JPH04118648A - 写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特にカラー写真用素材として用いられる新規な
写真用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度及び光に対
する堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用シアンカ
プラーに関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用しられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばビラソロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾール又はインダシロン系カプ
ラーが知られでいる。更に、シアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノール又はナフトール系カプ
ラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間究に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラー及びナ
フトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の分
光吸収特性、耐熱性、耐湿性及び耐光性等の点で今一つ
不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫をは
じめとし、種々の提案が、なされているが、これらをす
べて満足するような化合物は未だ得られていない。

そこで本発明者は、前記の点につき、更に研究を進めた
結果、熱・湿度及び光に対して色相変化を起こさないシ
アン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、本
発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度及び光に対し色相の変
化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプラ
ーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕、一般式（ＩＩ
）又は一般式（ＩＩＩ）で表される写真用カプラーによ
って達成される。

一般式〔Ｉ〕　ニ 一般式〔ＩＩ］ニ 一般式〔ｍ〕： 〔式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、ｍは０又は１
〜３の整数を表す。ｍが２〜３の整数のとき、複数のＲ
は同じであっても異なっていてもよい、Ｙは、ハメット
の置換基定数σｐが０．３以上、１．５以下の置換基で
ある。Ｘは水素原子、又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱する置換基を表す。２は一〇−又は−Ｓ−
を表す、〕 以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（Ｉ［Ｉ）におけるＲの表
す置換基としては、特に制限はないが、代表的には、ア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホ
ニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ
、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒ
ドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。

Ｒの表す置換基のうち、アルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルキル″ル基としては、炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホシホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、ｌ−テト
ラゾリル基環； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基環； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ１．３．５−トリアゾー
ル−６−千オ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ（３，３）へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ〔２゜２．１
〕へブタン−１−イル、トリシクロ〔３゜３．１．１３
−’　）デカン−１−イル、７．７−シメチルービシク
ロ（２，２，１）へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、オキシカルボキシル基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基及びスルホンアミド基、等の各基
及びハロゲン原子等が好ましい。

ｍは０又は１〜３の整数を表すが、ｍが２〜３のとき、
複数のＲは同じであっても異なっていても良い。

また複数のＲは、互いに結合して環を形成してもよく、
線環は、飽和又は不飽和の５員環、６員環、７員環及び
８員環等が好ましく、具体的には、ピリジン環及びベン
ゼン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す、発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、
カルボキシル等の多基が挙げられる。

一般式ＣＩ）、〔ＩＩ〕及び（Ｉ［Ｉ）において、Ｙの
表す置換基としては、ハメットの置換基定数σｐが０．
３以上、１．５以下の置換基であり、代表的には、シア
ノ基、ニトロ基、スルホニル基（例えばオクチルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、トリフルオロメチルス
ルホニル基、ペンタフルオロフェニルスルフニル基等）
、β−カルボキシビニル基、スルフィニル基（例えばｔ
−ブチルスルフィニル基、トリルスルフィニル基、トリ
フルオロメチルスルフィニル基、ペンタフルオロフェニ
ルスルフィニル基等）、β、β−ジシアノビニル基、ハ
ロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、パ
ーフルオロオクチル基、ω−ヒドロパーフルオロドデシ
ル基等）、ホルミル基、カルボキシル基、カルボニル基
（例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ト
リフルオロアセチル基等）、アルキル及びアリールオキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等）、■−テトラゾリル基、５クロル
−１−テトラゾリル基、カルバモイル基（例えばドデシ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スル
ファモイル基（例えばトリフルオロメチルスルファモイ
ル基、フェニルスルファモイル基、エチルスルファモイ
ル基等）等が挙げられる。

これらの置換基の中で好ましいものは、シアノ基、スル
ホニル基、スルファモイル基である。

以下に、本発明に用いられる化合物の代表的具体例を示
す。

ｌｌ−４ ■ ■ これら本発明のカプラーは、「オーガニック・シンセシ
ス・コレクティブ　４　’４　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎ
ｔｈｅｓｅｓ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌｕｎ＋ｅ
　４　）　４の１８０頁及び１７２頁、ニス・グロノウ
イツツ（Ｓ、　Ｇｒｏｎｏｗｉｔｚ）編「ザ・ケミスト
リ・オン・ヘテロサイクリック・コンパウンド（Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏ　ｃｙｃｌ
ｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ第４４巻　Ｐａｒｔ　１
〜３、（１９８６年）、ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ）等に記
載されている方法を参照して合成することができる。

