JP7523941B2

JP7523941B2 - 油性ボールペン

Info

Publication number: JP7523941B2
Application number: JP2020078853A
Authority: JP
Inventors: 博考益田; 宏信神林
Original assignee: Pilot Corp
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 2020-04-28
Filing date: 2020-04-28
Publication date: 2024-07-29
Anticipated expiration: 2040-04-28
Also published as: JP2021172760A

Description

本発明は油性ボールペンに関するものである。

従来、油性ボールペン用インキ組成物において、ボールとチップ先端（筆記先端部）の間隙よりインキ漏れを抑制するために、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上である溶剤を用いたり、インキ漏れ抑制剤として、テルペンフェノール樹脂を用いたり、ゲル化剤を用いてインキ粘度を高く設定した、油性ボールペン用インキ組成物の技術が提案されている。

このような油性ボールペン用インキ組成物として、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であるアルコール、多価アルコール、グリコールエーテル溶剤を用いた技術としては、特開２００４－１０７５９１号公報「筆記具用油性インキ組成物」や、インキ漏れ抑制剤を用いた技術として、一次平均粒子径７～４０ｎｍのシリカを用いた特開平１０－１９５３６５号公報「ボールペン用油性インキ」や、ＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を用いた技術としては、特開２００７－１２６５２８号公報「ボールペン用油性インキ」、剪断減粘性付与剤として、水添ヒマシ油や脂肪酸アミドワックスを用いた技術としては、特開平７－１９６９７２号公報「ボ－ルペン用油性インキ組成物」に開示されている。

「特開２００４－１０７５９１号公報」「特開２００７－１２６５２８号公報」「特開平７－１９６９７２号公報」

しかし、特許文献１では、ある程度インキ漏れを抑制する効果はあるが、インキ粘度を低粘度化した場合には特許文献１で用いている溶剤だけでは、インキ漏れを十分抑制できなかった。また、特許文献２では、ＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂では、ＯＨ価が多いため、油性インキ中での溶解性が悪く、それぞれ十分な効果を発揮できなかった。また、特許文献３では、水添ヒマシ油や脂肪酸アミドワックスでは、ある程度インキ漏れを抑制することは可能であるが、静止時のインキ粘度が高くなり、インキ追従性が劣りやすく、筆跡にカスレが発生することもあり、改善の余地があった。
さらに、新たなインキ漏れ抑制剤を用いた場合では、他のインキ成分との相性もあり、インキ中での経時安定性に影響が出やすい。

濃い筆跡とするために、インキ消費量を多くする場合や、滑らかな筆感を得るため、油性インキではインキ粘度が低粘度化する場合は、その分インキ消費量が多くなり、ボールとチップ先端（筆記先端部）の間隙よりインキ漏れが発生しやすく、問題となりやすい。

本発明の目的は、濃い筆跡を保ちつつ、インキ漏れを抑制した油性ボールペンを得ることである。

本発明は、上記課題を解決するために
「１．インキ収容筒の先端部にボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容してなる油性ボールペンであって、前記油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が２０～７０ｍｇであり、かつ、前記油性ボールペン用インキ組成物が、着色剤、有機溶剤、アミノ樹脂粒子を含んでなることを特徴とする油性ボールペン。
２．前記アミノ樹脂粒子の含有量が、インキ組成物全量に対し、０．１～５質量％であることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン。
３．前記アミノ樹脂粒子の平均粒子径が、５μｍ以下であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン。
４．前記アミノ樹脂粒子が、メタクリル酸エステル樹脂粒子であることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
５．前記ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動量が、３～２０μｍであることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
６．前記有機溶剤がアルコール溶剤であり、該アルコール溶剤の含有量は、油性ボールペン組成物中の全有機溶剤の含有量に対して５０％以上とすることを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。
７．前記油性ボールペン用インキ組成物に、ポリビニルブチラール樹脂またケトン樹脂を含んでなることを特徴とする第１項ない第６項のいずれか１項に記載の油性ボールペン。」とする。

インキ消費量を多くして、濃い筆跡を保ちながらもボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れを抑制する油性ボールペンとすることができる。

本発明の特徴は、濃い筆跡とするために、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を２０～７０ｍｇとしてインキ消費量を多くした場合でも、油性ボールペン用インキ組成物に、アミノ樹脂粒子を含んでなることで、インキ漏れを抑制することができることを特徴とする。

（アミノ樹脂粒子）
本発明では、油性ボールペン用インキ組成物に、アミノ樹脂粒子を含んでなることで、インキ漏れを抑制することが可能であることが解った。これは、ボールとチップ先端の内壁との間の隙間に、アミノ樹脂粒子による物理的な障害を起こして、インキ漏れを抑制することを可能とし、さらに、アミノ樹脂粒子同士が一部変形などして、お互い密着することで、微弱な凝集により形成された構造を生じることにより、静置時のインキ漏れに対しての抵抗作用の高い構造をインキ中で形成することで、高いインキ漏れ抑制を可能とする。一方で、微弱な凝集により形成された構造のため、筆記時にはボールの回転などの物理作用により凝集構造は解砕されるため、筆記時のインキ流動性を阻害することなく、良好に筆記することで、濃い筆跡を得ることが可能である。また、アミノ樹脂粒子は、溶剤に対しても安定しているため、インキ経時安定性を保ちつつ、さらに、筆跡に対しても高い耐溶剤性、耐水性も付与することができるため、好適に用いられる。

