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JP7516811B2 - Decorative film and decorative molded body - Google Patents

Decorative film and decorative molded body Download PDF

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JP7516811B2 JP2020062893A JP2020062893A JP7516811B2 JP 7516811 B2 JP7516811 B2 JP 7516811B2 JP 2020062893 A JP2020062893 A JP 2020062893A JP 2020062893 A JP2020062893 A JP 2020062893A JP 7516811 B2 JP7516811 B2 JP 7516811B2
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Description

本発明は、加飾フィルム及び加飾成形体に関する。 The present invention relates to a decorative film and a decorative molded body.

従来、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などの表面を保護したり、装飾(加飾)をする場合、射出成形や真空成形によって成形体を加工した後、成形体の表面にスプレー塗装などで塗料を塗布し、乾燥・加熱硬化させることが行われていた。しかし、この様な塗装は、揮発性有機溶剤の排出が作業環境を悪化させるという問題に加え、成形部品ごとの作業工程と生産設備が必要となることや、塗料の重ね塗りが必要となるため塗料の歩留りが悪く、生産性が低いという問題があった。 Conventionally, when protecting or decorating the surfaces of automobile interior and exterior parts, home appliance parts, building material parts, etc., a molded body is processed by injection molding or vacuum forming, and then paint is applied to the surface of the molded body by spray painting or the like, and then dried and cured by heating. However, this type of painting has problems such as the emission of volatile organic solvents that worsens the work environment, the need for separate work processes and production equipment for each molded part, and the need to apply multiple coats of paint, which results in poor paint yield and low productivity.

近年は、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などを軽量化する目的で、成形体として樹脂成形体の使用が進んでいる。樹脂成形体の装飾(加飾)には、スプレー塗装が適さない場合が多く、樹脂成形体の表面を加飾するために、様々な手法が開発されている。中でも、成形体の最表面を、加飾フィルムで加飾して加飾成形体を得る方法は、塗料等を使って表面に塗布又は印刷する方法よりも、意匠の自由度が高く、生産性も優れるといった利点を有する。また、加飾フィルムを用いた加飾方法は、三次元的な凹凸を有する成形体表面も加飾をすることができるため、様々な用途に用いられている。 In recent years, resin molded bodies have been increasingly used as molded bodies for the purpose of reducing the weight of automobile interior and exterior parts, home appliance parts, building material parts, etc. Spray painting is often not suitable for decorating resin molded bodies, and various methods have been developed to decorate the surface of resin molded bodies. Among these, the method of obtaining a decorated molded body by decorating the outermost surface of a molded body with a decorative film has the advantage of offering greater freedom in design and superior productivity compared to methods of applying or printing on the surface using paint, etc. In addition, decoration methods using decorative films are used for various purposes because they can decorate molded body surfaces that have three-dimensional unevenness.

例えば、特許文献1には、基材層と、粘着剤層とを有する加飾成形用積層体であって、粘着剤層がシリコーン系粘着剤層と、アクリル系粘着剤層を有する加飾成形用積層体が開示されている。また、特許文献2には、表層フィルムの下面に接着層を有する真空成形用シートが開示されている。ここでは、接着層に、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂にポリイソシアネート1.5~2.5当量を配合し硬化したものを用いている。 For example, Patent Document 1 discloses a laminate for decorative molding having a base layer and an adhesive layer, the adhesive layer having a silicone-based adhesive layer and an acrylic-based adhesive layer. Patent Document 2 discloses a vacuum molding sheet having an adhesive layer on the underside of a surface film. Here, the adhesive layer is made of a thermoplastic saturated copolymer polyester resin mixed with 1.5 to 2.5 equivalents of polyisocyanate and cured.

特許文献3には、射出成形同時転写加飾法に用いられる加飾フィルムが開示されている。ここでは、基材上に離型層、保護層、着色層及び接着剤層をこの順に積層してなる射出成形同時転写用の三次元成形加飾フィルムが開示されており、接着剤層に用いられる樹脂として、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン-アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの樹脂が挙げられている。 Patent Document 3 discloses a decorative film used in the injection molding simultaneous transfer decoration method. This discloses a three-dimensional molded decorative film for injection molding simultaneous transfer, which is made by laminating a release layer, a protective layer, a colored layer, and an adhesive layer in this order on a substrate, and lists resins such as acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyester resins, and polyamide resins as resins used in the adhesive layer.

特開2017-154410号公報JP 2017-154410 A 特開2010-120209号公報JP 2010-120209 A 特開2011-88420号公報JP 2011-88420 A

加飾成形体においては、当然ながら被着体と加飾フィルムが十分に密着しており、容易に剥離しないことが求められている。しかしながら、被着体にポリプロピレン樹脂の素材を用いた場合に、従来の加飾成形用粘着シート(加飾フィルム)を用いると、被着体に対する加飾フィルムの密着性が十分に発揮されないという問題があった。 In decorative molded articles, it is of course required that the adherend and the decorative film are sufficiently adhered to each other and do not easily peel off. However, when a polypropylene resin material is used for the adherend, there is a problem in that the adhesion of the decorative film to the adherend is not fully achieved when a conventional adhesive sheet for decorative molding (decorative film) is used.

また、加飾成形体を製造する際には、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法によって、加飾フィルムと被着体を貼合する方法が用いられる場合がある。この場合、被着体を構成する溶融樹脂を射出する前に、加飾フィルムを所望の形状となるように金型加工することがある。しかしながら、このような加工工程において、加飾フィルムが加工用金型から剥離せず、加飾フィルムを所望形状に前加工することが困難な場合があった。このように、加飾フィルムの前加工段階において不具合が生じると、加飾成形体の生産効率が著しく低下したり、また、加飾フィルム自体に意図しない欠陥が生じる場合があり、問題となる。 When manufacturing a decorative molded body, a method of laminating a decorative film and an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method may be used. In this case, the decorative film may be processed in a mold to have a desired shape before the molten resin that constitutes the adherend is injected. However, in such a processing step, the decorative film may not peel off from the processing mold, making it difficult to pre-process the decorative film into the desired shape. If a defect occurs in the pre-processing stage of the decorative film in this way, the production efficiency of the decorative molded body may be significantly reduced, and unintended defects may occur in the decorative film itself, which is problematic.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して、優れた密着性を発揮する加飾フィルムであって、金型への耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve these problems of the conventional technology, the inventors have carried out research with the aim of providing a decorative film that exhibits excellent adhesion to adherends containing polypropylene resin and has excellent blocking resistance to molds.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、加飾層と接着層とを有する加飾フィルムにおいて、接着層に、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体、テルペンフェノール系樹脂、及び有機フィラーを配合することで、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して、優れた密着性を発揮し、かつ金型への耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors have discovered that in a decorative film having a decorative layer and an adhesive layer, by blending a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol-based resin, and an organic filler in the adhesive layer, it is possible to obtain a decorative film that exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin and has excellent blocking resistance to a mold.
Specifically, the present invention has the following configuration.

