[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP7594721B2 - Stripping agent and method for stripping hard coating film - Google Patents

Stripping agent and method for stripping hard coating film Download PDF

Info

Publication number
JP7594721B2
JP7594721B2 JP2021143557A JP2021143557A JP7594721B2 JP 7594721 B2 JP7594721 B2 JP 7594721B2 JP 2021143557 A JP2021143557 A JP 2021143557A JP 2021143557 A JP2021143557 A JP 2021143557A JP 7594721 B2 JP7594721 B2 JP 7594721B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
abrasive
peeling
hard coating
particles
particle size
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021143557A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023020782A (en
Inventor
宗継 本田
悠一 宮城
孝一郎 大薄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KYUSHU HIGHTEC CORPORATION
Original Assignee
KYUSHU HIGHTEC CORPORATION
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KYUSHU HIGHTEC CORPORATION filed Critical KYUSHU HIGHTEC CORPORATION
Priority to JP2021143557A priority Critical patent/JP7594721B2/en
Publication of JP2023020782A publication Critical patent/JP2023020782A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7594721B2 publication Critical patent/JP7594721B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)

Description

本発明は、例えば、PVC床等の表面にコーティングされた硬度6H以上の硬質系コーティング膜(無機系ガラスコーティング膜等)の剥離及び剥離方法である。具体的には、その粉砕された研磨剤が鋭利な形状になり、研磨力が著しく向上するとともに、コーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない硬質系コーティング膜の剥離及び剥離方法に関するものである。
The present invention relates to a stripping agent and a stripping method for hard coating films (such as inorganic glass coating films) with a hardness of 6H or more that are applied to the surface of, for example, a PVC floor, etc. Specifically, the present invention relates to a stripping agent and a stripping method for hard coating films in which the crushed abrasive has a sharp shape, the abrasive power is significantly improved, and no noticeable large scratches are left on the PVC surface of the coated floor.

従来、PVC床用保護工法としてはワックス工法やUVコート工法などが一般的であり、これらの工法は広くいろいろなところで使用されてきているが、品質面、光沢維持性、環境面などで多くの課題があった。そのため、これに代わる新たな工法としてハードコーティング剤を使用したPVC床用メンテナンス工法が注目されるようになってきている。この工法は一度施工を行うと高品質な状態を長期に亘って維持し、耐水性や耐アルコール性、耐油性、耐酸性、耐アルカリ性、耐薬品性などに優れているため、いつまでも綺麗な状態で管理することが出来るのと、剥離の必要がないために環境面でも優れた工法である。よって従来のワックス工法やUV工法に代わる新しいメンテナンス工法として注目されてきているが、課題としてケミカルによる剥離が容易に出来ないことがあった。そのため、各社から各種ハードコーティング工法が提案されてはいるものの、簡単に剥離が出来ないために元の状態に戻せず、リスク管理の観点から実用化に至っていないのが現状である。また、ダイヤモンド砥石を使用して剥離することも出来るが、この工法は床材自身を削ってしまい損傷させてしまうことや、研磨傷などが目立つなどの課題があった。そのため、これらによる剥離方法を実用化させるのは困難であった。Conventionally, waxing and UV coating methods have been common methods for protecting PVC floors, and these methods have been widely used in various places, but they have many problems in terms of quality, gloss retention, and environmental aspects. Therefore, a new method for maintaining PVC floors using hard coating agents has been attracting attention as an alternative method. This method maintains a high quality state for a long time once applied, and is excellent in water resistance, alcohol resistance, oil resistance, acid resistance, alkali resistance, and chemical resistance, so it can be maintained in a clean state forever, and it is also an environmentally friendly method because it does not need to be peeled off. Therefore, it has been attracting attention as a new maintenance method to replace the conventional waxing and UV methods, but one problem is that it is not easy to peel off using chemicals. Therefore, although various companies have proposed various hard coating methods, they cannot be easily peeled off, so they cannot be restored to their original state, and from the perspective of risk management, they have not been put into practical use. It is also possible to use a diamond grinding wheel to remove the flooring, but this method has problems such as scraping the flooring itself and damaging it, and leaving noticeable scratches, making it difficult to put these removal methods into practical use.

硬度6H以上のハードコーティング剤の剥離剤について;
従来、コーティングの剥離方法としてはダイヤモンド砥石かダイヤモンドブラシなどを使用して剥離を行っていたが、この方法だと塩ビタイル自体を削ってしまうのと、高額なツールが必要であったため、剥離に掛かるコストが割高になる。また、ダイヤモンドブラシに至っては剥離に時間を要することもあった。そのため、これに代わる方法として下記方法を硬質系コーティング剤の剥離用研磨として実用化している。一般的に上記ダイヤモンド砥石やダイヤモンドブラシに代わる剥離方法として工業用研磨、例えばコロイダルシリカパウダー及びシリカパウダー、アルミナパウダー、GC(グリーンカーバイト)パウダー、ジルコニアパウダー、B4C(ボロンカーバイト)パウダーなどが使用されるが、これらの研磨について硬度は高いものの、硬質系コーティング剤の剥離用研磨としては研磨力が不十分であることが分かった。理由として研磨剤の硬度や粒径が適切でないと、剥離用として不適である。そのため、硬質系コーティング剤の表面を荒らす面粗しには使用出来るが、コーティング剤の剥離に使用することは困難であった。
Regarding release agents for hard coatings with a hardness of 6H or more:
Conventionally, coatings have been peeled off using diamond grindstones or diamond brushes, but this method scrapes off the PVC tile itself and requires expensive tools, making the cost of peeling expensive. In addition, diamond brushes can take a long time to peel off. Therefore, the following method has been put into practical use as an abrasive for peeling off hard coating agents as an alternative to this. Generally, industrial abrasives such as colloidal silica powder, silica powder, alumina powder, GC (green carbide) powder, zirconia powder, and B4C (boron carbide) powder are used as an alternative peeling method to the diamond grindstones and diamond brushes. Although these abrasives have high hardness, it has been found that their abrasive power is insufficient for peeling off hard coating agents. The reason for this is that if the hardness and particle size of the abrasive are not appropriate, it is not suitable for peeling. Therefore, although they can be used to roughen the surface of hard coating agents, it is difficult to use them to peel off coating agents.

また、通常、上記のような高硬度の研磨剤を使用すると研磨力が向上し、剥離性に優れた研磨剤として使用することが出来ると推察したが、実際には研磨時に硬度が高いため粉砕されないこと、そのため球状研磨剤では研磨力が弱くなり、思ったほど研磨力がないことが分かった。In addition, it was assumed that using a high hardness abrasive as described above would normally improve the abrasive power and allow it to be used as an abrasive with excellent peeling properties, but in reality, due to its high hardness, it is not crushed during abrasion, and as a result, the abrasive power of spherical abrasives is weak, and it was found that it is not as abrasive as expected.

