JPH04202316A

JPH04202316A - 制振鋼板用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04202316A
Application number: JP33441190A
Authority: JP
Inventors: Shunsui Kanke; 春水管家; Akira Matsumura; 明松村
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 2015-03-13
Also published as: JP3017798B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は制振鋼板用樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、たとえば電気洗濯機、電気掃除機、自動車、橋梁な
とのごとく構造的に振動か問題となる分野において、制
振材として好適に使用しうる制振鋼板用樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

構造的に振動か問題となる分野においては一般に制振材
か用いられている。このような制振材には、従来から主
としてポリエステル−ウレタン系樹脂組成物か用いられ
ている（特開昭６３−２０７８０９号公報、特開昭６３
−２０２１３１３号公報、特開昭６３−４８３２１号公
報、特開昭６２−２９５９４９号公報）。

しかしながら、ポリエステル−ウレタン系樹脂組成物は
、塗工時の適性な粘度を保持しうる時間、いわゆる可使
時間が短かったり、系の粘度が高くなったりして塗工作
業性に劣り、その結果、えられる塗工膜に塗工ムラや表
面の平滑性が低下するという問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、
塗工作業性にすぐれかつ、制振材として重要な割振温度
幅が広く、また基材との接着性にもすぐれた制振鋼板用
樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）ガラス転移温度が一１０℃以下の飽和
ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）ガラス転移温度が０℃以上の飽和ポリエステル（
Ｂ）、および（Ｃ）分子中にシアナト基を２個以上含有する多官能性
シアン酸エステルおよび該多官能性シアン酸エステルの
プレポリマーから選ばれたポリシアナトを含有してなり、前記飽和ポリエステル（Ｂ）のガラス
転移温度と前記飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温
度の差が１０〜１５０℃である制振鋼板用樹脂組成物に
関する。

〔作用および実施例〕

本発明の制振鋼板用樹脂組成物は、前記したように、（Ａ）ガラス転移温度か−ＩＯ℃以下の飽和ポリエステ
ル（Ａ）、（Ｂ）ガラス転移温度が０℃以上の飽和ポリエステル（
Ｂ）、および（Ｃ）分子中にシアナト基を２個以上含有する多官能性
シアン酸エステルおよび該多官能性シアン酸エステルの
プレポリマーから選ばれたポリシアナトを含有したものである。

このように、本発明の制振鋼板用樹脂組成物は、ポリエ
ステルとシアナト化合物のブレンド系の樹脂組成物であ
るため、その粘度はポリエステルの粘度に近く、塗工作
業性が良好であり、しかもえられる制振材は、従来のも
のと比較して何ら遜色のない物性を有するものである。

また、本発明においては、ガラス転移温度が異なり、か
つ非相溶性の２種類の飽和ポリエステル、すなわち飽和
ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（Ｂ）が用
いられているため、えられる制振材の制振領域が非常に
広いことか特徴としてあげられる。

前記飽和ポリエステル（Ａ）は、ガラス転移温度が−１
０℃以下のものである。かかるガラス転移温度は、−１
０℃よりも高いばあいには、常温付近での制振特性が不
足する。好ましいガラス転移温度は、−８０〜−１Ｏ℃
、なかんづ＜−７０〜−１０℃である。また、前記飽和
ポリエステル（Ａ）の数平均分子量は、あまりにも大き
いばあいには、塗工性が不良となり、またあまりにも小
さいばあいには、充分な制振特性かえられにくくなるの
で、通常１０００〜５００００、なかんづく２０００〜
ａｏｏｏｏであるのが好ましい。

前記飽和ポリエステル（Ａ）は、たとえばジカルボン酸
とポリオールとを反応させることによりえられる。

前記ジカルボン酸としては、たとえばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’
−ビフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸；１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸なとの脂環
族ジカルボン酸：コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸など
の脂肪族ジカルボン酸；ｐ−オキシ安息香酸などのオキ
シカルボン酸などかあげられ、これらのジカルボン酸は
、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