[1] 加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムであって、
接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、有機フィラーと、を含有する加飾フィルム。
[2] 23℃、相対湿度50%、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が0.5N/5mmφ以下である、[1]に記載の加飾フィルム;
(プローブタック値の測定条件)
測定機器:タッキング試験機 TAC1000(株式会社レスカ製)
プローブ直径:5mmφ
プローブ材質:SUS304
プローブ温度:50℃
ステージ温度:50℃
プローブ押付け荷重:200gf
プローブ押付けおよび引き剥がし速度:1mm/秒
プローブ押付け保持時間:60秒。
[3] ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、[1]又は[2]に記載の加飾フィルム。
[4] テルペンフェノール系樹脂の軟化点は125~170℃であり、
テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は800~1500である、[1]~[3]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[5] テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、40~200質量部である、[1]~[4]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[6] 有機フィラーは、有機微粒子である、[1]~[5]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[7] 有機フィラーは、アクリル樹脂及びスチレン樹脂から選択される少なくとも1種を含む有機微粒子である、[1]~[6]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[8] 有機フィラーの含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、0.3~10質量部である、[1]~[7]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[9] 有機フィラーの平均粒子径をDとし、接着層の厚みをdとした場合、0.5×d<D<1.5×dである、[1]~[8]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[10] 接着層の厚みは、0.5~20μmである、[1]~[9]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[11] 加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用である、[1]~[10]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[12] [1]~[11]のいずれかに記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。
[13] 自動車部材、電子機器又は建材用である、[12]に記載の加飾成形体。
[1] A decorative film having a decorative layer and an adhesive layer,
The adhesive layer is a decorative film containing a block copolymer including a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol resin, and an organic filler.
[2] The decorative film according to [1], having a peak probe tack value of 0.5 N/5 mmφ or less measured at 23° C., a relative humidity of 50%, and under the following measurement conditions:
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Rhesca Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mm
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50°C
Stage temperature: 50°C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm/sec. Probe pressing and holding time: 60 sec.
[3] The block copolymer is
The decorative film according to [1] or [2], which is a block copolymer including a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer.
[4] The softening point of the terpene phenol resin is 125 to 170° C.,
The decorative film according to any one of [1] to [3], wherein the number average molecular weight of the terpene phenol-based resin is 800 to 1,500.
[5] The decorative film according to any one of [1] to [4], wherein the content of the terpene phenol-based resin is 40 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the block copolymer.
[6] The decorative film according to any one of [1] to [5], wherein the organic filler is organic fine particles.
[7] The decorative film according to any one of [1] to [6], wherein the organic filler is organic fine particles containing at least one kind selected from an acrylic resin and a styrene resin.
[8] The decorative film according to any one of [1] to [7], wherein the content of the organic filler is 0.3 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the block copolymer.
[9] The decorative film according to any one of [1] to [8], wherein D is the average particle diameter of the organic filler and d is the thickness of the adhesive layer, and 0.5×d<D<1.5×d.
[10] The decorative film according to any one of [1] to [9], wherein the adhesive layer has a thickness of 0.5 to 20 μm.
[11] The decorative film according to any one of [1] to [10], which is for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method.
[12] A decorated molded article obtained by laminating the decorative film according to any one of [1] to [11] to an adherend containing a polypropylene resin.
[13] The decorative molding according to [12], which is for use as an automobile part, an electronic device, or a building material.

本発明によれば、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮し、かつ金型への耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a decorative film that exhibits excellent adhesion to adherends containing polypropylene resin and has excellent blocking resistance to molds.

図1は、加飾フィルムの構成の一例を表す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a decorative film. 図2は、加飾成形体の構成の一例を表す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the decorative molded body.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 The present invention will be described in detail below. The following explanation of the constituent elements may be based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after "~" as the lower and upper limits.

(加飾フィルム)
本発明は、加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムに関する。ここで、接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、有機フィラーと、を含有する。本発明の加飾フィルムは、上記構成を有するため、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮する。このため、本発明の加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体への貼合用として好ましく用いられる。また、本発明の加飾フィルムは、上記構成を有するため、金型への耐ブロッキング性に優れている。すなわち、本発明の加飾フィルムは金型からの剥離性に優れている。このため、加飾フィルムを金型加工する際には、加飾フィルムが加工用金型から容易に剥離し、その後の被着体との貼合工程にスムーズに移行できる。また、加飾フィルムが加工用金型から容易に剥離することで、加飾フィルムに欠陥が生じることを抑制できるため、加飾成形体の意匠性を損ねることもない。
(Decorative film)
The present invention relates to a decorative film having a decorative layer and an adhesive layer. Here, the adhesive layer contains a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol resin, and an organic filler. Since the decorative film of the present invention has the above-mentioned configuration, it exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin. Therefore, the decorative film of the present invention is preferably used for bonding to an adherend containing a polypropylene resin as a main component. In addition, since the decorative film of the present invention has the above-mentioned configuration, it has excellent blocking resistance to a mold. That is, the decorative film of the present invention has excellent peelability from the mold. Therefore, when the decorative film is processed with a mold, the decorative film is easily peeled off from the processing mold, and the subsequent bonding process with the adherend can be smoothly transferred. In addition, since the decorative film is easily peeled off from the processing mold, defects in the decorative film can be suppressed, and the design of the decorated molded body is not impaired.

従来、加飾成形体の被着体としては、ポリカーボネート系樹脂やABS樹脂が用いられていた。このため、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体を加飾するための加飾フィルムについては、その具体的構成について十分な検討がなされていなかった。また、被着体を加飾して加飾成形体を作製する際には、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法が用いられる場合があるが、その際の加飾フィルムの加工性や加工効率についても課題が残されていた。そこで、本発明者らは、加飾フィルムの接着層の構成について検討を行った。その結果、本発明者らは、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、有機フィラーと、を含有する接着層を形成することで、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体に対して優れた密着性を発揮する加飾フィルムであって、加飾フィルムを金型加工する際には、加飾フィルムが加工用金型から容易に剥離する加飾フィルムを得ることに成功した。 Conventionally, polycarbonate resins and ABS resins have been used as the adherends of decorative molded bodies. For this reason, the specific configuration of decorative films for decorating adherends containing polypropylene resin as the main component has not been fully studied. In addition, when decorating an adherend to produce a decorative molded body, a film insert molding method or an in-mold molding method may be used, but there are still problems with the processability and processing efficiency of the decorative film in such cases. Therefore, the present inventors have studied the configuration of the adhesive layer of the decorative film. As a result, the present inventors have succeeded in obtaining a decorative film that exhibits excellent adhesion to an adherend containing polypropylene resin as the main component by forming an adhesive layer containing a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol resin, and an organic filler, and that can be easily peeled off from the processing mold when the decorative film is processed with a mold.

本発明の加飾フィルムにおいては、23℃、相対湿度50%、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が0.5N/5mmφ以下であることが好ましい。
(プローブタック値の測定条件)
測定機器:タッキング試験機 TAC1000(株式会社レスカ製)
プローブ直径:5mmφ
プローブ材質:SUS304
プローブ温度:50℃
ステージ温度:50℃
プローブ押付け荷重:200gf
プローブ押付けおよび引き剥がし速度:1mm/秒
プローブ押付け保持時間:60秒
プローブタックのピーク値が上記範囲内であれば、加飾フィルムの金型への耐ブロッキング性をより効果的に高めることができる。
In the decorative film of the present invention, it is preferable that the peak value of the probe tack measured at 23° C., a relative humidity of 50% and under the following measurement conditions is 0.5 N/5 mmφ or less.
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Rhesca Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mm
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50°C
Stage temperature: 50°C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm/sec. Probe pressing and holding time: 60 sec. If the peak probe tack value is within the above range, the blocking resistance of the decorative film to the mold can be more effectively improved.

本発明の加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用であることが好ましい。フィルムインサート成形法やインモールド成形法においては、加飾フィルムを予め3次元形状に加工した後、金型のキャビティに配置し、被着体を構成する溶融樹脂を金型内に射出することで加飾フィルムと被着体が一体化した加飾成形体が得られる。 The decorative film of the present invention is preferably used for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method. In the film insert molding method or the in-mold molding method, the decorative film is processed into a three-dimensional shape in advance, and then placed in a mold cavity. The molten resin that constitutes the adherend is then injected into the mold to obtain a decorative molded body in which the decorative film and the adherend are integrated.

図1は、本発明の加飾フィルムの構成の一例を説明する断面図である。図1に示されるように、加飾フィルム30は、加飾層21と、接着層11とを有する。加飾フィルム30において、加飾層21と接着層11の間には、他の層が設けられていてもよいが、本実施形態においては、加飾層21と接着層11は直接接するように積層されていることが好ましい。 Figure 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of the decorative film of the present invention. As shown in Figure 1, the decorative film 30 has a decorative layer 21 and an adhesive layer 11. In the decorative film 30, other layers may be provided between the decorative layer 21 and the adhesive layer 11, but in this embodiment, it is preferable that the decorative layer 21 and the adhesive layer 11 are laminated so as to be in direct contact with each other.