従来技術Prior Art

特許文献1(特開平09―142840号公報)は、「粒径が10~80nmの酸化セリウム単結晶からなる酸化セリウム超微粒子、及び硝酸第一セリウムの水溶液と塩基とを、pHが5~10となる量比で攪拌混合し、続いて90~100℃に急速加熱し、その温度で熟成することからなる該酸化セリウム超微粒子の製造方法」が記載されており、「平均粒径が10~80nmになっているだけではなく、粒径が揃っており、且つ各粒子の形状ができるだけ同じに揃っている酸化セリウム超微粒子、及びその製造方法を提供する」旨説明されている。Patent Document 1 (JP Patent Publication No. 09-142840) describes "a method for producing cerium oxide ultrafine particles consisting of cerium oxide single crystals having a particle size of 10 to 80 nm, an aqueous solution of cerous nitrate and a base are mixed with stirring in a ratio such that the pH is 5 to 10, and then the mixture is rapidly heated to 90 to 100°C and aged at that temperature," and explains that "the present invention provides cerium oxide ultrafine particles having an average particle size of not only 10 to 80 nm but also a uniform particle size, and the shape of each particle is as uniform as possible, and a method for producing the same."

しかしながら、特許文献1には、本発明の「アルミナ、ホワイトアランダム、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、GC、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 1 does not describe at all the present invention regarding "a stripper for hard coating films, which is made of one type of powder selected from alumina, white alundum, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, GC, B4C, etc., or a mixture thereof, and which has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and which is in a hollow or solid shape, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film, which comprises spraying the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献2(特開平11-279537号公報)は、「セリウム原料を直流アークプラズマ法によって加熱、気化させ、そのセリウム蒸気を酸化、冷却することにより、5重量%の水分散体のPHが4.2~5.3であり平均粒子径が5~70nmの範囲である酸化セリウム超微粒子を分散媒としての水に分散処理することにより酸化セリウム超微粒子水分散体を得る」が記載されており、「水分散体としたときに凝集がなく、容易に再分散が可能な酸化セリウム超微粒子水分散体およびその製造方法を提供する」旨説明されている。Furthermore, Patent Document 2 (JP Patent Publication No. 11-279537) describes that "a cerium raw material is heated and vaporized by a DC arc plasma method, and the cerium vapor is oxidized and cooled to obtain cerium oxide ultrafine particles having a pH of 4.2 to 5.3 and an average particle size of 5 to 70 nm in a 5 wt % aqueous dispersion, which are dispersed in water as a dispersion medium to obtain an aqueous dispersion of cerium oxide ultrafine particles," and explains that "there is provided an aqueous dispersion of cerium oxide ultrafine particles which does not aggregate when made into an aqueous dispersion and can be easily redispersed, and a method for producing the same."

しかしながら、特許文献2には、本発明の「アルミナ、ホワイトアランダム、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、GC、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 2 does not describe at all the present invention regarding "a stripper for hard coating films, which is made of one type of powder selected from alumina, white alundum, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, GC, B4C, etc., or a mixture thereof, and which has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and which is in a hollow or solid shape; a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight; and a method for stripping a hard coating film, which comprises spraying the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献3(特開2013―119131号公報)は、「非晶質のシリカ粒子Aの表面に、アルミニウム等より選ばれた1種以上の特定の元素を含む非晶質の酸化物層であって、非晶質のシリカ層とは異なる非晶質の酸化物層Cを有し、さらに、その上にジルコニウム、チタニウム、鉄、等より選ばれた1種以上の特定の元素を含む結晶質の酸化物層Bを有することを特徴とするシリカ系複合粒子」が記載されており、「セリウムの使用量を低減することまたはセリウムの代替品を使用することにより、製造コストが低く、かつ、研磨速度の低下が従来のシリカゾルと比較すれば格段の性能を有し、酸化セリウム粒子の代替品となりえる研磨用微粒子、その製造方法、ならびに該研磨用微粒子を含む研磨用スラリーを提供する」旨説明されている。In addition, Patent Document 3 (JP 2013-119131 A) describes "silica-based composite particles having an amorphous oxide layer C on the surface of amorphous silica particle A, the amorphous oxide layer C being different from the amorphous silica layer and containing one or more specific elements selected from aluminum and the like, and further having a crystalline oxide layer B thereon containing one or more specific elements selected from zirconium, titanium, iron and the like," and explains that "by reducing the amount of cerium used or using a substitute for cerium, the production cost is low and the decrease in polishing rate is significantly greater than that of conventional silica sols, and a method for producing the same and a polishing slurry containing the polishing fine particles that can be used as a substitute for cerium oxide particles are provided."

しかしながら、特許文献3には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 3 does not describe at all the present invention's "hard coating film stripper consisting of one type of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc., or a mixture thereof, having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide , sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film in which the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed is sprayed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献4(特開2014―58683号公報)は、「シリカとシリカ以外の無機酸化物とからなる平均粒子径が19~70nmの複合酸化物核微粒子に、厚さが1~10nmになるようにシリカ被覆層を形成し、シリカ以外の無機酸化物を除去して、平均粒子径(Dn)が20~80nmの範囲、屈折率が1.10~1.40の範囲にあるシリカ系中空粒子を製造する際に、(1)~(6)の方法を組み合わせることによってシリカ系中空微粒子の粒子径変動係数が1~50%の範囲となるように調整し、ついで、得られたシリカ系中空微粒子と、マトリックス形成成分と極性溶媒とを混合することを特徴とする透明被膜形成用塗料の製造方法」が記載されており、「反射防止性能、強度、耐擦傷性等に優れた透明被膜付基材の形成用塗料を提供する」旨説明されている。In addition, Patent Document 4 (JP 2014-58683 A) describes a method for producing a paint for forming a transparent coating, which comprises forming a silica coating layer having a thickness of 1 to 10 nm on composite oxide core microparticles composed of silica and an inorganic oxide other than silica and having an average particle size of 19 to 70 nm, removing the inorganic oxide other than silica to produce silica-based hollow particles having an average particle size (Dn) in the range of 20 to 80 nm and a refractive index in the range of 1.10 to 1.40, adjusting the particle size variation coefficient of the silica-based hollow microparticles to be in the range of 1 to 50% by combining methods (1) to (6), and then mixing the obtained silica-based hollow microparticles with a matrix-forming component and a polar solvent, and explaining that "there is provided a paint for forming a transparent coating substrate having excellent anti-reflection performance, strength, scratch resistance, etc."

