[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP7573343B2 - 強化アクリル系人造大理石およびその製造法 - Google Patents

強化アクリル系人造大理石およびその製造法 Download PDF

Info

Publication number
JP7573343B2
JP7573343B2 JP2020079570A JP2020079570A JP7573343B2 JP 7573343 B2 JP7573343 B2 JP 7573343B2 JP 2020079570 A JP2020079570 A JP 2020079570A JP 2020079570 A JP2020079570 A JP 2020079570A JP 7573343 B2 JP7573343 B2 JP 7573343B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
groups
weight
parts
fine powder
artificial marble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020079570A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2021172775A (ja
Inventor
佑一 柿木
靖 長谷川
佑樹 林
裕也 藤城
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ASM INC.
Takara Standard Co Ltd
Original Assignee
ASM INC.
Takara Standard Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ASM INC., Takara Standard Co Ltd filed Critical ASM INC.
Priority to JP2020079570A priority Critical patent/JP7573343B2/ja
Priority to CN202180031203.5A priority patent/CN115515997A/zh
Priority to PCT/JP2021/016914 priority patent/WO2021221086A1/ja
Publication of JP2021172775A publication Critical patent/JP2021172775A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7573343B2 publication Critical patent/JP7573343B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/04Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06Acrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

本発明は、例えば台所の流し台のトップやシンク、洗面台のトップ、洗面ボウル、浴槽、浴室のカウンター等に用いられる耐衝撃性に優れた強化アクリル系人造大理石とその製造法に関するものである。
上記のような用途に用いられる人造大理石製品は、例えばメタクリル酸メチルにメタクリル樹脂を溶解したシラップに水酸化アルミニウム微粉体等の無機質フィラー微粉体及び硬化剤を混合した配合物を金型に注入し、加熱加圧硬化させる方法が一般的に行われている。
しかしながら、人造大理石製品を得るに当たって、耐衝撃性を高めるために補強材としてガラス繊維を0.1~30重量部を添加することが一般的に行われている。しかし、ガラス繊維を添加することにより混合物の粘度が高くなり、攪拌時に気泡の巻き込み現象が生じ、切削加工性も劣るという欠点があった。
国際公開WO2005/095493号公報
なし。
本発明は、ガラス繊維を添加せずに耐衝撃性が強く、気泡の巻き込みが少ない、加工性の良い強化アクリル系人造大理石とその製造法を提案するものである。
本発明は、メタクリル酸メチルにメタクリル樹脂を溶解したシラップにポリロタキサン及び無機質フィラー微粉体からなる配合物に硬化剤を添加して重合してなる強化アクリル系人造大理石に関するものである。
本発明による強化アクリル系人造大理石の製造方法の一例を述べれば、メタクリル酸メチルにメタクリル樹脂を配合してシラップを作り、これにポリロタキサン及び無機質フィラー微粉体を混合した配合物に硬化剤を添加し、これを金型に注入し、加熱加圧して重合硬化させる。
これにより、耐衝撃性が強く、気泡の巻き込みが少ない、加工性の良好な強化アクリル系人造大理石を製造することができる。
ここに、ポリロタキサンとは、直鎖状のポリエチレングリコールが環状をなす分子であるシクロデキストリンを貫通し、その両端に該環状分子が脱離しないように封鎖基である嵩高いアダマンタンを配置して閉じ込めた分子形態であり、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が2-ヒドロキシプロピル基によって修飾され、該2-ヒドキシプロピル基の水酸基がポリカプロラクトン基によって修飾され、さらに該ポリカプロラクトン基末端の一部がメタクリル基、又はアクリル基によって修飾される。
上記の修飾基により、ポリロタキサンがメタクリル酸メチル及びメタクリル樹脂を溶解したシラップに高い溶解性を示す。上記ポリロタキサンは、例えば、市販されているものを使用することができ、国際公開WO2011/105532公報に記載されている方法を参考に作製することもできる。
ポリロタキサンを含有するシラップの配合割合は、前記シラップ100重量部に対し0.2~10重量部が好適である。0.2重量部未満では耐衝撃性の向上が極めて小さく、また10重量部を超えても大きな耐衝撃性の向上は見られない。
また、ここでいう無機質フィラー微粉体とは、水酸化アルミニウム微粉体、シリカ微粉体、水酸化マグネシウム微粉体、石膏微粉体、ガラス微粉体、炭酸カルシウム微粉体、タルク微粉体等の単体又はその混合体であるが、特に水酸化アルミニウム微粉体、シリカ微粉体、ガラス微粉体、炭酸カルシウム微粉体の単体又はその混合体が好ましい。
無機質フィラー微粉体の配合割合は、メタクリル酸メチルにメタクリル樹脂を溶解したシラップ100重量部に対して、40~400重量部が好適である。この範囲外では、天然の大理石の美麗な外観のイメージを呈することはできない。
また、硬化剤は、適宜の量を用い、例えば2-2アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジー2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジーn-プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ビス(4-t-ブチルジシクロヘキシル)パーオキシカーボネート等のうちの少なくとも1種以上を使用する。
また、使用される金型は、金属製、木製、プラスチック製等の注型用やプレス用の金型あるいは金属ベルト状の金型である。
本発明による強化アクリル系人造大理石は、メタクリル酸メチルにメタクリル樹脂を溶解したシラップにポリロタキサン及び無機質フィラー微粉体からなる配合物に硬化剤を添加して重合してなり、後記「表1」からも分かるように、優れた耐衝撃性を有している。
以下、実施例によって本発明の実施形態を説明する。
実施例
下記の表1に示すように、メタクリル酸メチル100重量部に対しメタクリル樹脂20重量部を溶解させたシラップ100重量部に対し、ポリロタキサン0.65重量部を混合し、水酸化アルミニウム微粉体120重量部と硬化剤としてジー2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート0.5重量部を混合して、人造大理石用配合物とした。
比較例
比較例として、前記シラップ100重量部に対してガラス繊維2.2重量部の人造大理石配合物(比較例1)、及びガラス繊維、ポリロタキサン添加なしの人造大理石配合物(比較例2)も調製した。
下記試験方法により測定したデュポン衝撃強さ、シャルピー衝撃強さの結果を表1に併せて示す。
デュポン衝撃試験(JIS K 5400準拠)
シャルピー衝撃試験(JIS K 7111準拠)

