JPH04226926A - 脱アルミニウムゼオライトｙをベースとする触媒を用いる、アルキルベンゼンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、モノオレフィン（類）
および／またはアルコール（類）を用いる、ベンゼンの
アルキル化による少なくとも１つのアルキルベンゼンの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術および解決すべき課題】この反応を実施する
ために、Ｈ型ゼオライト、特にＺＳＭ５の使用が、既に
提案されている（ＥＰ−０１０４７２９）。

【０００３】さらに最近になって、単独またはフォージ
ャサイトと混合された（ＵＳ３，４３６，４３２）、場
合によってはその上に第ＶＩＩＩ族の金属が担持された
（ＵＳ３，８５１，００４）、他のゼオライト、特にい
くつかのモルデナイトが提案された。日本特許ＪＰ　５
８−２１６，１２８　およびＪＰ　５８−１５９，４２
７　は、金属イオン、例えばＭｇ、Ｋ、Ｃａイオンを含
む、あるいはＨ＋形態（ＪＰ　０４１６７０）の、小さ
いＳｉ／Ａｌ比（４．５　〜５）の単独のモルデナイト
を推奨している。

【０００４】これよりさらに最近になって、フランス特
許出願（国内登録番号第８８／１４００９９　号）は、
全体のＳｉ／Ａｌ原子比が３０〜８０の脱アルミニウム
モルデナイトの存在下に得られた、満足すべき結果を報
告している。

【０００５】本発明は、形成されるポリアルキルベンゼ
ンの割合を減少しつつ、モノアルキルベンゼンのアルキ
ル化収率を改善することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の方法は、反応帯
域において、ベンゼンと、脂肪族モノオレフィンおよび
脂肪族アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１
つの化合物を含む仕込原料とを、全体のＳｉ／Ａｌ原子
比４以上、好ましくは８〜７０の脱アルミニウムゼオラ
イトＹをベースとする少なくとも１つの触媒との接触下
に反応させ（アルキル化反応）、ついで得られた生成物
を分別して、未転換ベンゼンを含む第一フラクション、
少なくとも１つのモノアルキルベンゼンを含む第二フラ
クション（またはモノアルキルベンゼンフラクション）
、および少なくとも１つのポリアルキルベンゼンを含む
第三フラクション（またはポリアルキルベンゼンフラク
ション）を別々に回収するようにし、この第三フラクシ
ョンは、次に少なくとも一部、前記反応帯域の方に再循
環され、従ってこの帯域で、これは、少なくとも一部ト
ランスアルキル化されるために（トランスアルキル化反
応）、前記触媒、すなわち脱アルミニウムゼオライトＹ
をベースとする前記の触媒との接触下にベンゼンと反応
するものであり、それから少なくとも１つのモノアルキ
ルベンゼンを回収する、少なくとも１つのアルキルベン
ゼンの製造方法である。

【０００７】第三フラクションの再循環部分は、好まし
くは実質的に重質アルキル芳香族を含まず（これらは、
分別によって除去されうる）、好ましくは主として少な
くとも１つのジアルキルベンゼンを含む。

【０００８】本発明は、特に、アルキル化およびトラン
スアルキル化反応が、全体のＳｉ／Ａｌ原子比４以上、
好ましくは８〜７０の脱アルミニウムゼオライトＹをベ
ースとする同じ触媒の存在下に、同じ反応帯域において
（すなわち同じ反応器において）、同時に起こるという
事実を特徴とする。

【０００９】好ましくは、アルキル化反応を終えた時未
転換のベンゼンを含む第一フラクションは、少なくとも
一部前記反応帯域へ再循環される。従って再循環された
第三フラクション（またはポリアルキルベンゼンフラク
ション）の少なくとも一部と反応するベンゼンの少なく
とも一部は、アルキル化反応の際に未転換のベンゼン、
従って前記第一フラクション由来の未転換ベンゼンから
なる。

【００１０】従って本発明によって得られたモノアルキ
ルベンゼンは、一方でベンゼンのアルキル化反応から（
従って得られたモノアルキルベンゼンフラクションから
）、他方で、ベンゼンの前記アルキル化反応の際に生じ
たポリアルキルベンゼンのトランスアルキル化反応から
生じる。