しかしながら、特許文献4には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 4 does not describe at all the present invention regarding "a stripper for hard coating films, which is made of one type of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc., or a mixture thereof, and which has a Vickers hardness ( HV ) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and which is in a hollow or solid shape, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide in a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film, which comprises spraying the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献5(特開2014-1449879)には、「原料シラス14を流動層加熱炉12に供給し、加熱発泡して得られたシラスバルーン4を流動層クーラー2で冷却する工程において、流動層クーラー2の内部に設けられたスプレーノズル3から、成膜原料溶液タンク10及び原料供給ポンプ11により送液された原料溶液を、エアーコンプレッサー8及びノズル移動装置9によりスプレーノズル3を移動させながら間欠的にシラスバルーン4に噴霧することにより、表面に機能性金属酸化物または複合金属酸化物の被膜を形成する」が記載されており、「火山ガラス堆積物から安価で高性能の機能性微細中空ガラス球状体を直接製造することを可能にする方法を提供する」旨説明されている。Furthermore, Patent Document 5 (JP 2014-1449879) describes that "in the step of supplying raw material shirasu 14 to a fluidized bed heating furnace 12 and heating and foaming to obtain shirasu balloons 4, which are then cooled in a fluidized bed cooler 2, a raw material solution delivered from a film-forming raw material solution tank 10 and a raw material supply pump 11 is intermittently sprayed from a spray nozzle 3 provided inside the fluidized bed cooler 2 onto the shirasu balloons 4 while the spray nozzle 3 is moved by an air compressor 8 and a nozzle moving device 9, thereby forming a coating of a functional metal oxide or composite metal oxide on the surface," and explains that "there is provided a method that makes it possible to directly produce inexpensive, high-performance functional fine hollow glass spheres from volcanic glass deposits."

しかしながら、特許文献5には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 5 does not describe at all the present invention regarding "a stripper for hard coating films, which is made of one type of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc., or a mixture thereof, and which has a Vickers hardness ( HV ) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and which is in a hollow or solid shape, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film, which comprises spraying the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献6(特開2017-20018号公報)には、「三次粒子4としての砥粒は、微細な一次粒子1が結合材を介さずに結合して形成された二次粒子2が結合材3により更に結合して形成されるものである。この砥粒においては、一次粒子1同士の結合力が、二次粒子2と結合材3の結合力よりも弱いため、研磨時に砥粒が二次粒子2単位で研磨具7から脱落することがなく、砥粒の平坦摩耗状態を維持できる。」が記載されており、「加工能率を向上させることが可能な砥粒、研磨具、及び、砥粒の製造方法を提供する。」旨説明されている。そして、[特許請求の範囲]には、微細な一次粒子が結合材を介さずに結合して形成された二次粒子が結合材により更に結合して形成された三次粒子であり、 前記一次粒子同士の結合力が、前記二次粒子と前記結合材の結合力よりも弱いことを特徴とする砥粒であり、前記三次粒子の平均粒径が100μm以上、前記砥粒の内部が中空であり、前記一次粒子が酸化ジルコニウム、酸化セリウム、シリカのいずれかである旨」が記載されている。Furthermore, Patent Document 6 (JP 2017-20018 A) states that "the abrasive grains as tertiary particles 4 are formed by secondary particles 2 formed by bonding fine primary particles 1 without a binder, and these secondary particles 2 are further bonded by a binder 3. In these abrasive grains, the bonding force between the primary particles 1 is weaker than the bonding force between the secondary particles 2 and the binder 3. Therefore, the abrasive grains do not fall off from the polishing tool 7 as secondary particles 2 during polishing, and the flat wear state of the abrasive grains can be maintained," and explains that "there are provided abrasive grains, a polishing tool, and a method for manufacturing abrasive grains that are capable of improving processing efficiency." The claims state that the abrasive grains are characterized in that the secondary particles are formed by bonding fine primary particles without the use of a binder, and the secondary particles are further bonded by a binder to form tertiary particles, the bonding strength between the primary particles being weaker than the bonding strength between the secondary particles and the binder, the tertiary particles have an average particle size of 100 μm or more, the interior of the abrasive grains is hollow, and the primary particles are any of zirconium oxide, cerium oxide, and silica.

しかしながら、特許文献6には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 6 does not describe at all the present invention's "hard coating film stripper consisting of one type of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc., or a mixture thereof, having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide , sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film in which the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed is sprayed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

また、特許文献7(特開2019―127405号公報)は、「[1]から[3]の特徴を備える平均粒子径20~400nmのセリア系複合中空微粒子を含む、セリア系複合中空微粒子分散液。[1]前記セリア系複合中空微粒子は外殻としてのセリウム含有シリカ層の内部に空隙を有する中空構造を備え、前記セリウム含有シリカ層の内部に結晶性セリアを主成分とする子粒子が分散している。[2]前記セリア系複合中空微粒子は、X線回折によりセリアの結晶相のみが検出される。[3]前記セリア系複合中空微粒子は、X線回折により測定し、前記結晶性セリアの平均結晶子径が8~25nmである」が記載されており、「シリカ膜、Siウェハや難加工材であっても高速で研磨することができ、同時に高面精度を達成できるシリカ系複合粒子分散液の提供」旨説明されている。In addition, Patent Document 7 (JP 2019-127405 A) describes that "a ceria-based hollow composite microparticle dispersion liquid containing ceria-based hollow composite microparticles having an average particle size of 20 to 400 nm and having the characteristics of [1] to [3]. [1] The ceria-based hollow composite microparticles have a hollow structure having voids inside a cerium-containing silica layer as an outer shell, and child particles mainly composed of crystalline ceria are dispersed inside the cerium-containing silica layer. [2] The ceria-based hollow composite microparticles are detected as having only a ceria crystalline phase by X-ray diffraction. [3] The ceria-based hollow composite microparticles have an average crystallite size of the crystalline ceria of 8 to 25 nm as measured by X-ray diffraction," and explains that "there is provided a silica-based composite particle dispersion liquid that can polish silica films, Si wafers, and difficult-to-process materials at high speed and achieve high surface precision at the same time."

しかしながら、特許文献7には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離、並びに前記研磨もしくは該研磨を分散させた液体剥離を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。
However, Patent Document 7 does not describe at all the present invention regarding "a stripper for hard coating films, which is made of one type of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc., or a mixture thereof, and which has a Vickers hardness ( HV ) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, and which is in a hollow or solid shape, and a liquid stripper containing these powders or a solution in which the powders are dispersed and calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and a method for stripping a hard coating film, which comprises spraying the abrasive or the liquid stripper in which the abrasive is dispersed onto the surface of a hard coating film to strip the film surface."