前記アミノ樹脂粒子の平均粒子径については、平均粒子径が小さい方が、粒子同士がお互い密着して、微弱な凝集構造をとりやすく、インキ漏れを抑制しやすいため、５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下が好ましく、さらに、インキ中でのアミノ樹脂粒子の分散安定性（インキ経時安定性）を考慮すれば、２μｍ以下が好ましく、より考慮すれば、１μｍ未満がより好ましい。一方、平均粒子径が小さすぎると、インキ漏れ抑制効果が劣りやすいため、平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、より好ましくは、０．３μｍ以上が好ましい。また、平均粒子径は、コールターカウンター法により、コールターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒTM３（ベックマン・コールター社製測定装置）を用いて、標準試料や他の測定方法を用いてキャリブレーションした数値を基に測定される粒度分布の体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）を測定することで求めることができる。

本発明で用いるアミノ樹脂粒子としては、アミノ基を含む化合物とアルデヒドの縮合反応によって得られる樹脂の総称であり、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、尿素樹脂、アニリンアルデヒド樹脂などが挙げられる。これらの中でも、インキ漏れ抑制を向上しやすいことを考慮すれば、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子を用いることが好ましい。さらに、よりインキ中で溶剤に対する安定性、インキ漏れ抑制を考慮すれば、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子を用いることが好ましく、より考慮すれば、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子を用いることが最も好ましい。

アミノ樹脂粒子としては、インキ漏れ抑制を向上しやすいことを考慮すれば、複素環構造を有するアミノ樹脂粒子を用いることが好ましい。これは、複素環構造を有することによって、安定した粒子構造を形成することで、インキ中で安定しやすく、インキ漏れ抑制を向上しやすいためと推測する。

前記アミノ樹脂粒子の形状については、球状、もしくは異形の形状のものなどが使用できるが、アミノ樹脂粒子粒子同士の密着性によるインキ漏れ抑制効果を考慮すれば、球状樹脂粒子が好ましい。ここでいう球状樹脂粒子とは、真球状に限定されるものではなく、略球状の樹脂粒子や、略楕円球状の樹脂粒子などでも良い。

また、前記アミノ樹脂粒子の含有量について、インキ組成物全量に対し、０．０１～１０質量％がより好ましい。これは、前記アミノ樹脂粒子の含有量が、０．０１質量％未満だとインキ漏れを抑制しづらく、１０質量％を越えると、凝集構造が強くなりやすく、インキ経時安定性や、書き味、書き出し性能に影響が出やすいためである。さらに、より考慮すれば、０．１～５質量％が好ましく、０．３～３質量％が好ましく、最も好ましくは、０．５～３質量％が好ましい。

また、アミノ樹脂粒子としては、具体的には、エポスターＳＳ（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径０．１μｍ）、同Ｓ（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径０．２μｍ）、同ＦＳ（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径０．２μｍ）、同Ｓ６（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径０．４μｍ）、同Ｓ１２（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径１．２μｍ）、同ＭＳ（ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径２μｍ）、同Ｌ１５（ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径９μｍ）（以上（株）日本触媒製）、パーコパックＭ３（尿素・ホルムアルデヒド共重合体、平均粒子径５μｍ、ロンザジャパン社製）などが挙げられる。

（ボールペン）
また、ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量は、２０～７０ｍｇであることが好ましい。これは、１００ｍあたりのインキ消費量が、２０ｍｇ未満だと、濃い筆跡や、良好な書き味が得られにくく、１００ｍあたりのインキ消費量が７０ｍｇを越えると、ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ抑制に影響が出やすく、さらに書き出し性能、泣きボテも発生しやすいためである。
なお、インキ消費量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳＰ３２０１筆記用紙上に筆記角度７０°、筆記荷重２００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル５本を用いて、らせん筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義する。

また、より濃い筆跡や、インキ漏れ抑制を向上するにはインキ消費量を設定するだけではなく、ボール径との関係も考慮すると効果的である。具体的には、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量（ｍｇ）に対するボール径（ｍｍ）の比については（ボール径：インキ消費量）、１：２０～１：１００の関係とし、従来とは異なる関係とすることで、より濃い筆跡や、インキ漏れ抑制が得られやすいため、好ましく、さらに考慮すれば、１：３０～１：９０であることが好ましく、１：４０～１：８０であることが好ましい。
また、ボール径については、特に限定されないが、０．１～２．０（ｍｍ）程度のボールを用いる。

また、本発明に用いるボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量が、３～２０μｍとすることが好ましい。これは、３μｍ未満であると、濃い筆跡や良好な書き味が得られづらくなり、２０μｍを越えると、インキ漏れ抑制に影響が出やすくなるためで、より考慮すれば、５～１８μｍとすることが好ましく、７～１６μｍとすることが好ましい。
本発明において、ボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量については、筆記開始前の初期状態のボールペンのボールペンチップの形態とする。