【００１１】脱アルミニウムゼオライトＹは、単独で、
または粘土、アルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニ
ア、酸化チタン、酸化ホウ素、および前記化合物の少な
くとも２つのあらゆる組合わせ、例えばシリカ−アルミ
ナ、シリカ−マグネシア等からなる群から一般に選ばれ
る、バインダまたはマトリックスと混合して用いられる
。あらゆる既知の凝集および成形方法、例えば押出し、
ペレット化、滴状凝結等が適用可能である。

【００１２】従って本発明による方法において、全体の
Ｓｉ／Ａｌ原子比４以上、好ましくは８〜７０の脱アル
ミニウムゼオライトＹをベースとし、かつ前記脱アルミ
ニウムゼオライトＹを一般に１〜１００　重量％、好ま
しくは２０〜９８重量％、例えば４０〜９８重量％と、
マトリックス０〜９９重量％、好ましくは２〜８０重量
％、例えば２〜６０重量％を含む少なくとも１つの触媒
を用いる。

【００１３】脱アルミニウムゼオライトＹおよびその製
造方法はよく知られている。例えば特許ＵＳ４，７３８
，９４０　を参照することができる。

【００１４】本発明において用いられるゼオライトＹは
、下記の様々な規格を特徴とする酸性ゼオライトＨＹで
ある（この測定方法は、本明細書で後で明確に記載され
る）：全体のＳｉ／Ａｌ原子比４以上、好ましくは８〜
７０；ナトリウム含量０．２５重量％以下（１１００℃
で焼成されたゼオライトについて測定されたもの）；単
位格子の結晶パラメータａが２４．５５　×１０−１０
ｍ以下、好ましくは２４．３９　×１０−１０ｍ〜２４
．２１　×１０−１０ｍ；Ｂ．Ｅ．Ｔ．法で測定された
比表面積は、約３００　ｍ２／ｇ以上、好ましくは約５
５０　ｍ２／ｇ以上；２．６　トールの分圧の場合、２
５℃における水蒸気吸着容量が約０．５　％以上、好ま
しくは約３％以上である。

【００１５】前記の種々の特徴は、下記方法によって測
定できる：−全体のＳｉ／Ａｌ原子比は、化学分析によ
って測定されうる。アルミニウムの量が少なくなったら
、例えばより正確に言えば２％以下になったら、原子吸
光測定法による定量方法を用いるのがよい。

【００１６】−格子パラメータは、ＡＳＴＭ　Ｄ　３，
９４２−８０　カード（ｆｉｃｈｅ）　に記載された方
法に従って、Ｘ線回折図表から計算することができる。 この計算を正確に実施するために、物質の結晶性が十分
でなければならないことは明らかである：−比表面積は
、例えば液体窒素の温度で、窒素吸着等温式測定によっ
て決定され、従来のＢ．Ｅ．Ｔ．法によって計算される
。試料は、測定前に５００　℃で乾燥窒素掃気下予備処
理される。

【００１７】−水の再吸収の割合（すなわち水蒸気吸着
容量）は、例えば従来の重量分析装置によって測定され
る。試料は、４００　℃で、一次減圧（ｓｏｕｓ　ｖｉ
ｄｅ　ｐｒｉｍａｉｒｅ）で予備処理され、ついで２５
℃の安定温度にされる。次に２．６　トールの水圧が導
入される。これは約０．１０のＰ／Ｐｏ比に相当する（
装置に導入された水の分圧と、２５℃の温度での水の飽
和蒸気圧との比）。

【００１８】本発明において、前記規格に合致する安定
化ゼオライトＹは、モノオレフィン類および／またはア
ルコール類を用いるベンゼンのアルキル化によるモノア
ルキルベンゼンの生産に対して、驚くべき特性を有する
ことが発見された。

【００１９】これらのゼオライトは、例えば一般にゼオ
ライトＹ−Ｎａから、下記の２つの基本的な処理の適切
な組合わせによって製造される。すなわち（ａ）　温度
と水蒸気分圧とを組合わせる水熱処理、および（ｂ）　
好ましくは濃縮強無機酸による酸処理である。