発明が解決しようとする課題Problem to be solved by the invention

従来のダイヤモンド砥石やダイヤモンドブラシなどによる剥離は、PVC自身を損傷し易いのと、高価な剥離用ツールが必要であることが課題であった。本発明は、ハードコーティング剤の剥離について、ビスカーズ硬度(HV)、粒径、比重を適切に管理した無機材料を使用することにより、剥離を容易に出来るものであって、基材床自体に傷を入れず、硬質系コーティング層を完全に剥離するとともに、これらの研磨の研磨力を向上させることのできる硬質コーティング膜の剥離及び液体剥離並びに剥離方法を提供することを課題とする。
The problem with conventional peeling using diamond grindstones or diamond brushes is that the PVC itself is easily damaged and expensive peeling tools are required. The present invention aims to provide a hard coating film peeling agent and liquid peeling agent, as well as a peeling method, that can easily peel off hard coating layers without scratching the substrate bed itself, by using inorganic materials with appropriately controlled Viscosity Hardness (HV), particle size, and specific gravity , and can completely peel off hard coating layers and improve the abrasive power of these abrasives .

課題を解決する手段Means for solving the problem

1の発明は、無機粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である硬質系コーティング膜の剥離を提供するものである。
The first invention provides a release agent for hard coating films, which is made of one type of inorganic powder or a mixture thereof, has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上粉末を使用した研磨は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい鋭利な破砕粒が硬質系コーティング膜の剥離性を向上させるとともに、剥離効率が著しく向上し、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPV面を傷つけることがない。ビッカース硬度(HV)3未満ではコーティング層に小傷が入るのみでコーティング層を完全剥離するには至らない。20を超えると研磨剤が粉砕されにくくなりコーティング層に深い傷が入るばかりで剥離するに至らない。粒径が30μm未満では細かすぎて粉砕されても剥離には至らず磨きに近くなる。300μmを超えると破砕された研磨剤が大きいため剥離性が上がるまでに時間を要するので300μm以下が好ましい。比重が0.1未満は飛散しやすく研磨時にコーティング層とポリッシャーの間に介在しにくいので研磨性が得られにくくなり剥離性が劣る。 In this invention, the abrasive using powder with Vickers hardness (HV) 3-20 (GPa), particle size 30 μm-300 μm, and specific gravity 0.1 or more breaks into small particles due to the pressure during crushing, and the crushed fine sharp particles improve the peelability of the hard coating film and significantly improve the peeling efficiency, and the crushed particles are very fine so that they do not leave noticeable large scratches on the PV C surface of the coating bed. Even if the hardness of the hard coating film is relatively low, the PV C surface of the coating bed will not be damaged. If the Vickers hardness (HV) is less than 3, only small scratches will be made in the coating layer and the coating layer will not be completely peeled off. If it exceeds 20, the abrasive is difficult to crush and only deep scratches will be made in the coating layer and it will not be peeled off. If the particle size is less than 30 μm, it is too fine and even if it is crushed, it will not be peeled off and will be close to polishing. If the particle size exceeds 300 μm, the crushed abrasive is large, so it takes time for the releasability to improve, so 300 μm or less is preferable. If the specific gravity is less than 0.1, the abrasive is likely to scatter and is difficult to interpose between the coating layer and the polisher during polishing, making it difficult to obtain abrasiveness and resulting in poor releasability.

2の発明は、前記剥が中空形状からなる硬質系コーティング膜の剥離を提供するものである。
A second aspect of the present invention provides a release agent for hard coating films, the release agent having a hollow shape.

この発明においては、前記粒子の内部が空洞であるため、破砕時の比較的弱い圧力であっても破砕されやいため、硬度の低い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨が鋭利な形状となり、剥離作用を向上させることができる。
In this invention, since the inside of the particles is hollow, they are easily crushed even with a relatively weak pressure during crushing, making them suitable for peeling off hard coating films with low hardness. During polishing, the abrasive is crushed into a sharp shape, thereby improving the peeling action.

3の発明は、前記剥が中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離を提供するものである。
The third invention provides a release agent for hard coating films, wherein the release agent has a solid shape.

この発明においては、前記粒子の内部が中実形状であるため、破砕時の比較的高い圧力で破砕されやすく、中空形状よりもより硬度の高い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨が鋭利な形状となり、剥離作用を向上させることができる。
In this invention, since the inside of the particles is solid, they are easily crushed under the relatively high pressure during crushing, and are therefore more suitable for peeling off hard coating films having a higher hardness than hollow particles. During polishing, the particles are crushed into a sharp abrasive shape, which improves the peeling action.

4の発明は、無機粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む硬質系コーティング膜の剥離を提供するものである。
The fourth invention provides a remover for hard coating films, which comprises one type of inorganic powder or a mixture thereof, and has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a solution in which the powder is dispersed, and which contains calcium hydroxide, sodium hydroxide , magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上粉末を使用した研磨は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい破砕粒が鋭利な形状となり、硬質系コーティング膜を剥離する際に剥離効率が向上すると共に、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPV面を傷つけることがない剥離を提供することができる。
In this invention, an abrasive using powder with a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more breaks the particles into small pieces due to the pressure during crushing, and the crushed fine particles have a sharp shape, improving the peeling efficiency when peeling off a hard coating film, and because the crushed particles are very fine, they do not leave noticeable large scratches on the PV C surface of the coating bed. It is possible to provide a stripping agent that does not damage the PV C surface of the coating bed even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

5の発明は、無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である研磨もしくは該研磨を分散させた剥離を硬質系コーティング膜面に散布し、前記研磨剤もしくは前記剥離剤を散布した前記硬質系コーティング膜面に圧力を加えるとともに、研磨しながら前記剥離剤を破砕することにより前記硬質系コーティング膜面を剥離す硬質系コーティング膜の剥離方法を提供するものである。
The fifth invention provides a method for peeling a hard coating film, comprising spraying, onto a hard coating film surface, an abrasive consisting of one type of inorganic powder or a mixture thereof, having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a release agent having the abrasive dispersed therein , and applying pressure to the hard coating film surface onto which the abrasive or release agent has been sprayed, while grinding the release agent, thereby peeling off the hard coating film surface.

