JPH04120085A

JPH04120085A - ポルフイリン誘導体

Info

Publication number: JPH04120085A
Application number: JP23938490A
Authority: JP
Inventors: Takeo Shimizu; 清水　剛夫; Koji Segawa; 浩司瀬川; Akio Nakamoto; 中本　明男
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1990-09-10
Filing date: 1990-09-10
Publication date: 1992-04-21
Anticipated expiration: 2014-07-12
Also published as: JP2917471B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は新規なポルフィリン誘導体に関するものである
。詳しくは光電運用材料、電子写真感光体用材料、光メ
モリー用材料、光触媒用材料、分子素子用材料等として
使用し得る新規なポルフィノン系化合物に関するもので
ある。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題１ポル
フイリンは平面４座配位子の一つで、周期律表ＩＡ〜７
Ａ、８、ＩＢ〜５Ｂ族の各金属元素と錯体を形成するこ
とが知られている。そしてこれらのポルフィリン誘導体
の中には、ヘモグロビン、ジアノコバラミン、クロロフ
ィル等のように生体機能と関連するものが数多く知られ
ているが、一方でその光学的な特性を生かして、情報・
電子材料の分野においてもにわかに注目を集めている。

［課題を解決するための手段１本発明者らは、ポルフィリン誘導体の光学特性に着目し
、新たな機能材料を提供するべく検討を重ねた結果、ポ
ルフィリン骨格の中心部にリンが配位した化合物がかか
る機能を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

即ち、本発明は、一般式［Ｉ］ＯＲ’ （式中、Ｒ１は、ヒドロキシル基もしくはフェニル基で
置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
置換基を有していてもよいフェニル基またはアシル基を
示し、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基を示
す。Ｘｅは１価の陰イオンを示す。）で表わされるポル
フィリン誘導体を要旨とするものである。

以下、本発明につき、詳細に説明する。

本発明のポルフィリン誘導体は、前記一般式［ＩＩで表
わされ、Ｒ１としては炭素数１〜３０のアルキル基が挙
げられ、これはヒドロキシル基またはフェニル基で置換
されていてもよい。

また、Ｒ１としてはシクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基、置換基（例えば、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数１〜３０のアルコキシ基、クロル原子、ブロム原
子、フッ素原子、ヨード原子等のハロゲン原子またはニ
トロ基等があげられる。）を有していてもよいフェニル
基もしくはアシル基［Ｒ３Ｃ０−（例えば、Ｒ３は炭素
数１〜３０のアルキル基；トリフルオロメチル基、ジク
ロルメチル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基
；Ｒ１と同じ置換基を有していてもよいフェニル基が挙
げられる。）〕が挙げられる。Ｒ２としてはＲ１と同じ
置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。尚
、Ｒ’　−Ｒ３で挙げたアルキル基またはアルコキシ基
としては直鎖または分岐鎖状のいずれでもよい。Ｘｅで
示される１価の陰イオンとしてはクロルイオン、ブロム
イオン、ヨードイオン等のハロゲンイオンや硝酸イオン
、酢酸イオン等が挙げられる。

本発明の一般式［ＩＩのポルフィリン誘導体は以下の様
にして製造することが出来る。

［１１１［■月［１］すなわち、本発明の一般式［ＩＩのポルフィリン誘導体
は一般式［ＩＩ　］で示されるポルフィリン誘導体に一
般式［ＩＩＩ］を反応させることにより得ることが出来
る。

本反応は例えば２０’Ｃ〜１２０’Ｃで数時間加熱する
ことにより達成される。本反応においては、アセトニト
リル等の溶媒を使用してもよい。

また、Ｒ１がアルキル基の場合、本反応、はキセノンラ
ンプ等を使用した光反応により脱酸素下、より短時間（
〜数分間）で完了することが出来る。

原料として使用する一般式［ＩＩ　］の化合物は、一般
式［ＩＶ］で表わされるポルフィリン誘導体に、例えばＰＯＣｌ３
を反応させることにより得ることが出来る。

［発明の効果］本発明ポルフィリン誘導体は、光電専用材料、電子写真
感光体用材料、光メモリー用材料、光触媒用材料、分子
素子用材料等として有用である。

［実施例］次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例により限定されるものではない。

実施例１下記一般式［ＩＡ］で示される化合物の合成例メタノー
ル１５ｍ１に溶解し、７時間加熱還流する。

反応液を濃縮後、アルミナ（ｎｅｕｔｒａｌ、■）を担
体とし、クロロホルム−メタノール（１０：１）を分離
溶媒とするカラムクロマトグラフィーで精製して目的の
ポルフィリン誘導体を９９ｍｇ得た。