【００２０】一般に、ゼオライトＹ−Ｎａ（このゼオラ
イトから本発明において用いられるゼオライトＹが調製
される）は、全体のＳｉ／Ａｌ原子比が約１．８　〜３
．５　である。ナトリウム重量含量を、３％以下、好ま
しくは２．５　％以下に予め下げるのがよいであろう。 さらに、ゼオライトＹ−Ｎａは、一般に比表面積が約７
５０　〜９５０　ｍ２／ｇである。

【００２１】ベンゼンのアルキル化およびポリアルキル
ベンゼンのトランスアルキル化反応は、通常、液相、臨
界超過相または気相で、１つまたは複数の固定床として
配置された、上で定義された脱アルミニウムゼオライト
Ｙをベースとする少なくとも１つの触媒の存在下、温度
約５０〜４５０　℃（好ましくは約１５０　〜３５０　
℃）で、圧力１〜１０　ＭＰａ（好ましくは２〜７　Ｍ
Ｐａ）下、液体炭化水素流量（空間速度）が触媒１容あ
たり毎時約０．５　〜５０容で、ベンゼン／（モノオレ
フィン（類）および／またはアルコール（類））のモル
比１〜２０（好ましくは５〜１５）で実施される。

【００２２】モノオレフィンおよび／またはアルコール
、または出発モノオレフィン（類）および／またはアル
コール（類）の混合物は、既知のあらゆる源、例えば蒸
気クラッキング装置、接触クラッキング装置、またはモ
ノオレフィン類に関してはコーキング装置、アルコール
類に関してはオレフィン類のアルコール醗酵装置または
水和装置から来るものであってもよい。

【００２３】モノオレフィン類の混合物および／または
アルコール類の混合物を用いて本発明を実施することも
できるが、モノアルキルベンゼン類とポリアルキルベン
ゼン類との分別を容易にするために、単一のモノオレフ
ィン、例えばエチレン、プロペン、ｎ−ブテンまたはイ
ソブテンを用いて（より一般的には例えば２〜２０個の
炭素原子を有する脂肪族モノオレフィンを用いて）、ま
たは単一のアルコール、例えばエタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノールまたはイソブタノールを用いて
（より一般的には例えば２〜２０個の炭素原子を有する
脂肪族アルコールを用いて）、または同数の炭素原子を
有するモノオレフィン−アルコール混合物、例えばエチ
レン−エタノール、プロペン−イソプロパノール、ｎ−
ブテン−ｎ−ブタノールまたはイソブテン−イソブタノ
ール混合物を用いて操作を行なうのが好ましい。

【００２４】添付の図面は、本発明の特別な実施態様を
示す。

【００２５】脂肪族モノオレフィン（導管（１））と、
炭素原子数が同じ脂肪族アルコール（導管（２））とを
混合する。次に、生じた混合物（導管（３））を、一方
で新品ベンゼン（導管（４））と、他方でベンゼンとジ
アルキルベンゼンとの混合物（導管（５））と混合する
。ベンゼンは、導管（１７）を経て、第一分別塔（１６
）の頂部から来るものであり、ジアルキルベンゼンは、
導管（２３）を経て、第三分別塔（２２）の頂部から来
るものである。得られた全体の混合物（すなわち仕込原
料）を、ついで導管（６）　を経て、仕込原料−流出物
熱交換器（７）　に送り、ついで導管（９）　を経て、
場合によっては予備加熱炉（８）　を通過した後、アル
キル化反応器（１０）に送る。反応器（１０）を出ると
、流出物は、導管（１１）を経て、熱交換器（７）　に
送られ、ついで導管（１２）を経て、コンデンサー−デ
カンタ（１３）へ送られる。ここで、導管（１４）によ
って抜出される水相と、炭化水素相とに分離される。次
に炭化水素相は、導管（１５）を経て、第一分別塔（１
６）へ送られる（仕込原料が脂肪族アルコールを含まな
い場合、熱交換器（７）　から出る流出物は、直接、第
一分別塔（１６）へ送られる）。この第一分別塔（１６
）の頂部において、導管（１７）から、反応しなかった
過剰のベンゼンが出て行き、これは次に、導管（２３）
を経て第三分別塔（２２）の頂部から来るジアルキルベ
ンゼンとの混合後、導管（５）　によって、反応器（１
０）の入口へ再循環される。この第一分別塔（１６）の
底部において混合物が回収され、この混合物は導管（１
８）を経て、第二分別塔（１９）へ送られる。この第二
分別塔（１９）の頂部において、純粋モノアルキルベン
ゼンが回収される。この純粋モノアルキルベンゼンは導
管（２０）を経て、貯蔵所に送られる。 この第二分別塔（１９）の底部において、ポリアルキル
ベンゼン混合物が抜出され、このポリアルキルベンゼン
混合物は導管（２１）を経て、第三分別塔（２２）へ送
られる。この第三分別塔（２２）の頂部において、導管
（２３）から、ジアルキルベンゼンが回収される。この
ジアルキルベンゼンは次に、導管（１７）を経て第一分
別塔（１６）の頂部から来るベンゼンとの混合後、導管
（５）　によって、反応器（１０）の入口へ再循環され
る。この第三分別塔（２２）の底部において、重質アル
キル芳香族が抜出され、この重質アルキル芳香族は導管
（２４）によって回路から排出される。この重質アルキ
ル芳香族を、場合によっては予備加熱炉（８）　におい
て、燃料として用いることができる。