この発明においては、柔らかい粉末を使用した研磨剤の方が研磨中に粉砕され易いため、この粉砕された鋭利な形状の研磨剤で研磨力の向上を図ることができる。粒子のビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上であるため、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい鋭利な破砕粒が硬質系コーティングを剥離するため、剥離効率が向上すると共に、粉砕された細やかな研磨剤により、さらに研磨力を向上させる。また、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPV面を傷つけることがない硬質系コーティング膜の剥離方法を提供することができる。
In this invention, since the abrasive using a soft powder is more easily crushed during polishing, the crushed sharp abrasive can improve the polishing power. Since the particles have a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, the particles are broken into small pieces by the pressure during crushing, and the crushed fine sharp crushed particles peel off the hard coating, improving the peeling efficiency and further improving the polishing power by the crushed fine abrasive. In addition, since the crushed crushed particles are very fine, no noticeable large scratches are left on the PV C surface of the coating bed. It is possible to provide a method for peeling off a hard coating film that does not damage the PV C surface of the coating bed even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

特開平09―142840号公報Japanese Patent Application Publication No. 09-142840 特開平11-279537号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-279537 特開2013―119131号公報JP 2013-119131 A 特開2014―58683号公報JP 2014-58683 A 特開2014-1449879Patent Publication 2014-1449879 特開2017-20018号公報JP 2017-20018 A 特開2019―127405号公報JP 2019-127405 A

本発明の実施例Examples of the present invention

以下に本発明の一実施例について説明する。硬質系コーティング剤の剥離方法としては▲1▼ダイヤモンドブラシを使用した剥離方法と、▲2▼ダイヤモンド砥石による剥離方法の2種類があった。▲1▼のダイヤモンドブラシによる剥離方法は、床洗浄用ポリッシャーにダイヤモンドブラシを5ケ~8ケ取り付けて硬質系コーティング剤を削り込む仕様となる。この方法は比較的PVCタイルを削り込むことなく硬質系コーティング層を剥離することが出来る反面、課題として剥離に時間を要することと、ツールが高価なためにコスト高になり、汎用的にいろいろなところで使用することが困難であることなどが課題であった。一方、▲2▼のダイヤモンド砥石による剥離方法について研磨力は高いものの、PVC自体を削り込むことや研磨傷が目立つことなどにより、あまり推奨できる剥離仕様ではなかった。更にケミカルによる剥離は無形系コーティング剤(ガラス系コーティング剤)の剥離には困難であった。よって、一度、施工を行うと従来のワックス施工などと比べて剥離性が簡単でないためにリスク管理の観点から汎用的に使用するのは困難であった。An embodiment of the present invention will be described below. There are two types of methods for removing hard coating agents: (1) a method using a diamond brush, and (2) a method using a diamond grindstone. The diamond brush method (1) is a method of attaching 5 to 8 diamond brushes to a floor cleaning polisher to scrape off the hard coating agent. This method can remove the hard coating layer without scraping the PVC tile, but it has problems such as the time required for removal and the high cost of the tools, making it difficult to use it in various places. On the other hand, the diamond grindstone method (2) has a high abrasive power, but it is not a recommended method for removal because it scrapes off the PVC itself and the scratches are noticeable. Furthermore, chemical peeling is difficult for non-tangible coating agents (glass-based coating agents). Therefore, once the application is performed, it is not easy to remove compared to conventional wax application, so it is difficult to use it in a general purpose manner from the perspective of risk management.

下記に一般的な工業用研磨剤の主成分となる物質の一般物性となるビッカース硬度(HV)と比重について、下記[表1]示す。

Figure 0007594721000001
The general physical properties of the main components of industrial abrasives, such as Vickers hardness (HV) and specific gravity, are shown in Table 1 below.
Figure 0007594721000001

従来、硬質系コーティング剤の剥離用研磨として比較的ビッカース硬度の高いグリーンカーボナイト(SiC)、ボロンカーバイト(B4C)などの研磨を使用して剥離を行っていたが、ビッカース硬度の高い研磨を使用すると硬質系コーティング層に深い傷が入るばかりで剥離性が低く、PVC床自体に傷をつけてしまう。一方、ビッカース硬度の低いシリカ(SiO2)などの研磨剤を使用すると、細かく破砕されると破砕粒子がコーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、予想に反し剥離性が大幅に改善することが分かった。その理由として、剥離作業中に研磨剤が粉砕され、鋭利な形状となり、剥離に必要な研磨力が向上していることが分かった。写真1は剥離処理前の中実形状の研磨剤の写真で、写真2は剥離処理後の中実形状の研磨剤の写真であり、写真3は剥離処理前の中空形状の研磨剤の写真で、写真4は剥離処理後の中空形状の研磨剤の写真剥離処理後は剥離剤が細かくなり形状もより鋭利になっている。また、剥離中にコーティング面を研磨剤が削り落としていくなかでさらに細かく粉砕されていくため、PVC床自体に傷が入りにくくなる。剥離作業中にポリッシャーとコーティング面との間で研磨剤に圧縮荷重、せん断荷重がかかり、研磨が粉砕し、その粉砕された鋭利な形状で研磨力が向上しているためと推察できる。また、粉砕された細やかな研磨剤により、さらに研磨力を向上させているものと思われる。そのため、今まで困難とされた硬質系コーティング剤の剥離が比較的容易に出来るようになった。したがって、グリーンカーボナイト(GC)など高硬度の研磨剤による剥離試験の結果と、SiO2などの低硬度の研磨剤を使用した剥離試験の結果を表2に示す。明らかにSiO2など低硬度の研磨剤を使用した方が剥離性に優れていることが分かる
Conventionally, abrasives such as green carbonite (SiC) and boron carbide (B4C), which have relatively high Vickers hardness, were used as abrasives for removing hard coating agents, but when an abrasive with a high Vickers hardness is used, the hard coating layer is deeply scratched, the peelability is low, and the PVC floor itself is scratched. On the other hand, when an abrasive such as silica (SiO2), which has a low Vickers hardness, is used, the crushed particles bite into the coating surface when crushed finely, scraping off the coating layer and becoming even finer particles, so that the peelability is significantly improved contrary to expectations. The reason for this is that the abrasive is crushed during the peeling work and becomes a sharp shape, and the abrasive power required for peeling is improved. Photo 1 is a photo of the solid abrasive before the peeling process, Photo 2 is a photo of the solid abrasive after the peeling process, Photo 3 is a photo of the hollow abrasive before the peeling process, and Photo 4 is a photo of the hollow abrasive after the peeling process. After the peeling process, the peeling agent becomes finer and the shape is sharper. In addition, as the abrasive scrapes off the coating surface during the peeling process, it is crushed into even finer pieces, making it less likely to scratch the PVC floor itself. It is presumed that this is because the abrasive is subjected to compressive and shear loads between the polisher and the coating surface during the peeling process, crushing the abrasive , and the sharp shapes of the crushed pieces improve the polishing power. It is also believed that the fine crushed abrasive further improves the polishing power. Therefore, it has become relatively easy to peel off hard coating agents, which were previously difficult to remove. Table 2 shows the results of the peeling test using a high-hardness abrasive such as green carbonite (GC) and a low-hardness abrasive such as SiO2. It is clear that the use of a low-hardness abrasive such as SiO2 provides better peeling properties .

