JPH04193846A - ２―シクロヘキセノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の感光性を利
用した記録材料に用いられるカップリング成分や、除草
剤や植物成長抑制剤の中間体として有用な２−シクロヘ
キセノン誘導体に関する。

〈従来の技術〉 シクロヘキサン−１，３−ジオンはジアゾ化合物とカッ
プリングし発色するカップリング成分の骨格として知ら
れている。例えば、特開平２−５４２５１号には、該シ
クロヘキサン−１，３−ジオンを記録材料中に使用する
例がある。

また、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体は除草剤
や植物成長抑制剤の出発物質としても知られている。例
えば、米国特許４９３８７９３号、特開昭５４−６３０
５２号、特開平２−１９３９５６号などには、該シクロ
へキサン−１，３−シオン誘導体からエステル化、アシ
ル転位、オキシム化を経て２−シクロヘキセノン骨格を
持つ除草剤や植物成長抑制剤に導いた例が記載されてい
る。

本発明者らは該シクロヘキサン−１，３−シオン誘導体
周辺のカップリング成分の探索を行っていたところ、偶
然にも、２−シクロへ牛セノン誘導体の中でカップリン
グ活性が高く、記録材料として実質的に用いることがで
きるものを見出した。また、この化合物は２−シクロヘ
キセノン骨格を持つ除草剤や植物成長抑制剤の中間体と
しても有用であることがわかった。

従って、本発明の目的は、２−シクロヘキセノン誘導体
を提供することにある。

〈問題点を解決するだめの手段〉 本発明の目的は、２−シクロヘキセノンの３位の置換基
が酸素原子を介して結合する置換基を有することを特徴
とする２−シクロヘキセノン誘導体によって達成された
。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、ジア
ゾ化合物とのカップリング活性の点からは３位に置換カ
ルボニルオキシ基、置換スルホニルオキシ基を有するこ
とが好ましく、２位は無置換（水素原子のまま）が好ま
しい。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体の５位は合成
の容易さ、原材料の入手し易さの点から７リール基が好
ましい。

本鼻明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、−下
記一般式（，１）で表される化合物が好ましい。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体は互変異性体
である一般式（Ｉ１）ま゛たは（Ｉｌｌ　）を含有して
いてもよい。

（Ｉｌｌ） （上式中、Ｒ１およびＲ，は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、置換アミノ基、置換カルボニル基、シアン基を表し、
Ｒ，は置換カルボニル基、シアノ基を、Ａ「は芳香環を
、Ｒは置換カルボニル基、置換スルホニル基を表す。） 更に好ましくは、一般式（＋）においてＲ１、およびＲ
７で表される基としては水素原子、炭素原子数１〜１０
のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素
原子数２〜２５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数
２〜２５のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜３５
のアリールカルボニル基、シアノ基が好ましい。

一般式（Ｉ〕において、Ａｒで表される芳香環は置換基
を有していてもよく、置換基としてはアルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ハロゲン原
子、置換アミン基、アルキルチオ基、アリールチオ基が
好ましい。

中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基が
好ましい。

Ａｒで表される芳香環のうちベンゼン環、ナフタレン環
、ピリジン環、ピリミジン環などが好ましい。特には、
ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。

Ｒ，は炭素原子数２〜２５のアルコキシカルボニル基、
炭素原子数２〜２５のアルキルカルボニル基、炭素原子
数７〜３０のアリールカルボニル基、シアノ基が好まし
い。

一般式〔１〕においてＲで表される置換カルボニル基、
置換スルホニル基の置換基としてはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミノ基
、ヘテロ環残基が好ましい。これらの置換基は更に、置
換基を有していてもよい。

更に好ましいＲとしては炭素原子数２〜２０のアルキル
カルボニル基、炭素原子数７〜２０のアリールカルボニ
ル基、炭素原子数２〜２０のアルキルスルホニル基、炭
素原子数７〜２０のアリールスルホニル基、炭素原子数
２〜２０のアルコキ６一 ジカルボニル基、炭素原子数２〜２０の置換カルバモイ
ル基が好ましい。

次に本発明に係るカップリング成分の具体例を下記に示
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。

−９＝ 本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体はシクロへキ
サン−１，３−ジオン誘導体をエステル化することによ
り容易に得られる。

エステル化の方法としては（Ｉ）シクロヘキサン−１，
３−ジオン誘導体を塩基性条件下、カルボン酸ハライド
を作用させる方法、（２）シクロヘキサン−１，３−ジ
オン誘導体を酸性条件下、カルボン酸を作用させる方法
などがある。特には（Ｉ）の方法が温和で好ましい。具
体的には、塩基としてトリエチルアミン、ピリジンなど
の有機塩基を用いて、非水系で行うのが好ましい。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