【００２６】

【実施例】下記の実施例は本発明を例証するが、その範
囲を限定するものではない。

【００２７】［実施例１］：触媒Ａの調製法原料として
、式ＮａＡｌＯ２（ＳｉＯ２）２．５のゼオライトＮａ
Ｙを用いる。

【００２８】このゼオライトは下記特徴を有する。

【００２９】 −全体のＳｉ／Ａｌ原子比：２．５　 −結晶パラメータａ：２４．６９　×１０−１０ｍ−２
５℃における水蒸気吸着容量（Ｐ／Ｐｏ＝０．１　にお
いて）：２６％ −比表面積：８８０　ｍ２／ｇ。

【００３０】このゼオライトを、濃度２Ｍの硝酸アンモ
ニウム溶液中、温度９５℃で１．５　時間、溶液のゼオ
ライト重量に対する容積比８ｃｍ３／ｇを用いて、５回
の連続交換に付す。得られたゼオライトＮａＮＨ４Ｙの
ナトリウム率は０．９５％である。次にこの生成物を、
７７０℃に予備加熱された炉に迅速に導入し、静的雰囲
気下４時間放置する（安定化処理）。次にゼオライトを
、濃度２Ｍの硝酸アンモニウム溶液によって２回の交換
に付して、ナトリウム含量が０．２　重量％まで下がる
ようにする。この全体のＳｉ／Ａｌ原子比は、この時３
．１５であり、単位格子のこの結晶パラメータａは２４
．３８　×１０−１０ｍであり、比表面積は、６２５　
ｍ２／ｇであり、水の再吸収容量は１１．３％（Ｐ／Ｐ
ｏ＝０．１　において）である。このようにして得られ
たゼオライトは、アルミナとの押出しによって成形され
る。次に得られた押出し物を乾燥し、ついで約５００　
℃で焼成する。この時、前記ゼオライト８０重量％とア
ルミナ２０重量％とを含む、前記ゼオライトをベースと
する触媒Ａが得られる。

【００３１】［実施例２］：触媒Ｂの調製法出発ゼオラ
イトＮａＹを、実施例１と同じ５回の交換と同じ安定化
処理に付す。安定化後、アンモニウムイオンとの交換を
行なう代わりに、下記条件下に酸処理を行なう。３Ｎ硝
酸溶液の容積と固体重量との比は、９ｃｍ３／ｇであり
、温度は９５℃であり、処理時間は３時間である。 次に同じ条件下の他の処理を実施するが、０．５Ｎ硝酸
溶液を用いる。

【００３２】得られたゼオライトは、ナトリウム重量含
量が０．２　％であり、全体のＳｉ／Ａｌ原子比は２８
であり、単位格子の結晶パラメータａは２４．２４　×
１０−１０ｍであり、比表面積は７７０　ｍ２／ｇであ
り、水の再吸収容量は５．０　％（Ｐ／Ｐｏ＝０．１　
において）である。

【００３３】成形、乾燥および焼成工程を、実施例１に
記載されたものと同じ条件下に実施し、前記ゼオライト
８０重量％とアルミナ２０重量％とを含む、前記ゼオラ
イトをベースとする触媒Ｂを得るようにする。