加飾層21は単層であってもよく、基材に顔料や染料が練りこまれた着色フィルムであってもよい。なお、図1においては、加飾層21は単層で描画しているが、加飾層21は少なくとも基材と加飾性層を含む多層構造を有していてもよい。加飾層21が基材と加飾性層を含む場合、加飾層21における加飾性層は接着層11と接する面に設けられていてもよい。また、加飾性層は加飾フィルムの最表層(接着層11と接する逆面)に設けられてもよく、このような場合、加飾性層のさらに表層側に加飾層とは別にハードコート層や反射防止層などの機能層が設けられていてもよい。
なお、本発明の加飾フィルムをフィルムインサート成形に用いる場合は、加飾層21の最表層(接着層11と接する逆面)には加飾性層とは別にハードコート層や反射防止層などの機能層を設けていてもよい。
一方で、本発明の加飾フィルムをインモールド成形に用いる場合は、加飾層21の加飾性層は必ず接着層11と接する面に設けられ、成形後に基材と加飾性層が容易に剥がれるように離型性を有する基材を用いるか、もしくは、基材と加飾性層の間に離型層を設けることで、基材(離型層)と加飾性層とが接するように構成されていることが好ましい。
The decorative layer 21 may be a single layer, or may be a colored film in which a pigment or dye is kneaded into a substrate. In FIG. 1, the decorative layer 21 is depicted as a single layer, but the decorative layer 21 may have a multilayer structure including at least a substrate and a decorative layer. When the decorative layer 21 includes a substrate and a decorative layer, the decorative layer in the decorative layer 21 may be provided on the surface in contact with the adhesive layer 11. The decorative layer may also be provided on the outermost layer of the decorative film (the opposite surface in contact with the adhesive layer 11), and in such a case, a functional layer such as a hard coat layer or an anti-reflection layer may be provided on the further surface side of the decorative layer in addition to the decorative layer.
In addition, when the decorative film of the present invention is used for film insert molding, a functional layer such as a hard coat layer or an anti-reflection layer may be provided on the outermost layer of the decorative layer 21 (the opposite side in contact with the adhesive layer 11) in addition to the decorative layer.
On the other hand, when the decorative film of the present invention is used for in-mold molding, the decorative layer of the decorative layer 21 is necessarily provided on the surface that contacts the adhesive layer 11, and it is preferable to use a substrate having releasability so that the substrate and the decorative layer can be easily peeled off after molding, or to provide a release layer between the substrate and the decorative layer so that the substrate (release layer) and the decorative layer are in contact with each other.

(接着層)
加飾フィルムは、接着層を有する。本発明において、接着層は、加飾層の両面に設けられていてもよいが、加飾層のいずれか一方の面に一層設けられていることが好ましい。
(Adhesive Layer)
The decorative film has an adhesive layer. In the present invention, the adhesive layer may be provided on both sides of the decorative layer, but it is preferable that one adhesive layer is provided on either one side of the decorative layer.

本実施形態において、接着層は、ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂を含む。ここで、ブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含む。テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して40質量部以上であることが好ましく、45質量部以上であることがより好ましく、50質量部以上であることがさらに好ましく、55質量部以上であることが特に好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して200質量部以下であることが好ましく、180質量部以下であることがより好ましく、160質量部以下であることがさらに好ましく、140質量部以下であることが特に好ましい。テルペンフェノール系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、加飾フィルムはポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。また、テルペンフェノール系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、接着層と加飾層の層間密着性を高めることもできる。 In this embodiment, the adhesive layer contains a block copolymer and a terpene phenol resin. Here, the block copolymer contains a block composed of an isopentane-derived structure. The content of the terpene phenol resin is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, even more preferably 50 parts by mass or more, and particularly preferably 55 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the block copolymer. The content of the terpene phenol resin is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, even more preferably 160 parts by mass or less, and particularly preferably 140 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the block copolymer. By setting the content of the terpene phenol resin within the above range, the decorative film can exhibit excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin. In addition, by setting the content of the terpene phenol resin within the above range, the interlayer adhesion between the adhesive layer and the decorative layer can also be increased.

また、ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂の合計含有量は、接着層の全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂の合計含有量を上記範囲とすることにより、加飾フィルムはポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮することができ、さらに、接着層と加飾層の層間密着性を高めることができる。 The total content of the block copolymer and the terpene phenolic resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the adhesive layer. By setting the total content of the block copolymer and the terpene phenolic resin within the above range, the decorative film can exhibit excellent adhesion to an adherend containing polypropylene resin, and further, the interlayer adhesion between the adhesive layer and the decorative layer can be improved.

接着層に含まれるブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むことが好ましい。本明細書において、イソペンタン由来構造とは、以下の構造である。そして、イソペンタン由来構造から構成されるブロックは、上記構造のイソペンタン由来構造が重合してなるブロックである。なお、イソペンタン由来構造は、プロピレン・エチレン共重合体であることが好ましい。
The block copolymer contained in the adhesive layer preferably contains a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer. In this specification, the isopentane-derived structure is the following structure. The block composed of the isopentane-derived structure is a block formed by polymerization of the isopentane-derived structure of the above structure. The isopentane-derived structure is preferably a propylene-ethylene copolymer.

スチレン系ポリマーから構成されるブロックは、スチレン重合体やα-メチルスチレン重合体から構成されるブロックであることが好ましい。 The block composed of a styrene-based polymer is preferably a block composed of a styrene polymer or an α-methylstyrene polymer.

接着層に含まれるブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックに加えて、他のポリマーから構成されるブロックを含んでいてもよい。他のポリマーから構成されるブロックとしては、例えば、エチレン由来構造から構成されるブロックや、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーから構成されるブロック等が挙げられる。 The block copolymer contained in the adhesive layer may contain a block composed of other polymers in addition to a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer. Examples of blocks composed of other polymers include a block composed of an ethylene-derived structure and a block composed of a (meth)acrylic acid ester-based polymer.

接着層に含まれるブロック共重合体において、イソペンタン由来構造から構成されるブロックをAとし、スチレン系ポリマーから構成されるブロックをBとした場合、ブロック共重合体は、A-B構造のジブロック共重合体であってもよく、A-B-A構造や、B-A-B構造のトリブロック共重合体であってもよい。また、-A-B-A-B-構造のように各ブロックの繰り返し構造を有するブロック共重合体であってもよい。さらに、上述したように、他のポリマーから構成されるブロックをさらに含むブロック共重合体であってもよい。 In the block copolymer contained in the adhesive layer, if the block composed of an isopentane-derived structure is designated as A and the block composed of a styrene-based polymer is designated as B, the block copolymer may be a diblock copolymer with an A-B structure, or a triblock copolymer with an A-B-A structure or a B-A-B structure. It may also be a block copolymer having a repeating structure of each block, such as an -A-B-A-B- structure. Furthermore, as described above, it may be a block copolymer further containing a block composed of another polymer.

接着層に含まれるブロック共重合体は、そのポリマー鎖にさらに置換基を有していてもよく、例えば、置換基として不飽和結合を有する置換基を有するブロック共重合体を用いてもよい。 The block copolymer contained in the adhesive layer may further have a substituent in its polymer chain. For example, a block copolymer having a substituent with an unsaturated bond as a substituent may be used.

上述したブロック共重合体は公知方法により重合により作製してもよいが、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、クラレ社製のセプトン1020、セプトン2002、セプトン4033、セプトンHG252等を用いることができる。 The block copolymers described above may be prepared by polymerization using known methods, but commercially available products may also be used. Examples of commercially available products that can be used include Septon 1020, Septon 2002, Septon 4033, and Septon HG252 manufactured by Kuraray Co., Ltd.

接着層は、上述したブロック共重合体に加えて、テルペンフェノール系樹脂と有機フィラーとを含む。テルペンフェノール系樹脂は、テルペンモノマーとフェノールを共重合した樹脂である。 The adhesive layer contains a terpene phenol resin and an organic filler in addition to the block copolymer described above. The terpene phenol resin is a resin obtained by copolymerizing a terpene monomer and phenol.

テルペンフェノール系樹脂の軟化点は125℃以上であることが好ましく、130℃以上であることがより好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の軟化点は170℃以下であることが好ましく、165℃以下であることがより好ましく、160℃以下であることがさらに好ましい。なお、テルペンフェノール系樹脂の軟化点は、JIS K2207に記載の方法に準じて自動軟化点測定装置(FLEX SCIENTIFIC 社製、EX-719PD4)を用いて測定した値である。 The softening point of the terpene phenol resin is preferably 125°C or higher, and more preferably 130°C or higher. The softening point of the terpene phenol resin is preferably 170°C or lower, more preferably 165°C or lower, and even more preferably 160°C or lower. The softening point of the terpene phenol resin is a value measured using an automatic softening point measuring device (FLEX SCIENTIFIC, EX-719PD4) in accordance with the method described in JIS K2207.

テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、800以上であることが好ましく、850以上であることがより好ましく、900以上であることがさらに好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、1500以下であることが好ましく、1400以下であることがより好ましく、1300以下であることがさらに好ましい。なお、テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。 The number average molecular weight of the terpene phenolic resin is preferably 800 or more, more preferably 850 or more, and even more preferably 900 or more. The number average molecular weight of the terpene phenolic resin is preferably 1500 or less, more preferably 1400 or less, and even more preferably 1300 or less. The number average molecular weight of the terpene phenolic resin is measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated using a calibration curve prepared using standard polystyrene with a known molecular weight.