また、インキ漏れ抑制を向上するにはボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量（μｍ）を設定するだけではなく、アミノ樹脂粒子の平均粒子径（μｍ）との関係も考慮すると効果的である。具体的には、アミノ樹脂粒子の平均粒子径（μｍ）に対するボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量（μｍ）の比については（アミノ樹脂粒子の平均粒子径：ボールの縦軸方向の移動量）、１：１～１：２００の関係とすることで、よりインキ漏れ抑制が得られやすいため、好ましく、１：１～１：１００の関係とすることで、さらに考慮すれば、１：１～１：５０であることが好ましく、１：２～１：３０であることが好ましい。

（着色剤）
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料、顔料を併用することで、下記のような効果が得られやすいため、好ましい。
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。染料としては、アミノ樹脂粒子との相性による経時安定性を考慮して、少なくとも造塩染料を用いることが好ましく、さらに造塩結合が安定していることで経時安定性を保てることを考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料との塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料を用いることが好ましい。染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＲＯＢ－Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＲＯ６Ｇ－Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＶＰＢ－Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＶＢ－Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＭＶＢ－３（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨ－スペシャル、アイゼンスピロンバイオレットＣ－ＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルーＣ－ＲＨ、アイゼンスピロンレッドＣ－ＧＨ、アイゼンスピロンレッドＣ－ＢＨ、アイゼンスピロンイエローＣ－ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエローＣ－２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ－スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ－ＢＨ（以上、保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。

また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。

着色剤としては、顔料を用いることが好ましい、これは、顔料粒子を用いることで、ボールペンの場合はボールとチップ先端の内壁との間の隙間に物理的な障害を起こして、インキ漏れを抑制しやすいためである。さらに、本発明では、前記アミノ樹脂粒子を用いることで、筆記先端部に被膜形成と、顔料の物理的な障害によって、相乗的な作用が働くことで、より高いインキ漏れ抑制効果が得られ、同時に顔料分散効果が得られるため、好ましい。また、顔料は、筆跡の堅牢性に優れ、特に耐光性に優れるため、好ましい。

着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、５．０～３０．０質量％が好ましい。これは５．０質量％未満だと、濃い筆跡が得られにくい傾向があり、３０．０質量％を越えると、インキ中での溶解性に影響しやすい傾向があるためで、よりその傾向を考慮すれば、７．０～２５．０質量％が好ましく、さらに考慮すれば、１０．０～２５．０質量％である。

（有機溶剤）
本発明に用いる有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤など、油性ボールペン用インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示できる。

これらの有機溶剤の中でも、前記アミノ樹脂粒子との分散安定性を考慮すれば、非水溶性有機溶剤を用いることが好ましく、それによって、インキ漏れを抑制しやすいため、好ましい。
その中でも、アルコール溶剤を用いることが好ましいが、これは、アルコ－ル溶剤は揮発して、ボールペンチップ先端での乾燥をしやすく、チップ先端外部からインキ漏れ抑制しやすい。特に、本発明では、前述したように前記アミノ樹脂粒子を含有することによる、チップ先端内部からも物理的障害・微弱な凝集構造形成による、インキ漏れ抑制効果が働くことで、ボールペンチップ先端の内部と外部による両面からのインキ漏れ抑制効果によって、より高いインキ漏れ抑制効果を期待できるため、好ましい。さらに、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコ－ルは、アミノ樹脂粒子を分散安定させるため好ましい。特に、アルコール溶剤の含有量は、油性ボールペン組成物中の全有機溶剤の含有量に対して５０％以上とすることが好ましく、より考慮すれば、７０％以上とすることが好ましく、８０％以上が好ましい。

また、有機溶剤の含有量は、溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を向上することを考慮すると、インキ組成物全量に対し、１０．０～９０．０質量％が好ましく、チップ先端での乾燥性を考慮すれば、２０．０～９０．０質量％が好ましく、より好ましくは４０．０～７０．０質量％である。

（樹脂）
また、インキ漏れ抑制をより向上するためには、樹脂をインキ粘度調整剤として、用いることが好ましい、樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などが挙げられるが、その中でも、ポリビニルブチラール樹脂またはケトン樹脂を含んでなることが好ましい。これは、インキ漏れ抑制効果をより向上しやすいためである。