【００３４】［実施例３］：触媒Ｃの調製法出発ゼオラ
イトＮａＹを、実施例１と同じ５回の交換と同じ安定化
処理に付す。

【００３５】安定化後、アンモニウムイオンとの交換を
行なう代わりに、下記条件下に２Ｎ硝酸溶液による酸処
理を行なう。２Ｎ硝酸溶液の容積と固体重量との比は、
１２ｃｍ３／ｇであり、温度は９５℃であり、処理時間
は３時間である。次に同じ条件下の他の処理を実施する
が、６Ｎ硝酸溶液を用いる。

【００３６】得られたゼオライトは、ナトリウム重量含
量が０．２　％であり、全体のＳｉ／Ａｌ原子比は７５
であり、単位格子の結晶パラメータａは２４．２０　×
１０−１０ｍであり、比表面積は７００　ｍ２／ｇであ
り、水の再吸収容量は１．１　％（Ｐ／Ｐｏ＝０．１　
において）である。

【００３７】成形、乾燥および焼成工程を、実施例１に
記載されたものと同じ条件下に実施し、前記ゼオライト
８０重量％とアルミナ２０重量％とを含む、前記ゼオラ
イトをベースとする触媒Ｃを得るようにする。

【００３８】［実施例４］：実施例１、２および３で調
製された３つの触媒Ａ、ＢおよびＣについて、下記操作
条件下において、反応器で、エチレンによるベンゼンの
アルキル化テストを各々行なう。

【００３９】 −温度：２７０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −ベンゼンの毎時重量流量が触媒重量の３倍、−ベンゼ
ン／エチレンモル比：９．６　。

【００４０】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００４１】 −エチレン：３．６０％、 −ベンゼン：９６．４０　％。

【００４２】反応器を出ると、得られた生成物は、表１
に示された重量組成を有する。本発明によって推奨され
る触媒を用いて操作を行なうのが好ましいこと、すなわ
ち、全体のＳｉ／Ａｌ原子比が４以上、好ましくは８〜
７０の脱アルミニウムゼオライトＹ（触媒Ｂの場合）を
用いなければならないことが確証できる。実際、全体の
Ｓｉ／Ａｌ原子比が８以下、より詳しくは４以下のゼオ
ライトＹ（触媒Ａの場合）は、わずかに活性が高いが、
明らかに選択性が低く、安定性がほとんどない。全体の
Ｓｉ／Ａｌ原子比が７０以上のゼオライトＹ（触媒Ｃの
場合）は常に使用可能である。それにもかかわらず、こ
れらは少し選択性が高いとしても、活性が低い。このこ
とによって、工業装置では、より高温で、より短いサイ
クル時間で操作を行なうことになるか、あるいは空間速
度を減少させることも生じるであろう。このことは、こ
の方法の経済性を損なうであろう。

【００４３】［実施例５］：実施例２において調製され
た触媒Ｂが、下記操作条件下、過剰のベンゼンの存在下
に、ジエチルベンゼンをトランスアルキル化するために
用いられる。

【００４４】 −温度：２７０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −ベンゼンの毎時重量流量が触媒重量の３倍。

【００４５】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００４６】 −ベンゼン：９８．９３　％、 −ジエチルベンゼン：１．０７％。

【００４７】

【表１】

【００４８】得られた生成物は、下記重量組成を有する
。

【００４９】 従って本発明によって推奨された触媒Ｂは、エチレンに
よるベンゼンのアルキル化反応に対しても、および同時
にジエチルベンゼンのトランスアルキル化反応に対して
も、非常に活性が高く、かつ非常に選択性が高い。

【００５０】［実施例６］：実施例２かつ実施例４およ
び実施例５に記載された操作条件下において調製された
触媒Ｂを用いて、図面で明確にされた方法の図式に従っ
て、すなわち特にエチレンによるベンゼンのアルキル化
反応と、ジエチルベンゼンのトランスアルキル化反応と
を組合わせて、下記の結果が得られる。

【００５１】 −転換されたベンゼンに対するエチルベンゼンの選択率
：９９．５％ −転換されたエチレンに対するエチルベンゼンの選択率
：９９．８％これらの値は、生成されたエチルベンゼン
１トンあたり、エチレン２４６．７　ｋｇと、ベンゼン
７３９．５　ｋｇの比消費量に相当する。