また、前記ポリオールとしては、たとえばネオペンチル
グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレ
ート、エチレングリコール、プロピレングリコール、■
、３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、■、
５−ベンタンジオール、３−メチルベンタンジオール、
ｌ、６−ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオール、
ジエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；ｌ、４
−シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデカンジメ
チロ−ルなとの脂環族ジオール；ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキサイ
ド付加物などの芳香環含有グリコールなとかあげられ、
これらのポリオールは単独でまたは２種以上を混合して
用いられる。

前記ジカルボン酸とポリオールとの比率は、通常モル比
で１．［ｌ：ＬＯ〜ＬＯ：　３．０　、なかんづ＜　１
．０　　：　１．０５〜１．〇　　二２．０となるよう
に調整することか好ましい。

前記飽和ポリエステル（Ｂ）は、ガラス転移温度か０℃
以上のものである。かかるガラス転移温度は、０℃より
も低いばあいには、常温以上の温度での割振特性かえら
れかたくなる。好ましいガラス転移温度は、０〜１００
℃、なかんづ＜１０〜１００℃である。また、前記飽和
ポリエステル（Ｂ）の数平均分子量は、あまりにも大き
いばあいには、塗工性か不良となり、またあまりにも小
さいばあいには、充分な制振特性かえられなくなるので
、通常１０００〜５００００　、なかんっ＜　１０００
〜３００００であるのが好ましい。

前記飽和ポリエステル（Ｂ）は、たとえばジカルボン酸
とポリオールとを反応させることによりえられる。

前記ジカルボン酸およびポリオールとしては、たとえば
前記した飽和ポリエステル（Ａ）を調製する際に用いら
れるものか例示される。

前記ジカルボン酸とポリオールとの比率は、通常モル比
て１．０：１゜０〜１．０　　：　３．０　、なかんづ
＜　１．０　　：　Ｌ、０５〜１．０　＋　２．０とな
るように調整することが好ましい。

前記飽和ポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度（ＴＢ）
と前記飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ　
　）の差（ＴＢ−ＴＡ）は、１０〜１５０℃となるよう
に調整される。かかる差（Ｔ　−ＴＡ）か１０℃よりも
小さいばあいには、制振特性を示す温度領域がせまくな
る傾向があり、また１５０℃をこえるばあいには、その
温度領域における制振特性か低下する。なお、前記差（
Ｔ　　−ＴＡ）は、好ましくは２０〜１２０℃、なかん
つ＜２０〜１００℃である。

前記飽和ポリエステル（Ａ）と前記飽和ポリエステル（
Ｂ）の配合割合は、通常重量比で０．５：９９５〜９９
．５＋　０．５　、好ましくは１０：９０〜９０・ＩＯ
ｌさらに好ましくは２０：８０〜８０：２０であること
が望ましい。

飽和ポリエステル（Ａ）の割合が前記範囲外であるばあ
いには、制振特性を示す温度幅の広域化か望めなくなる
。

前記分子中にシアナト基を２個以上含有する多官能性シ
アン酸エステルの代表例としては、たとえば−殺伐（１
）：％式％（）（式中、Ｒは芳香族の有機基、ｍは２以上、好ましくは
２または３の整数を示す）で表わされるものがあげられ
る。前記多官能性シアン酸エステルの具体例としては、
たとえば１．３−ジシアナトヘンセン、１．４−ジシア
ナトベンゼン、１，３゜５−トリシアナトベンセン、１
．３−シシアナトナフタレン、１．４−ジシアナトナフ
タレン、１．６−ジシアナトナフタレン、１．８−ジシ
アナトナフタレン、２．６−ジシアナトナフタレン、２
．７−ジシアナトナフタレン、１，３．６−トリシアナ
トナフタレン、４゜４′−ジシアナトビフェニル、ビス
（４−シアナトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−
シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−シアナトフェニル）プロパン、２．２−
ビス（３゜５〜ンブロモ〜４−シアナトフェニル）プロ
パン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（
４−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シア
ナトフェニル）スルポン、トリス（４−シアナトフェニ
ル）ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホ
スフェート、ノボラックとハロゲン化シアンの反応生成
物などがあげられる。

