JPH04172340A - 被切断性のすぐれた写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被切断性のすぐれた写真印画紙用支持体の製造
方法に関するものである。さらに詳しく述べるならば、
本発明は刃物による被切断性、平滑性、耐カール性なら
びに耐傷性を改善した写真印画紙用支持体の製造方法に
関するものである。

〔従来の技術〕

近年、写真の現像処理の高速化に伴い、従来使用されて
いたバライタ紙に代わって、原紙の両面をポリオレフィ
ン樹脂で被覆した耐水性写真印画紙用支持体が使用され
るようになっている。

写真印画紙用支持体に要求される性質としては、寸法安
定性、耐湿性、接着性、および隠蔽力などが優れている
こと、並びに写真乳剤層に悪影響を与えないことなどが
あるが、そのほかに、耐カール性、耐傷性および刃物に
よる被切断性が優れていること、および写真の乳剤を塗
布する面（表面）の平滑性が優れていることが必要であ
る。特にグロスタイプと呼ばれる高い光沢を有する印画
紙用の支持体については、上記品質が極めて重要である
。

一般に、写真印画紙は、現像所においてネガから画像が
焼きつけられ、次いで現像処理されポジ画像を持つプリ
ントとなる。このプリントは、次にカッターなどにより
規定のサイズに裁断される。

ポリオレフィン樹脂被覆層を有する支持体、この支持体
から作成された印画紙、又はプリントは、裁断の際に、
カッターの上下の刃の間で剪断力を受けるが、この時に
ポリオレフィン樹脂被覆層の被切断性が不十分であると
、ポリオレフィン樹脂変形形状になることが多い。この
ような切断面を有する支持体、印画紙またはプリントは
、外観不良のため、当然その商品価値は低下してしまう
ものである。

そこで、これらの性質を向上させるためにこれまでにい
くつかの提案がなされている。例えは、線状低密度ポリ
エチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）と高圧法低密度ポリエチレン
（ＨＰ−ＬＤＰＥ　）とからなる樹脂被覆層をシート状
基体上に形成することにより耐カール性、耐傷性、被切
断性を向上させた写真印画紙用支持体、および、樹脂被
覆層を形成するに当り、溶融樹脂フィルムにオゾン処理
を施し、これをシート状基体乙こ積層合体して平滑性の
すぐれた樹脂被覆層を有する写真印画紙支持体を得るこ
となどがある。

しかし、上記の発明を利用して写真印画紙用支持体を製
造しても、被切断性の優れた写真印画紙用支持体は得ら
れないのである。

確かに、通常の溶融押出し塗工法において、密度０．９
１５〜０．９３５　ｇ／ａＡ、メルトインデックス１５
〜３０　ｇ　／１０分のＬ　−ＬＤＰＥ　３０〜７０重
置％と、密度０．９１５〜０．９２８　ｇ　／Ｃｊ、メ
ルトインデックス１−を使用して形成された樹脂被覆層
の被切断性は優れているが、しかし、この樹脂被覆層の
形成のときに２６０〜３００　’Ｃの樹脂温度で樹脂溶
融体にオゾン処理を施し、これを溶融押出し塗工をする
と得られた樹脂被覆層の被切断性は不十分になってしま
うのである。