また、インキ漏れ抑制効果と書き味を向上することをより考慮すれば、ポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。これは、前記ポリビニルブチラール樹脂によって、チップ先端外部に形成する被膜によって、インキ漏れをより向上しやすくなるためである。特に、前述したように前記アミノ樹脂粒子を含有することによる、チップ先端内部からも物理的障害・微弱な凝集構造形成による、インキ漏れ抑制効果が働くことで、ボールペンチップ先端の内部と外部による両面からのインキ漏れ抑制効果によって、より高いインキ漏れ抑制効果を期待できるため、好ましい。
また、ポリビニルブチラール樹脂は、ボールとボール座との間に常に弾力性があるインキ層を形成して、直接接触しづらくするため、書き味を向上することが可能となるためである。また、着色剤として顔料を用いる場合は、顔料分散効果も得られるため、ポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。
ここで、ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ)をブチルアルデヒド(ＢＡ)と反応させたものであり、ブチラール基、アセチル基、水酸基を有した構造である。
特に、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を２０～７０ｍｇとしてインキ消費量を多くした場合では、ボールペンチップ本体とボールとの隙間からインキ漏れの影響が出やすいため、ポリビニルブチラール樹脂を用いると効果的であり、本発明で用いるアミノ樹脂粒子とポリビニルブチラール樹脂を併用するとより効果的である。

また、ポリビニルブチラール樹脂は、水酸基量２０ｍｏｌ％以上とすることが好ましい。これは、水酸基量２０ｍｏｌ未満のポリビニルブチラール樹脂では、有機溶剤への溶解性が十分でなく、十分な潤滑効果や、インキ漏れ抑制の効果が得られにくく、さらに、吸湿性による書き出し性能を考慮すると、水酸基量２０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましいためである。さらに、インキ漏れ抑制を考慮すれば、前記水酸基量２８ｍｏｌ％以上であることが好ましく、前記水酸基量３２ｍｏｌ％以上であることが好ましくい。また、前記水酸基量４５ｍｏｌ％を越えるポリビニルブチラール樹脂を用いると、吸湿量が多くなりやすく、インキ成分との経時安定性に影響が出やすいため、水酸基量４５ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂が好ましく、水酸基量４０ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。

また、ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度については、前記平均重合度は２００以上であると、インキ漏れ抑制性能が向上しやすく、また、前記平均重合度は２５００を超えると、インキ粘度が高くなりすぎて書き味に影響する傾向があるため、前記平均重合度は、２００～２５００が好ましい。さらに、よりインキ漏れ抑制を考慮すれば、前記平均重合度は１５００以下が好ましい。ここで、平均重合度とは、ポリビニルブチラール樹脂の１分子を構成している基本単位の数をいい、ＪＩＳＫ６７２８（２００１年度版）に規定された方法に基づいて測定された値を採用可能である。

ポリビニルブチラール樹脂については、具体的には、積水化学工業（株）製の商品名；エスレックＢＨ－３（水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：１７００）、同ＢＨ－６（水酸基量：３０ｍｏｌ％、平均重合度：１３００）、同ＢＸ－１（水酸基量：３３±３ｍｏｌ％、平均重合度：１７００）、同ＢＸ－５（水酸基量：３３±３ｍｏｌ％、平均重合度：２４００）、同ＢＭ－１（水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：６５０）、同ＢＭ－２（水酸基量：３１ｍｏｌ％、平均重合度：８００）、同ＢＭ－５（水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：８５０）、同ＢＬ－１（水酸基量：３６ｍｏｌ％、平均重合度：３００）、同ＢＬ－１Ｈ（水酸基量：３０ｍｏｌ％）、同ＢＬ－２（水酸基量：３６ｍｏｌ％、平均重合度：４５０）、同ＢＬ－２Ｈ（水酸基量：２９ｍｏｌ％）、同ＢＬ－１０（水酸基量：２８ｍｏｌ％）などや、クラレ（株）製の商品名；モビタールＢ２０Ｈ（水酸基量：２６～３１ｍｏｌ％、平均重合度：２５０～５００）、同Ｂ３０Ｔ（水酸基量：３３～３８ｍｏｌ％、平均重合度：４００～６５０）、同Ｂ３０Ｈ（水酸基量：２６～３１ｍｏｌ％、平均重合度：４００～６５０）、同Ｂ３０ＨＨ（水酸基量：３０～３４ｍｏｌ％、平均重合度：４００～６５０）、同Ｂ４５Ｈ（水酸基量：２６～３１ｍｏｌ％、平均重合度：６００～８５０）、同Ｂ６０Ｔ（水酸基量：３４～３８ｍｏｌ％、平均重合度：７５０～１０００）、同Ｂ６０Ｈ（水酸基量：２６～３１ｍｏｌ％、平均重合度：７５０～１０００）、同Ｂ７５Ｈ（水酸基量：２６～３１ｍｏｌ％、平均重合度：１５００～１７５０）などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。

また、、ケトン樹脂は、アミノ樹脂粒子とケトン樹脂とを併用することで、より高いインキ漏れ抑制効果を相乗的に期待でき、さらに、泣きボテを抑制する効果があるためである。特に、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量を２０～７０ｍｇとしてインキ消費量を多くした場合では、チップ先端において、余剰インキによる泣き・ボテが発生しやすく、ケトン樹脂を用いることでインキのはい上がりを抑制することで、泣き・ボテを抑制しやすいため、より効果的である。さらに、泣き・ボテ抑制を考慮すれば、ケトン樹脂の中でも、芳香環骨格（フェニル基、アセトフェノン基、ナフタレン基などベンゼン環を有する）やシクロヘキサン骨格（シクロヘキサン基、シクロヘキサノン基などシクロヘキサン環を有する）などの環状構造を有するケトン樹脂を用いることが好ましい。
また、油性ボールペンは、複写用紙に筆記することが多く、複写用紙に筆記する時には、通常より筆圧を高く筆記（高筆圧筆記）するため、、高筆圧筆記性を向上することが求められているが、ケトン樹脂を用いると、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）で、潤滑性を向上し、ボール座の摩耗抑制をより向上しやすいため、効果的であり好ましい。