また、前記多官能性シアン酸エステルは、鉱酸、ルイス
酸、炭酸ナトリウム、塩化リチウムなどの塩類、トリブ
チルホスフィンなどのリン酸エステル類などの存在下に
重合させてえられるプレポリマーとして用いることがで
きる。これらのプレポリマーは、一般に前記シアン酸エ
ステル中のシアン基が三量化することによって形成され
る５ｙｌ−トリアジン環を分子中に有している。本発明
においては、数平均分子量３００〜ｅｏｏｏの前記プレ
ポリマーを用いるのが好ましい。

また、前記多官能性シアン酸エステルは、アミンとのプ
レポリマーのかたちでも用いることができる。好適に用
いうるアミンとしては、たとえばメタまたはパラフェニ
レンジアミン、メタまたはパラキシリレンジアミン、１
．４−または１．３−シクロヘキサンジアミン、ヘキサ
ヒドロキシリレンジアミン、４，４゛−ジアミノビフェ
ニル、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−
アミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル
）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）
メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル
）メタン、ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン
、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン
、２．２−ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）プ
ロパン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）メタ
ン、２．２−ビス（４−アミノ−３゜５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、ビス（４−アミノフェニル）フェニル
メタン、３．４−ジアミノフェニル−４−アミノフェニ
ルメタン、■、１−ビス（４−アミノフェニル）−１−
フェニルエタンなとがあげられる。

前記多官能性シアン酸エステル、そのプレポリマーおよ
びアミンとのプレポリマーは、混合物として用いること
−がてきる。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）とポリシアナトとは、通常７０’：　３０〜９９．
５　：　０．５　、好ましくは８０：２０〜９９：１の
重量比で混合して用いられる。なお、飽和ポリエステル
（Ａ）および飽和ポリエステル（Ｂ）の割合が前記範囲
よりも小さいばあいには、充分な制振特性かえられず、
また前記範囲よりも大きいばあいには、基材との接着強
度や耐熱性か低下する傾向がある。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）ならびに前記ポリシアナトを配合することにより、
本発明の制振鋼板用樹脂組成物′がえられるが、使用に
際しては、通常、前記制振鋼板用樹脂組成物は溶剤に溶
解して用いられる。このように本発明の制振鋼板用樹脂
組成物を溶剤に溶解して用いるばあいには、通常濃度が
１０〜８０％（重量％、以下同様）、なかんづく２０〜
７０％となるように調整される。前記溶剤としては、た
とえばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、イソホロン、シクロ
ヘキサノンなどがあげられる。

なお、本発明の制振鋼板用樹脂組成物には、必要により
各種充填剤、カップリング剤、レベリング剤、着色剤な
どを適宜配合してもよい。

つぎに本発明の制振鋼板用樹脂組成物を実施例に基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみ
に限定されるものではない。

実施例１イソフタル酸０５５モル、セハンン酸０．４５モル、エ
チレンクリコール０．５２モル、ネオペンチルグリコー
ル０．２５モルおよびトリエチレンクリコール０．２３
モルからなる飽和ポリエステル（Ａ）　（ガラス転移温
度ニー２０℃、数平均分子量：　２００００　）と、テ
レフタル酸０．８モル、イソフタル酸０．２モル、エチ
レングリコール０．７５モルおよびトリシクロデカンジ
メチロール０．２５モルからなる飽和ポリエステル（Ｂ
）（ガラス転移温度：９０℃、数平均分子量：　１００
００　）とを重量比て５０：５０の割合て混合した。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）の混合物の４０％シクロヘキサノン溶液中の樹脂固
形分９５重量部に対して、２．２−ビス（４−シアナト
フェニル）プロパン（三菱ガス化学■製、ＢＴ２０００
）を５重量部混合して制振鋼板用樹脂組成物の塗工液を
えた。

まず塗工液についてその安定性を調べたのち、えられた
塗工液をロールコータ−を用いて鋼板上に乾燥後の塗膜
の厚さが５０μｍとなるように塗布し、熱風乾燥機を用
いて１８０℃で３分間乾燥した。このときの塗膜の状態
を調べた。さらにこの鋼板の塗膜上に、塗膜か形成され
ていない鋼板を重ね合わせ、１０　ｋｇ／ｃｍ２の圧ツ
ノで２３０℃の温度で３分間熱処理を施１．．２枚の鋼
板のあいたに樹脂層が形成された複合鋼板をえた。

