠が生成し、色画像が圢成されるこずは良く知ら
れおいるずころである。このような写真方匏にお
いおは通垞枛色法による色再珟方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赀感性の感光性ハロゲン化
銀乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある発色剀、す
なわちむ゚ロヌ、マれンタおよびシアンに発色す
るカプラヌを含有せしめたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成させるために甚い
られるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトア
ニリド系カプラヌが挙げられ、たたマれンタ色画
像圢成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、
ピラゟロンベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリア
ゟヌルたたはむンダゟロン系カプラヌが知られお
おり、さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずし
おは、䟋えばプノヌルたたはナフトヌル系カプ
ラヌが䞀般的に甚いられる。 マれンタ色玠を圢成するために広く䜿甚されお
いるカプラヌずしおは、䟋えば−ピラゟロ
−−オン類がある。この−ピラゟロ−
−オン類のマれンタカプラヌから圢成される色玠
は550n付近の䞻吞収以倖に、430n付近の副
吞収を有しおいるこずが倧きな問題であり、これ
を解決するために皮々の研究がなされおきた。 䟋えば−ピラゟロ−−オン類の䜍に
アニリノ基を有するマれンタカプラヌは䞊蚘副吞
収が小さく、特にプリント甚カラヌ画像を埗るた
めに有甚である。これらの技術に぀いおは、䟋え
ば米囜特蚱第2343703号、英囜特蚱第1059994号等
公報に蚘茉されおいる。 䞊蚘マれンタカプラヌの430n付近の副吞収
を曎に枛少させるための手段ずしお、䟋えば英囜
特蚱第1047612号に蚘茉されおいるピラゟロベン
ズむミダゟヌル類、米囜特蚱第3770447号に蚘茉
のむンダゟロン類、たた同第3725067号、英囜特
蚱第1252418号、同第1334515号、特開昭59−
162548号、同59−171956号等に蚘茉のピラゟロト
リアゟヌル類等のマれンタカプラヌが提案されお
いる。これらのカプラヌから圢成される色玠は、
430n付近の副吞収が前蚘の䜍にアニリノ基
を有する−ピラゟロ−−オン類から圢成
される色玠に比べお著しく小さく色再珟䞊奜たし
く、さらに熱、湿床に察する未発色郚の−ステ
むンの発生も極めお小さく奜たしいずいう利点を
有するものである。 しかしながら、前蚘ピラゟロトリアゟヌル類等
のマれンタカプラヌから圢成されるアゟメチン色
玠画像の光に察する堅牢性は慚しお著しく䜎い。
この欠点は感光材料、特に盎接鑑賞甚の感光材料
においお必芁な性胜である「画像の蚘録・保存
性」を損なうこずに぀ながる。殊に近幎、写真の
保存状態も倚様化しおきおおり、単なる保存から
デむスプレむ的な芁玠が匷くな぀おいるためこの
問題は曎に深刻であり、倧幅な改良が匷く望たれ
おいる。 䞊蚘の光堅牢性を向䞊させる技術ずしおは、䟋
えば特開昭59−125732号公報には、1H−ピラゟ
ロ−−−−トリアゟヌル型マれンタ
カプラヌにプノヌル系たたはプニル゚ヌテル
系化合物を䜵甚する方法が開瀺されおいるが、そ
の効果の倧きさは未だ䞍十分であ぀た。 たた、前蚘のマれンタカプラヌの構造を倉化さ
せるこずで光堅牢性を改良する技術ずしおは、䟋
えば特開昭60−43659号公報には、1H−ピラゟロ
−−ピラゟヌル系化合物をマれンタカ
プラヌずしお甚いるこずが提案されおいるが、圢
成される色玠の分光吞収特性䞊、䟋えば吞収最倧
が長波化しおしたうずいう問題が生じおしたう。 以䞊の劂く、前蚘ピラゟロトリアゟヌル類等の
マれンタカプラヌを甚いた堎合の光堅牢性は、プ
リント甚写真材料に応甚されるレベルには未だ改
良されおいないのが珟状である。 発明の目的 本発明は䞊蚘の問題点に鑑みなされたものであ
り、本発明の目的は、色再珟性に優れ、か぀マれ
ンタ色画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提䟛するこずである。 発明の構成 䞊蚘本発明の目的は、支持䜓䞊に耇数の写真構
成局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
お、前蚘写真構成局の少なくずも䞀局は䞋蚘䞀般
匏たたは䞀般匏で瀺される化合物を
含有するハロゲン化銀乳剀局であり、曎に少なく
ずも該ハロゲン化銀乳剀局よりも支持䜓からみお
より遠い䜍眮に塗蚭された写真構成局の少なくず
も䞀局には䞋蚘䞀般匏(a)および(b)で瀺される化合
物から遞ばれる少なくずも䞀぀を含有しおいるハ
ロゲン化銀写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏 䞀般匏 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。は氎玠原
子たたは眮換基を衚す。R〓およびR〓はず同矩
である。 䞀般匏 匏䞭、R1およびR2は、それぞれアルキル基を
衚わす。R3はアルキル基、−NR′R″基、−SR′基
R′は䟡の有機基を衚わす。、たたは−
COOR″基R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を
衚わす。を衚わす。は〜の敎数を衚わ
す。 䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠原子、ヒドロキシル基、オキ
シラゞカル基−・基、−SOR′基、−SO2R′基
R′は䟡の有機基を衚わす、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基たたは−COR″基
R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を衚わす。
を衚わす。R5、R6、R5′、R6′およびR9はそれぞ
れアルキル基を衚わす。R7およびR8は、それぞ
れ氎玠原子たたは−OCOR10基R10は基の有
機基を衚わす。を衚わすか、あるいはR7および
R8が共同しお耇玠環基を圢成しおも良い。は
〜の敎数を衚わす。 発明の具䜓的構成 次に本発明を具䜓的に説明する。 本発明に係る䞋蚘䞀般匏たたは䞀般匏
 䞀般匏 䞀般匏 で衚わされるマれンタカプラヌにおいお、は氎
玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によ
り離脱しうる眮換基を衚わし、は氎玠原子たた
は眮換基を衚わし、たたR〓およびR〓はず同矩
である。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、む
ミド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコシキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニ
ルの劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎
にはヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘ
テロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モむルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するも
の、ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含
む、スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、むミド、りレむ
ド等の窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキル
チオ、アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフむニル、スルフアモむル等の硫黄原子
を介しお眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を
介しお眮換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−α−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔α−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌル基ずしおはプニル基が
奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚されるヘテロ環基ずしおは〜員のも
のが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合し
おいおもよい。具䜓的には−フリル基、−チ
゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチア
ゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、α