前記樹脂の総含有量は、インキ組成物全量に対し、１．０質量％より少ないと、樹脂被膜形成量が足りないおそれがあり、インキ漏れ抑制性能が劣りやすく、４０．０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすいため、インキ組成物全量に対し、１．０～４０．０質量％が好ましい。さらに、インキ漏れ抑制性能を考慮すれば５．０質量％以上が好ましく、３０．０質量％を越えると、インキ粘度が高くなりすぎて書き味、書き出し性能に影響する傾向があるため、５．０～３０．０質量％が好ましい。

ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂以外の樹脂は、曳糸性付与剤を適宜用いてもよい。特に、ポリビニルピロリドン樹脂を配合することで、インキの結着性を高め、チップ先端における余剰インキの発生を抑制しやすいため、ポリビニルピロリドン樹脂を含有することが好ましい。前記ポリビニルピロリドン樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．０１質量％より少ないと、余剰インキの発生を抑制しにくい傾向があるため、３．０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすい傾向があるため、インキ組成物全量に対し、０．０１～３．０質量％が好ましい。より上記理由を考慮すれば、０．１～２．０質量％が好ましい。具体的には、アイエスピー・ジャパン（株）製の商品名；ＰＶＰＫ－１５、ＰＶＰＫ－３０、ＰＶＰＫ－９０、ＰＶＰＫ－１２０などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。

（界面活性剤）
本発明においては、潤滑性と、チップ先端部を大気中に放置した状態で、該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能を向上することを考慮すれば、界面活性剤を用いることが好ましい。これは、界面活性剤を用いると、形成される被膜を柔らかくする傾向があり、書き出し性能を改良でき、さらに潤滑性も向上することができる。界面活性剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、上記効果を考慮すれば、脂肪酸、シリコーン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤の中から１種以上を用いることが好ましい。

前記界面活性剤については、より潤滑性と書き出し性能の両方を向上すること考慮すれば、ＨＬＢ値が６～１４であることが好ましい。これは、ＨＬＢ値が１４を越えると親水性が強くなりやすいため、油性インキ中での溶解性が劣りやすいため、前記界面活性剤の効果が得られにくく、潤滑効果が得られにくいためである。また、ＨＬＢ値が６未満だと、親油性が強くなり過ぎて、有機溶剤との相溶性に影響が出やすく、インキ経時が安定しにくく、さらに書き出し性能が向上しにくいためである。さらに、潤滑性を考慮すれば、ＨＬＢ値が１２以下にすることが好ましく、ＨＬＢ値が６～１２であることが好ましく、より書き出し性能を考慮すれば、ＨＬＢ値が７～１２が好ましい。
尚、ＨＬＢは、グリフィン法、川上法などから求めることができる。特に、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具においては、キャップ式筆記具とは異なり、常時ペン先が外部に露出した状態であるため、筆記先端部の乾燥時の書き出し性能に影響しやすいため、上記ＨＬＢ値とした界面活性剤を用いることはより好ましい。

前記界面活性剤としては、具体的には、脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸などが挙げられ、シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーンなどが挙げられ、フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ基ブチルスルホン酸塩、パーフルオロ基含有カルボン酸塩、パーフルオロ基含有リン酸エステル、パーフルオロ基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物などが挙げられ、リン酸エステル系界面活性剤としては、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）またはアルコキシ基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル或いはその誘導体等が挙げられる。

さらに、油性ボールペンは、複写用紙に筆記することが多く、複写用紙に筆記する時には、通常より筆圧を高く筆記（高筆圧筆記）するため、、高筆圧筆記性を向上することが求められているが、界面活性剤の中でも、高筆圧下（３００～５００ｇｆ）での潤滑性を向上しやすいため、リン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい、これは、リン酸エステル系界面活性剤のリン酸基を有することで、潤滑作用が働きやすく、より極圧効果を発揮し、高筆圧下（３００～５００ｇｆ）においてもボールとチップ本体との間の潤滑性を向上してボール座の摩耗を抑制し、カスレなどのない良好な筆跡としやすいため、本発明ではより好適に用いることが可能である。
さらに、リン酸エステル系界面活性剤の中でも、高筆圧下（３００～５００ｇｆ）においてもボールとチップ本体との間の潤滑性を向上してボール座の摩耗を抑制することを考慮すれば、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）またはアルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましく、より考慮すれば、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。