表1の結果から明らかなように、実施例1、実施例2で得られた成形品では、比較例2の成形品に比べてデュポン衝撃強さ、及びシャルピー衝撃強さについて大きな値を示した。
また、比較例1のガラス繊維を添加した成形品と比べても、同等かそれ以上の結果となった。
よって、本発明では、ガラス繊維を添加せずに耐衝撃性を向上させることができ、気泡の巻き込みが少ない、加工性に優れた強化アクリル人造大理石を得ることができる。

Claims (4)

  1. メタクリル酸メチル100重量部にメタクリル樹脂20~60重量部を溶解したシラップに、ポリロタキサン0.65~10重量部、無機質フィラー微粉体及び硬化剤を添加重合してなり、ガラス繊維を添加していない強化アクリル系人造大理石であって、
    上記ポリロタキサンは、シクロデキストリン、ポリエチレングリコール、アダマンタン封鎖基からなり、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が2-ヒドロキシプロピル基によって修飾され、該2-ヒドキシプロピル基の水酸基がポリカプロラクトン基によって修飾され、さらに該ポリカプロラクトン基末端の一部がメタクリル基又はアクリル基によって修飾されてなることを特徴とする強化アクリル系人造大理石。
  2. 前記メタクリル酸メチル100重量部に対し、無機質フィラー微粉体40~400重量部を混合した配合物に、硬化剤を添加し重合してなることを特徴とする請求項1記載の強化アクリル系人造大理石。
  3. 前記無機質フィラー微粉体が、水酸化アルミニウム微粉体、シリカ微粉体、ガラス微粉体及び又は炭酸カルシウム微粉体である請求項1又は2記載の強化アクリル系人造大理石。
  4. メタクリル酸メチル100重量部にメタクリル樹脂20~60重量部を溶解したシラップに、ポリロタキサン0.65~10重量部、及び無機質フィラー微粉体を混合した配合物に硬化剤を添加重合し、上記ポリロタキサンは、シクロデキストリン、ポリエチレングリコール、アダマンタン封鎖基からなり、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が2-ヒドロキシプロピル基によって修飾され、該2-ヒドキシプロピル基の水酸基がポリカプロラクトン基によって修飾され、さらに該ポリカプロラクトン基末端の一部がメタクリル基又はアクリル基によって修飾されてなり、上記添加重合物を金型に注入して加熱加圧することを特徴とする強化アクリル系人造大理石の製造法。
JP2020079570A 2020-04-28 2020-04-28 強化アクリル系人造大理石およびその製造法 Active JP7573343B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020079570A JP7573343B2 (ja) 2020-04-28 2020-04-28 強化アクリル系人造大理石およびその製造法
CN202180031203.5A CN115515997A (zh) 2020-04-28 2021-04-28 增强丙烯酸类人造大理石和其制造法
PCT/JP2021/016914 WO2021221086A1 (ja) 2020-04-28 2021-04-28 強化アクリル系人造大理石およびその製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020079570A JP7573343B2 (ja) 2020-04-28 2020-04-28 強化アクリル系人造大理石およびその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021172775A JP2021172775A (ja) 2021-11-01
JP7573343B2 true JP7573343B2 (ja) 2024-10-25