〔発明が解決しようとする課Ｂ］ 本発明は従来のオゾン処理を行い溶融押出し塗工で得ら
れる写真印画紙用支持体の製造方法の前述の欠点を解消
し、高平滑性、耐カール性、耐傷性を維持しつつ、更に
刃物による被切断性を著しく向上させた写真印画紙用支
持体を製造する方法を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に係る被切断性のすくれた写真印画紙用支持体の
製造方法は、 シート状基体の表面（写真乳剤塗布面側）および裏面上
に、ポリエチレン樹脂を主成分として含む樹脂組成物の
溶融体から、押し出し塗工法によって、表面および裏面
樹脂被覆層を形成するに際し、 前記表面被覆層用ポリオレフィン樹脂として、エチレン
と、プロピレンおよびブテン−１から選ばれた少なくと
も１種との共重合体からなり、かつ０．９１５　〜０．
９３５　ｇ　／ｃｕｔの密度と、４０〜２００ｇ／１０
分のメルトインデックスとを有する、３０〜７０重量％
の線状低密度ポリエチレン共重合体（Ｌ−ＬＤＰＥ　）
と、０．９１５〜０．９２８　ｇ／ａｄの密度と、１〜
５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する７０〜３
０重量％の高圧法低密度ポリエチレン（）ＩＰ　−　Ｌ
ＤＰＥ）との混合物を用い、 前記表面樹脂被覆層用樹脂組成物を、２６０〜３００℃
の温度で溶融し、この樹脂溶融体を前記シート状基体表
面に向って押し出し、 前記シート状基体表面に接合すべき前記押し出された樹
脂溶融体表面に、１〜２０■／ボのオゾンが接触するよ
うに、オゾン含有ガスを吹き当てることを特徴とするも
のである。

本発明に用いられるシート状基体としては、広葉樹パル
プ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の、クラ
フトパルプ、サルファイドパルプ、ソーダパルプ等通常
使用されているパルプから成る原紙を使用できる。また
、必要によっては合成パルプ、合成繊維を含むパルプか
ら製造された原紙も使用することができる。

シート状基体の種類および厚味に関しては特に制限はな
いが、シート状基体を製造後、これにカレンダーなどに
より圧力を印加して圧縮し表面平滑性を改善したものが
好ましく、その坪量は、５０〜２５０ｇ／ｒｄ、その厚
さは４０〜２７０−であることが好ましい。

本発明方法にシート状基体として用いられる原紙は、通
常の紙用各種添加剤、例えば乾燥紙力増強側（カチオン
化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン性ポ
リアクリルアミド等）、サイズ剤（脂肪酸塩、ロジン、
マレイン化ロジンカチオン化サイズ剤、反応性サイズ剤
等）、填料（クレー、カオリン等）、湿潤紙力増強剤（
メラミン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など）、定着
剤（硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉など）、ｐＨ調
節剤（苛性ソーダ、炭酸ソーダ等）などの１種以上を含
んでいてもよい。また原紙は水溶性高分子添加剤、サイ
ズ剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、ｐＨ調節剤など
の１種以上を含む処理浪士タブサイズ、又はサイズプレ
スされたものであってもよい。

本発明方法において使用されるＬ−ＬＤＰＥは、エチレ
ンと、プロピレンおよび／またはブテン−１との共重合
体である。エチレンと共重合するα−オレフィンが、ペ
ンテン−１よりも、炭素数の多いものを用いると、表面
、被覆層の被切断性が低下し好ましくない。

本発明において、Ｌ−ＬＤＰＨのメルトインデックス（
Ｍｌ）が４０ｇ／１０分より小さくなったり、ＨＰ−Ｌ
ＤＰＥのメルトインデックスが５ｇ／１０分より大きく
なると、得られる支持体の表面被覆層の被切断性が低下
し、支持体の実用性が不満足なものになる。

また、Ｌ−ＬＤＰＥの含有量が７０重量％より多くなっ
ても、得られる支持体の表面被覆層の被切断性が低下す
る。また、ＨＰ　−ＬＤＰＨの含有量が７０重量％より
も多くなったり、Ｌ　−ＬＤＰＥの含有量が３０重量％
よりも少なくなったりすると、耐傷性が低下する。

本発明において、使用するＬ−ＬＤＰＥ、およびＨＰ−
ＬＤＰＥの密度がそれぞれ０．９１５よりも小さいと得
られる支持体の耐傷性が不十分になり、また、それぞれ
の密度が、０．９３５および０．９２８よりも大きくな
ると、得られる支持体の耐カール性が不十分となる。

本発明方法において表面被覆層中の樹脂成分として、前
記Ｌ−ＬＤＰＥ、および肝−ＬＤＰＥ以外に少量の他の
ポリオレフィン樹脂が含有されていても差しつかえない
が、この場合は樹脂全体の密度が過度に高くなり、耐カ
ール性に悪影響を及ぼすことのないように注意しなけれ
ばならない。