前記リン酸エステル系界面活性剤については、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）、アルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖（n、ｍ）については、１～１０とすることが好ましい。これは、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）やアルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖が長くなり過ぎて、筆感や書き出し性能は良好であるものの、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）でのボール座の摩耗抑制が得られにくいことがある。これは、末端アルキル基の炭素鎖（ｎ、ｍ）が１０を越えた場合、特に前記炭素鎖（ｎ、ｍ）が５を超えた場合は、お互いの炭素鎖間で立体障害が出やすく、ボールペンチップ材の金属に吸着したリン酸基が密になっても、炭素鎖の配列が密になりづらく、潤滑性が十分な潤滑層が得られず、高筆圧下でのボール座の摩耗抑制が得られづらいためである。さらに、末端アルキル基の極性が油性側に寄ってしまうため、有機溶剤に対する親和性が劣ることで、溶解安定性に影響しやすく、インキ中での溶解安定性に問題が出やすくなる。このため、長期間保存により金属製チップ中の金属イオン等の影響により、金属塩析出物が発生しやすくなり、インキ経時安定性が劣りやすく、本発明のような潤滑効果が得られづらい。そのため、前記末端アルキル基の炭素鎖（ｎ、ｍ）については、１～１０とすることが好ましく、より考慮すれば、前記末端アルキル基の炭素鎖（ｎ、ｍ）、１～５であることが好ましい。
一方、末端アルキル基の炭素鎖（ｎ、ｍ）が３以下とした場合には、高筆圧下でのボール座の摩耗抑制は良好であるものの、インキ中において、前記アルキル基が十分に伸びず、ボールとボール座の間のクッション性が十分でない潤滑層であるため、書き味や書き出し性能に影響が出やすい。そのため、前記末端アルキル基が、ブチル基（末端アルキル基の炭素鎖：４）を有するブトキシエチルアシッドホスフェート（ｎ＝４）、ブチルアシッドホスフェート（ｍ＝４）などを用いることで、高筆圧下でのボール座の摩耗を抑制、書き味、書き出し性能の向上する効果が得られやすいため、好ましい。

界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１～５．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすい傾向があるためであり、その傾向を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．３～３．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．５～３．０質量％が、最も好ましい。

（有機アミン）
本発明では、インキ中でのインキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、インキ中での安定性を考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。特にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、中和することで、インキ中で安定することで、リン酸エステル系界面活性剤の効果が得られやすいため、好ましい。

また、前記有機アミンとインキ中の他成分との反応性については、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、インキ経時安定性を考慮して、２級アミンまたは３級アミンを用いることが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。

前記有機アミンの含有量は、インキ成分との安定性を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．１～１０．０質量％が好ましく、さらに後に説明するリン酸エステル系界面活性剤に対する中和を考慮すれば、０．２～５．０質量％が好ましい。

（脂肪酸エステル）
上記した界面活性剤以外で、潤滑性と、チップ先端部を大気中に放置した状態で、該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能を向上することを考慮すれば、脂肪酸エステルを用いることが好ましい。特に、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）においても潤滑性を保ちやすくなるため、ボール座の摩耗を抑制（高筆圧筆記性）と、書き味、書き出し性能を全て向上しやすいため好ましい。

脂肪酸エステルについては、脂肪酸と、１価アルコールや多価アルコールなどのアルコールとをエステル化反応させたものであるが、前記脂肪酸エステルの中でも、より書き出し性能を向上することを考慮すれば、分岐鎖アルキル基を有する脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これは、分岐鎖アルキル基を有する脂肪酸エステルは、直鎖構造よりも、嵩高い構造をしているため、分岐鎖アルキル基の嵩高さによって、金属製のボール表面やチップ本体のボール座に吸着しやすく、さらに厚い潤滑膜を形成して、より潤滑性が向上しやすいためで、同時に分岐鎖アルキル基の嵩高さによって、チップ先端部のインキ乾燥時に形成される被膜強度が軟化し、書き出し性能を向上するためである。

さらに、前記脂肪酸エステルについては、酸価を０．０１～５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とすることが好ましい、これは、油性インキ中の前記酸性リン酸エステルや他成分との相性が良好であり、長期間インキ中で安定しているため、長時間書き出し性能を向上し、長期間潤滑性を向上し、書き味を向上しやすくすることが可能となるためである。より考慮すれば、酸価については、０．０１～２．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、より好ましくは、０．０５～１．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
なお、酸価については、試料１ｇ中に含まれる酸性成分（遊離脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。

前記脂肪酸エステルのエステル化反応に用いられるアルコールは、多価アルコールが好ましい。これは、理由は定かではないが、前記脂肪酸エステルのエステル化反応に用いられるアルコールの水酸基が多い方が、保湿作用が働きやすく、チップ先端部が乾燥したときに形成する被膜の強度を軟化させ、ボールの回転をスムーズにする効果が得られるので、筆跡カスレが発生せずに、書き出し性能が向上するものと推測される。より書き出し性能を向上することを考慮すれば、水酸基が４価以上の多価アルコールであることが好ましく、より好ましくは水酸基が５価以上であることが好ましい。また、水酸基が多すぎると、油性インキ中での安定性に影響が出やすいため、水酸基が８価以下であることが好ましい。