【００５２】［実施例７］：実施例２において調製され
た触媒Ｂを、下記操作条件下において、エタノールによ
るベンゼンのアルキル化に用いる。

【００５３】 −温度：２９０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −（ベンゼン＋エタノール）の毎時重量流量が触媒重量
の３倍、 −ベンゼン／エタノールモル比：９。

【００５４】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００５５】 −ベンゼン　　：９３．８５　％ −エタノール：　６．１５　％ 得られた生成物は、下記重量組成を有する。

【００５６】 このようにして下記結果が得られる。

【００５７】

【００５８】［実施例８］：実施例２において調製され
た触媒Ｂを、図面に対応する方法の図式に従って、すな
わち特にベンゼンのアルキル化反応と、ジイソプロピル
ベンゼンのトランスアルキル化反応とを組合わせて、プ
ロペンによるベンゼンのアルキル化によってクメンを製
造するために用いる。操作条件は下記のとおりである。

【００５９】 −温度：２２０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −ベンゼンの毎時重量流量が触媒重量の２．５　倍、−
ベンゼン／プロペンモル比：８．４　。

【００６０】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００６１】 −プロパン：　０．３１　％ −プロペン：　６　　　　％ −ベンゼン：９３．６９　％。

【００６２】得られた生成物は、下記重量組成を有する
。

【００６３】 このようにして下記結果が得られる。

【００６４】 −転換されたベンゼンに対するクメンの選択率：９９．
７％−転換されたプロペンに対するクメンの選択率：９
８．８％［実施例９］：実施例２において調製された触
媒Ｂを、図面に対応する方法の図式に従って、すなわち
特にベンゼンのアルキル化反応と、ジイソプロピルベン
ゼンのトランスアルキル化反応とを組合わせて、下記操
作条件において、イソプロパノールによるベンゼンのア
ルキル化によってクメンを製造するために用いる。

【００６５】 −温度：２７０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −（ベンゼン＋イソプロパノール）の毎時重量流量が触
媒重量の３倍、 −ベンゼン／イソプロパノールモル比：８．８　。

【００６６】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００６７】 −ベンゼン　　　　　　　　：９２％ −イソプロパノール：　８％ 得られた生成物は、下記重量組成を有する。

【００６８】 このようにして下記結果が得られる。

【００６９】−転換されたベンゼンに対するクメンの選
択率　　　　　　　　：９９．４０　％−転換されたイ
ソプロパノールに対するクメンの選択率：９５．８　　
％ ［実施例１０］：実施例２において調製された触媒Ｂを
、図面に対応する方法の図式に従って、すなわち特にベ
ンゼンのアルキル化反応と、ジイソプロピルベンゼンの
トランスアルキル化反応とを組合わせて、下記操作条件
において、プロペン−イソプロパノール混合物によるベ
ンゼンのアルキル化によってクメンを製造するために用
いる。

【００７０】 −温度：２５０　℃、 −圧力：４ＭＰａ　、 −（ベンゼン＋イソプロパノール）の毎時重量流量が触
媒重量の３倍、 −ベンゼン／（イソプロパノール＋プロペン）モル比：
８．４　。

【００７１】仕込原料は、下記重量組成を有する。

【００７２】 −プロパン　　　　　　　　：　０．１５　％−プロペ
ン　　　　　　　　：　３．１３　％−ベンゼン　　　
　　　　　：９２．７３　％−イソプロパノール：　３
．９９　％ 得られた生成物は、下記重量組成を有する。

【００７３】 このようにして下記結果が得られる。

【００７４】−転換されたベンゼンに対するクメンの選
択率：９９．６％ −転換された（プロペン＋イソプロパノール）合計に対
するクメンの選択率：９７．８％

【００７５】

【発明の効果】本発明の触媒によれば、脂肪族モノオレ
フィンおよび／または脂肪族アルコールによるベンゼン
のアルキル化反応に対しても、および同時にポリアルキ
ルベンゼンのトランスアルキル化反応に対しても、非常
に活性が高く、かつ非常に選択性が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の特別な実施態様を示す工程図である。