テルペンフェノール系樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製のYS ポリスター T130、YS ポリスター T145、YS ポリスター T160、YS ポリスター S145、YS ポリスター G150等を用いることができる。 As the terpene phenol-based resin, commercially available products may be used. Examples of commercially available products that can be used include YS Polystar T130, YS Polystar T145, YS Polystar T160, YS Polystar S145, and YS Polystar G150 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.

本実施形態において、有機フィラーは、有機微粒子であることが好ましい。有機微粒子を構成する樹脂種としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。中でも、有機フィラーは、アクリル樹脂及びスチレン樹脂から選択される少なくとも1種を含む有機微粒子であることが好ましい。 In this embodiment, the organic filler is preferably organic fine particles. Examples of the resin species constituting the organic fine particles include acrylic resin, styrene resin, polyester resin, silicone resin, etc. In particular, the organic filler is preferably organic fine particles containing at least one type selected from acrylic resin and styrene resin.

なお、本明細書における有機フィラーとは、溶剤に不溶または難溶化された有機微粒子である。ここで、溶剤に不溶である状態とは、23℃のトルエンに対する溶解度が1g/100g未満である状態であり、溶剤に難溶である状態とは、トルエンへの23℃での溶解度が1g/100g以上5g/100g未満である状態をいう。 In this specification, the organic filler refers to organic fine particles that are insoluble or poorly soluble in a solvent. In this specification, being insoluble in a solvent means that the solubility in toluene at 23°C is less than 1 g/100 g, and being poorly soluble in a solvent means that the solubility in toluene at 23°C is 1 g/100 g or more and less than 5 g/100 g.

有機フィラーの平均粒子径は、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。また、有機フィラーの平均粒子径は、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましい。ここで、有機フィラーの平均粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡もしくは走査型電子顕微鏡を用いて行う。具体的には、1つの微粒子の粒子画像の最大長(Dmax:粒子画像の輪郭上の2点における最大長さ)と、最大長垂直長(DV-max:最大長に平行な2本の直線で粒子画像を挟んだときの、この2本の直線間の最短長さ)を測長し、その相乗平均値(Dmax×DV-max)/2を粒子径とする。この方法で任意の100個の微粒子について粒子径を測定し、その算術平均値を平均粒子径とする。 The average particle diameter of the organic filler is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. The average particle diameter of the organic filler is preferably 30 μm or less, and more preferably 20 μm or less. Here, the average particle diameter of the organic filler is measured using a transmission electron microscope or a scanning electron microscope. Specifically, the maximum length of the particle image of one fine particle (Dmax: the maximum length at two points on the outline of the particle image) and the maximum perpendicular length (DV-max: the shortest length between two straight lines parallel to the maximum length when the particle image is sandwiched between these two straight lines) are measured, and the geometric mean value (Dmax x DV-max)/2 is taken as the particle diameter. The particle diameters of 100 fine particles are measured using this method, and the arithmetic mean value is taken as the average particle diameter.

本実施形態において、有機フィラーの平均粒子径をDとし、接着層の厚みをdとした場合、0.5×d<D<1.5×dであることが好ましい。有機フィラーの平均粒子径と接着層の厚みの関係を上記関係とすることにより、加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対する密着性を損ねることなく、金型への耐ブロッキング性を発揮することができる。 In this embodiment, when the average particle diameter of the organic filler is D and the thickness of the adhesive layer is d, it is preferable that 0.5 x d < D < 1.5 x d. By satisfying the above relationship between the average particle diameter of the organic filler and the thickness of the adhesive layer, the decorative film can exhibit blocking resistance to the mold without impairing adhesion to the adherend containing polypropylene resin.

有機フィラーの含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、0.3質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましい。また、有機フィラーの含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましく、6質量部以下であることがさらに好ましい。有機フィラーの含有量を上記範囲内とすることにより、加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対する密着性を損ねることなく、金型への耐ブロッキング性を発揮することができる。 The content of the organic filler is preferably 0.3 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the block copolymer. The content of the organic filler is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, and even more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the block copolymer. By setting the content of the organic filler within the above range, the decorative film can exhibit blocking resistance to the mold without impairing adhesion to the adherend containing polypropylene resin.

有機フィラーとしては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、積水化成品工業社製、MSX-5Z(平均粒子径5μmスチレン粒子)、綜研化学社製、SX-350H(平均粒子径3.5μmポリスチレン粒子)、積水化成品工業社製SSX-105(平均粒子径5μmアクリル粒子)、綜研化学社製、MX-3000(平均粒子径30μmアクリル粒子)等を用いることができる。 As the organic filler, commercially available products may be used. Examples of commercially available products that can be used include MSX-5Z (styrene particles with an average particle size of 5 μm) manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd., SX-350H (polystyrene particles with an average particle size of 3.5 μm) manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., SSX-105 (acrylic particles with an average particle size of 5 μm) manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd., and MX-3000 (acrylic particles with an average particle size of 30 μm) manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.

接着層は、上述したブロック共重合体や樹脂の他に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤(又は老化防止剤)、シランカップリング剤、テルペンフェノール系樹脂以外の粘着付与剤、オイル成分、軟化剤、架橋剤、顔料、水素引抜型開始剤等を挙げることができる。 The adhesive layer may contain additives in addition to the block copolymers and resins described above. Examples of additives include antioxidants (or antiaging agents), silane coupling agents, tackifiers other than terpene phenol resins, oil components, softeners, crosslinking agents, pigments, and hydrogen abstraction initiators.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。 Examples of antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more types.

シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の用途ではメルカプト系シランカップリング剤を用いることが好ましい。メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、トリエトキシ(2-メルカプトエチル)シラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、4-メルカプトブチルトリメトキシシラン、10-メルカプトデシルトリエトキシシラン、11-メルカプトウンデシルトリメトキシシラン、11-メルカプトウンデシルトリエトキシシランなどが例示できる。 Examples of silane coupling agents include mercapto-based silane coupling agents containing a mercapto group, epoxy-based silane coupling agents having an epoxy group, and vinyl-based silane coupling agents having a vinyl group. Of these, it is preferable to use a mercapto-based silane coupling agent for the application of the present invention. Examples of mercapto-based silane coupling agents include mercaptotrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane, triethoxy(2-mercaptoethyl)silane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 4-mercaptobutyltrimethoxysilane, 10-mercaptodecyltriethoxysilane, 11-mercaptoundecyltrimethoxysilane, and 11-mercaptoundecyltriethoxysilane.

テルペンフェノール系樹脂以外の粘着付与剤としては、例えば、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、C5系樹脂、C9系樹脂、C5/C9系樹脂などの石油系樹脂を挙げることができる。 Examples of tackifiers other than terpene phenol resins include petroleum resins such as styrene resins, rosin resins, C5 resins, C9 resins, and C5/C9 resins.

オイル成分としてはパラフィン系やナフテン系のシステムオイルが好ましく、ゴムの劣化が起き難い等の理由から、パラフィン系のシステムオイルがより好ましく用いられる。 The oil component is preferably a paraffin-based or naphthenic system oil, with paraffin-based system oil being more preferred because it is less likely to cause rubber deterioration.

水素引抜型開始剤としては、ベンゾイルギ酸メチルや4メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。 Hydrogen abstraction initiators include benzophenone compounds such as methyl benzoylformate and 4-methylbenzophenone.

接着層の厚みは、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることがさらに好ましい。本実施形態においては、このように接着層の厚みを薄くすることも可能となる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. The thickness of the adhesive layer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. In this embodiment, it is possible to reduce the thickness of the adhesive layer in this way.

(加飾層)
加飾フィルムは、加飾層を有する。ここで、加飾層は、基材に顔料や染料が練りこまれた単層の着色フィルムであってもよい。また、加飾層は、基材と加飾性層を含む多層フィルムであってもよい。
(Decorative layer)
The decorative film has a decorative layer. Here, the decorative layer may be a single-layer colored film in which a pigment or a dye is kneaded into a substrate, or the decorative layer may be a multi-layer film including a substrate and a decorative layer.