前記脂肪酸エステルのエステル化反応に用いられるアルコールの具体例としては、１価アルコールとしては、ペンタノール、シクロヘキサノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミスチリルアルコール、ステアリルアルコール、ドコサノールなどが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、２－メチルプロパントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらの中でも、より書き出し性能を向上し、インキ経時安定性を考慮すれば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのペンタエリスリトール類によってエステル化した脂肪酸エステルを含むことが好ましく、より考慮すれば、ジペンタエリスリトールによってエステル化した脂肪酸エステルを含むことが好ましい。

また、前記脂肪酸エステルの含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１～１０．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性と書き出し性能が得られにくく、１０．０質量％を越えると、インキ経時が不安定になりやすいためであり、その傾向を考慮すれば、０．１～５．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．１～３．０質量％が好ましく、０．３～２．０質量％が最も好ましい。

また、その他として、粘度調整剤として、脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油などの擬塑性付与剤を、また、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、水などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。

本発明の油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ^－１（静止時）におけるインキ粘度が３００００ｍＰａ・ｓを越えると、書き出し性能や書き味が劣りやすいため、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ^－１（静止時）におけるインキ粘度は、３００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ^－１（静止時）におけるインキ粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満だと、インキ漏れを抑制しにくいため、インキ漏れを考慮すれば、１０００ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。よりインキ漏れ抑制、書き味、インキ追従性能、書き出し性能をより向上することを考慮すれば、前記インキ粘度は１５００～２５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに、より考慮すれば、２０００～２００００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０００～１５０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
また、ノック式油性ボールペンや回転繰り出し式油性ボールペン等の出没式油性ボールペンにおいては、インキ漏れ抑制をより考慮する必要があるため、効果的であり、好ましい。

また、本発明で用いるボールペンチップのボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）については、０．１～１２ｎｍとすること好ましい。これは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ未満だと、ボール表面に十分にインキが載りづらく、筆記時に濃い筆跡が得られづらく、筆跡に線とび、カスレが発生しやすく、算術平均粗さ（Ｒａ）が１２ｎｍを越えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きいため、書き味が劣りやすく、さらに、筆跡にカスレ、線とび、線ムラなどの筆記性能に影響が出やすくなるためである。また、前記算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１～１０ｎｍであると、ボール表面にインキが載りやすいためより好ましく、より好ましくは、２～８ｎｍである。なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。

また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。

また、ボ－ルペンチップの材料は、ステンレス鋼、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材、ポリカーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられるが、書き味や切削等の加工性を考慮すれば洋白製のチップ本体が好ましく、ボール座の摩耗、経時安定性を考慮するとステンレス製のチップ本体とすることが好ましい。

実施例１
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、着色剤として染料、有機溶剤としてベンジルアルコール、アミノ樹脂粒子、界面活性剤としてアルコキシエチル基を有するリン酸エステル系界面活性剤、有機アミンとしてオキシエチレンアルキルアミン、分岐鎖アルキル基を有する脂肪酸エステル、ポリビニルブチラール樹脂、曳糸性付与剤としてポリビニルピロリドンを採用し、これを所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させて油性ボールペン用インキ組成物を得た。
具体的な配合量は下記の通りである。

実施例１（インキ配合）
着色剤（染料、酸性染料と塩基性染料との造塩染料）８．０質量％
着色剤（染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料）５．０質量％
有機溶剤（ベンジルアルコール）７２．５質量％
アミノ樹脂粒子（メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径：０．４μｍ）
１．０質量％
界面活性剤（アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ：ｎ＝４）を有するリン酸エステル系界面活性剤）１．０質量％
有機アミン（オキシエチレンアルキルアミン）１．０質量％
分岐鎖アルキル基を有する脂肪酸エステル（脂肪酸とジペンタエリスリトールによってエステル化した脂肪酸エステル）１．０質量％
ポリビニルブチラール樹脂１０．０質量％
曳糸性付与剤（ポリビニルピロリドン樹脂）０．５質量％

実施例２～２４
表１に示すように、インキ成分とチップ仕様を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２～２４の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計ビスコメーターＲＶＤＶII＋ＰｒｏＣＰ－５２スピンドルを使用して、実施例１、実施例９、実施例１０のインキ粘度を測定したところ、２０℃の環境下、剪断速度１０ｓｅｃ^－１、実施例１：インキ粘度＝２０００ｍＰａ・ｓ、実施例９：インキ粘度＝５０００ｍＰａ・ｓ、実施例１０：インキ粘度＝１２０００ｍＰａ・ｓであった。

比較例１～４
表に示すように、インキ成分とチップ仕様を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１～４の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。

試験および評価
実施例１および比較例１で作製した油性ボールペン用インキ組成物（０．２７ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．５ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（ボールの縦軸方向の移動量１０μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）６ｎｍ）を装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。実施例２～２４および比較例２～４も同様にして、作製した油性ボールペン用インキ組成物（０．２７ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、表のようにチップ仕様を変更したボールペン用チップを装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳＰ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
実施例１の１００ｍあたりのインキ消費量は、油性ボールペンで、らせん筆記試験を行ったところ、３６ｍｇ／１００ｍであった。
油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量（ｍｇ）に対するボール径（ｍｍ）の比については（ボール径：インキ消費量）、１：７２であった。
アミノ樹脂粒子の平均粒子径（μｍ）に対するボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量（μｍ）の比については（アミノ樹脂粒子の平均粒子径：ボールの縦軸方向の移動量）、１：１２．５であった。