本発明方法で使用されるＬ−ＬＤＰＥは、エチレンと、
プロピレン、および／またはブテン−１の混合物をクロ
ム系、又はチーグラー系触媒の存在下において、低圧に
おける気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法、又は
高圧バルク重合法により共重合させることにより製造さ
れる。このようなＬ−ＬＤＰＥとしては低圧気相重合法
により製造されたものが最も好ましい。

エチレンに共重合されるプロピレンおよび／またはブテ
ン−１の共重合比率には、得られる共重合体が、所定の
密度を有する限り格別の限定はないが、一般に共重合体
中におけるそれらの含有量は通常１〜１０モル％である
ことが好ましい。

本発明方法において支持体の裏面樹脂被覆層に用いられ
るポリオレフィン樹脂には格別の限定はないが、一般に
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンおよびそれらのブレンド品な
どから適宜選択することができるが、前述のように、裏
面被覆層中のポリオレフィン樹脂は、表面被覆層のポリ
オレフィン樹脂よりも高い密度を有するものであること
が好ましい。

本発明方法において、表裏両被覆層の重量、および厚さ
に格別の制限はない。再被覆層の厚さは同一であっても
よく、或いは互いに異なっていてもよく、得られる支持
体の耐カール性その他の所望性能を勘案して設定される
が、一般に、１５〜５０趨の範囲内にあることが好まし
い。

本発明方法において、支持体の表裏両被覆層には、所望
量の添加剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、
炭酸カルシウム、アルミナなどの白色顔料、ガラス繊維
、アスベスト、ボイスカーなどの繊維状フィラー、カー
ボンブラック、フタロシアニン系ｎｎ、黄鉛、チタンイ
エロー、ベンガラ、群青などの着色顔料、通常の樹脂に
混合される安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、
分散剤、滑剤、螢光剤などが含まれていてもよい。

本発明方法における溶融押出し塗工はシート状基体に接
合すべき樹脂溶融体流の表面にオゾン含有ガスを吹き付
けることによってそのシート状基体に対する接着性を向
上させることができ、それによって２６０〜３００℃と
いう従来方法における樹脂温度よりも低い温度でも良好
な接着が得られるものである。このオゾン含有ガスを使
用する溶融押出し塗工を用いることにより、通常の溶融
押出し塗工よりも平滑な樹脂被覆面が得られる。

上記のオゾン含有ガスの吹き当て操作において、１〜２
０■／イのオゾンを樹脂溶融体流表面に接触させること
が必要である。オゾン量が１■／ｎ（未満であると、オ
ゾン処理の接着性向上に対する効果が充分でなくなり、
またオゾン量が２０■／ポより多くなると、溶融押し出
し塗工の際の周囲のオゾン濃度が上昇し、環境を汚染す
る結果となる。

また吹き付けるオゾン含有ガスの流量は塗ニスピードと
オゾン処理量、オゾン含有ガス濃度から適宜に計算され
る。

オゾン含有ガスの樹脂溶融体流表面への吹き当て操作は
、樹脂溶融体が押し出されるＴダイと、シート状基体と
の間で、樹脂溶融体流の表面から５〜５０［ｌｌｌ１１
離れた距離から、スリット状の噴射口、あるいは線状に
配列された多数の細孔を介してオゾン含有ガスを噴出さ
せることによって施される。

本発明方法においてシート状基体表面に塗布された樹脂
溶融体被覆層を回転するクーリングロールの周面に押圧
する線圧は、４０〜６０ｋｇ／ｃｍであることが好しい
。

本発明方法において溶融被覆操作前に、シート状基体に
コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施しても
よい。得られた支持体の乳剤塗布側表面は、その用途に
応じて光沢面、マット面、綱目面などを有するものであ
；てもよく、またその裏面は、通常無光沢面である。表
面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、
火炎処理などの活性化処理を施してもよい。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明する。なお、各実
施例、および比較例において調製された写真印画紙用支
持体の耐傷性、平滑性、接着性、および写真印画紙の耐
カール性および被切断性は次の様にして評価した。