加飾層が基材と加飾性層を含む多層フィルムである場合、加飾性層は、加飾フィルムの最表面(接着層の接する側の逆面)に設けられる層であってもよく、接着層に接する側に設けられる層であってもよいが、接着層に接する側の面に設けられる層であることが好ましい。特に、加飾フィルムがインモールド成形に用いられる場合には、加飾性層は接着層に接する側の面に設けられる必要がある。一方、加飾フィルムがフィルムインサート成形に用いられる場合にも加飾性層は接着層に接する側の面に設けられることが好ましいが、加飾フィルムの最表面(接着層の接する側の逆面)に設けられてもよく、この場合、さらに最表層にはハードコート層や反射防止層などの機能層が設けられてもよい。 When the decorative layer is a multilayer film including a substrate and a decorative layer, the decorative layer may be a layer provided on the outermost surface of the decorative film (the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer) or on the side in contact with the adhesive layer, but it is preferable that the decorative layer be provided on the surface in contact with the adhesive layer. In particular, when the decorative film is used for in-mold molding, the decorative layer needs to be provided on the surface in contact with the adhesive layer. On the other hand, when the decorative film is used for film insert molding, the decorative layer is preferably provided on the surface in contact with the adhesive layer, but it may be provided on the outermost surface of the decorative film (the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer), and in this case, a functional layer such as a hard coat layer or an anti-reflection layer may be further provided on the outermost layer.

加飾性層は、印刷層であることが好ましい。印刷層は、例えば熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂等を主剤とするインクを用いて、上記フィルム状の基材の一方の面側に印刷を施すことによって形成される。印刷は、例えばインクジェット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法を採用することができる。印刷を施すフィルム状の基材としては、例えば、ABS樹脂(アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体)、AS樹脂(アクリロニトリル、スチレンの共重合体)、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリスチレン、ウレタン樹脂等を挙げることができる。これらの基材は、成形工程において被着体に追従する形で延伸可能なものであることが好ましい。また、フィルム状の基材は通常透明なフィルムを用いるが、意匠性を付与するためにカーボン(グラファイト)等の着色剤が配合されていてもよく、有色の層であってもよい。 The decorative layer is preferably a printed layer. The printed layer is formed by printing one side of the film-like substrate using an ink mainly composed of, for example, a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin. For printing, known printing methods such as inkjet printing and screen printing can be used. Examples of the film-like substrate to be printed include ABS resin (a copolymer of acrylonitrile, butadiene, and styrene), AS resin (a copolymer of acrylonitrile and styrene), acrylic resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, nylon, polyacetal, polyphenylene oxide, phenolic resin, urea resin, melamine resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyethersulfone, polyacetal, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyamideimide, polycarbonate, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), polystyrene, and urethane resin. It is preferable that these substrates are capable of stretching in a manner that conforms to the adherend during the molding process. In addition, a transparent film is usually used as the film-like substrate, but a coloring agent such as carbon (graphite) may be blended to impart design features, or a colored layer may be used.

加飾層は印刷層を保護するために、さらに表面保護層や印刷保護層を有していてもよい。表面保護層は、加飾層において、最も露出表面側に配置され、耐傷性や耐候性を高める働きをする層であることが好ましい。このため、表面保護層は硬化性樹脂層を含む層であることが好ましく、ハードコート層であることがより好ましい。中でも、硬化性樹脂は、光硬化性樹脂であることが好ましく、紫外線硬化性樹脂であることがより好ましい。この場合、表面保護層を形成するための樹脂組成物は、例えば、紫外線硬化性樹脂に加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。また、加飾性層が印刷により形成される場合は、用いられるインキによってはキズがつきやすいため、傷付き防止のためハードコート層のような印刷保護層をインキ層の上に設けてもよい。 The decorative layer may further have a surface protective layer or a print protective layer to protect the printed layer. The surface protective layer is preferably a layer disposed on the most exposed surface side of the decorative layer and serves to enhance scratch resistance and weather resistance. For this reason, the surface protective layer is preferably a layer containing a curable resin layer, and more preferably a hard coat layer. Among them, the curable resin is preferably a photocurable resin, and more preferably an ultraviolet curable resin. In this case, the resin composition for forming the surface protective layer preferably contains, for example, a photopolymerization initiator in addition to the ultraviolet curable resin. In addition, when the decorative layer is formed by printing, depending on the ink used, it is easy to be scratched, so a print protective layer such as a hard coat layer may be provided on the ink layer to prevent scratches.

表面保護層は、さらに微粒子を含んでもよい。微粒子としては、例えば、無機微粒子を挙げることができ、金属酸化物を好ましく例示することができる。また、必要に応じて、顔料や染料を含んでもよい。また、表面保護層は、必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、ハルス、酸化防止剤、帯電防止剤、耐磨耗防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。 The surface protective layer may further contain fine particles. Examples of fine particles include inorganic fine particles, and metal oxides are preferred. In addition, if necessary, a pigment or a dye may be contained. In addition, if necessary, the surface protective layer may contain additives such as a pigment dispersant, a defoamer, an ultraviolet absorber, HAL, an antioxidant, an antistatic agent, an anti-abrasion agent, and an anti-blocking agent.

加飾層は、さらにプロテクトフィルムや最表層に粘着剤層がある場合はセパレーター層を含んでいてもよい。プロテクトフィルムやセパレーター層は、表面保護層を一時的に保護するために設けられるものである。例えば、使用時までに表面保護層や印刷層に傷がつくこと等を防止するために設けられる。プロテクトフィルムは、エチレン酢酸ビニル共重合体からなる自着性フィルムや、PETフィルムなどにウレタン系及び/又はアクリル系の再剥離性を有する粘着剤層を積層した微粘着フィルムであることが好ましい。セパレーター層は、例えば、上述したような基材層の表面にシリコーン等の剥離層を設けた構成であることが好ましい。このようなセパレーター層は、製造工程や使用時に剥離され、加飾フィルムや加飾成形体から除去される。 The decorative layer may further include a separator layer if there is a protective film or an adhesive layer on the outermost layer. The protective film or separator layer is provided to temporarily protect the surface protective layer. For example, it is provided to prevent the surface protective layer or the printed layer from being scratched before use. The protective film is preferably a self-adhesive film made of ethylene-vinyl acetate copolymer, or a slightly adhesive film in which a urethane-based and/or acrylic-based adhesive layer having removability is laminated on a PET film. The separator layer is preferably configured, for example, by providing a release layer such as silicone on the surface of the base layer as described above. Such a separator layer is peeled off during the manufacturing process or use, and removed from the decorative film or decorated molded body.

加飾層の構成としては、例えば、以下のような層構成が挙げられる。なお、各層を接着するために、必要に応じて各層の間には粘着剤層や易接着材層が設けられていてもよい。
(1)基材層のみからなる構成(着色フィルムなど基材に顔料や染料が練りこまれている)(一般的にこの構成はフィルムインサート成形に用いられインモールド成形には用いられない)
(2)基材層、印刷層、印刷保護層がこの順で設けられた構成
(3)表面保護層、印刷層、基材層がこの順で設けられた構成
(4)基材層、印刷層がこの順で設けられた構成
(5)機能層、基材層、印刷層がこの順で設けられた構成
(一般的にこの構成はフィルムインサート成形に用いられインモールド成形には用いられない)
(6)基材層、離型層、印刷保護層、印刷層がこの順で設けられた構成
(一般的にこの構成はインモールド成形に用いられフィルムインサート成形には用いられない)
(7)上述した(1)~(6)の構成の最表面にさらにプロテクトフィルムが設けられた構成
(8)上述した(1)~(6)の構成の最表面にさらに粘着剤層及びセパレーター層が設けられた構成
Examples of the decorative layer include the following layer configurations: In order to bond each layer, a pressure-sensitive adhesive layer or an easily adhesive material layer may be provided between each layer as necessary.
(1) A structure consisting of only a substrate layer (a pigment or dye is kneaded into a substrate such as a colored film) (This structure is generally used for film insert molding and not for in-mold molding)
(2) A configuration in which a base layer, a printing layer, and a printing protection layer are provided in this order. (3) A configuration in which a surface protection layer, a printing layer, and a base layer are provided in this order. (4) A configuration in which a base layer and a printing layer are provided in this order. (5) A configuration in which a functional layer, a base layer, and a printing layer are provided in this order. (This configuration is generally used for film insert molding and not for in-mold molding.)
(6) A structure in which a base layer, a release layer, a printed protective layer, and a printed layer are provided in this order (this structure is generally used for in-mold molding and not for film insert molding).
(7) A configuration in which a protective film is further provided on the outermost surface of the above-mentioned configurations (1) to (6). (8) A configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer and a separator layer are further provided on the outermost surface of the above-mentioned configurations (1) to (6).