以下に、本発明のカプラーの合成法を具体的に示す。

化合物！−１の合成法： （化合物ｌ−１） （中間体２の合成） ２−アミノ−４−メチルチアゾール ３４．２ ｇを 水３００−に懸濁させておき、そこに５５ｄの１２Ｎ塩
酸を加え溶解する。この溶液中にチオシアン酸アンモニ
ウム２５ｇを加え、８０〜９０°Ｃで１時間加熱攪拌す
る。反応液をゆっくりと濃縮した後、得られた固体を乳
ばちで細かくすりつぶし、これを１５０〜２００°Ｃで
５時間加熱する。得られた固体に水２０〇−を加え、７
０’Ｃまで加熱した後に室温まで冷却し、析出した固体
を濾過、乾燥し、さらにトルエン−エタノールの混合溶
媒で再結晶したところ、白色結晶の中間体２１８．４　
ｇを得た。

（’ＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル、ＩＲにより中間体
Ｉであることを確認した。） （化合物１−１の合成） 中間体２１８．３　ｇを１００１ｄの沸謄水に懸濁し、
さらに水酸化カリウム４９．５　ｇを６０Ｉ１１の水に
溶かした熱溶液を加え、ただちに二酢酸鉛三水和物３７
．７　ｇの熱飽和水溶液を加え、１０分間煮沸した後、
黒色不溶物を熱時濾過し、得られた濾液を室温まで冷却
したところ、白色の結晶が析出した。この結晶を濾過し
、さらに水洗、乾燥した。得られた固体をエタノールで
再結晶し、化合物Ｉ−１の白色結晶１１．９　ｇを得た
。

（’ＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル、ＩＲにより化合物
Ｉ−１であることを確認した。）本発明のカプラーは通
常、ハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０−’モル−１モ
ル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜８Ｘ１０−’モルの
範囲で用いることができる。

また、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。

（以下余白、次頁に続く） ラーにおいて用いられる方法及び技術が、同様に適用さ
れる。

本発明のカプラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材としても用いることができるが、具体的には
、外式発色法及び内式発色法が挙（例えばアルコール等
）に溶解して、現像処理液中に添加し、使用することが
できる。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをノ＼ロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料
を形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラ
ーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラ
ー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良い
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層又は多層乳剤層から成ることができる。画像形
成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界で
知られているように種々の順序で配列することができる
。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシアン
カプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（シア
ンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアンカプラー
である。）、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有
する少な（とも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層から
なるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの
イエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成
単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層、例えばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒
または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒
のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に
、本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速
度回転ミキサー又はコロイドミルで乳化した後、ハロゲ
ン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を
調整することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀゛がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合
物等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化
銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速
い現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
或いは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７
６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参考
にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、或いはそのプレカーサーとして含有し、ア
ルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、両者を併用してもよい。

〔実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

夫隻炭土 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１ｒｒｒ当たりを示す（ハロゲン化銀は銀
換算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇ及びジオクチルホスフェート１．
３５ｇに溶解した下記の比較シアンカプラーａ９．１　
ｘｌＯ−’モルからなる赤感性乳剤層。

比較カプラーａ 第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当たり０．０１７ｇになるよう
添加した。

次に、試料ｌにおいて比較カプラーａを表−１に示すカ
プラー（添加量は比較カプラーａと同じモル量）に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製
した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　　　３８℃　　　３分３０秒漂白定着
　　　　　　３８°Ｃ１分３０秒安定化処理　　　２５
℃〜３０℃　　３分乾燥　　　　　　７５°Ｃ〜８０℃
　　２分各処理工程において使用した処理液組成は、下
記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　エ５Ｉ１１エ
チレングリコール　　　　　　　　　　１５Ｉｆｌ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５ｇ３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル　５．５ｇＮ−（β
−メタンスルホンアミドエ チル）アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチ　１．０　ｇルベ
ンジスルホン酸誘導体） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて全量を１１とし、ｐ　Ｈ１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモ　　６０ｇニウム
２水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　　　１００ｙｄ亜硫
酸アンモニウム（４０％ｉ液）　　　　２７．５ｄ炭素
カリウム又は氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて
全量をＩＩｌとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチ　１．Ｏｇアゾリ
ン−３−オン エチレングリコール　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えてｌβとする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高温（６０°Ｃ１８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し、色素画像の耐熱性、耐湿性及び耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿及び耐光試験後の
色素残留パーセントで表す。