【符号の説明】

（１）（２）（３）（４）（５）（６）（９）（１１）
（１２）（１４）（１５）（１７）（１８）（２０）（
２１）（２３）（２４）　…導管 （７）　…熱交換器 （８）　…予備加熱炉 （１０）…アルキル化反応器 （１３）…コンデンサー−デカンタ （１６）（１９）（２２）…分別塔

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　反応帯域において、ベンゼンと、脂肪
   族モノオレフィンおよび脂肪族アルコールからなる群か
   ら選ばれる少なくとも１つの化合物を含む仕込原料とを
   、全体のＳｉ／Ａｌ原子比４以上の脱アルミニウムゼオ
   ライトＹをベースとする少なくとも１つの触媒の存在下
   に反応させ、ついで得られた生成物を分別して、未転換
   ベンゼンを含む第一フラクション、少なくとも１つのモ
   ノアルキルベンゼンを含む第二フラクション、および少
   なくとも１つのポリアルキルベンゼンを含む第三フラク
   ションを別々に回収するようにし、前記第三フラクショ
   ンは、次に少なくとも一部、前記反応帯域の方に再循環
   され、この帯域で、これは少なくとも一部トランスアル
   キル化されるために、前記触媒の存在下にベンゼンと反
   応するものであり、それから少なくとも１つのモノアル
   キルベンゼンを回収する、少なくとも１つのアルキルベ
   ンゼンの製造方法。
2. 【請求項２】　　前記触媒が、全体のＳｉ／Ａｌ原子比
   ８〜７０の脱アルミニウムゼオライトＹをベースとする
   、請求項１による方法。
3. 【請求項３】　　前記第一フラクションが、少なくとも
   一部、前記反応帯域の方へ再循環される、請求項１また
   は２による方法。
4. 【請求項４】　　前記第三フラクションの再循環部分が
   、実質的に重質アルキル芳香族を含まず、主として少な
   くとも１つのジアルキルベンゼンを含む、請求項１〜３
   のうちの１つによる方法。
5. 【請求項５】　　前記脱アルミニウムゼオライトＹが、
   さらに、下記特徴： −ナトリウム含量０．２５重量％以下、−単位格子の結
   晶パラメータａが、２４．５５　×１０−１０ｍ以下、 −比表面積が約３００　ｍ２／ｇ以上、−水分圧２．６
   　トールの場合、２５℃における水蒸気吸着容量が、約
   ０．５　％以上、を有する、請求項１〜４のうちの１つ
   による方法。
6. 【請求項６】　　前記脱アルミニウムゼオライトＹが、
   さらに、下記特徴： −ナトリウム含量０．２５重量％以下、−単位格子の結
   晶パラメータａが、２４．３９　×１０−１０ｍ〜２４
   ．２１　×１０−１０ｍ、　　 −比表面積が約５５０　ｍ２／ｇ以上、−水分圧２．６
   　トールの場合、２５℃における水蒸気吸着容量が、約
   ３％以上、を有する、請求項１〜４のうちの１つによる
   方法。
7. 【請求項７】　　前記触媒が、さらに、粘土、アルミナ
   、シリカ、マグネシア、ジルコニア、酸化チタン、酸化
   ホウ素、および前記化合物の少なくとも２つのあらゆる
   組合わせからなる群から選ばれるマトリックスを含む、
   請求項１〜６のうちの１つによる方法。
8. 【請求項８】　　前記触媒が、１つまたは複数の固定床
   として配置されている、請求項１〜７のうちの１つによ
   る方法。
9. 【請求項９】　　前記仕込原料が、脂肪族モノオレフィ
   ン、または脂肪族アルコール、または脂肪族モノオレフ
   ィンとそれと同数の炭素原子を有する脂肪族アルコール
   との混合物からなる化合物を含む、請求項１〜８のうち
   の１つによる方法。
10. 【請求項１０】　　各脂肪族モノオレフィンが、エチレ
    ン、プロペン、ｎ−ブテンおよびイソブテンから選ばれ
    、かつ、各脂肪族アルコールが、エタノール、イソプロ
    パノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールから選
    ばれる、請求項１〜９のうちの１つによる方法。
11. 【請求項１１】　　ベンゼンと、プロペン、イソプロパ
    ノール、およびプロペンとイソプロパノールとの混合物
    からなる群から選ばれる化合物とからのクメンの製造の
    ための、請求項１〜１０のうちの１つによる方法。