１、耐傷性 写真印画紙用支持体の表面（乳剤を塗布する面倒）と、
他の支持体の裏面とが接触するように重ね合わせ、この
積層物に０．４　ｋｇ　／　ｃｕｔの加重をかけ、４０
℃で７２時間静置する。この処理を施す前と施した後の
支持体表面被覆層表面の光沢度（入射角６０°、反射角
６０°で測定）の差により耐傷性を測定し、下表のよう
に評価した。

耐傷性評価Ａ、Ｂの支持体は実用に適している。

２、　平滑性 中心線平均表面粗さ（Ｒａ）、Ｊ　ｌ５−ＢＯ６０１（
１９８２）により測定した。

グロスタイプの写真印画紙用支持体としては、その中心
線平均表面粗さが０．１５ミクロン以下の範囲にあるこ
とが望ましい。

３、接着性 巾２５ｍ、長さ２００ｍｍの試験片を支持体の長手方向
に沿って採取し、試験片の片端面から被覆層のみを１８
０°反対方向に、試験片の長手方向に沿って剥離し、剥
離された原紙面の繊維毛羽立ちを観察した。紙繊維が毛
羽立って紙層から剥離していれば接着良好、毛羽立ちな
く紙層と被覆層の界面で剥離していれば接着不良と判断
し、評価は良好部分の面積比率により下記の様に行った
。接着性グレード１〜２のものは実用性があるが、３以
下のものは実用性がない。

グレード１　接着面積の全部が接着良好〃　２　　　〃
　　９０％以上が接着良好＃　　３　　　　／／　　　
８０　　／／　　　　／１〃　４　　　〃　　６０　〃
　　　〃 〃　５　　　〃　　６０％未満が　〃 ４、　耐カール性 １０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍ　＆こ切断した印画紙を、２０
℃２６５％ＲＨの雰囲気に１６時間放置した後、湾曲し
た内側の面を上向きにして平面上に置き、その四隅端部
と平面との平均距離を測定し、その結果を次の４段階に
評価した。

Ａ：印画紙四隅端部の平面からの距離が１１未満。

Ｂ：印画紙四隅端部の平面からの距離がｉｓ以上で２閣
未満。　　λ Ｃ：印画紙四隅端部の平面からの距離が２ＩＩ１１以上
で４ｍ未満。

Ｄ：印画紙四隅端部の平面からの距離が４Ｗ以上。

上記４段階のうち評価ＡおよびＢのものが合格であって
実用に適している。

５、被切断性 印画紙をギロチンカッターで切断し、その切断面におい
て、ポリエチレン樹脂被覆層の引き伸ばされ変形した状
態を観察し、その結果を次の４段階に評価した。

Ａ：切断面が極めて平滑でポリエチレン被覆層に変形が
認められないもの。

Ｂ：切断面においてポリエチレン樹脂被覆層が部分的に
わずかに引き伸ばされ変形しているもの。

Ｃ：切断面のほぼ全体にわたりポリエチレン樹脂被覆層
が引き伸ばされ変形しているもの。

Ｄ：切断面全体にわたりポリエチレン樹脂被覆が大きく
引き伸ばされ変形の大きなもの。

上記４段階のうち、評価ＡおよびＢのものは、合格であ
って実用することができる。

１〜６および　・　１〜６ 実施例１〜６および比較例１〜６の各々においてシート
状基体として下記の上質紙を準備した。

すなわち、カナデイアンスクンダートフリーネス（ＪＩ
Ｓ　Ｐ−８１２１−７６）２５０ｍまで叩解した針葉樹
晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）　２０％と、上記フリーネ
ス２８０ｄまで叩解した広葉樹晒硫酸塩パルプ（ＬＢＫ
Ｐ）　８０％との混答物を製紙原料として用い、これに
下記製紙用添加剤を対パルプ絶乾重量に対し下記の添加
量で使用した。