各層を接着するために粘着剤層が設けられる場合、粘着剤層を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤を利用することができる。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。粘着剤は、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。 When an adhesive layer is provided to bond each layer, a known adhesive can be used as the adhesive constituting the adhesive layer. Examples of adhesives include natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, acrylic adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives. The adhesive may be solvent-based, solventless, emulsion-based, or water-based.

(加飾フィルムの製造方法)
本発明の加飾フィルムの製造方法は、加飾層上に、接着剤組成物を塗工し、乾燥又は硬化させることで、接着層を形成する工程を含む。
(Method of manufacturing decorative film)
The method for producing a decorative film of the present invention includes a step of applying an adhesive composition onto a decorative layer, and drying or curing the composition to form an adhesive layer.

接着剤組成物は、既存の方法により塗工することができる。溶剤に溶解して製造した接着剤組成物を用いる場合は、ナイフコーター等で塗工した後、乾燥炉にて溶剤を乾燥させることでシート化できる。一方、加熱による混練法で製造した粘着剤を用いる場合は、予め加熱することにより接着剤組成物を軟化さることが可能なホットメルトコーダーを用いることによりシート化が可能となる。 The adhesive composition can be applied by existing methods. When using an adhesive composition prepared by dissolving in a solvent, it can be applied using a knife coater or the like, and then the solvent can be dried in a drying oven to form a sheet. On the other hand, when using a pressure-sensitive adhesive prepared by a kneading method using heat, it can be formed into a sheet by using a hot melt coder, which can soften the adhesive composition by heating it in advance.

(加飾成形体)
本発明は、加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体に関するものでもある。なお、加飾成形体においては、被着体と、少なくとも加飾フィルム(又はインモールド成形の場合は加飾層)が接着層を介して一体化した状態であり、被着体の表面の少なくとも一部が加飾フィルム(又は加飾層)によって被覆された状態である。
(Decorative Molded Body)
The present invention also relates to a decorated molded body obtained by bonding a decorative film to an adherend containing a polypropylene resin. In the decorated molded body, the adherend and at least the decorative film (or the decorative layer in the case of in-mold molding) are integrated with each other via an adhesive layer, and at least a part of the surface of the adherend is covered with the decorative film (or the decorative layer).

図2は、加飾成形体の構成の一例を説明する断面図である。図2に示されるように、加飾成形体100は、被着体50に、加飾フィルム30が積層された構成を有する。図2に示されるように、加飾フィルム30は、加飾層(又はインモールド成形の場合は加飾性層)21と接着層11を有しており、接着層11が被着体50に直接貼り合わされている。 Figure 2 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of a decorative molded body. As shown in Figure 2, the decorative molded body 100 has a configuration in which a decorative film 30 is laminated on an adherend 50. As shown in Figure 2, the decorative film 30 has a decorative layer (or a decorative layer in the case of in-mold molding) 21 and an adhesive layer 11, and the adhesive layer 11 is directly attached to the adherend 50.

被着体は、ポリプロピレン樹脂を含む。ここで、被着体は、ポリプロピレン樹脂を主成分として含むものである。具体的には、被着体における、ポリプロピレン樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましい。なお、被着体におけるポリプロピレン樹脂の含有量は、100質量%であってもよく、被着体は、ポリプロピレン樹脂からなるものであってもよい。 The adherend contains polypropylene resin. Here, the adherend contains polypropylene resin as a main component. Specifically, the content of polypropylene resin in the adherend is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. The content of polypropylene resin in the adherend may be 100% by mass, and the adherend may be made of polypropylene resin.

ポリプロピレン樹脂を含む被着体の形状は特に限定されるものではなく、板状であってもよく、3次元立体形状を有するものであってもよい。また、被着体は、その表面の一部に凹凸構造を有するものであってもよい。 The shape of the adherend containing polypropylene resin is not particularly limited, and it may be a plate-like shape or may have a three-dimensional shape. In addition, the adherend may have an uneven structure on part of its surface.

加飾成形体は、自動車部材、電子機器又は建材用であることが好ましい。本発明は、上述した加飾成形体を含む自動車部材、電子機器又は建材に関するものであってもよい。自動車部材としては、例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミラー、ホイール、エンブレム、内装材等の部品等が挙げられる。また、電子機器としては、家電製品等の電子機器や、パソコンといった液晶表示装置等を挙げることができる。建材としては、家具、建築材料等を挙げることができる。さらに、被着体は、道路用資材(例えば、交通標識、防音壁等)、トンネル用資材(例えば、側壁板等)、楽器、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等であってもよい。 The decorative molded body is preferably for use in automobile parts, electronic devices, or building materials. The present invention may relate to automobile parts, electronic devices, or building materials that include the above-mentioned decorative molded body. Examples of automobile parts include parts such as bodies, bumpers, spoilers, mirrors, wheels, emblems, and interior materials. Examples of electronic devices include electronic devices such as home appliances and liquid crystal display devices such as personal computers. Examples of building materials include furniture and building materials. Furthermore, the adherend may be road materials (e.g., traffic signs, soundproof walls, etc.), tunnel materials (e.g., side wall panels, etc.), musical instruments, containers, office supplies, sporting goods, toys, etc.

(加飾成形体の製造方法)
加飾成形体の製造方法は、加飾フィルムを被着体に貼合する工程を含むことが好ましい。加飾成形体の製造方法としては、例えば、熱プレス成形、インモールド成形、フィルムインサート成形、真空条件下又は減圧条件下における成形等を挙げることができる。中でも、加飾成形体の製造方法は、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法であることが好ましく、上述した加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法における加飾成形用に適した加飾フィルムである。
(Method for manufacturing decorated molded body)
The method for producing the decorative molded body preferably includes a step of bonding the decorative film to the adherend. Examples of the method for producing the decorative molded body include heat press molding, in-mold molding, film insert molding, and molding under vacuum or reduced pressure conditions. Among them, the method for producing the decorative molded body is preferably a film insert molding method or an in-mold molding method, and the above-mentioned decorative film is a decorative film suitable for decorative molding in the film insert molding method or the in-mold molding method.

加飾成形体の製造方法として、インモールド成形を採用する場合には、加飾フィルムを射出成形機の金型内に固定し、金型内に被着体を構成するポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を射出し、該樹脂組成物を固化した後、加飾層の基材のみを除去することで加飾成形体を得る。また、加飾成形体の製造方法として、フィルムインサート成形法を採用する場合には、加飾フィルムを射出成形機の成形金型内に固定し、成形金型内にポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を射出し、該樹脂組成物を固化することで加飾成形体を得る。 When in-mold molding is used as a manufacturing method for the decorated molded body, the decorative film is fixed in the mold of an injection molding machine, a resin composition mainly composed of polypropylene resin that constitutes the adherend is injected into the mold, the resin composition is solidified, and only the base material of the decorative layer is removed to obtain the decorated molded body. When film insert molding is used as a manufacturing method for the decorated molded body, the decorative film is fixed in the mold of an injection molding machine, a resin composition mainly composed of polypropylene resin is injected into the mold, and the resin composition is solidified to obtain the decorated molded body.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention are explained in more detail below with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing contents, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be interpreted as being limited by the specific examples shown below.

<接着剤組成物の製造>
接着剤組成物(A-1)
下記構造式で表される構造を有するブロック共重合体(クラレ社製、セプトン1020)100質量部、テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS ポリスター T130、軟化点130℃、分子量900)60質量部、有機フィラーとしてポリスチレン粒子(積水化成品工業学社製、MSX-5Z 平均粒子径5μm)1質量部、酸化防止剤(BASF社製、IRGANOX1010)0.6質量部を、固形分濃度が30質量%になるようにトルエンに溶解して接着剤組成物(A-1)を得た。
<Production of Adhesive Composition>
Adhesive composition (A-1)
An adhesive composition (A-1) was obtained by dissolving 100 parts by mass of a block copolymer having a structure represented by the following structural formula (Septon 1020, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 60 parts by mass of a terpene phenol resin (YS Polystar T130, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 130°C, molecular weight 900), 1 part by mass of polystyrene particles (MSX-5Z, average particle size 5 μm, manufactured by Sekisui Chemical Industrial Co., Ltd.) as an organic filler, and 0.6 parts by mass of an antioxidant (IRGANOX1010, manufactured by BASF Corporation) in toluene to a solids concentration of 30% by mass.

接着剤組成物(A-2)
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂(クラレ社製、セプトン2002)を使用した以外は接着剤組成物(A-1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A-2)を得た。
Adhesive composition (A-2)
An adhesive composition (A-2) having a solid content concentration of 30 mass % was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-1), except that a resin having a structure represented by the following structural formula (Septon 2002, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the block copolymer.