えられた複合鋼板の物性として制振ピーク温度、最大損
失係数、損失０．１以上の温度幅、Ｔ剥離強度および剪
断強度の制振特性を調べた。

その結果を第１表に示す。

なお、各種物性の測定法はっぎのとおりである。

（イ）塗工液の安定性塗工液を４０℃にて放置し、ゲル化がおこるまでの時間
を測定する。

（ロ）塗工ムラ目標としへ塗膜厚さと現実の塗膜厚さとの差（μｍ）で
示す。

（ハ）塗面状態目視によってその塗面状態を観察する。

（ニ）制振特性Ｂ＆に社製の制振性自動測定システムを用い、周波数２
５０１１７にて各種温度における損失係数を求めること
により測定する。

（ｉ）制振ピーク温度は、最大の損失係数を示したとき
の温度である。

（ｉｉ）損失０．１以上の温度幅は、損失係数か０．１
以上にとどまっている温度の範囲で示す。

（ｉｉｉ）Ｔｔｌｌ離強度（ｋｇｆ／２５＋ｎｍ）　　
：　ＪＩＳＫ−Ｅｆ８５４に準しる（たたし、試料片幅
は２５ａ＋＋ｎ、引張速度は１０ｍｍ／ｆｆ１ｉｎであ
る）。

（ｉｖ）剪断強度（ｋｇｒ／ｃｍ２）　　：　ＪＩＳＫ
−６８５０に準じる（たたし、試料片の縦幅は１０＋ｎ
ｍ、横幅は３５＋ｎｍ、引張速度は５　ｍｍ／ｍｉｎで
ある）。

実施例２テレフタル酸０，５モル、イソフタル酸０．５モル、エ
チレングリコール０．４５モルおよびトリエチレングリ
コール０．５５モルからなる飽和ポリエステル（Ａ）（
ガラス転移温度ニー１０℃、数平均分子量：　２０００
０　）と、イソフタル酸０５５モル、セバシン酸０．４
５モル、エチレンクリコール０．８５モルおよびトリシ
クロデカンジメチロール０．１５モルからなる飽和ポリ
エステル（Ｂ）（ガラス転移温度・０℃、数平均分子ｊ
ｉ　：　２００００　）とを重量比で５０：５０の割合
で混合した。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）の混合物の４０％シクロヘキサノン溶液中の樹脂固
形分９５重量部に対して、２．２−ビス（４−シアナト
フェニル）プロパンを５重量部混合して制振鋼板用樹脂
組成物の塗工液をえた。

えられた塗工液を用いて実施例１と同様にして複合鋼板
をえた。

えられた塗工液および複合鋼板の各種物性を実施例１と
同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

実施例３イソフタル酸０．７モル、セバシン酸０３モル、エチレ
ングリコール０２モルおよびトリエチレングリコール０
．８モルからなる飽和ポリエステル（Ａ）（ガラス転移
温度ニー６０℃、数平均分子量＋　２０００）と、テレ
フタル酸０．５モル、イソフタル酸０．５５モル、エチ
レングリコール０７５モルおよびトリシクロデカンジメ
チロール０．２５モルからなる飽和ポリエステル（Ｂ）
（ガラス転移温度＝９０℃、数平均分子量：　１５００
０　）とを重量比て４０：ｆｉＯの割合て混合した。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）の混合物の４０％シクロヘキサノン溶液中の樹脂固
形分９０重量部に対して、■、６−ジシアナトナフタレ
ンを１０重量部混合して制振鋼板用樹脂組成物の塗工液
をえた。

実施例４イソフタル酸０．５５モル、セバシン酸０．４５モル、
エチレングリコール０．５２モル、ネオペンチルグリコ
ール０．２５モルおよびトリエチレングリコール０．２
３モルからなる飽和ポリエステル（Ａ）（ガラス転移温
度ニー２０℃、数平均分子量：　２００００　）と、テ
レフタル酸０．２５モル、イソフタル酸０．５モル、セ
バシン酸０，２５モル、エチレングリコール０．５モル
、ネオペンチルグリコール０．２５モルおよびトリシク
ロデカンジメチロール０．２５モルからなる飽和ポリエ
ステル（Ｂ）（ガラス転移温度：３０℃、数平均分子量
：　１５０００　）とを重量比で６０：４０の割合で混
合した。