〈実施例１〉 ５−フェニル−４−メトキシカルボ′ニルーシクロヘキ
サン−１，３−ジオン２４．６ｇ、トリエチルアミン１
０．．６９をアセトニトリル１００ｍ１に溶解し、水冷
下、ピバロイルクロリド１２゜５９をゆっくりと滴下し
た。滴下終了後、同温で１時間攪拌し、反応混合物を水
５００ｍ１にあけた。析出した結晶をろ過し、アルコー
ルで再結晶し、化合物（２）２９．５９　（収率　８９
％）を得た。

化合物（２）の構造は融点、　’Ｈ−ＮＭＲ（２次元含
む）、ＭＳより決定した。以下にそれらのデータを示す
。

ｍ、ｐ、＝１１５〜１１７℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（アセトンｄ６．　　δ値）：１．２８　
（９）１．ｓ）２．６４−２．７２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝４．８Ｈｚ、１８，０Ｈｚ）３．００−３．１１　　
（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１１．５Ｈｚ、１８
，０Ｈｚ）３．４９　（３Ｈ。

ｓ）３．６９−３．７９　（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝４．８
Ｈｚ、１１．５Ｈｚ、１３．１Ｈｚ）３゜９７−４．０
２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．１Ｈｚ）６．０１　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２．３Ｈｚ）７．２７−７．４４　（５Ｈ
，ｍ） Ｍ／ｅ＝３３０ 〈実施例２〉 実施例１において、ピバロイルクロリドを使用する代わ
りにクロルギ酸メチル９．９９を使用した以外は、実施
例１と同様に反応を行い化合物（３）２７．４ｇ　（収
率＝９０％）を得た。

ｍ、ｐ、＝７８〜７９°Ｃ 〈実施例３〉 実施例２において、５−フェニル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する代わ
りに５−（４−デシルオキシ−フェニル）−４−メトキ
シカルボニル−１，３−ジオン４０．２ｇを使用した以
外は、実施例２と同様に反応を行い化合物（Ｉ４）の３
７．７ｇ（収量＝８２％）を得た。

ｍ、ｐ、＝５４〜５７℃ 〈実施例４〉 実施例２において、５−フェニル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロへ牛サンー１．３−ジオンを使用する代わ
りに５−（４−ドデシルオキシフェニル）−４−メトキ
シカルボニル−１，３−ジオン４３．０ｇを使用した以
外は、実施例２と同様に反応を行い化合物（Ｉ５）の３
９．０９（収量＝８０％）を得た。

ｍ、ｐ、＝６７〜６９℃ 〈実施例５〉 実施例２において、５−フェニル−４−メト−１”ジカ
ルボニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する
代わりに５−（２−テトラデシルオキシフェニル）−４
−メトキシカルボニル−１，３−ジオン４５．８ｇを使
用した以外は、実施例２と同様に反応を行い化合物（Ｉ
６）４３．９９（収量＝８５％）を得た。

ｍ、　　ｐ、　＝６３〜６４　　°Ｃ 〈実施例６〉 実施例１において、５−フェニル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロへ牛サンー１，３−ジオンを使用する代わ
り５−（２−デシルオキシ−１−ナフチル）−４−メト
キシカルボニル−１，３−ジオン４５．２９、ピバロイ
ルクロリドを使用する代わりにＮ、Ｎ−ジメチルカルバ
ミン酸クロリド１１．３９を使用した以外は、実施例１
と同様に反応を行い化合物（２１）４８．ｅｇ　（収量
＝９３％）を得た。

ｍ、ｐ、＝７９〜８１°Ｃ 〈実施例７〉 実施例２において、５−フェニル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する代わ
りに５−（４−デシルオキシ−３−メトキシフェニル）
−４−メトキシカルボニル−１，３−ジオン４３．２９
を使用した以外は、実施例２と同様に反応を行い化合物
（２４）の４０．７９（収量＝８３％）を得た。

ｍ、ｐ、＝７９〜８０℃ 〈実施例８〉 実施例２において、５−フェニル−４−メトキー　１４
　＝ ジカルボニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用
する代わりに５−（４−ドデシルオキシ−３−メトキシ
フェニル）−４−メトキシカルボニル−１，３−ジオン
４６．０ｇを使用した以外は、実施例２と同様に反応を
行い化合物（２５）の４４．０ｇ（収量＝８５％）を得
た。

ｍ、ｌ）、＝７９〜８１℃ 〈実施例９〉 実施例２において、５−フェニル−４−メトキシカルボ
ニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する代わ
りに５−（４−テトラデシルオキシ−３−メトキシフェ
ニル）−４−メトキシカルボニル−１，３−ジオン４８
．８９を使用した以外は、実施例２と同様に反応を行い
化合物（２６）の４３．７９（収量＝８０％）を得た。

・ｍ、ｐ、＝８３〜８４°Ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（ I ）で表される２−シクロヘキセノンの３
   位の置換基が酸素原子を介して結合する置換基を有する
   ことを特徴とする２−シクロヘキセノン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なっていて
   もよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基、置換アミノ基、置換カルボニル基、シアノ基を表
   し、Ｒ＿３は置換カルボニル基、シアノ基を、Ａｒは芳
   香環を、Ｒは置換カルボニル基、置換スルホニル基を表
   す。）