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ3.3ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロ2.2.1ヘプタン−−むル、トリ
シクロ3.3.1.1デカン−−むル、
−ゞメチル−ビシクロ2.2.1ヘプタン−
−むル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、α−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおいおも
よい。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペ
ンタデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホ
ンアミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、
−メトキシ−−−アミルベンれンスルホンア
ミド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−メチルスルフア
モむルアミノ基、−プニルスルフアモむルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R1′は前蚘ず同矩であり、Z′は前蚘ず同矩
であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される基、
ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基が挙
げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔α
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキサデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニルオキシ基ずしおは
プノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
【匏】で瀺されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は氎玠原子、アルキル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシル基、スルホニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を衚し、R4′ずR5′は結合しおヘテロ環を圢
成しおもよい。䜆しR4′ずR5′が共に氎玠原子であ
るこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又、アルキル
基は、眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしお
は䟋えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アル
キルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カ
ルバモむル基、スルフアモむル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具䜓的なものずしおは、䟋えば゚
チル基、オクチル基、−゚チルヘキシル基、
−クロル゚チル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌル基ずしおは、炭
玠数〜32、特にプニル基、ナフチル基が奜た
しく、該アリヌル基は、眮換基を有しおもよく眮
換基ずしおは䞊蚘R4′又はR5′で衚されるアルキル
基ぞの眮換基ずしお挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリヌル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばプニル基、−ナフチル基、
−メチルスルホニルプニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるヘテロ環基ずしおは〜
員のものが奜たしく、瞮合環であ぀おもよく、
眮換基を有しおもよい。具䜓䟋ずしおは、−フ
リル基、−キノリル基、−ピリミゞル基、
−ベンゟチアゟリル基、−ビリゞル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずしお
は、−アルキルスルフアモむル基、−ゞ
アルキルスルフアモむル基、−アリヌルスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基を有しおいおもよい。スルフアモむル
基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスル
フアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリルス
ルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で衚されるアシル基ずしおは、䟋え
ばアルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮換基を有
しおいおもい。アシル基ずしお具䜓的なものずし
おは、䟋えばヘキサフルオロブタノむル基、
−ペンタフルオロベンゟむル基、
アセチル基、ベンゟむル基、ナフト゚ル基、−
フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおは䟋えば゚タンス
ルホニル基、ベンれンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、−クロ
ルベンれンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌルオキシカルボニ
ル基は、前蚘アリヌル基に぀いお挙げたものを眮
換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはプノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアルコキシカルボニル基
は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合しお圢成するヘテロ環ずしお
は〜員のものが奜たしく、飜和でも、䞍飜和
でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いなく
おもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ずし
おは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞む
ミド基、−−りラゟリル基、−−ヒダン
トむニル基、−−−ゞオキ゜オキサゟ
リゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
−−オキ゜−−ベンズチアゟリル
基、−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−
ピラゟリル基、−ピラゟリルゞニル基、−ピ
ペリゞニル基、−ピロリニル基、−むミダゟ
リル基、−むミダゟリニル基、−むンドリル
基、−む゜むンドリニル基、−む゜むンドリ
ル基、−む゜むンドリニル基、−ベンゟトリ
アゟリル基、−ベンゟむミダゟリル基、−
−トリアゟリル基、−
−トリアゟリル基、−−
テトラゟリル基、−モルホリニル基、
−テトラヒドロキノリル基、−オキ
゜−−ピロリゞニル基、−1H−ピリドン基、
フタラゞオン基、−オキ゜−−ピペリゞニル
基等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル
基、アリヌル基、アルキルオキシ基、アリヌルオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミノ基、カルバモむル基、スルフアモむル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、りレむド
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、むミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により眮換されお
いおもよい。 前蚘耇玠環䞊の眮換基ずしお最も奜たしいの
は、䞋蚘䞀般匏により衚されるものであ
る。 䞀般匏
【匏】 匏䞭R1、R2及びR3はそれぞれ氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アレ
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむ
ル基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、むミド基、りレむド基、スルフアモむルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌル
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基を衚し、
R1、R2及びR3の少なくずも぀は氎玠原子では
ない。 又、前蚘R1、R2及びR3の䞭の぀䟋えばR1ず
R2は結合しお飜和又は䞍飜和の環䟋えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環を圢成
しおもよく、曎に該環にR3が結合しお有橋炭化
氎玠化合物残基を構成しおもよい。 R1〜R3により衚される基は眮換基を有しおも
よく、R1〜R3により衚される基の具䜓䟋及び該
基が有しおもよい眮換基ずしおは、前述の䞀般匏
及び䞀般匏におけるが衚す基の具
䜓䟋及び眮換基が挙げられる。 又、䟋えばR1ずR2が結合しお圢成する環及び
R1〜R3により圢成される有橋炭化氎玠化合物残
基の具䜓䟋及びその有しおもよい眮換基ずしお
は、前述の䞀般匏及び䞀般匏におけ
るが衚すシクロアルキル、シクロアルケニル、
ヘテロ環基有橋炭化氎玠化合物残基の具䜓䟋及び
その眮換基が挙げられる。 䞀般匏の䞭でも奜たしいのは、 () R1〜R3の䞭の぀がアルキル基の堎合、 () R1〜R3の䞭の぀䟋えばR11が氎玠原子で
あ぀お、他の぀R1ずR2が結合しお根元炭玠
原子ず共にシクロアルキルを圢成する堎合、 である。 曎にの䞭でも奜たしいのは、R1〜R3の
䞭の぀がアルキル基であ぀お、他の぀が氎玠
原子たたはアルキル基の堎合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは曎に眮
換基を有しおもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋ずしおは前蚘䞀般匏
及び䞀般匏におけるが衚すアルキ
ル、シクロアルキル及びその眮換基の具䜓䟋が挙
げられる。 又、䞀般匏及び䞀般匏における
R〓及びR〓ずしおは䞋蚘䞀般匏で衚わされ
るものが奜たしい。 䞀般匏 −R1−SO2−R2 匏䞭R1はアルキレンを、R2はアルキル、シク
ロアルキルたたはアリヌルを衚す。 R1で瀺されるアルキレンは奜たしくは盎鎖郚
分の炭玠数が以䞊、より奜たしくはないし
であり、盎鎖、分岐を問わない。たたこのアルキ
レンは眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、前述の䞀般匏及
び䞀般匏におけるがアルキル基の堎合該
アルキル基が有しおもよい眮換基ずしお瀺したも
のが挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖、分岐を問わ
ない。 具䜓的にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭でも特に奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏で衚されるもので
ある。 䞀般匏 匏䞭、、は䞀般匏〔〕における、ず
同矩でありR1、R2は、䞀般匏におけるR1、
R2ず同矩である。 䞋蚘に䞀般匏及び䞀般匏で衚わさ
れるマれンタカプラヌを䟋瀺するが、これらに限
定されるものではない。 たた前蚘カプラヌの合成はゞダヌナル・オブ・
ザ・ケミカル・゜サむテむヌ、パヌキン
Journal of the Chemical Society、Perkin
1977、2047〜2052、米囜特蚱3725067号、
特開昭59−99437号及び特開昭58−42045号等を参
考にしお合成を行぀た。 本発明のカプラヌは通垞ハロゲン化銀モル圓
り×10-3モル乃至モル、奜たしくは×10-2
モル乃至×10-1モルの範囲で甚いるこずができ
る。 たた本発明のカプラヌは他の皮類のマれンタカ
プラヌず䜵甚するこずもできる。 本発明においお前蚘䞀般匏(a)のR1およびR2で
衚わされるアルキル基の奜たしくは、炭玠原子数
〜12個のアルキル基、曎に奜たしくは炭玠原子
数〜個のα䜍が分岐のアルキル基である。
R1およびR2の特に奜たしくは、−ブチル基た
たは−ペンチル基である。 R3で衚わされるアルキル基は、盎鎖たたは分
岐のものであり、䟋えばメチル基、゚チル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基等であ
る。このアルキル基が眮換基を有する堎合、これ
らの眮換基ずしおは、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アリヌル基䟋えば
プニル基、ヒドロキシプニル基、−ゞ
−−ブチル−−ヒドロキシプニル基、
−ゞ−−ペンチル−−ヒドロキシプニル
基等、アミノ基䟋えばゞメチルアミノ基、ゞ
゚チルアミノ基、−トリアゞニルアミ
ノ基等、アルキルオキシカルボニル基䟋えば
メトキシカルボニル基、゚トキシカルボニル基、
プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ペンチルオキシカルボニル基、オクチルオ
キシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキ
シカルボニル基等、アリヌルオキシカルボニル
基䟋えばプノキシカルボニル基等、カルバ
モむル基䟋えばメチルカルバモむル基、゚チル
カルバモむル基、プロピルカルバモむル基、ブチ
ルカルバモむル基、ヘプチルカルバモむル基等の
アルキルカルバモむル基、プニルカルバモむル
基等のアリヌルカルバモむル基、シクロヘキシル
カルバモむル基等のシクロアルキルカルバモむル
基等、む゜シアヌリル基、−トリア
ゞニル基等の耇玠環基が挙げられる。R3で衚わ
されるアミノ基は、䟋えばゞメチルアミノ基、ゞ
゚チルアミノ基、メチル゚チルアミノ基等のアル
キルアミノ基、プニルアミノ基、ヒドロキシル
プニルアミノ基等のアリヌルアミノ基、シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキルアミノ基、
−トリアゞニルアミノ基、む゜シアヌリル
基等の耇玠環アミノ基などを包含する。R′およ
びR″で衚わされる䟡の有機基は、䟋えばアル
キル基䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等、アリ
ヌル基䟋えばプニル基、ナフチル基等、シ
クロアルキル基䟋えばシクロヘキシル基等、
耇玠環基䟋えば−トリアゞニル基、
む゜シアヌリル基等を包含する。これらの有機
基が眮換基を有する堎合、この眮換基ずしおは、
䟋えばハロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠
等、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ア
ミノ基、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、−プロピル基、−ブチル基、−アミル
基等、アリヌル基䟋えばプニル基、トリル
基等、アルケニル基䟋えばアリル基等、アル
キルカルボニルオキシ基䟋えばメチルカルボニ
ルオキシ基、゚チルカルボニルオキシ基、ベンゞ
ルカルボニルオキシ基等、アリヌルカルボニル
オキシ基䟋えばベンゟむルオキシ基等などが
挙げられる。 本発明においお前蚘䞀般匏(a)で衚わされる化合
物の奜たしくは䞋蚘䞀般匏a′で衚わされる化
合物である。 䞀般匏a′ 匏䞭、R11およびR12は、それぞれ炭玠原子数
〜個の盎鎖たたは分岐のアルキル基、特に
−ブチル基、−ペンチル基を衚わす。R13は
䟡の有機基を衚わす。は〜の敎数を衚わ
す。 R13で衚わされる䟡の有機基ずしおは、䟋え
ばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、オクチル基、ヘキサデシル基、メト
キシ゚チル基、クロロメチル基、−ゞブロ
モ゚チル基、−クロロ゚チル基、ベンゞル基、
プネチル基等のアルキル基、アリル基、プロペ
ニル基、ブテニル基等のアルケニル基、゚チレ
ン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、−クロロトリメチレン等の倚䟡䞍飜和炭化
氎玠基、グリセリル、ゞグリセリル、ペンタ゚リ
スリチル、ゞペンタ゚リスリチル等の䞍飜和炭化
氎玠基、シクロプロピル、シクロヘキシル、シク
ロヘキセニル基等の脂環匏炭化氎玠基、プニル
基、−オクチルプニル基、−ゞメチル
プニル基、−ゞ−−ブチルプニル
基、−ゞ−−ペンチルプニル基、−
クロロプニル基、−ゞブロモプニル
基、ナフチル基等のアリヌル基、−たたは
−あるいは−プニレン基、
−ゞメチル−−プニレン基、−−ブ
チル−−プニレン基、−クロロ−
−プニレン基、ナフタレン基等のアリヌレン
基、−䞉眮換ベンれン基等が挙げられ
る。 R13は、曎に䞊蚘の基以倖に、䞊蚘基のうち任
意の基を−−、−−、−SO2−基を介しお結合
した䟡の有機基を包含する。 R13の曎に奜たしくは、−ゞ−−ブチ
ルプニル基、−ゞ−−ペンチルプニ
ル基、−オクチルプニル基、−ドデシルフ
゚ニル基、−ゞ−−ブチル−−ヒドロ
キシルプニル基、−ゞ−−ペンチル−
−ヒドロキシプニル基である。 の奜たしくは、〜の敎数である。 以䞋に前蚘䞀般匏(a)で衚わされる具䜓的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない 本発明においお前蚘䞀般匏(b)のR4で衚わされ
るアルキル基の奜たしくは、炭玠原子数〜12個
であり、アルケニル基たたはアルキニル基の奜た
しくは、炭玠原子数〜個であり、R′、R″で