前記飽和ポリエステル（Ａ）および飽和ポリエステル（
Ｂ）の混合物の４０％シクロヘキサノン溶液中の樹脂固
形分８０重量部に対して、１．４−ジシアナトベンゼン
を２０重量部混合して制振鋼板用樹脂組成物の塗工液を
えた。

比較例１実施例１て用いたのと同じポリエステル９５重量部およ
びポリイソシアネート化合物（コロネ−）Ｌ、日本ポリ
ウレタン（株）製、樹脂固形分＝７０％、イソシアネー
ト濃度：　１１．５％）７．１重量部を混合して制振鋼
板用樹脂組成物の塗工液をえた。

つぎに、えられた塗工液を用いて実施例１と同様にして
複合鋼板を作製し、その物性および塗工液の各種物性を
実施例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す
。

比較例２アジピン酸１００モルおよびネオペンチルグリコール１
００モルからなるポリエステルジオール（水酸基価：　
５ｆ３ＫＯｔ１ｍｇ／ｇ　、数平均分子量：　２０００
）を用意した。

温度計、撹拌機および還流式冷却器を備えた反応容器中
に、トルエン５０重量部およびメチルエチルケトン５０
重量部を仕込み、ついで前記ポリエステルジオール１０
０重量部を加えて溶解した。

つぎにイソホロンジイソシアネート１６．５重量部およ
びジブチル錫ジラウレート０．０２重量部を加え、７０
〜８０℃で３時間反応させたのち、４，４−ジアミノジ
フェニルメタン５重量部を加え、７０〜８０℃でさらに
４時間反応させた。この間、粘度の上昇にあわせてトル
エン９４重を部およびメチルエチルケトン９４重量部を
加え、樹脂固形分濃度を３０％とした。

えられたポリウレタン（ガラス転移温度ニー３２℃、数
平均分子量：　５２０００）を用いて実施例１と同様に
して複合鋼板を作製し、その物性および塗工液の各種物
性を実施例１と同様にして調べた。その結果を第１表に
示す。

〔以下余白〕

第１表に示した結果から明らかなように、実施例てえら
れた本発明の制振鋼板用樹脂組成物は、広い温度領域に
わたってずくれた制振特性を発揮し、しかも基材との接
着力にすくれかっ塗工性も良好であるから、制振材とし
て好適に使用しうるちのであることかわかる。

［発明の効果コ本発明の制振鋼板用樹脂組成物は、従来の制振鋼板用樹
脂組成物と比較して制振特性、塗工性か良好であるのて
、制振材として好適に使用しうるちのである。

特許出願人　　日本合成化学玉業株式会社手糸売ネ甫正
書（自発）平成４年２月１２日１事件の表示平成２年特許願第３３４４１１、発明の名称制振鋼板用樹脂組成物３補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　大阪市北区野崎町９番６号名　称　　（４１０）日本合成化学工業株式会社代表者
　大　橋　雅　− ４代理人〒５４０住　所　　大阪市中央区谷町二丁目２番２２号５補正の
対象ｆｌ）明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄６袖正の内容ｆｌ）明細ｉｉ　２０頁１５行の「１ｏｏ」を「１１ｏ
」と補正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）ガラス転移温度が−１０℃以下の飽和ポリエ
ステル（Ａ）、（Ｂ）ガラス転移温度が０℃以上の飽和ポリエステル（
Ｂ）、および（Ｃ）分子中にシアナト基を２個以上含有する多官能性
シアン酸エステルおよび該多官能性シアン酸エステルの
プレポリマーから選ばれたポリシアナトを含有してなり
、前記飽和ポリエステル（Ｂ）のガラス転移温度と前記
飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度の差が１０〜
１５０℃である制振鋼板用樹脂組成物。