９／− カチオン化澱粉　　　　　　　　　　　　　２．０アル
キルケテンダイマー樹脂　　　　　　　０．４７ニオン
性ポリアクリルアミド樹脂　　　　０．１ポリアミドポ
リアミン エピクロールヒドリン４ＨＩ＝　　　　　　　　　ａ、
７苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，５に
調節上記原料のスラリーから抄紙し、ドライヤー、サイ
ズプレス、マシンカレンダーを通し、米坪量１７０ｇ／
ボ、緊度１．０ｇ／ｃｊ、水分含有率８％の紙基体を製
造した。サイズプレス剤としてカルボキシル変性ＰＶＡ
と塩化ナトリウムとを２：１の比率で混合し、これを水
に溶解し、５％サイズ液としたものを用い、これを紙の
両面に２５ｇ／ｒｄの塗布量で塗布した。上記の紙基体
の表面側の中心線平均表面粗さは１．４ミクロンであっ
た。

上記シート状基体の両面にコロナ放電処理を施した後、
その裏面には溶融押出し塗工法により密度が０．９５８
　ｇ　／ｃｔｌ、　Ｍ　Ｉが２０ｇ／１０分の高密度ポ
リエチレン６０重量部と、密度が０．９２４　ｇ　／ｃ
ｄ、ＭＩが４ｇ／１０分の肝−ＬＤＰＥ　４０重量部と
を混合した混合樹脂を用いて厚さ２７−の裏面被覆層を
形成した。

さらにシート状基体の表面には、第１表に記した組成の
樹脂組成物を３３ｇ／ｒｒｒの塗布量で第１表に記した
溶融押出し塗工条件で塗布して表面被覆層を形成し、写
真印画紙用支持体を作製した。

この写真印画紙用支持体の表面被覆層表面にコロナ放電
を施し、この表面上に通常の白黒写真用の写真乳剤（ロ
ックランド・コロイド社製、商品名リキッドライト）を
１５−の厚さに塗布して印画紙を製造した。得られた写
真印画紙用支持体の表面被覆層の耐傷性、平滑性、接着
性、および得られた印画紙の耐カール性、被切断性を評
価した。

結果を第１表に示す。

以下余白 第１表から明らかなように比較例１〜６の写真印画紙用
支持体およびそれから得られた写真印画紙は耐傷性、平
滑性、接着性、耐カール性、被切断性のいづれかにおい
て不良であった。しかし本発明の実施例１〜６の試料は
耐傷性、平滑性、接着性、耐カール性、被切断性のいづ
れにおいても優れていた。

〔発明の効果〕

本発明方法により良好な耐傷性、平滑性、接着性、耐カ
ール性とともに優れた被切断性を有する写真印画紙用支
持体を得ることが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状基体の表面（写真乳剤塗布面側）および裏
   面上に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂組
   成物の溶融体から、押し出し塗工法によって、表面およ
   び裏面樹脂被覆層を形成するに際し、 前記表面被覆層用ポリオレフィン樹脂として、エチレン
   と、プロピレンおよびブテン−１から選ばれた少なくと
   も１種との共重合体からなり、かつ０．９１５〜０．９
   ３５ｇ／ｃｍ＾３の密度と、４０〜１００ｇ／１０分の
   メルトインデックスとを有する、３０〜７０重量％の線
   状低密度ポリエチレン共重合体（Ｌ−ＬＤＰＥ）と、０
   ．９１５〜０．９２８ｇ／ｃｍ＾３の密度と、１〜５ｇ
   ／１０分のメルトインデックスとを有する７０〜３０重
   量％の高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）と
   の混合物を用い、 前記表面樹脂被覆層用樹脂組成物を、２６０〜３００℃
   の温度で溶融し、この樹脂溶融体を前記シート状基体表
   面に向って押し出し、 前記シート状基体表面に接合すべき前記押し出された樹
   脂溶融体表面に、１〜２０ｍｇ／ｍ＾２のオゾンが接触
   するように、オゾン含有ガスを吹き当てることを特徴と
   する、被切断性のすぐれた写真印画紙用支持体の製造方
   法。