グリーンカーボナイト(SiC)など高硬度の研磨剤による剥離試験の結果と、酸化ケイ素(SiO2)などの低硬度の研磨剤を使用した摩耗試験により剥離性の結果を示した。

Figure 0007594721000002
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。 The results of the peeling test using a high-hardness abrasive such as green carbonite (SiC) and the results of the peeling properties were shown in a wear test using a low-hardness abrasive such as silicon oxide (SiO2).
Figure 0007594721000002
Test method: Test was conducted by replacing the plastic with coated PVC according to the abrasive wear test method JIS K7205-1995. The coating used was one that did not peel off in the cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The amount of coating peeled off was calculated from the weight of the coating before the test and the weight after the test, and the amount peeled off was calculated from the weight of the original coating itself. The particle size of the abrasives used was 80 μm on average. As a test result, the value obtained by dividing the amount of peeling by the original coating weight is recorded as the peeling rate. As a criterion for judging the peeling property, there is no standard for the peeling method using abrasives. In this test, it was judged that those with a peeling rate of less than 50% had poor peeling property even if time was required, and it was difficult to use them as a peeling agent in reality, so those with a peeling rate of less than 50% were rated as × for peeling property, and those with a peeling rate of 50% or more were rated as ○ for peeling property.

[表2]の結果において、グリーンカーボナイトやボロンカーボナイトはコーティングに深い傷が入っているものの、コーティング自体が減膜されておらず、剥離性が劣る傾向にある。時間を要しても深い傷がさらに入り、PVC自体にも傷が入っており、剥離性は悪いことが分かった。一方、シリカ、ジルコニア、窒素ケイ素、ホワイトアランダムはコーティング層に細かい傷が入り減膜している。ビッカース硬度が低いこともあり、コーティング層との摩擦時に傷を入れながら粉砕され、細かな粒子がコーティング層を減膜していることが分かった。As shown in the results in Table 2, green carbonite and boron carbonite have deep scratches in the coating, but the coating itself is not thinned, and they tend to have poor peelability. Even after time, deeper scratches are made, and the PVC itself is also scratched, indicating poor peelability. On the other hand, silica, zirconia, silicon nitrogen, and white alundum have fine scratches in the coating layer, causing thinning. Due to their low Vickers hardness, they are crushed while scratching the coating layer when rubbed against it, and it was found that the fine particles are thinning the coating layer.

[表2]は粒径80μmでの結果であったので、各粒径における剥離性の違いを[表3]に示した。

Figure 0007594721000003
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。 Since [Table 2] shows the results for a particle size of 80 μm, the difference in peelability for each particle size is shown in [Table 3].
Figure 0007594721000003
Test method: The abrasion test method for plastics using abrasives JIS K7205-1995 was used, replacing the plastic with coated PVC. The coating used was one that showed no peeling in the cross-cut test JIS K5600-5-6, and had a hardness of 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The amount of coating that peeled off was calculated from the weight of the coating before the test and the weight after the test, and the amount that peeled off was calculated from the weight of the original coating itself. As a test result, the value obtained by dividing the amount of peeling by the original coating weight is recorded as the peeling rate. As a criterion for judging the releasability, no standard is set for the peeling method using abrasives. In this test, it was judged that those with a peeling rate of less than 50% had poor releasability even if time was required, and it was difficult to use them as a release agent in reality, so those with a peeling rate of less than 50% were rated as × for releasability, and those with a peeling rate of 50% or more were rated as ○ for releasability.

表3の結果から、同じ成分のも研磨剤を用いても粒径が小さすぎるもの又は大きすぎるものほど剥離性が劣る傾向にあることが分かった。粒径が細かく30μm未満のものは圧力による粉砕でさらに細かくなり、高湿コーティングの表層に小傷が入る形になってしまい、剥離にかなりいの時間を要してしまう。また、粒径が大きく300μmより大きいものは、粒径が大きくなることで硬度も少なからず高くなるので、硬質コーティング層との圧力で粉砕されにくくなってしまう。そのため、粒径が大きいほどに剥離に時間を要し、剥離性の効率としては劣る傾向にあることがわかった。From the results in Table 3, it was found that even when using abrasives of the same composition, the smaller or larger the particle size, the poorer the peelability tends to be. A fine particle size of less than 30 μm becomes even finer when crushed by pressure, causing small scratches on the surface of the high-humidity coating, and it takes a long time to peel off. In addition, a large particle size of more than 300 μm increases the hardness of the large particle size to a certain extent, so it becomes difficult to crush it by the pressure of the hard coating layer. Therefore, it was found that the larger the particle size, the longer it takes to peel off, and the efficiency of peeling tends to be poor.

下記の様に中空形状の研磨剤についても検討した。例えば主成分が同じSiO2であり、平均粒径が80μmの中空形状のシラスバルーンと中実形状のシリカで比較した結果、ビッカース硬度は下記[表4]に示す通り、中空形状のもののほうが低くなる。

Figure 0007594721000004
Hollow abrasives were also examined as follows. For example, a comparison was made between hollow Shirasu balloons and solid silica, both of which have the same main component SiO2 and an average particle size of 80 μm. As a result, the Vickers hardness of the hollow abrasive was lower, as shown in Table 4 below.
Figure 0007594721000004

中空形状のものは中実形状のものと比較し研磨力は劣るものの、剥離剤として使用可能であると考える。これについても、[0006]で記載したものと同様に研磨時に粉末が粉砕されることでコーティング層に破砕粒子が食い込み削り落としていることが考えられる。
しかし、ビッカース硬度が低いため、研磨性としては中実形状には劣っている結果となった。これらの結果を下記[表5]に記載する。

Figure 0007594721000005
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。 Although the hollow shape has a lower abrasive power than the solid shape, it is believed that it can be used as a release agent. As described in [0006], this is also thought to be because the powder is crushed during polishing, and the crushed particles bite into the coating layer and are scraped off.
However, due to the low Vickers hardness, the polishing properties were inferior to those of the solid shape. The results are shown in Table 5 below.
Figure 0007594721000005
Test method: Test was conducted by replacing the plastic with coated PVC according to the abrasive wear test method JIS K7205-1995. The coating used was one that did not peel off in the cross-cut test JIS K5600-5-6, and had a hardness of 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The particle size of the abrasives used was 80 μm on average. The amount of coating peeled off was calculated by the weight of the coating before the test and the weight after the test, and the amount of coating peeled off was calculated from the weight of the original coating itself. As a test result, the value obtained by dividing the amount of peeling by the original coating weight is recorded as the peeling rate. There is no standard for the peeling method using abrasives as a criterion for judging the peelability. In this test, it was judged that those with a peeling rate of less than 50% had poor peelability even if time was required, and it was difficult to use them as a peeling agent in reality, so those with a peeling rate of less than 50% were rated as × for peelability, and those with a peeling rate of 50% or more were rated as ○ for peelability.