接着剤組成物(A-3)
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂(クラレ社製、セプトン4033)を使用し、有機フィラーとしてポリスチレン粒子(綜研化学社製、SX-350H、平均粒子径3.5μm)を用い添加量を3質量部に変更した以外は接着剤組成物(A-1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A-3)を得た。
Adhesive composition (A-3)
An adhesive composition (A-3) having a solids concentration of 30 mass % was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-1), except that a resin having a structure represented by the following structural formula (Septon 4033, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the block copolymer, and polystyrene particles (SX-350H, average particle size 3.5 μm, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) were used as the organic filler, and the added amount was changed to 3 parts by mass.

接着剤組成物(A-4)
テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS ポリスター T130、軟化点130℃、分子量900)の添加量を160質量部に変更した以外は接着剤組成物(A-3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A-4)を得た。
Adhesive composition (A-4)
An adhesive composition (A-4) having a solid content concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-3), except that the amount of terpene phenol resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T130, softening point 130°C, molecular weight 900) added was changed to 160 parts by mass.

接着剤組成物(A-5)
有機フィラーとしてアクリル粒子(積水化成品工業社製、SSX-105 平均粒子径 5μm)を用い、添加量を1質量部に変更した以外は接着剤組成物(A-3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A-5)を得た。
Adhesive composition (A-5)
An adhesive composition (A-5) having a solid content concentration of 30 mass% was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-3), except that acrylic particles (SSX-105, average particle size 5 μm, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were used as the organic filler and the amount added was changed to 1 part by mass.

接着剤組成物(A-6)
有機フィラーとしてアクリル粒子(綜研化学社製、MX-3000 平均粒子径 30μm)を用い、添加量を0.5質量部に変更した以外は接着剤組成物(A-3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A-6)を得た。
Adhesive composition (A-6)
An adhesive composition (A-6) having a solid content concentration of 30 mass% was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-3), except that acrylic particles (MX-3000, average particle size 30 μm, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) were used as the organic filler and the amount added was changed to 0.5 parts by mass.

接着剤組成物(B-1)
イソペンタン由来構造を有するブロック共重合体の代わりに、イソペンタン由来構造を有さない下記構造式で表される水添ポリブタジエン系樹脂(クラレ社製、セプトン8004)を使用した以外は接着剤組成物(A-1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(B-1)を得た。
Adhesive composition (B-1)
An adhesive composition (B-1) having a solids concentration of 30 mass % was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-1), except that a hydrogenated polybutadiene-based resin represented by the following structural formula (Septon 8004, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) not having an isopentane-derived structure was used instead of the block copolymer having an isopentane-derived structure.

接着剤組成物(B-2)
テルペンフェノール系樹脂を添加しなかった以外は接着剤組成物(A-3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(B-2)を得た。
Adhesive composition (B-2)
An adhesive composition (B-2) having a solids concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-3), except that the terpene phenol resin was not added.

接着剤組成物(B-3)
有機フィラーを添加しなかった以外は接着剤組成物(A-3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(B-3)を得た。
Adhesive composition (B-3)
An adhesive composition (B-3) having a solids concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the preparation of adhesive composition (A-3), except that no organic filler was added.

接着剤組成物(C-1)
撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えた反応容器に、アクリル酸nブチル(BA)と、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)を、質量比が80:20となるように配合し、ラジカル重合開始剤として2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を溶液へ溶解した。溶液を60℃に加熱することでモノマー成分をランダム共重合させ、共重合体溶液を得た。上記で得られた共重合体の固形分100質量部に対して、有機フィラーとしてポリスチレン粒子(積水化成品工業学社製、MSX-5Z 平均粒径5μm)1質量部、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物(三井化学(株)製、タケネートD-110N)を0.11質量部加えて、固形分濃度が30質量%となるように酢酸エチルを添加して、接着剤組成物(C-1)を得た。
Adhesive composition (C-1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a reflux condenser, n-butyl acrylate (BA) and 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) were mixed in a mass ratio of 80:20, and 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in the solution as a radical polymerization initiator. The solution was heated to 60°C to randomly copolymerize the monomer components to obtain a copolymer solution. To 100 parts by mass of the solid content of the copolymer obtained above, 1 part by mass of polystyrene particles (MSX-5Z, average particle size 5 μm, manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.) as an organic filler and 0.11 parts by mass of a xylylene diisocyanate compound (Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a crosslinking agent were added, and ethyl acetate was added so that the solid content concentration was 30% by mass to obtain an adhesive composition (C-1).

接着剤組成物(C-2)
酸成分として、テレフタル酸:イソフタル酸:アジピン酸を、質量比が30:30:40となるように配合し、グリコール成分として、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオールを質量比が25:75となるように配合し、触媒(テトラブチルチタネート)の存在下、加熱することで、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂を得た。上記で得られた熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂を溶剤(メチルエチルケトン)に溶解し、固形分濃度が30質量%の溶液となるように希釈撹拌した。次いで、該溶液にポリイソシアネート(日本ポリウレタン製、「コロネートHX」(ヘキサメチレンジイソシアネート)、固形分濃度100質量%)を、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂100質量部に対して2質量部加えることで接着剤組成物(C-2)を得た。
Adhesive composition (C-2)
Terephthalic acid: isophthalic acid: adipic acid were mixed as the acid component in a mass ratio of 30:30:40, and 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol were mixed as the glycol component in a mass ratio of 25:75, and heated in the presence of a catalyst (tetrabutyl titanate) to obtain a thermoplastic saturated copolymerized polyester resin. The thermoplastic saturated copolymerized polyester resin obtained above was dissolved in a solvent (methyl ethyl ketone) and diluted and stirred to obtain a solution with a solid content concentration of 30% by mass. Next, 2 parts by mass of polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, "Coronate HX" (hexamethylene diisocyanate), solid content concentration 100% by mass) was added to the solution to obtain an adhesive composition (C-2) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic saturated copolymerized polyester resin.

<加飾フィルムの作製>
(実施例1)
上記で作製した接着剤組成物(A-1)を、ナイフコーターを用いてアクリルフィルム(クラレ社製、パラピュア HIグレード 75μm)に、乾燥後の接着層の厚みが5μmとなるように塗工した後、100℃で3分間乾燥して溶剤のトルエンを揮発乾燥させた。このようにして、接着層を有する加飾フィルムを得た。
<Preparation of decorative film>
Example 1
The adhesive composition (A-1) prepared above was applied to an acrylic film (Kuraray Co., Ltd., Parapure HI grade, 75 μm) using a knife coater so that the adhesive layer after drying would be 5 μm thick, and then dried at 100° C. for 3 minutes to volatilize and dry the toluene solvent. In this way, a decorative film having an adhesive layer was obtained.

(実施例2)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(A-2)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
Example 2
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-2).

(実施例3)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(A-3)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
Example 3
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-3).

(実施例4)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(A-4)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
Example 4
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-4).

(実施例5)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(A-5)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
Example 5
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-5).

(実施例6)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(A-6)に変更して、接着層の厚みを20μmにした以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
Example 6
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-6) and the thickness of the adhesive layer was changed to 20 μm.

(実施例7)
乾燥後の接着剤層の厚みを3μmにした以外は、実施例3と同様にして接着層を有した加飾フィルムを得た。
(Example 7)
A decorative film having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3, except that the thickness of the adhesive layer after drying was set to 3 μm.

(比較例1)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(B-1)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-1).

(比較例2)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(B-2)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-2).

(比較例3)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(B-3)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-3).

(比較例4)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(C-1)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (C-1).

(比較例5)
接着剤組成物(A-1)を接着剤組成物(C-2)に変更した以外は、比較例1と同様にして加飾フィルムを得た。
(Comparative Example 5)
A decorative film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (C-2).

(プローブタックの測定方法)
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いて、以下の方法で評価した。
まず加飾フィルムを50mm×50mmのサイズに切り出したものをタッキング試験機TAC1000(株式会社レスカ製)のステージの上に接着剤層が上(プローブ側)になるようにセットして以下の条件で位置を変えて5回測定して、
<測定条件>
プローブ直径:5mmφ
プローブ材質:SUS304
プローブ温度:50℃
ステージ温度:50℃
プローブ押付け荷重:200gf
プローブ押付けおよび引き剥がし速度:1mm/秒
プローブ押付け保持時間:60秒
(Method of measuring probe tack)
The decorative films obtained in each of the Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
First, cut the decorative film into a size of 50 mm x 50 mm and place it on the stage of a tacking tester TAC1000 (manufactured by Rhesca Co., Ltd.) with the adhesive layer facing up (probe side). Then measure five times by changing the position under the following conditions:
<Measurement conditions>
Probe diameter: 5 mm
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50°C
Stage temperature: 50°C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm/sec. Probe pressing and holding time: 60 sec.