得られた前記一般式［ＩＡ］で示される化合物の分析結
果は以下の通りである。

・　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ９．０７　
（ｄ　）、７．９５（ｍ　）７．７８　（ｍ　） −１，８７（ｄ、　６Ｈ）・　３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、外部基準８０％Ｈ３
ＰＯ４ｔｎ　Ｄ２０　）δ−１７８，１・　ＵＶ−ＶＩＳ　（ＣＨＣｌ３　）λｍａｘ　（ｎｍ
　）　　４３０．５６０．６０２・　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ
　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　（ＣＨＣｌ３　）λｍａｘ　ｎｍ
　６１５，６７０・　ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　１
０５７＠　　Ｅ”　（１）（ＶｖｓＳＣＥ）−０，５０
［実施例２〜９］実施例１と同様にして、前記の一般式［Ｉ］において、
Ｒ２がフェニル基でＸｅがＯｌｅであり、Ｒ１が下言己
の第１表に示される基であるポルフィリン誘導体を製造
した。

以下の第１表にＩＨ−ＮＭＲ１３１Ｐ　−ＮＭＲｌＩＲ
の分析結果を示す。

実施例１０１００°Ｃで６時間加熱した。フェノールを減圧留去し
た後、実施例１と同様のカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、その後、更に、シリカゲルを担体とし、クロ
ロホルム−アセトニトリル−メタノール（２０：９：１
）を分離溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより精
製して目的のポルフィリン誘導体を得た。（収率７１％
）。

得られたポルフィリン誘導体の分析結果は以下の通りで
ある。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３、ＴＭＳ）６９．０３　（ｄ、　８Ｈ，Ｊｐ、Ｈ＝　３．５　Ｈ２
）７．７６　（ｓ、　ｂｒ、　２０　Ｈ）６．０１　（
ｍ、　６Ｈ）２．２１　（ｄ、　４Ｈ）３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、外部基準８０％Ｈ３ＰＯ４
ｉｎ　Ｄ２０　）δ　−１９４，７ＵＶ　−ＶＩＳ　（ＣＨＣｌ３）λｍａｘ、　ｎｍ　４
３６．５６２．６０４Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒ
ｕｍ　（ＣＤＣｌ３　）　　λｍａｘ、ｎｍ　６２０，
６７３ＩＲ（ＫＢｒ、　ａｍ’　）　　８８６ｅｄＥ　　　（１）（ＶｖｓＳＣＥ）−０，３９１／２実施例１１実施例１０と同様にして、合成した。その分析結果を以下に示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３、ＴＭＳ） δ９．１２　７．７０　（Ｓ、　ｂｒ、　２０Ｈ）６．
８８（ｄ、４Ｈ）　　２．４１（ｄ、４Ｈ）３１ＰＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３、 −１９９，３外部基準８０％Ｈ３ＰＯ４ｉｎ　Ｄ２０　）ＵＶ　　Ｖ
ＩＳ　（ＣＨ３ＣＮ　）λｍａｘＥ”ｄ　　（１）（Ｖ
ｖｓＳＣＥ）−０，２９４３３、５６１，６０２実施例１２撹拌した。酢酸を減圧、留去後、実施例１と同様なカラ
ムクロマトグラフィーにより、目的のポルフィリン誘導
体を得た。（収率７０％）。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３、ＴＭＳ）８９．０３　（ｄ、　ＪＰ、Ｈ＝　４．０Ｈｚ　）７．
９０（ｍ）　　７．７８（ｍ） −０，６１（ｄ、　６Ｈ，ＪＰ、Ｈ＝　３．１Ｈｚ　）
”Ｐ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、外部基準８０％Ｈ３Ｐ０４
ｔｎ　Ｄ２０　）δ　−２１０，３ＵＶ　−ＶＩＳ　（ＣＨＣｌ３　）　　λｍａｘ、　ｎ
ｍ　　４３４．５６４．６０７Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐ
ｅｃｔｒｕｍ　（ＣＨＣｌ３　）　　λｍａｘ、　ｎｍ
　　６２０．６７５ＩＲ（ＫＢｒ、ａｍ’）　　　９１
０Ｅ　　（１）（ＶｖｓＳＣＥ）　−０，３７実施例１３
〜１５実施例１２と同様にして前言己一般式［Ｉ］において、
Ｒ２＝Ｐｈ　（７ｘ　ニール基）、Ｘｅ＝Ｃ１ｅであり
、Ｒ＋が下記第２表に示される基であるポルフィリン誘
導体をそれぞれ製造した。

以下の第２表に、ＩＨ−ＮＭＲ１３１Ｐ　−ＮＭＲｌＩ
Ｒの分析結果を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］（式中、Ｒ＾１は、ヒドロキシル基もしくはフェニル基
で置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基
、置換基を有していてもよいフェニル基またはアシル基
を示し、Ｒ＾２は置換基を有していてもよいフェニル基
を示す。Ｘ＾■は１価の陰イオンを示す。）で表わされ
るポルフィリン誘導体。