また、研磨剤の成分について、比重は基本的に研磨剤の主成分に依存するが、上記のような同じ主成分であっても中実形状なものと中空形状のものでは比重が異なる。たとえば、シラスバルーンの粒径が80μmのもので比重が0.1未満のものとなると比重が0.1以上のものと比べて劣る。これは、比重が小さすぎるため飛散しやすく、剥離作業時にポリッシャーとコーティング層の層間に介在しにくくなるため、剥離性が劣る。この結果について[表6]に記載する。

Figure 0007594721000006
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。 Regarding the components of the abrasive, the specific gravity basically depends on the main component of the abrasive, but even if the main component is the same as above, the specific gravity differs between solid and hollow shapes. For example, if the particle size of the Shirasu balloon is 80 μm and the specific gravity is less than 0.1, it is inferior to those with a specific gravity of 0.1 or more. This is because the specific gravity is too small, so it is easy to scatter, and it is difficult to be interposed between the polisher and the coating layer during the peeling work, so the peeling ability is poor. The results are shown in [Table 6].
Figure 0007594721000006
Test method: Test was conducted by replacing the plastic with coated PVC according to the abrasive wear test method JIS K7205-1995. The coating used was one that did not peel off in the cross-cut test JIS K5600-5-6, and had a hardness of 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The particle size of the abrasives used was 80 μm on average. The amount of coating peeled off was calculated by the weight of the coating before the test and the weight after the test, and the amount of coating peeled off was calculated from the weight of the original coating itself. As a test result, the value obtained by dividing the amount of peeling by the original coating weight is recorded as the peeling rate. There is no standard for the peeling method using abrasives as a criterion for judging the peelability. In this test, it was judged that those with a peeling rate of less than 50% had poor peelability even if time was required, and it was difficult to use them as a peeling agent in reality, so those with a peeling rate of less than 50% were rated as × for peelability, and those with a peeling rate of 50% or more were rated as ○ for peelability.

これら粉末もしくは分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%混合させることで、剥離性をより向上させることが可能である。シリカとシリカに水酸化カルシウムを重量%濃度で10~40%混合させたもので比較した結果を下記表6に示す。シリカのみでも剥離は可能ではあるが水酸化カルシウムなどを混合することで剥離性が向上している。これは粉砕された研磨剤による傷にアルカリ性成分の水酸化カルシウムが入り込みコーティング層を軟化させて研磨性をより向上していることが推測される。また、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムの濃度が40%を超えてくると剥離性は悪くなる。これは研磨剤の割合が少なくなり、コーティング層に傷が入りにくくなっているためかと考えられる。これらの配合を下記表6に、結果を表7に記載する。By mixing these powders or dispersed solutions with calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, it is possible to further improve the peelability. The results of comparing silica and silica mixed with calcium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight are shown in Table 6 below. Although peeling is possible with silica alone, the peelability is improved by mixing calcium hydroxide, etc. This is presumed to be because the alkaline component calcium hydroxide penetrates into the scratches caused by the crushed abrasive, softening the coating layer and further improving the abrasiveness. In addition, when the concentration of calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide exceeds 40%, the peelability becomes worse. This is thought to be because the proportion of the abrasive decreases, making it difficult for scratches to occur in the coating layer. The formulations are shown in Table 6 below, and the results in Table 7.

Figure 0007594721000007
Figure 0007594721000007

Figure 0007594721000008
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。この試験において、研磨剤に混ぜる粉末の水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムのアルカリ性が重要であるため、試験片のコーティング処理したPVCに対し1ccの水を滴下し、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムが混合された研磨剤を落下させて試験を行った。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。
Figure 0007594721000008
Test method: Abrasive wear test for plastics JIS K7205-1995 was conducted by replacing the plastic with coated PVC. The coating used was one that did not peel off in the cross-cut test JIS K5600-5-6, and had a hardness of 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The average particle size of the abrasives used was 80 μm. In this test, the alkalinity of the powdered calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, and potassium hydroxide mixed with the abrasives is important, so 1 cc of water was dropped onto the coated PVC test piece, and the abrasive mixed with calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, and potassium hydroxide was dropped to conduct the test. The average particle size of the abrasives used was 80 μm. The amount of coating that peeled off was calculated from the weight of the coated specimen before the test and the weight after the test, and the amount that peeled off was calculated from the weight of the original coating itself. The peeling rate is the value obtained by dividing the amount of peeling by the original coating weight as the test result. As a criterion for judging peelability, no standard is set for the peeling method using an abrasive. In this test, it was judged that those with a peeling rate of less than 50% had poor peelability even if time was required, and were difficult to use as a peeling agent in reality, so those with a peeling rate of less than 50% were rated as × for peelability, and those with a peeling rate of 50% or more were rated as ○ for peelability.

発明の効果Effect of the Invention

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上を使用した研磨は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕されると破砕粒子が鋭利な形状となるため、コーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPV面を傷つけることがない。
In this invention, an abrasive with a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more is broken into small particles by the pressure during crushing, and the crushed particles have a sharp shape when crushed, so they bite into the coating surface and become even finer particles while scraping off the coating layer, and the crushed particles are so fine that they do not leave noticeable large scratches on the PV C surface of the coating bed. Even if the hardness of the hard coating film is relatively low, the PV C surface of the coating bed will not be damaged.

この発明においては、前記粒子の内部が中空形状のものは、破砕時の比較的弱い圧力であっても破砕されやいため、硬度の低い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨が鋭利な形状となり、研磨力を向上させることができる。
In this invention, the particles having a hollow interior are easily crushed even with a relatively weak pressure during crushing, making them suitable for peeling off hard coating films with low hardness, and the abrasive is pulverized during polishing to give it a sharp shape, thereby improving the polishing power.