(密着性評価)
<加飾成形体の作製>
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いてフィルムインサート成形法により加飾成形体を作製した。まず、成形品の大きさが100mm×100mm×2mmの板状となる金型の内側に、接着層が射出樹脂側になるように加飾フィルムをセットした。続いて加飾フィルムをセットした金型を60℃に加温した後、200℃に加熱溶融したポリプロピレン(三菱ケミカル社製、ノバテックTMPP)を金型に流し込み、室温まで冷却してから加飾成形体を金型より取り出すことで加飾成形体を得た。
<評価>
上記で作製した加飾成形体を23℃、相対湿度50%の環境下で24時間養生した後、加飾フィルムとポリプロピレン樹脂被着体の密着性をJIS K 5600-5-6に準拠し評価した。具体的には、以下のようにしてクロスカット法による密着試験を行った。
まず、加飾フィルム側からかみそりを用いて1mm×1mmの碁盤目が100マスできるように切込みを入れた後、セロハンテープ(ニチバン社製、CT28)を指で上から押し付けるようにして加飾フィルムに密着させた後に剥離した。100マスの内、全てのマス目で加飾フィルムが剥離していない場合を100/100、全てのマス目で剥離している場合を0/100とし、加飾フィルムが剥離していないマス目を数え、以下の評価基準にて加飾フィルムの密着性を評価した。
A:80/100~100/100
B:50/100~79/100
C:0/100~49/100
(Adhesion Evaluation)
<Preparation of Decorative Molded Body>
A decorative molded body was produced by a film insert molding method using the decorative film obtained in each Example and Comparative Example. First, the decorative film was set inside a mold in which the molded product was a plate-shaped product having a size of 100 mm x 100 mm x 2 mm, so that the adhesive layer was on the injected resin side. Next, the mold in which the decorative film was set was heated to 60 ° C., and then polypropylene (Mitsubishi Chemical Corporation, Novatec TM PP) heated and melted to 200 ° C. was poured into the mold, cooled to room temperature, and then the decorative molded body was removed from the mold to obtain a decorative molded body.
<Evaluation>
The decorative molded article prepared above was aged for 24 hours in an environment of 23°C and 50% relative humidity, and then the adhesion between the decorative film and the polypropylene resin adherend was evaluated in accordance with JIS K 5600-5-6. Specifically, an adhesion test was performed by the cross-cut method as follows.
First, a razor was used to make cuts on the decorative film side to create 100 1 mm x 1 mm grids, and then cellophane tape (CT28, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pressed from above with a finger to adhere to the decorative film and then peeled off. If the decorative film was not peeled off in all of the 100 squares, it was scored as 100/100, and if the decorative film was peeled off in all of the squares, it was scored as 0/100. The number of squares where the decorative film was not peeled off was counted, and the adhesion of the decorative film was evaluated according to the following evaluation criteria.
A:80/100~100/100
B:50/100~79/100
C: 0/100~49/100

(金型への耐ブロッキング性評価)
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いて、金型への耐ブロッキング性(金型への密着性)を評価した。まず加飾フィルムを25mm×300mmのサイズに切り出したものを作製した。この加飾フィルムを、50℃に加温したSUS304鋼板(表面仕上げBA)に、JIS Z 0237に準じた方法で2kgローラーを用いて圧着した。圧着から5分後に引き剥がし速度300mm/分、引き剥がし角度180°にて粘着力を測定し、以下の基準で評価した。
A:粘着力が0.1N/25mm未満
B:粘着力が0.1N/25mm以上
(Evaluation of blocking resistance to mold)
The decorative film obtained in each Example and Comparative Example was used to evaluate the blocking resistance (adhesion to the mold) to the mold. First, the decorative film was cut into a size of 25 mm x 300 mm. This decorative film was pressed onto a SUS304 steel plate (surface finish BA) heated to 50 ° C. using a 2 kg roller according to the method of JIS Z 0237. Five minutes after pressing, the adhesive strength was measured at a peel speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 °, and evaluated according to the following criteria.
A: Adhesive strength is less than 0.1N/25mm B: Adhesive strength is 0.1N/25mm or more

実施例で得られた加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂被着体に対して良好な密着性を示した。また、実施例で得られた加飾フィルムは、金型への耐ブロッキング性が良好であった。一方、比較例で得られた加飾フィルムにおいては、ポリプロピレン樹脂被着体に対する良好な密着性と、金型への耐ブロッキング性が両立されていなかった。 The decorative films obtained in the examples showed good adhesion to polypropylene resin substrates. In addition, the decorative films obtained in the examples showed good resistance to blocking against molds. On the other hand, the decorative films obtained in the comparative examples did not exhibit both good adhesion to polypropylene resin substrates and blocking resistance against molds.

21 加飾層
11 接着層
30 加飾フィルム
50 被着体
100 加飾成形体

21 Decorative layer 11 Adhesive layer 30 Decorative film 50 Adherend 100 Decorative molded body

Claims (10)

加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムであって、
前記接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、有機フィラーと、を含有し、
前記テルペンフェノール系樹脂の含有量は、前記ブロック共重合体100質量部に対して、40~200質量部であり、
前記有機フィラーの含有量は、前記ブロック共重合体100質量部に対して、0.3~10質量部であり、
前記有機フィラーの平均粒子径をDとし、前記接着層の厚みをdとした場合、0.5×d<D<1.5×dである、加飾フィルム。
A decorative film having a decorative layer and an adhesive layer,
The adhesive layer contains a block copolymer including a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol resin, and an organic filler ,
The content of the terpene phenol resin is 40 to 200 parts by mass relative to 100 parts by mass of the block copolymer,
the content of the organic filler is 0.3 to 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the block copolymer,
A decorative film , wherein, when the average particle diameter of the organic filler is D and the thickness of the adhesive layer is d, 0.5×d<D<1.5×d .
23℃、相対湿度50%、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が0.5N/5mmφ以下である、請求項1に記載の加飾フィルム;
(プローブタック値の測定条件)
測定機器:タッキング試験機 TAC1000(株式会社レスカ製)
プローブ直径:5mmφ
プローブ材質:SUS304
プローブ温度:50℃
ステージ温度:50℃
プローブ押付け荷重:200gf
プローブ押付けおよび引き剥がし速度:1mm/秒
プローブ押付け保持時間:60秒。
2. The decorative film according to claim 1, wherein the peak value of the probe tack measured at 23° C., a relative humidity of 50%, and under the following measurement conditions is 0.5 N/5 mmφ or less;
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Rhesca Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mm
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50°C
Stage temperature: 50°C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm/sec. Probe pressing and holding time: 60 sec.
前記ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、請求項1又は2に記載の加飾フィルム。
The block copolymer is
The decorative film according to claim 1 or 2, which is a block copolymer comprising a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer.
前記テルペンフェノール系樹脂の軟化点は125~170℃であり、
前記テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は800~1500である、請求項1~3のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
The softening point of the terpene phenol resin is 125 to 170° C.,
The decorative film according to any one of claims 1 to 3, wherein the number average molecular weight of the terpene phenol-based resin is 800 to 1,500.
前記有機フィラーは、有機微粒子である、請求項1~のいずれか1項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 4 , wherein the organic filler is organic fine particles. 前記有機フィラーは、アクリル樹脂及びスチレン樹脂から選択される少なくとも1種を含む有機微粒子である、請求項1~のいずれか1項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 5 , wherein the organic filler is organic fine particles containing at least one kind selected from an acrylic resin and a styrene resin. 前記接着層の厚みは、0.5~20μmである、請求項1~のいずれか1項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 6 , wherein the adhesive layer has a thickness of 0.5 to 20 µm. 前記加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用である、請求項1~のいずれか1項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 7 , which is used for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method. 請求項1~のいずれか1項に記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。 A decorated molded article obtained by laminating the decorative film according to any one of claims 1 to 8 to an adherend containing a polypropylene resin. 自動車部材、電子機器又は建材用である、請求項に記載の加飾成形体。 The decorated molded article according to claim 9 , which is used for an automobile part, an electronic device, or a building material.
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