衚わされる䟡の有機基は、䟋えばアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリヌル基等であ
る。R4で衚わされる奜たしい基ずしおは、氎玠
原子、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、ヒドロ
キシメチル基、ベンゞル基等、アルケニル基
䟋えばビニル基、アリル基、む゜プロペニル基
等、アルキニル基䟋えば゚チニル基、プロビ
ニル基等たたは−COR″基であり、R″の奜たし
くは、䟋えばアルキル基䟋えばメチル基、゚チ
ル基、プロピル基、ブチル基、ベンゞル基等、
アルケニル基䟋えばビニル基、アリル基、む゜
プロペニル基等、アルキニル基䟋えば゚チニ
ル基、プロピニル基等、アリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、トリル基等である。 たたR5、R6、R5′、R6′およびR9で衚わされる
アルキル基の奜たしくは、炭玠原子数〜個の
盎鎖たたは分岐のアルキル基であり、特に奜たし
くはメチル基である。 R7およびR8においお、R10で衚わされる䟡の
有機基ずしおは、䟋えばアルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基
等、アルケニル基䟋えばビニル基等、アルキ
ニル基䟋えば゚チニル基等、アリヌル基䟋
えばプニル基、ナフチル基等、アルキルアミ
ノ基䟋えば゚チルアミノ基等、アリヌルアミ
ノ基䟋えばアニリノ基等である。R7および
R8が共同しお圢成する耇玠環基ずしおは、䟋え
ば
【匏】
【匏】 R14は氎玠原子、アルキル基、シクロアルキル
基たたはプニル基である。などが挙げられる。 本発明においお前蚘䞀般匏(b)で衚わされる化合
物の奜たしくは、䞋蚘䞀般匏b′で衚わされる
ものである。 䞀般匏b′ R15はアルキル基䟋えば、メチル基、゚チル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンゞ
ル基等、アルケニル基䟋えばビニル基、アリ
ル基、む゜プロペニル基等、アルキニル基䟋
えば、゚チニル基、プロペニル基等、アシル基
䟋えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、アクリロむル基、プロピオロむ
ル基、メタクリロむル基、クロトノむル基等を
衚わす。 R15の曎に奜たしい基ずしおは、メチル基、゚
チル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベ
ンゞル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリ
ロむル基、メタクリロむル基、クロトノむル基で
ある。 以䞋に前蚘䞀般匏(b)で衚わされる具䜓的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 䞀般匏(a)および(b)で衚わされる本発明に係る化
合物を写真感光材料の写真局䞭に含有させる堎
合、䞀般匏たたは䞀般匏で衚わされ
る本発明に係るマれンタカプラヌの塗垃量100重
量郚に察しお、〜300重量郚、曎には10〜100重
量郚の割合で甚いるのが奜たしい。 添加する写真局は少なくずも本発明に係るマれ
ンタカプラヌを含有するハロゲン化銀乳剀局を陀
く写真構成局の少なくずも䞀局䞭であれば特に制
限はないが、特に本発明に係るマれンタカプラヌ
を含有するハロゲン化銀乳剀局よりも支持䜓から
みお遠い䜍眮に塗蚭される該マれンタカプラヌ以
倖のカプラヌ含有量であるこずが奜たしい。 もちろんこの条件を満たせば本発明に係るマれ
ンタカプラヌを含有するハロゲン化銀乳剀局にい
れるこずはかたわない。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局およびハロ
ゲン化銀乳剀局に色玠画像の安定化を目的ずしお
玫倖線吞収剀を甚いおもよい。有利に甚いるこず
のできる玫倖線吞収剀ずしおは−2′−ヒドロ
キシプニルベンゟトリアゟヌル系化合物が挙
げられ、特に䞋蚘䞀般匏(c)で瀺される化合物が奜
たしい。 䞀般匏(c) 䞊蚘䞀般匏(c)においお、R16、R17およびR18は
それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、
アルケニル基、ニトロ基たたは氎酞基を衚わす。 R16、R17およびR18で衚わされるハロゲン原子
ずしおは、䟋えば、北玠原子、塩玠原子、臭玠原
子等が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 R16、R17およびR18で衚わされるアルキル基、
アルコキシ基ずしおは、炭玠数〜20のもの、ア
ルケニル基ずしおは、炭玠数〜20のものが奜た
しく、盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基は、さらに眮換基を有しおもよい。眮換
基ずしおは、䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等が挙げられる。 具䜓的には、䟋えばメチル基、゚チル基、む゜
プロピル基、−ブチル基、sec−ブチル基、
−ブチル基、−アミル基、sec−アミル基、
−アミル基、αα−ゞメチルベンゞル基、オク
チルオキシカルボニル゚チル基、メトキシ基、゚
トキシ基、オクチルオキシ基、アリル基等が挙げ
られる。 R16、R17およびR18で衚わされるアリヌル基、
アリヌルオキシ基ずしおは、䟋えばプニル基、
プニルオキシ基が特に奜たしく、眮換基䟋え
ばアルキル基、アルコキシ基等を有しおいおも
よい。具䜓的には、䟋えばプニル基、−−
ブチルプニル基、−ゞ−−アミルプ
ニル基等が挙げられる。 R16およびR17で衚わされる基のうち、氎玠原
子、アルキル基、アルコキシ基およびアリヌル基
が奜たしく、特に氎玠原子、アルキル基およびア
ルコキシ基が奜たしい。 R18で衚わされる基のうち特に氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が奜たし
い。 曎に前蚘䞀般匏(c)で衚わされる化合物のうち、
垞枩にお液䜓である化合物は、本発明に係るカプ
ラヌ等の疏氎性化合物の高沞点有機溶媒ずしおも
甚いるこずができるため、塗膜䞭のオむル比率を
䞋げるこずができる点、および析出性の点から有
利に甚いるこずができる。 ここで垞枩にお液䜓であるずは、本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料に䞀般匏(c)で衚わされ
る化合物を含有させる工皋の枩床条件䞋においお
液状であればよく、特にその融点が30℃以䞋であ
る化合物が奜たしい。曎に奜たしくは融点が15℃
以䞋の化合物である。 たたこの堎合、䞊蚘条件䞋にお液状であれば、
−2′−ヒドロキシプニルベンゟトリアゟ
ヌル系化合物のうち、いかなる化合物をも甚いら
れ、単䞀化合物であ぀おも混合物であ぀おもよ
い。混合物ずしおは構造異性䜓矀から構成される
ものを奜たしく甚いるこずができる。 以䞋に前蚘䞀般匏(C)で衚わされる化合物の代衚
的具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 これらの−2′−ヒドロキシプニルベン
ゟトリアゟヌル系化合物の添加量ずしおは、本発
明に係るマれンタカプラヌに察しいなかる量で甚
いおもよいが奜たしくは、乃至50mgm2の割
合で甚いられ、特に奜たしくは、乃至30mg
m2である。 本発明に係るマれンタカプラヌおよび䞀般匏(a)
および(c)で衚わされる化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料ぞの添加方法ずしおは、䞀般的な疏氎
性化合物の添加方法ず同様に、固䜓分散法、ラテ
ツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法等、皮々の
方法を甚いる事ができ、これはカプラヌ等の疏氎
性化合物の化孊構造等に応じお適宜遞択するこず
ができる。氎䞭油滎型乳化分散法は、カプラヌ等
の疏氎性化合物を分散させる埓来公知の方法が適
甚でき、通垞、沞点玄150℃以䞊の高沞点有機溶
媒に、必芁に応じお䜎沞点、及びたたは氎溶性有
機溶媒を䜵甚しお溶解し、れラチン氎溶液などの
芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお撹拌
噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミル、フロヌゞツ
トミキサヌ、超音波装眮等の分散手段を甚いお、
乳化分散した埌、目的ずする芪氎性コロむド局䞭
に添加すればよい。分散液たたは分散ず同時に䜎
沞点有機溶媒を陀去する工皋を入れおも良い。 高沞点有機溶媒ずしおは、珟像䞻薬の酞化䜓ず
反応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステ
ル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙
酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、
トリメシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機
溶媒が甚いられる。 本発明においお奜たしく甚いるこずのできる高
沞点有機溶媒ずしおは、誘導率が6.0以䞋の化合
物であり、䟋えば、誘電率6.0以䞋のフタル酞゚
ステル、リン酞゚ステル等の゚ステル類、有機酞
アミド類、ケトン類、炭化氎玠化合物等である。
奜たしくは誘電率6.0以䞋1.9以䞊で100℃におけ
る蒞気圧が0.5mmHg以䞋の高沞点有機溶媒であ
る。たたより奜たしくは、該高沞点有機溶媒䞭の
フタル酞゚ステル類あるいはリン酞゚ステル類で
ある。曎に該高沞点有機溶媒は皮以䞊の混合物
であ぀おもよい。 なお、本発明における誘電率ずは、30℃におけ
る誘電率を瀺しおいる。 本発明においお有利に甚いられるフタル酞゚ス
テルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるもの
が挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R16およびR17は、それぞれアルキル基、
アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。䜆し、
R16およびR17で衚わされる基の炭玠原子数の総
和は乃至32である。たたより奜たしくは炭玠原
子数の総和が16乃至24である。 本発明においお、前蚘䞀般匏のR16およ
びR17で衚わされるアルキル基は、盎鎖でも分岐
のものでもよく、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等である。R16およびR17で衚わされるアリヌル
基は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、
アルケニル基は、䟋えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。これらのアル
キル基、アルケニル基およびアリヌル基は、単䞀
もしくは耇数の眮換基を有しおいおも良く、アル
キル基およびアルケニル基の眮換基ずしおは、䟋
えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリヌル基、
アリヌルオキシ基、アルケニル基、アルコキシカ
ルボニル基等が挙げられ、アリヌル基の眮換基ず
しおは、䟋えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アル
ケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げるこ
ずができる。 本発明においお有利に甚いられるリン酞゚ステ
ルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるものが
挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R18、R19およびR20は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。
䜆し、R18、R19およびR20で衚わされる炭玠原子
数の総和は24乃至54である。 䞀般匏のR18、R19およびR20で衚わされ
るアルキル基は、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基等であり、アリヌル基ずしお
は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、た
たアルケニル基ずしおは、䟋えばヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ
ヌル基は、単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおい
おも良い。奜たしくはR18、R19およびR20はアル
キル基であり、䟋えば、−゚チルヘキシル基、
−オクチル基、−トリメチルヘキシ
ル基、−ノニル基、−デシル基、sec−デシ
ル基、sec−ドデシル基、−オクチル基等が挙
げられる。 以䞋に本発明に甚いられる有機溶媒の代衚的具
䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 これらの有機溶媒は、䞀般に本発明に係るマれ
ンタカプラヌに察し、10乃至150重量郚の割合
で甚いられる。奜たしくはカプラヌに察し20乃至
100重量である。 カプラヌ等の疏氎性化合物を高沞点溶媒単独又
は䜎沞点溶媒ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又
は超音波を甚いお氎䞭に分散する時の分散助剀ず
しお、アニオン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻
性剀、カチオン性界面掻性剀を甚いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、䟋えば
カラヌネガのネガ及びポゞフむルム、ならびにカ
ラヌ印画玙などに適甚されるが、ずりわけ盎接鑑
賞甚に䟛されるカラヌ印画玙に適甚した堎合に本
発明の効果が有利に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色甚のものでも倚色
甚のものでも良い。倚色甚ハロゲン化銀写真感光
材料の堎合には、枛食法色再珟を行うために、通
垞は写真甚カプラヌずしお、マれンタ、む゚ロ
ヌ、及びシアンの各カプラヌを含有するハロゲン
化銀乳剀局ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜
の局数及び局順で積局した構造を有しおいるが、
該局数及び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適
宜倉曎しおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意
のものを甚いる事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法のいずれか
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成長させお
も良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は
同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハラむドむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPH、pAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に応じおハ
ロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロゲン化銀
粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分
垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を圢成する過皋及び又は成長させる
過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩又は錯
塩、錯塩又は錯塩、を甚いお金属むオンを添加
し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包含させる
事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事によ
り、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を
付䞎出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおも良い
し、あるいは含有させたたたで良い。該塩類を陀
去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀おいおも良
いし、異なる局から成぀おいおも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒
子であ぀おも良く、たた䞻ずしお粒子内郚に圢成
されるような粒子でも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良いし、球
状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀ものでも
良い。これら粒子においお、100面ず111
面の比率は任意のものが䜿甚出来る。又、これら
結晶圢の耇合圢を持぀ものでも良く、様々な結晶
圢の粒子が混合されおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊増感され
る。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を含む化合
物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、セレン
化合物を甚いるセレン増感法、還元性物質を甚い
る還元増感法、金その他の貎金属化合物を甚いる
貎金属増感法などを単独又は組み合わせお甚いる
事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の波長
域に光孊的に増感出来る。増感色玠は単独で甚い
おも良いが、皮以䞊を組み合わせお甚いおも良
い。増感色玠ず共にそれ自身分光増感䜜甚を持た
ない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しない
化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める匷
色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止及
び又は写真性胜を安定に保぀こずを目的ずし
お、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了埌、及
び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀を
塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止剀
又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える事
が出来る。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラチンず他
の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の芪氎性コロむド局は、バむンダヌ
又は保護コロむド分子を架橋させ、膜匷床を
高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずにより硬膜
される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加える必
芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量添加す
る事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加える事
も可胜である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局の柔
軟性を高める目的で可塑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局その他の芪氎性コロむド局に、寞床安定性の改
良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性合成ポリ
マヌの分散物ラテツクスを含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局に
は、発色珟像凊理においお、芳銙族第玚アミン
珟像剀䟋えば−プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などの酞化䜓ずカ
ツプリング反応を行い色玠を圢成する、色玠圢成
カプラヌが甚いられる。該色玠圢成性カプラヌ
は、各々の乳剀局に察しお乳剀局の感光スペクト
ル光を吞収する色玠が圢成されるように遞択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剀局にはむ゚
ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑色光感光性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀色光感光性乳
剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。
しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な
぀た甚い方でハロゲン化銀写真感光材料を぀く぀
おも良い。 む゚ロヌ色玠画像圢成カプラヌずしおは、アシ
ルアセトアミド型ベンゟむルメタン型の圓量も
しくは圓量カプラヌが代衚的であり、䟋えば米
囜特蚱第2186849号、同第2322027号、同第
2728658号、同第2875057号、同第3265506号、同
第3277155号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3664841号、同第3770446号、
同第3778277号、同第3849140号、同第3894875号、
英囜特蚱第778089号、同第808276号、同第875476
号、同第1402511号、同第1421126号及び同第
1513832号の各明现曞および特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−
10736号、同49−122335号、同50−28834号、同50
−132926号、同50−138832号、同51−3631号、同
51−17438号、同51−26038号、同51−26039号、
同51−50734号、同51−53825号、同51−75521号、
同51−89728号、同51−102636号、同51−107137
号、同51−117031号、同51−122439号、同51−
143319号、同53−9529号、同53−82332号、同53
−135625号、同53−145619号、同54−23528号、
同54−48541号、同54−65035号、同54−133329
号、同55−598号の各公報などに蚘茉されおいる。 シアン色玠画像圢成カプラヌずしおは、プノ
ヌル系、ナフトヌル系圓量もしくは圓量型シ
アン色玠画像圢成カプラヌが代衚的であり、米囜
特蚱第2306410号、同第2356475号、同第2362598
号、同第2367531号、同第2369929号、同第
2423730号、同第2474293号、同第2476008号、同
第2498466号、同第2545687号、同第2728660号、
同第2772162号、同第2895826号、同第2976146号、
同第3002836号、同第3419390号、同第3446622号、
同第3476563号、同第3737316号、同第37580308
号、同第3839044号、英囜特蚱第478991号、同第
945542号、同第1084480号、同第1377233号、同第
1388024号及び同第1543040号の各明现曞、䞊びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−
25228号、同50−112038号、同50−117422号、同
50−130441号、同51−6551号、同51−37647号、
同51−52828号、同51−108841号、同53−109630
号、同54−48237号、同54−66129号、同54−
131931号、同55−32071号の各公報などに蚘茉さ
れおいる。 カラヌドカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
937621号、同1035959号、同1255111号、特開昭48
−22028号、同52−42121号、特公昭38−22335号、
同44−2015号、同44−15754号、米囜特蚱第
2449966号、同2521908号、同2543691号、同
2801171号、同2983608号、同3005712号、同
3034892号、同3061432号、同3419391号、同
3476560号、同3476563号、同3481741号、同
3519429号、同3583971号、同3622328号、同
3684514号、同4004929号、同4070191号、同
4138258号、同4138264号、同4163670、同4292400
号、同4369248号等に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
953454号、米囜特蚱第3227554号、同3615506号、
同3617291号、同3701783号、同3933500号、同
4095984号、同4149886号、同4286054号、同
4359521号、特開昭52−90932号、同56−116029
号、同57−151944号等に蚘茉の化合物及び、米囜
特蚱第4248962号、同4409323号、特開昭57−
154234号、同58−162949号、同58−205150号、同
59−195643号、同59−206834号、同59−206836
号、同59−210440号、同60−7429号等に蚘茉のタ
むミングDIRカプラヌを奜たしく甚いるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色玠
画像の劣化を防止する画像安定剀を甚いる事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護局、
䞭間局等の芪氎性コロむド局に感光材料が摩擊等
で垯電するこずに起因する攟電によるカブリ防
止、画像のUV光による劣化を防止するために玫
倖線吞収剀を含んでいおもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局、及び又はむラ
ゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭ける事が出来
る。これらの局䞭及び又は乳剀局䞭には、珟像
凊理䞭にカラヌ感光材料より流出するか、もしく
は挂癜される染料が含有させられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局、及び又はその他の芪氎性コロむド
局に感光材料の光沢を䜎枛する、加筆性を高め
る、感材盞互のく぀぀き防止等を目暙ずしおマツ
ト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擊
を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、垯電防
止を目的ずした垯電防止剀を添加出来る。垯電防
止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎の垯電防止
局に甚いられる事もあるし、乳剀局及び又は支
持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる偎の乳剀局
以倖の保護コロむド局に甚いられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局及び又は他の芪氎性コロむド局には、塗垃性
改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止及び珟像促進、硬調化、増感等の写真特
性改良等を目的ずしお、皮々の界面掻性剀が甚い
られる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の局が塗垃される支持䜓ずしおはバラ
むタ局又はα−オレフむンポリマヌ等をラミネヌ
トした玙、合成玙等の可撓性反射支持䜓、酢酞セ
ルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリ
カヌボネむト、ポリアミド等の半合成又は合成高
分子からなるフむルムや、ガラス、金属、陶噚な
どの剛䜓等である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必芁に
応じお支持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火
焔凊理等を斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接
着性、垯電防止性、寞床安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレヌシペン防止性、摩擊特性及び又はそ
の他の特性を向䞊するためのたたは以䞊の
䞋塗局を介しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗垃に際
しお、塗垃性を向䞊させる為に増粘剀を甚いおも
良い。塗垃法ずしおは皮以䞊の局を同時に塗垃
する事の出来る゚クストヌルゞペンコヌテむング
及びカヌテンコヌテむングが特に有甚である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光
材料を構成する乳剀局が感床を有しおいるスペク
トル領域の電磁波を甚いお露光出来る。光源ずし
おは、自然光日光、タングステン電灯、蛍光
灯、氎銀灯、キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、
キセノンフラツシナ灯、陰極線管フラむングスポ
ツト、各皮レヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子
線、線、γ線、α線などによ぀お励起された蛍
光䜓から攟出する光等、公知の光源のいずれでも
甚いるこずが出来る。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100マむクロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこ
ずも出来るし、秒以䞊より長い露光も可胜であ
る。該露光は連続的に行なわれおも、間欠時に行
なわれおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事によりカラヌ画像を圢
成するこずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真
プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知の
ものが包含される。これらの珟像剀はアミノプ
ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が
含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の
圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜玄15
の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第玚芳銙族アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞線、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこ
ずができる。 本発明においお䜿甚される発色珟像液には、前
蚘第玚芳銙族アミン系発色珟像剀に加えお、曎
に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の成分、
䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリりム、炭酞
カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金属亜硫酞
塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ金属チオ
シアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンゞ
ルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀などを任意
に含有せしめるこずができる。この発色珟像液の
PH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的には玄10
〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、該定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。 [1] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 [2] ニトリロトリ酢酞 [3] むミノゞ酢酞 [4] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム
å¡© [5] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラトリ
メチルアンモニりム塩 [6] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナトリ
りム塩 [7] ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明のハロゲン化銀写真感光材料の凊理を
行なう堎合、該挂癜定着液济にチオ硫酞塩、
チオシアン酞塩又は硫酞塩等を含有せしめおもよ
いし、該挂癜定着補充液にこれらの塩類を含有せ
しめお凊理济に補充しおもよい。 挂癜定着液の掻性床を高める為に挂癜定着济䞭
及び挂癜定着補充液の貯蔵タンク内で所望により
空気の吹き蟌み、又は酞玠の吹き蟌みをおこな぀
おもよく、或いは適圓な酞化剀、䟋えば過酞化氎
玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を適宜添加しおもよ
い。 実斜䟋 以䞋に具䜓的実斜䟋を瀺しお本発明を曎に詳し
く説明するが本発明の実斜の態様がこれによ぀お
限定されるものではない。 実斜䟋  ポリ゚チレン被芆玙からなる支持䜓䞊に、䞋蚘
の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色甚ハロゲ
ン化銀カラヌ写真感光材料を䜜補した。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバリル−α−
−ベンゞル−−ゞオキ゜−むミダゟ
リゞン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチル
アミド−アセトアニリドをmgm2、青感
性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmgm2、
−をmgm2およびれラチンを16mgm2
の塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 第局緑感光性塩臭化銀乳剀局 前蚘䟋瀺マれンタカプラヌ59をmgm2、
緑感性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmg
m2、−をmgm2およびれラチンを16
mgm2の塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀UV−16をmgm2、
UV−をmgm2、−をmg
m2およびれラチンを14mgm2の塗垃付量ずな
る様に塗蚭した。 第局赀感性塩臭化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−ゞクロロ−
−メチル−−α−−ゞ−−アミル
プノキシブチルアミド−プノヌルを
mgm2、−−ペンタ
フルオロプニルアシルアミノ−−クロロ
−−α−−ゞ−−アミルプノキ
シペンチルアミドをmgm2、−を
mgm2、れラチンを16mgm2および赀感
性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmgm2の塗
垃付着ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀ずしおUV−16をmg
m2、UV−をmgm2、−を
mgm2およびれラチンをmgm2の塗垃付
量ずなる様に塗蚭した。 第局保護局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 このようしお䜜補した詊料を詊料比范ず
する。 次に詊料の第局におけるマれンタカプラ
ヌ、高沞点有機溶媒および第局以倖の局に甚い
た䞀般匏(a)および(b)で衚わされる化合物の組み合
わせを衚に瀺すように倉えた以倖は詊料ず同
䞀の詊料乃至17を䜜補した。 比范マれンタカプラヌ 比范化合物 特開昭54−48538号公報蚘茉の化合物 これらの詊料乃至に感光蚈小西六写真工
業株匏䌚瀟補KS−型を甚いお緑色光により
光楔露光を行な぀た埌、以䞋の凊理を斜した。 基準凊理工皋凊理枩床ず凊理時間 [1] 発色珟像 38℃ 分30秒 [2] 挂癜定着 33℃ 分30秒 [3] 氎掗凊理 25〜30℃ 分 [4] 也 燥 75〜80℃ 玄分 凊理液組成 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル 15ml 亜硫酞カリりム 2.0 臭化カリりム 0.7 塩化ナトリりム 0.2 炭酞カリりム 30.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 ポリリン酞TPPS 2.5 −メチル−−アミノ−−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チル−アニリン硫酞
å¡© 5.5 蛍光増癜剀4′−ゞアミノスチルベンズスル
ホン酞誘導䜓 1.0 氎酞化カリりム 2.0 氎を加えお党量をずし、PH10.20に調敎する。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞第鉄アンモニりム
氎塩 60 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  チオ硫酞アンモニりム70溶液 100ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 27.5ml 炭酞カリりムたたは氷酢酞でPH7.1に調敎し氎を
加えお党量をずする。 凊理埌、埗られたマれンタ色玠画像の光堅牢性
および分光吞収特性を䞋蚘方法にお詊隓した。 光堅牢性詊隓 アンダヌグラス野倖曝露台を甚いお、20日間倪
陜光を照射し、初濃床D01.0に察する20日間照
射埌の濃床の残存率で瀺した。 残存率D0×100 分光吞収特性詊隓 埗られたマれンタ発色詊料の分光反射スペクト
ルをカラヌアナラむザヌ607型日立補䜜所補
を甚いお枬定した。この際各詊料の可芖郚の吞収
スペクトルの最高濃床を1.0に芏栌化しお枬定し
た。各詊料の420nにおける反射濃床を副吞収
ずしお色玔床の指暙ずした。これらの結果を衚
に瀺す。
【衚】
【衚】 ・ 䜿甚した高沞点有機溶媒の誘電率
S−25.1 S−134.5 DBP(フタル酞
ゞブチル)6.4
䞊蚘衚より、比范詊料に比范しお、䞀般匏
(a)および(b)で衚わされる化合物を第局以倖に甚
いた詊料乃至においお、光堅牢性が倧巟に改
良されおおり、特にその効果は支持䜓偎からみお
第局よりも遠い偎に塗蚭されたマれンタカプラ
ヌ以倖のカプラヌ含有局である第局に添加した
堎合に倧きいこずがわかる。詊料乃至16に぀い
おも同様の結果であ぀た。しかし、第局に添加
した詊料および比范化合物を甚いた詊料に
぀いおは、その結果は殆ど埗られなか぀た。さら
に比范カプラヌにおいおは、副吞収濃床が高く、
たた䞀般匏(a)および(b)で衚わされる化合物を第
局以倖に甚いおも光堅牢性の向䞊は芋られなか぀
た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に衚−に構成にお倚色甚ハロ
ゲン化銀写真感光材料を䜜成した。 埗られた詊料に぀いお実斜䟋ず同様の露光、
凊理および特性詊隓を斜しお埗られた結果を衚−
に瀺した。
【衚】 衚−の結果から、実斜䟋ず同様に本発明の
詊料は光堅牢性、色再珟共に倧幅に改良されおい
るこずがわる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に衚−の構成にお倚色甚ハロ
ゲン化銀写真感光材料を䜜成した。 埗られた詊料に぀いお実斜䟋ず同様の露光、
凊理および特性詊隓を斜した。埗られた結果を衚
−に瀺す。
【衚】 衚−の結果から明らかなように䞀般匏
で衚わされるマれンタカプラヌを含む本発明に係
るカラヌ写真感光材料に぀いおも、同様に光堅牢
性に優れ色再珟の良奜な画像を䞎えるこずが刀
る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に耇数の写真構成局を有するハロゲ
    ン化銀写真感光材料においお、前蚘写真構成局の
    少なくずも䞀局は䞋蚘䞀般匏たたは䞀般匏
    で瀺される化合物を含有するハロゲン化銀
    乳剀局であり、曎に少なくずも該ハロゲン化銀乳
    剀局よりも支持䜓からみおより遠い䜍眮に塗蚭さ
    れた写真構成局の少なくずも䞀局には䞋蚘䞀般匏
    (a)および(b)で瀺される化合物から遞ばれる少なく
    ずも䞀぀を含有しおいるこずを特城ずするハロゲ
    ン化銀写真感光材料。 䞀般匏 䞀般匏 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
    反応により離脱しうる眮換基を衚す。は氎玠原
    子たたは眮換基を衚す。R〓およびR〓はず同矩
    である。 䞀般匏 匏䞭、R1およびR2は、それぞれアルキル基を
    衚わす。R3はアルキル基、−NR′R″基、−SR′基
    R′は䟡の有機基を衚わす。、たたは−
    COOR″基R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を
    衚わす。を衚わす。は〜の敎数を衚わ
    す。 䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠原子、ヒドロキシル基、オキ
    シラゞカル基−・基、−SOR′基、−SO2R′基
    R′は䟡の有機基を衚わす、アルキル基、ア
    ルケニル基、アルキニル基たたは−COR″基
    R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を衚わす。
    を衚わす。R5、R6、R5′、R6′およびR9はそれぞ
    れアルキル基を衚わす。R7およびR8は、それぞ
    れ氎玠原子たたは−OCOR10基R10は基の有
    機基を衚わす。を衚わすか、あるいはR7および
    R8が共同しお耇玠環基を圢成しおも良い。は
    〜の敎数を衚わす。
JP10017685A 1985-05-11 1985-05-11 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS61258251A (ja)

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EP86303526A EP0203746B2 (en) 1985-05-11 1986-05-09 Light-sensitive silver halide photographic material
DE8686303526T DE3675579D1 (de) 1985-05-11 1986-05-09 Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial.
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JP2597143B2 (ja) * 1988-05-13 1997-04-02 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料およびカラヌ画像圢成方法

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JPS61165756A (ja) * 1985-01-17 1986-07-26 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61167952A (ja) * 1985-01-21 1986-07-29 Fuji Photo Film Co Ltd 倚局ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61223742A (ja) * 1985-03-28 1986-10-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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