この発明においては、前記粒子の内部が中実形状のものは、破砕時の比較的高い圧力で破砕されやすく、中空形状よりもより硬度の高い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨が鋭利な形状となり、研磨力を向上させることができる。
In this invention, the particles having a solid interior are easily crushed under the relatively high pressure during crushing, and are more suitable for peeling off hard coating films having a higher hardness than hollow particles. The particles are crushed during polishing to give the abrasive a sharp shape, thereby improving the polishing power.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上の粉末を使用した研磨は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、細かく破砕されると破砕粒子がコーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、剥離効率が向上すると共に、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPV面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPV面を傷つけることがない剥離剤を提供することができる。 In this invention, an abrasive using powder with a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more breaks the particles into small particles due to the pressure at the time of crushing, and when crushed into small particles, the crushed particles bite into the coating surface and become even finer particles while scraping off the coating layer, improving the stripping efficiency, and because the crushed particles are very fine, they do not leave noticeable large scratches on the PV C surface of the coating bed. It is possible to provide a stripping agent that does not damage the PV C surface of the coating bed even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

剥離前中実形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。A photograph (magnification 2.0) of a solid-shaped abrasive before peeling. 剥離後中実形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。A photograph of a solid-shaped abrasive after peeling (2.0 magnification). 剥離前中空形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。A photograph (magnification 2.0) of a hollow abrasive before peeling. 剥離後中空形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。A photograph of the hollow-shaped abrasive after peeling (2.0 magnification).

Claims (2)

無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む
剥離
A stripping agent consisting of one type of inorganic powder or a mixture thereof, with a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a solution in which the powder is dispersed, containing calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight .
無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である研磨もしくは該研磨を分散させた剥離を硬質系コーティング膜面に散布し、前記研磨剤もしくは前記剥離剤を散布した前記硬質系コーティング膜面に圧力を加えるとともに、研磨しながら前記剥離剤を破砕することにより前記硬質系コーティング膜面を剥離す
硬質系コーティング膜の剥離方法。
A polishing agent consisting of one type of inorganic powder or a mixture thereof, having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a release agent in which the polishing agent is dispersed, is sprayed onto a hard coating film surface, and pressure is applied to the hard coating film surface onto which the polishing agent or release agent has been sprayed , while the release agent is crushed while being polished, thereby peeling off the hard coating film surface.
A method for removing hard coating films.
JP2021143557A 2021-07-28 2021-07-28 Stripping agent and method for stripping hard coating film Active JP7594721B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021143557A JP7594721B2 (en) 2021-07-28 2021-07-28 Stripping agent and method for stripping hard coating film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021143557A JP7594721B2 (en) 2021-07-28 2021-07-28 Stripping agent and method for stripping hard coating film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023020782A JP2023020782A (en) 2023-02-09
JP7594721B2 true JP7594721B2 (en) 2024-12-05

Family

ID=85159191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021143557A Active JP7594721B2 (en) 2021-07-28 2021-07-28 Stripping agent and method for stripping hard coating film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7594721B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002080826A (en) 2000-06-27 2002-03-22 Kyocera Corp Abrasive grain for magnetic polishing and its manufacturing method
JP2003200350A (en) 2001-12-27 2003-07-15 Nachi Fujikoshi Corp Film stripping method and regenerating method for hard carbon coating film, and regenerated base material
JP2004518000A (en) 2000-11-28 2004-06-17 ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド Slip resistant floor coating remover composition
JP2017221240A (en) 2016-06-13 2017-12-21 京葉ビルサービス株式会社 Floor coating removal brush and floor coating removal method
JP2018090682A (en) 2016-12-01 2018-06-14 信越化学工業株式会社 Polishing composition, polishing method, and method for producing polishing composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002080826A (en) 2000-06-27 2002-03-22 Kyocera Corp Abrasive grain for magnetic polishing and its manufacturing method
JP2004518000A (en) 2000-11-28 2004-06-17 ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド Slip resistant floor coating remover composition
JP2003200350A (en) 2001-12-27 2003-07-15 Nachi Fujikoshi Corp Film stripping method and regenerating method for hard carbon coating film, and regenerated base material
JP2017221240A (en) 2016-06-13 2017-12-21 京葉ビルサービス株式会社 Floor coating removal brush and floor coating removal method
JP2018090682A (en) 2016-12-01 2018-06-14 信越化学工業株式会社 Polishing composition, polishing method, and method for producing polishing composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023020782A (en) 2023-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2675530C (en) Coated abrasive products containing aggregates
TWI535835B (en) Chemical mechanical polishing slurry
US8888878B2 (en) Coated abrasive aggregates and products containg same
Zhang et al. Preparation of α-alumina/polymethacrylic acid composite abrasive and its CMP performance on glass substrate
AU2677799A (en) Optical polishing formulation
JP6262836B1 (en) Polishing abrasive grains, method for producing the same, polishing slurry containing the same, and polishing method using the same
TWI433903B (en) Polishing composition for nickel phosphorous memory disks
Liu et al. Effect of graphene additions on polishing of silicon carbide wafer with functional PU/silica particles in CMP slurry
CN115181498B (en) Polishing solution for KDP crystal and efficient grinding and polishing process
JP7594721B2 (en) Stripping agent and method for stripping hard coating film
CN112917400B (en) High-performance composite material precision polishing and grinding abrasive cloth and preparation method thereof
TWI808978B (en) Silicon oxide slurry for polishing liquid composition
WO2010140671A1 (en) Silicon wafer polishing method and silicon wafer
CN117321168A (en) Polishing composition, method for producing polishing composition, and polishing method
JP4296362B2 (en) Abrasive composition
JP6059674B2 (en) Abrasive composition
JP7612958B2 (en) Vitreous inorganic coating agent for maintenance-free stone tiles and method for producing maintenance-free stone tiles
KR20170098097A (en) Car abrasive surface-coating material and manufacturing method of high hardness alumina
JP2005048079A (en) Polishing agent for automotive coating film
Toan et al. Chemical-Mechanical Polishing of Copper Wafers Utilizing an Eco-Friendly Slurry
KR101338196B1 (en) Glazing abrasive and manufacturing method thereof
CN116144270A (en) Polishing solution and preparation method thereof
JP2003011062A (en) Polishing tool and manufacturing method therefor
PL235942B1 (en) Abrasive compound
JP2017136676A (en) Polishing tool and its manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20230829

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230829

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231121

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231208

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240806

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20240925

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240927

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20240926

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20241030

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20241105

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7594721

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150