Family

ID=78278943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020079570A Active JP7573343B2 (ja) 2020-04-28 2020-04-28 強化アクリル系人造大理石およびその製造法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7573343B2 (ja)
CN (1) CN115515997A (ja)
WO (1) WO2021221086A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011127012A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Rinrei:Kk 床用艶出し剤材料及びこれを利用する床用艶出し剤
WO2011105532A1 (ja) 2010-02-26 2011-09-01 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2013188877A (ja) 2012-03-12 2013-09-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂積層体およびその製造方法
WO2016072356A1 (ja) 2014-11-04 2016-05-12 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 光硬化性組成物、光硬化性組成物から形成される硬化体、及び該硬化体の製造方法
WO2018074404A1 (ja) 2016-10-17 2018-04-26 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法
JP2019116594A (ja) 2017-12-27 2019-07-18 株式会社日本触媒 塗料用樹脂エマルション及びその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1493393A (en) * 1974-05-29 1977-11-30 Ici Ltd Fluid curable compositions containing particulate fillers and composite polymeric materials obtained therefrom

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011127012A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Rinrei:Kk 床用艶出し剤材料及びこれを利用する床用艶出し剤
WO2011105532A1 (ja) 2010-02-26 2011-09-01 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2013188877A (ja) 2012-03-12 2013-09-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂積層体およびその製造方法
WO2016072356A1 (ja) 2014-11-04 2016-05-12 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 光硬化性組成物、光硬化性組成物から形成される硬化体、及び該硬化体の製造方法
WO2018074404A1 (ja) 2016-10-17 2018-04-26 アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社 ポリロタキサンを有して形成する架橋体を含有する球状粉体及びその製造方法
JP2019116594A (ja) 2017-12-27 2019-07-18 株式会社日本触媒 塗料用樹脂エマルション及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021172775A (ja) 2021-11-01
CN115515997A (zh) 2022-12-23
WO2021221086A1 (ja) 2021-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5486341B2 (ja) 熱硬化型(メタ)アクリル系樹脂組成物とそれを用いたシートモールディングコンパウンド、バルクモールディングコンパウンドおよび成形品
JP4857282B2 (ja) 発泡大理石成形品及びその製造方法
JP6840553B2 (ja) 樹脂組成物、成形体及び成形体の製造方法
JP7573343B2 (ja) 強化アクリル系人造大理石およびその製造法
JP3139685B2 (ja) アクリル樹脂プリミックスおよびアクリル人工大理石の製造方法
JP2017014481A (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその樹脂成形物
WO2006065086A1 (en) Artificial marble with plywood-looking layer laminated and method for preparing the same
KR100468645B1 (ko) 2액형 아크릴 접착제 및 그 제조 방법
JPH0513899B2 (ja)
JP6579513B2 (ja) 熱硬化型アクリル樹脂成形品の製造方法
JP2002362954A (ja) アクリル系強化人工大理石及びその製造方法
CN113930166B (zh) 一种高硬度丙烯酸酯胶粘剂
JP2015086358A (ja) 熱硬化性(メタ)アクリル樹脂組成物及び成形体
JP2002321231A (ja) 人造大理石の製造方法
JPS60245661A (ja) 有機−無機複合組成物
JPS62199640A (ja) 耐熱・耐熱水性硬化性組成物
JP4960573B2 (ja) 人造大理石用の樹脂組成物
JP3640163B2 (ja) 人造大理石の製造方法
JP2592024B2 (ja) 人造大理石用樹脂組成物
JP2860113B2 (ja) 人造大理石用組成物
JPH10204246A (ja) 熱硬化性樹脂組成物、成形材料及びそれを用いた成形物
JP2001233648A (ja) 人造大理石の製造方法
JPS63122747A (ja) アクリル系人造大理石の製造方法
JPH04202214A (ja) 人工大理石用樹脂組成物及びそれを用いた人工大理石
JP2002161182A (ja) 人造大理石用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230404

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20230404

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230404

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240611

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240807

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20241001

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20241013