（以下余白、次頁に続く） 表 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性及び耐光性に優
れており、堅牢であることがわかる。

１旌Ｕ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１Ｍ当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）
。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル
％含有）１．５ｇ及びトリクレジルホスフェート１．１
ｇに溶解した下記の比較シアンカプラーｂ　８．０Ｘ１
０−’モルからなる赤感性乳剤層。

比較カプラーｂ 第２層：保護層 ゼラチン１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当たり、０．０１７ｇになるよう
に添加した。

次に、試料９において、比較シアンカプラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
１６を作製した。

得られたフィルム試料９〜１６は、それぞれ常法に従っ
てウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。

〔処理工程］　　　　　　　　　　　処理時間発色現像
　　　　　３８℃　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　３８°Ｃ６分３０秒水洗　　　　　　２５〜３０°
Ｃ３分１５定着着　　　　　　　３８”Ｃ６分３０秒水
洗　　　　　　２５〜３０°Ｃ３分１５秒安定化　　　
　　２５〜３０°Ｃ１分３０秒乾燥　　　　　　７５〜
８０°Ｃ 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル　４．７５ｇ−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニ リン硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシアミン１７２ｍＷｍ塩　　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム　　　　２．５ｇ（１水塩） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてｉＮとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，６
に調整する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモ　　１００．Ｏｇニウ
ム塩 エチレンジアミン四酢酸２アンモ　　　１０．Ｏｇニウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

〔定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
１ｊ２とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　１．５ａ
ｉ！コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　７．５
１ｄ水を加えてＩＩｌとする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて透過濃度を測定し、
更に、上記各処理済試料を高温・高温（６０°Ｃ１８０
％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・
耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し、
色素画像の耐熱性、耐湿性及び耐光性は初濃度１．０に
対する耐熱、耐湿及び耐光試験後の色素残留パーセント
で表す。

（以下余白、次頁に続く） 表 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性及び耐光性に優
れており堅牢であることがわかる。

１隻■１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラーを
含有する赤感光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を
作成した。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４　ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）０．５ｇ及びジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した表−３に示すカプラー９．ｌＸ１０−’モル
からなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８〜トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当たり、０．０１７ｇになるよう
添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

〔反転処理工程〕

工程　　　　　　　時間　　　　　　温度第一現像　　
　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水洗　　　　　　　
　２分　　　　　３８゛Ｃ反転　　　　　　　　２分　
　　　　　３８゛Ｃ発色現像　　　　　　６分 調整　　　　　　　　２分 漂白　　　　　　　６分 定着　　　　　　　　４分 水洗　　　　　　　　４分 安定　　　　　　　　１分 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

〔第一現像液〕

テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネー１ 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒド ロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 〔反転液〕 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３８゛Ｃ ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３８°Ｃ 常温 ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２　ｇ ｄ １０００ＩＲ１ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 〔発色現像液〕 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて ｇ ０．１ｇ ｇ ５Ｉｄ１ ０００ｄ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ９０ｍｌ！ ｇ １．５ｇ １ｇ ｇ １０００Ｉ１１ 〔調整液〕 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ ウム（２水塩） 千オグリセリン 氷酢酸 水を加えて 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 〔安定液〕 ２ｇ ｇ ０．４− ３１７！ ２．０ｇ １２０．０　ｇ １００．０　ｇ ８０．０ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ ０００ｄ ホルマリン〔３７重量％）　　　　　　　　　５．０．
＋ｄコニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５．０
ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄ上記
で処理された各試料について、実施例２と同様に色素画
像の耐熱・耐湿性及び耐光性を調べた。その結果を表−
３に示す。

表−３ 表−３から明らかなように、本発明のカプラーを用いた
試料は、比較カプラーａを用いた試料に比べて、いずれ
も色素残存率が高く、耐熱・耐湿性及び耐光性に優れて
おり、堅牢であることがわかる。

［発明の効果コ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱・湿度
及び光に対して堅牢であることがわかった。

代理人　　　弁理士　　連環　　宏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕、一般式〔II〕または一般式〔III〕
   で表される写真用カプラー。 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、ｍは
   ０又は１〜３の整数を表す。ｍが２〜３の整数のとき、
   複数のＲは同じであっても異なっていてもよい、Ｙは、
   ハメットの置換基定数σｐが０．３以上、１．５以下の
   置換基である。 Ｘは水素原子、又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱する置換基を表す。Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−を表す
   。〕