インキ漏れ抑制試験：３０℃、８５％ＲＨの環境下にペン先下向きで７日放置し、チップ先端からのインキ漏れを確認した。
チップ先端のインキ滴がないもの・・・◎
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以内のもの・・・○
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以上、１／２以内のもの・・・△
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／２以上のもの・・・×

筆跡の濃さ：手書きにより筆記した筆跡を観察した。
濃く鮮明な筆跡であるもの・・・◎
濃い筆跡であるもの・・・○
実用上問題ない濃さの筆跡であるもの・・・△
薄い筆跡のもの・・・×

高筆圧下耐摩耗試験（ボール座の摩耗試験）：荷重４００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。
ボール座の摩耗が８μｍ未満であるもの・・・◎
ボール座の摩耗が８μｍ以上、１５μｍ未満であるもの・・・○
ボール座の摩耗が１５μｍ以上、２５μｍ未満であるが、筆記可能であるもの・・・△
ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの・・・×

実施例１～２４では、インキ漏れ抑制試験、筆跡の濃さ、高筆圧下耐摩耗試験（ボール座の摩耗試験）ともに良好な性能が得られた。また、実施例１～２４の中で、着色剤として顔料を用いたインキを、顕微鏡で見たところ、顔料分散性が良好であった。

比較例１では、アミノ樹脂粒子を用いなかったため、インキ漏れ抑制が劣ってしまった。
比較例２では、ポリスチレン系樹脂を用いたが、インキ中で変形してしまい、インキ漏れ抑制性が劣ってしまった。
比較例３では、インキ消費量が少ないため、濃い筆跡が得られなかった。
比較例４では、インキ消費量が多すぎたため、インキ漏れ抑制効果が得られなかった。

また、ノック式油性ボールペンや回転繰り出し式油性ボールペン等の出没式油性ボールペン（出没式ボールペン）を用いた場合では、インキ漏れ抑制性能が最も重要な性能の１つであるため、本発明のように筆記先端部の間隙からインキ漏れ（ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れ）を抑制して、インキ漏れ抑制性能が良好とすることが可能である本発明のようなアミノ樹脂粒子を含んだ油性ボールペン用インキ組成物を用いると効果的である。

一般的に油性ボールペンのボールペンチップは、インキ漏れ抑制するために、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングなどの弾発部材により直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖してあるが、本発明のようにインキ漏れ抑制効果が特段に高い油性ボールペン用インキ組成物を用いると、前記コイルスプリングなどの弾発部材がなくても、インキ漏れを抑制できる。そのため、ボールと弾発部材の抵抗がなくなり、書き味が向上し、インキの流動性も向上することで、インキ追従性も向上し、濃い筆跡を得られやすくなり、さらに部品点数の低下に繋がり、コストを抑制することが可能となり、より効果的である。特に、出没式等のボールペンでは、インキ漏れの抑制については、より重要視されているので、好適に用いることが可能である。

また、本実施例では、便宜上、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した油性ボールペン用レフィルを収容した油性ボールペンを例示しているが、本発明の油性ボールペンは、軸筒をインキ収容筒とし、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した直詰め式のボールペン、油性ボールペンであってもよい。また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。

また、本実施例では、インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容したボールペンレフィルを軸筒内に配設した油性ボールペンを例示したが、本発明の油性ボールペンは、軸筒自体をインキ収容筒とし、軸筒内に、油性ボールペン用インキ組成物を直に収容した直詰め式の油性ボールペンであっても良く、インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容したもの（ボールペンレフィル）をそのままボールペンとして使用した構造であっても良い。

本発明は、油性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、キャップ式、出没式等の油性ボールペンとして広く利用することができる。

Claims

インキ収容筒の先端部にボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に油性ボールペン用インキ組成物を収容してなる油性ボールペンであって、前記油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量が２０～７０ｍｇであり、
筆記開始前の初期状態のボールペンチップのボールの縦軸方向への移動量が７～１６μｍであり、
かつ、前記油性ボールペン用インキ組成物が、着色剤、有機溶剤、アミノ樹脂粒子、アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）またはアルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を含んでなり、
前記有機溶剤がアルコール溶剤であり、該アルコール溶剤の含有量は、油性ボールペン組成物中の全有機溶剤の含有量に対して７０％以上とし、
前記アミノ樹脂粒子の平均粒子径（μｍ）に対する前記ボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量（μｍ）の比については（アミノ樹脂粒子の平均粒子径：ボールの縦軸方向の移動量）、１：２～１：３０の関係とすることを特徴とする油性ボールペン。
前記アルコキシエチル基（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）またはアルコキシル基（Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤の末端アルキル基の炭素鎖（n、ｍ）が１～１０であることを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン。
前記アミノ樹脂粒子の平均粒子径が、５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン。