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JP7567514B2 - Optical film and method for producing composite optical film - Google Patents

Optical film and method for producing composite optical film Download PDF

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JP7567514B2
JP7567514B2 JP2021013347A JP2021013347A JP7567514B2 JP 7567514 B2 JP7567514 B2 JP 7567514B2 JP 2021013347 A JP2021013347 A JP 2021013347A JP 2021013347 A JP2021013347 A JP 2021013347A JP 7567514 B2 JP7567514 B2 JP 7567514B2
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film
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Description

本発明は、光学フィルム、当該光学フィルムを含む複合フィルム、及び光学フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to an optical film, a composite film including the optical film, and a method for producing the optical film.

従来から、特定の光学的特性を有する樹脂フィルムを、光学的な用途に用いることが行われている。例えば、Nz係数が0<Nz<1を満たすフィルムは三次元位相差フィルムと呼ばれる。三次元位相差フィルムは、液晶表示装置等の表示装置に設けられた場合、傾斜方向から見た表示面の色付きを低減するといった効果を発現することができることが知られている。 Resin films with specific optical properties have been used for optical purposes. For example, a film with an Nz coefficient that satisfies 0<Nz<1 is called a three-dimensional retardation film. It is known that when a three-dimensional retardation film is provided in a display device such as a liquid crystal display device, it can exert an effect of reducing coloring of the display surface when viewed from an oblique direction.

三次元位相差フィルムは、y軸方向(即ち面内遅相軸方向に直交する面内方向)の位相差よりも、z軸方向(即ち厚み方向)において大きい位相差を有する。そのため、通常の固有複屈折が正の光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった、通常の位相差フィルムの製造方法では製造することができない。そのため、製造に用いる材料及び製造工程を種々工夫した三次元位相差フィルムの製造方法が、これまで提案されている(例えば、特許文献1~2)。 Three-dimensional retardation films have a greater retardation in the z-axis direction (i.e., thickness direction) than in the y-axis direction (i.e., in-plane direction perpendicular to the in-plane slow axis direction). Therefore, they cannot be manufactured by a normal retardation film manufacturing method, such as simply stretching a resin for optical films with a normal positive intrinsic birefringence. For this reason, various methods for manufacturing three-dimensional retardation films with different materials and manufacturing processes have been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).

国際公開第2019/188205号International Publication No. 2019/188205 国際公開第2020/137409号International Publication No. 2020/137409

これまで提案されている、固有複屈折が正の樹脂と負の樹脂とを組み合わせた三次元位相差フィルムの製造方法は、複雑な延伸の工程を要する、延伸後の貼合の工程を要し位置決めの手間が大きい等の問題点があった。 Previously proposed methods for manufacturing three-dimensional retardation films that combine resins with positive and negative intrinsic birefringence have had problems such as requiring a complex stretching process and a lamination process after stretching, which requires a lot of time for positioning.

また、一般に表示装置は、外光中の紫外線により劣化することがあり、このような劣化を抑制する機能が求められている。 In addition, display devices are generally subject to degradation due to ultraviolet rays in external light, and there is a demand for functions that suppress such degradation.

従って、本発明の目的は、三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、表示装置の劣化を抑制する効果を発現することができ、且つ容易に製造することができる光学フィルム、及びそのような光学フィルムを容易に製造することができる製造方法を提供することにある。 The object of the present invention is therefore to provide an optical film that can exhibit good effects as a three-dimensional retardation film, can exhibit the effect of suppressing deterioration of a display device, and can be easily manufactured, as well as a manufacturing method for easily manufacturing such an optical film.

本発明者は、前記の課題を解決するべく検討した。その結果、本発明者は、光学フィルムを構成する材料として、特定の紫外線吸収能を付与した特定の材料を採用することにより、前記課題を解決しうることを見出した。当該知見に基づき、本発明者は本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
The present inventors have conducted research to solve the above problems. As a result, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific material having a specific ultraviolet absorbing ability as a material for constituting the optical film. Based on this finding, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention includes the following.

〔1〕 結晶性重合体を含む樹脂(a)の層を備え、波長380nmにおける光線透過率が5%以下であり、Nz係数が0より大きく1未満である光学フィルム。
〔2〕 紫外線吸収剤を含む、〔1〕に記載の光学フィルム。
〔3〕 前記樹脂(a)の固有複屈折値が、正である、〔1〕又は〔2〕に記載の光学フィルム。
〔4〕 複数の層を備え、それらのうち前記光学フィルムの表面に位置する層の一以上が、前記樹脂(a)からなる、〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の光学フィルム。
〔5〕 (A層)/(B層)/(A層)の層構成を有し、前記A層が結晶性重合体を含む樹脂(a)の層であり、
前記B層が結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂(aB)の層である、〔4〕に記載の光学フィルム。
〔6〕 前記結晶性重合体が、脂環式構造を含有する、〔1〕~〔5〕のいずれか1項に記載の光学フィルム。
〔7〕 〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子層とを備える、複合光学フィルムであって、
前記光学フィルムの遅相軸と、前記偏光子層の透過軸とが、42°~48°の角度をなす、複合光学フィルム。
〔8〕 〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の光学フィルムと、導電層とを備える、複合光学フィルム。
〔9〕 〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
樹脂(a)の層を備え、且つ紫外線吸収剤を含むフィルム(I)を得る工程(I)と、
前記フィルム(I)の一方又は両方の表面を溶媒に接触させ、フィルム(I)の厚み方向の屈折率を変化させてフィルム(II)を得る工程(II)と、
を含む、光学フィルムの製造方法。
〔10〕 前記フィルム(I)が、(pA層)/(pB層)/(pA層)の層構成を有し、前記pA層が結晶性重合体を含む樹脂(a)の層であり、前記pB層が結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂(aB)の層である、〔9〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔11〕 前記工程(I)が、前記フィルム(I)を共押出製膜することを含む、〔9〕又は〔10〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔12〕 前記フィルム(II)を延伸しフィルム(III)とする工程(III)をさらに含む、〔9〕~〔11〕のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。
[1] An optical film comprising a layer of a resin (a) containing a crystalline polymer, the optical film having a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 380 nm and an Nz coefficient of greater than 0 and less than 1.
[2] The optical film according to [1], which contains an ultraviolet absorbing agent.
[3] The optical film according to [1] or [2], wherein the resin (a) has a positive intrinsic birefringence value.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], comprising a plurality of layers, at least one of which is located on a surface of the optical film and is made of the resin (a).
[5] A layer structure of (A layer)/(B layer)/(A layer), the A layer being a layer of a resin (a) containing a crystalline polymer,
The optical film according to [4], wherein the layer B is a layer of a resin (aB) containing a crystalline polymer and an ultraviolet absorber.
[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the crystalline polymer contains an alicyclic structure.
[7] A composite optical film comprising the optical film according to any one of [1] to [6] and a polarizer layer,
a slow axis of the optical film and a transmission axis of the polarizer layer form an angle of 42° to 48°.
[8] A composite optical film comprising the optical film according to any one of [1] to [6] and a conductive layer.
[9] A method for producing the optical film according to any one of [1] to [6],
A step (I) of obtaining a film (I) having a layer of a resin (a) and containing an ultraviolet absorber;
a step (II) of contacting one or both surfaces of the film (I) with a solvent to change the refractive index in the thickness direction of the film (I) to obtain a film (II);
A method for producing an optical film, comprising:
[10] The method for producing an optical film according to [9], wherein the film (I) has a layer structure of (pA layer)/(pB layer)/(pA layer), the pA layer is a layer of a resin (a) containing a crystalline polymer, and the pB layer is a layer of a resin (aB) containing a crystalline polymer and an ultraviolet absorber.
[11] The method for producing an optical film according to [9] or [10], wherein the step (I) includes co-extrusion forming the film (I).
[12] The method for producing an optical film according to any one of [9] to [11], further comprising a step (III) of stretching the film (II) to form a film (III).

本発明によれば、三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、表示装置の劣化を抑制する効果を発現することができ、且つ容易に製造することができる光学フィルム及び複合光学フィルム、並びにそのような光学フィルムを容易に製造することができる製造方法が提供される。 The present invention provides an optical film and a composite optical film that can exhibit good effects as a three-dimensional retardation film, can exhibit the effect of suppressing deterioration of a display device, and can be easily manufactured, as well as a manufacturing method for easily manufacturing such an optical film.

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 The present invention will be described in detail below with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and may be modified and implemented as desired without departing from the scope of the claims of the present invention and the scope of equivalents thereto.

以下の説明において、フィルム等の層状の構造物の面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。層状の構造物の厚み方向のレターデーションRthは、別に断らない限り、Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×dで表される値である。層状の構造物のNz係数は、別に断らない限り、(nx-nz)/(nx-ny)で表される値である。 In the following description, the in-plane retardation Re of a layered structure such as a film is a value expressed by Re = (nx - ny) x d unless otherwise specified. The retardation Rth in the thickness direction of a layered structure is a value expressed by Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] x d unless otherwise specified. The Nz coefficient of a layered structure is a value expressed by (nx - nz)/(nx - ny) unless otherwise specified.

nxは、層状の構造物の厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、層状の構造物の前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。nzは、層状の構造物の厚み方向の屈折率を表す。dは、層状の構造物の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、590nmである。 nx represents the refractive index in a direction perpendicular to the thickness direction of the layered structure (in-plane direction) that gives the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layered structure that is perpendicular to the nx direction. nz represents the refractive index in the thickness direction of the layered structure. d represents the thickness of the layered structure. The measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.

以下の説明において、固有複屈折が正の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる材料を意味する。また、固有複屈折が負の材料とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも小さくなる材料を意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。 In the following description, unless otherwise specified, a material with positive intrinsic birefringence means a material whose refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction. Furthermore, a material with negative intrinsic birefringence means a material whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction, unless otherwise specified. The value of intrinsic birefringence can be calculated from the dielectric constant distribution.

以下の説明において、層状の構造物の遅相軸は、別に断らない限り、面内の遅相軸である。 In the following description, the slow axis of a layered structure is the in-plane slow axis unless otherwise specified.

以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、5倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して10万倍以下である。 In the following description, a "long" film refers to a film that is 5 times or more longer than its width, preferably 10 times or more longer, specifically a film that is long enough to be wound into a roll for storage or transportation. There is no particular upper limit on the length, but it is usually 100,000 times or less longer than the width.

〔光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、結晶性重合体を含む樹脂(a)の層を備える。本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤を含みうる。
[Optical Film]
The optical film of the present invention includes a layer of a resin (a) containing a crystalline polymer. The optical film of the present invention may contain an ultraviolet absorbing agent.

好ましい態様において、本発明の光学フィルムは、複数の層を備え、それらのうち光学フィルムの表面に位置する層の一以上が、樹脂(a)からなる。即ち、光学フィルムのオモテ面及びウラ面のうちの一方又は両方が、結晶性樹脂(a)の層からなる。このように結晶性樹脂(a)の層が表面に露出した構造を有することにより、後述する製造方法を採用し、光学フィルムに容易に所望の光学的特性を付与することができる。 In a preferred embodiment, the optical film of the present invention comprises a plurality of layers, and one or more of the layers located on the surface of the optical film are made of resin (a). That is, one or both of the front and back surfaces of the optical film are made of a layer of crystalline resin (a). By having such a structure in which the layer of crystalline resin (a) is exposed on the surface, the manufacturing method described below can be employed to easily impart the optical film with the desired optical properties.

さらに好ましい態様において、本発明の光学フィルムは、(A層)/(B層)/(A層)の層構成を有する。即ち、この場合本発明の光学フィルムは、B層と、そのオモテ面及びウラ面の両方に設けられたA層とを有する。ここでA層は樹脂(a)の層であり、一方B層は、結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂(aB)の層である。このような層構成を有することにより、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。したがって、薄いフィルムに高濃度の紫外線吸収剤を配合しても、実用性の高い光学フィルムとしうる。また、フィルムの製造の工程において、紫外線吸収剤による製造ラインの汚染を抑制することができる。 In a more preferred embodiment, the optical film of the present invention has a layer structure of (A layer)/(B layer)/(A layer). That is, in this case, the optical film of the present invention has a B layer and an A layer provided on both the front and back surfaces of the B layer. Here, the A layer is a layer of resin (a), while the B layer is a layer of resin (aB) containing a crystalline polymer and an ultraviolet absorber. By having such a layer structure, it is possible to suppress bleeding out of the ultraviolet absorber. Therefore, even if a high concentration of ultraviolet absorber is blended into a thin film, it is possible to make an optical film with high practicality. In addition, it is possible to suppress contamination of the production line by the ultraviolet absorber during the film manufacturing process.

〔樹脂(a)〕
樹脂(a)は、結晶性重合体、即ち結晶性を有する重合体を含む樹脂としうる。結晶性を有する重合体とは、融点Tmを有する重合体を表す。すなわち、結晶性を有する重合体とは、示差走査熱量計(DSC)で融点を観測することができる重合体を表す。結晶性樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂である。
[Resin (a)]
Resin (a) may be a crystalline polymer, i.e., a resin containing a polymer having crystallinity. A polymer having crystallinity refers to a polymer having a melting point Tm. In other words, a polymer having crystallinity refers to a polymer whose melting point can be observed by a differential scanning calorimeter (DSC). The crystalline resin is preferably a thermoplastic resin.

結晶性重合体は、正の固有複屈折を有することが好ましい。正の固有複屈折を有する結晶性重合体を用いることにより、樹脂(a)を、固有複屈折値が正の樹脂としうる。この場合、本発明の要件、特にNz係数に関する要件を満たす光学フィルムを特に容易に製造できる。 The crystalline polymer preferably has a positive intrinsic birefringence. By using a crystalline polymer having a positive intrinsic birefringence, the resin (a) can be a resin having a positive intrinsic birefringence value. In this case, an optical film that satisfies the requirements of the present invention, particularly the requirements regarding the Nz coefficient, can be particularly easily produced.

結晶性重合体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン;等でもよく、特に限定されることはないが、脂環式構造を含有することが好ましい。脂環式構造を含有する結晶性重合体を用いることにより、得られる光学フィルムの機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性を良好にできる。脂環式構造を含有する重合体とは、分子内に脂環式構造を有する重合体を表す。このような脂環式構造を含有する重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。 The crystalline polymer may be, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); and the like, but is not particularly limited, and preferably contains an alicyclic structure. By using a crystalline polymer containing an alicyclic structure, the mechanical properties, heat resistance, transparency, low moisture absorption, dimensional stability, and light weight of the resulting optical film can be improved. A polymer containing an alicyclic structure refers to a polymer having an alicyclic structure in the molecule. Such a polymer containing an alicyclic structure may be, for example, a polymer that can be obtained by a polymerization reaction using a cyclic olefin as a monomer, or a hydrogenated product thereof.

脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、熱安定性などの特性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が上記範囲内にあることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。 Examples of alicyclic structures include cycloalkane structures and cycloalkene structures. Among these, cycloalkane structures are preferred because they are more likely to produce optical films with excellent properties such as thermal stability. The number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. When the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is within the above range, mechanical strength, heat resistance, and moldability are highly balanced.

脂環式構造を含有する結晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上である。脂環式構造を有する構造単位の割合を前記のように多くすることにより、耐熱性を高めることができる。全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、100重量%以下としうる。また、脂環式構造を含有する結晶性重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。 In a crystalline polymer containing an alicyclic structure, the ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. By increasing the ratio of structural units having an alicyclic structure as described above, heat resistance can be improved. The ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units can be 100% by weight or less. In addition, in a crystalline polymer containing an alicyclic structure, the remainder other than the structural units having an alicyclic structure is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose of use.

脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、例えば、下記の重合体(α)~重合体(δ)が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、重合体(β)が好ましい。
重合体(α):環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(β):重合体(α)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
重合体(γ):環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(δ):重合体(γ)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
Examples of the crystalline polymer containing an alicyclic structure include the following polymer (α) to polymer (δ). Among these, polymer (β) is preferred because it is easy to obtain an optical film having excellent heat resistance.
Polymer (α): A ring-opening polymer of a cyclic olefin monomer, which has crystallinity.
Polymer (β): A hydrogenated product of polymer (α) and has crystallinity.
Polymer (γ): An addition polymer of a cyclic olefin monomer, which has crystallinity.
Polymer (δ): A hydrogenated product of polymer (γ) and has crystallinity.

具体的には、脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体であって結晶性を有するもの、及び、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものがより好ましい。中でも、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものが特に好ましい。ここで、ジシクロペンタジエンの開環重合体とは、全構造単位に対するジシクロペンタジエン由来の構造単位の割合が、通常50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは100重量%の重合体をいう。 Specifically, as the crystalline polymer containing an alicyclic structure, a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity and a hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity are more preferable. Among them, a hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity is particularly preferable. Here, a ring-opening polymer of dicyclopentadiene refers to a polymer in which the ratio of structural units derived from dicyclopentadiene to all structural units is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and even more preferably 100% by weight.

ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物は、ラセモ・ダイアッドの割合が高いことが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物における繰り返し単位のラセモ・ダイアッドの割合は、好ましくは51%以上、より好ましくは70%以上、特に好ましくは85%以上である。ラセモ・ダイアッドの割合が高いことは、シンジオタクチック立体規則性が高いことを表す。よって、ラセモ・ダイアッドの割合が高いほど、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物の融点が高い傾向がある。
ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の13C-NMRスペクトル分析に基づいて決定できる。
The hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene preferably has a high ratio of racemo dyads. Specifically, the ratio of racemo dyads in the repeating units of the hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene is preferably 51% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more. A high ratio of racemo dyads indicates high syndiotactic stereoregularity. Therefore, the higher the ratio of racemo dyads, the higher the melting point of the hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene tends to be.
The ratio of the racemo dyads can be determined based on the 13 C-NMR spectrum analysis described in the Examples below.

上記重合体(α)~重合体(δ)としては、国際公開第2018/062067号に開示されている製造方法により得られる重合体を用いうる。 As the above polymer (α) to polymer (δ), the polymers obtained by the manufacturing method disclosed in WO 2018/062067 can be used.

結晶性重合体の融点Tmは、好ましくは200℃以上、より好ましくは230℃以上であり、好ましくは290℃以下である。このような融点Tmを有する結晶性重合体を用いることによって、成形性と耐熱性とのバランスに更に優れた光学フィルムを得ることができる。 The melting point Tm of the crystalline polymer is preferably 200°C or higher, more preferably 230°C or higher, and preferably 290°C or lower. By using a crystalline polymer having such a melting point Tm, an optical film with an even better balance between moldability and heat resistance can be obtained.

通常、結晶性重合体は、ガラス転移温度Tgを有する。結晶性重合体の具体的なガラス転移温度Tgは、特に限定されないが、通常は85℃以上、通常170℃以下である。 Typically, a crystalline polymer has a glass transition temperature Tg. The specific glass transition temperature Tg of a crystalline polymer is not particularly limited, but is typically 85°C or higher and typically 170°C or lower.

重合体のガラス転移温度Tg及び融点Tmは、以下の方法によって測定できる。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷する。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、重合体のガラス転移温度Tg及び融点Tmを測定しうる。 The glass transition temperature Tg and melting point Tm of a polymer can be measured by the following method. First, the polymer is melted by heating, and the molten polymer is rapidly cooled with dry ice. Next, using this polymer as a test specimen, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min (heating mode).

結晶性重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1,000以上、より好ましくは2,000以上であり、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは500,000以下である。このような重量平均分子量を有する結晶性重合体は、成形加工性と耐熱性とのバランスに優れる。 The weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less. A crystalline polymer having such a weight average molecular weight has an excellent balance between moldability and heat resistance.

結晶性重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上であり、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.5以下である。ここで、Mnは数平均分子量を表す。このような分子量分布を有する結晶性重合体は、成形加工性に優れる。 The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the crystalline polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less. Here, Mn represents the number average molecular weight. A crystalline polymer having such a molecular weight distribution has excellent moldability.

重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算値として測定しうる。 The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) of the polymer can be measured in polystyrene equivalent values by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as the developing solvent.

光学フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、特段の制限はないが、通常は、ある程度以上高い。具体的な結晶化度の範囲は、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、特に好ましくは30%以上である。
結晶性重合体の結晶化度は、X線回折法によって測定しうる。
The degree of crystallinity of the crystalline polymer contained in the optical film is not particularly limited, but is usually high to a certain degree. The specific range of the degree of crystallinity is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and particularly preferably 30% or more.
The crystallinity of a crystalline polymer can be measured by X-ray diffraction.

結晶性重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The crystalline polymer may be used alone or in any combination of two or more types in any ratio.

結晶性樹脂(a)における結晶性重合体の割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。結晶性重合体の割合が前記下限値以上である場合、得られる光学フィルムの複屈折の発現性及び耐熱性を高めることができる。結晶性重合体の割合の上限は、100重量%以下でありうる。 The proportion of the crystalline polymer in the crystalline resin (a) is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. When the proportion of the crystalline polymer is equal to or more than the lower limit, the birefringence expression and heat resistance of the resulting optical film can be improved. The upper limit of the proportion of the crystalline polymer can be 100% by weight or less.

結晶性樹脂(a)は、結晶性重合体に加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤;ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤;石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス;ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤;ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体(例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体)、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材;着色剤;難燃剤;難燃助剤;帯電防止剤;可塑剤;近赤外線吸収剤;滑剤;フィラー;及び、軟質重合体等の、結晶性重合体以外の任意の重合体;などが挙げられる。任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The crystalline resin (a) may contain optional components in addition to the crystalline polymer. Optional components include, for example, antioxidants such as phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants; light stabilizers such as hindered amine-based light stabilizers; waxes such as petroleum wax, Fischer-Tropsch wax, and polyalkylene wax; nucleating agents such as sorbitol-based compounds, metal salts of organic phosphoric acids, metal salts of organic carboxylic acids, kaolin, and talc; diaminostilbene derivatives, coumarin derivatives, and azole derivatives (e.g., benzoxazole derivatives, benzotriazole derivatives, benzoimide derivatives, and benzoyl ester derivatives). Examples of the optional components include fluorescent brighteners such as benzothiazole derivatives, carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, and imidazolone derivatives; ultraviolet absorbers such as benzophenone-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers; inorganic fillers such as talc, silica, calcium carbonate, and glass fiber; colorants; flame retardants; flame retardant assistants; antistatic agents; plasticizers; near-infrared absorbers; lubricants; fillers; and any polymer other than a crystalline polymer, such as a soft polymer. One type of optional component may be used alone, or two or more types may be used in any ratio.

〔樹脂(a)に含まれる有機溶媒〕
本発明の光学フィルムを構成する樹脂(a)は、有機溶媒を含みうる。この有機溶媒は、通常、本発明の製造方法の工程(II)においてフィルム中に取り込まれたものである。
[Organic solvent contained in resin (a)]
The resin (a) constituting the optical film of the present invention may contain an organic solvent, which is usually incorporated into the film in step (II) of the production method of the present invention.

工程(II)においてフィルム中に取り込まれた有機溶媒の全部または一部は、重合体の内部に入り込みうる。したがって、有機溶媒の沸点以上で乾燥を行ったとしても、容易には溶媒を完全に除去することは難しい。よって、本発明の光学フィルムは、有機溶媒を含むことが通常である。 All or part of the organic solvent incorporated into the film in step (II) may penetrate into the interior of the polymer. Therefore, even if drying is performed at or above the boiling point of the organic solvent, it is difficult to easily remove the solvent completely. Therefore, the optical film of the present invention usually contains an organic solvent.

有機溶媒としては、結晶性重合体を溶解しないものとしうる。好ましい有機溶媒としては、例えば、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒;二硫化炭素;が挙げられる。有機溶媒の種類は、1種類でもよく、2種類以上でもよい。 The organic solvent may be one that does not dissolve the crystalline polymer. Preferred organic solvents include, for example, hydrocarbon solvents such as toluene, limonene, and decalin; and carbon disulfide. The type of organic solvent may be one type or two or more types.

本発明の光学フィルム100重量%に対する、その中に含まれる有機溶媒の比率(溶媒含有率)は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、特に好ましくは0.1重量%以下である。溶媒含有率の下限は特に限定されないが、0.001重量%以上、又は0.01重量%以上としうる。フィルム中の溶媒の含有量は、熱質量分析によって測定しうる。 The ratio of the organic solvent contained in the optical film of the present invention (solvent content) relative to 100% by weight is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight or less. The lower limit of the solvent content is not particularly limited, but may be 0.001% by weight or more, or 0.01% by weight or more. The solvent content in the film may be measured by thermogravimetric analysis.

〔樹脂(aB)〕
樹脂(aB)は、結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む。樹脂(aB)は、上に述べた樹脂(a)と、紫外線吸収剤との混合物としうる。
[Resin (aB)]
The resin (aB) contains a crystalline polymer and an ultraviolet absorber. The resin (aB) may be a mixture of the above-mentioned resin (a) and an ultraviolet absorber.

紫外線吸収剤の例としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ナフタルイミド系紫外線吸収剤、及びフタロシアニン系紫外線吸収剤等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。 Examples of ultraviolet absorbers include organic ultraviolet absorbers such as triazine-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, acrylonitrile-based ultraviolet absorbers, salicylate-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, naphthalimide-based ultraviolet absorbers, and phthalocyanine-based ultraviolet absorbers. Among these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers and triazine-based ultraviolet absorbers are preferred, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers are more preferred.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-ベンゾトリアゾール-2-イル-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-[5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(直鎖および側鎖ドデシル)-4-メチルフェノール等が挙げられる。このようなトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ADEKA社製「アデカスタブLA-31」などが挙げられる。 Examples of benzotriazole-based UV absorbers include 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2-[5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl )phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-butylphenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, reaction product of methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(straight-chain and side-chain dodecyl)-4-methylphenol, etc. Examples of commercially available triazole-based ultraviolet absorbers include "ADEKA STAB LA-31" manufactured by ADEKA Corporation.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-4,6-ジビフェニル-s-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-エトキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-s-トリアジン、2-(4-イソオクチルオキシカルボニルエトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(4,6-ジフェニル-s-トリアジン-2-イル)-5-(2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ)フェノール等が挙げられる。このようなトリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えばADEKA社製「アデカスタブLA-F70」などが挙げられる。 Examples of triazine-based ultraviolet absorbers include 2-(2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diviphenyl-s-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-s-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-s-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-propoxyphenyl)-s-triazine, Examples of such triazine-based ultraviolet absorbers include 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-s-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazine, 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl)-s-triazine, 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-s-triazine, 2-(4-isooctyloxycarbonylethoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, and 2-(4,6-diphenyl-s-triazin-2-yl)-5-(2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy)phenol. Commercially available triazine-based ultraviolet absorbers include, for example, "ADEKA STAB LA-F70" manufactured by ADEKA Corporation.

紫外線吸収剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The ultraviolet absorber may be used alone or in any combination of two or more types in any ratio.

樹脂(a)と紫外線吸収剤とを混合物して樹脂(aB)を得る場合、これらの混合の比率は、所望の光学的特性が得られるよう適宜調整しうる。具体的には、これらの合計100重量%に占める紫外線吸収剤の割合は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上、更に好ましくは5重量%以上、特に好ましくは7重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下、特に好ましくは15重量%以下である。紫外線吸収剤として2種類以上のものを用いる場合には、それらの合計量を当該範囲としうる。 When resin (a) and an ultraviolet absorber are mixed to obtain resin (aB), the mixing ratio of these can be adjusted appropriately to obtain the desired optical properties. Specifically, the proportion of the ultraviolet absorber in the total of 100% by weight is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, even more preferably 5% by weight or more, particularly preferably 7% by weight or more, and preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, particularly preferably 15% by weight or less. When two or more types of ultraviolet absorbers are used, the total amount thereof can be within the range.

本発明の光学フィルム全体に占める紫外線吸収剤の割合は、所望の光学的特性が得られるよう適宜調整しうる。具体的には、光学フィルム100重量%に占める紫外線吸収剤の割合は、好ましくは0.28重量%以上、より好ましくは0.84重量%以上、更に好ましくは1.4重量%以上、特に好ましくは1.97重量%以上であり、好ましくは5.6重量%以下、より好ましくは5.04重量%以下、特に好ましくは4.2重量%以下である。紫外線吸収剤として2種類以上のものを用いる場合には、それらの合計量を当該範囲としうる。 The proportion of the ultraviolet absorber in the entire optical film of the present invention can be appropriately adjusted so as to obtain the desired optical characteristics. Specifically, the proportion of the ultraviolet absorber in 100% by weight of the optical film is preferably 0.28% by weight or more, more preferably 0.84% by weight or more, even more preferably 1.4% by weight or more, particularly preferably 1.97% by weight or more, and is preferably 5.6% by weight or less, more preferably 5.04% by weight or less, particularly preferably 4.2% by weight or less. When two or more types of ultraviolet absorbers are used, the total amount thereof can be within the range.

〔光学フィルムの光学的特性〕
本発明の光学フィルムは、波長380nmにおける光線透過率が5%以下であり、好ましくは4%以下である。波長380nmにおける光線透過率の下限は特に限定されないが、理想的には0%である。かかる低い380nm光線透過率を有することにより、光学フィルムを表示装置の表示面を構成する部材として用いた場合、表示装置が外光の紫外線により劣化することを抑制することができる。
[Optical Properties of Optical Films]
The optical film of the present invention has a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 380 nm, preferably 4% or less. The lower limit of the light transmittance at a wavelength of 380 nm is not particularly limited, but is ideally 0%. By having such a low light transmittance at 380 nm, when the optical film is used as a member constituting the display surface of a display device, the display device can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays from outside.

一方、本発明の光学フィルムは、光学部材として用いる観点から、可視光領域における光線透過率が高いことが好ましい。具体的には、波長590nmにおける光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上であり、理想的には100%であるが、100%未満の値としうる。 On the other hand, from the viewpoint of using the optical film of the present invention as an optical component, it is preferable that the light transmittance in the visible light region is high. Specifically, the light transmittance at a wavelength of 590 nm is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and ideally 100%, but can be less than 100%.

本発明の光学フィルムのNz係数は0より大きく、好ましくは0.2以上であり、一方1より小さく、好ましくは0.8以下である。このようなNz係数を有するフィルムは、三次元位相差フィルムと呼ばれる。三次元位相差フィルムは、液晶表示装置等の表示装置に設けられた場合、傾斜方向から見た表示面の色付きを低減するといった効果を発現することができる。本発明の光学フィルムは、結晶性樹脂(a)の層を備えることにより、後述する本発明の製造方法により容易に製造することが可能である。 The Nz coefficient of the optical film of the present invention is greater than 0, preferably 0.2 or greater, and smaller than 1, preferably 0.8 or less. A film having such an Nz coefficient is called a three-dimensional retardation film. When a three-dimensional retardation film is provided in a display device such as a liquid crystal display device, it can exhibit an effect of reducing coloring of the display surface when viewed from an inclined direction. The optical film of the present invention can be easily manufactured by the manufacturing method of the present invention described below by providing a layer of crystalline resin (a).

本発明の光学フィルムの面内レターデーションReの値は、光学フィルムの用途に適合した値に調整しうる。ある例においては、波長590nmにおける面内レターデーションRe(590)の好ましい範囲は137.5nm又はそれに近い値、具体的には好ましくは127.5~147.5nm、より好ましくは130.5~144.5nmの範囲としうる。Re(590)の値を当該範囲内とすることにより、光学フィルムをλ/4波長板として用いうる。別のある例においては、Re(590)の好ましい範囲は275nm又はそれに近い値、具体的には好ましくは265~285nm、より好ましくは268~282nmの範囲としうる。Re(590)の値を当該範囲内とすることにより、光学フィルムをλ/2波長板として用いうる。 The in-plane retardation Re of the optical film of the present invention can be adjusted to a value suitable for the application of the optical film. In one example, the preferred range of the in-plane retardation Re(590) at a wavelength of 590 nm is 137.5 nm or a value close to it, specifically, preferably 127.5 to 147.5 nm, and more preferably 130.5 to 144.5 nm. By setting the value of Re(590) within this range, the optical film can be used as a λ/4 waveplate. In another example, the preferred range of Re(590) is 275 nm or a value close to it, specifically, preferably 265 to 285 nm, and more preferably 268 to 282 nm. By setting the value of Re(590) within this range, the optical film can be used as a λ/2 waveplate.

一般に表示装置等の装置に用いる光学フィルムは、光学的特性を発現するためにある程度以上の厚みを必要とする一方、装置の薄型化の要請から、薄いことが求められる。本発明の光学フィルムの厚みは、特に限定されないが、本発明の要件を満たすことにより、厚みが薄くても所望の光学的特性を満たすフィルムとすることが可能である。具体的には、本発明の光学フィルムの厚みは、好ましくは150μm以下、さらに好ましくは120μm以下、さらにより好ましくは100μm以下としうる。このような薄い厚みを有する光学フィルムは、本発明の製造方法により容易に製造しうる。光学フィルムの厚みの下限は、特に限定されないが例えば20μm以上としうる。 In general, optical films used in devices such as display devices need to be at least a certain thickness to exhibit optical properties, but are also required to be thin in order to make the devices thinner. The thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, but by satisfying the requirements of the present invention, it is possible to obtain a film that satisfies the desired optical properties even if it is thin. Specifically, the thickness of the optical film of the present invention can be preferably 150 μm or less, more preferably 120 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. Optical films having such a thin thickness can be easily manufactured by the manufacturing method of the present invention. The lower limit of the thickness of the optical film is not particularly limited, but can be, for example, 20 μm or more.

本発明の光学フィルムが上に述べたA層及びB層を備える場合、これらのそれぞれの厚みは、所望の光学的特性が得られるよう適宜調整しうる。A層の厚みは、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上であり、一方好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下である。B層の厚みは、好ましくは1μm以上、より好ましくは3μm以上であり、一方好ましくは120μm以下、より好ましくは100μm以下である。光学フィルムがA層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。同様に、光学フィルムがB層を複数備える場合は、それらの合計の厚みを、上記好ましい範囲に調整しうる。 When the optical film of the present invention comprises the above-mentioned A layer and B layer, the thickness of each of these layers can be adjusted appropriately so as to obtain the desired optical characteristics. The thickness of the A layer is preferably 1 μm or more, more preferably 3 μm or more, while it is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less. The thickness of the B layer is preferably 1 μm or more, more preferably 3 μm or more, while it is preferably 120 μm or less, more preferably 100 μm or less. When the optical film comprises multiple A layers, the total thickness of the layers can be adjusted to the above-mentioned preferred range. Similarly, when the optical film comprises multiple B layers, the total thickness of the layers can be adjusted to the above-mentioned preferred range.

〔光学フィルムの製造方法〕
本発明の光学フィルムは、下記工程(I)~(II)を含む製造方法により製造しうる。以下において、かかる製造方法を、本発明の光学フィルムの製造方法として説明する。本発明の光学フィルムの製造方法は、工程(I)~(II)に加えて、さらに下記工程(III)をも含みうる。
[Method for producing optical film]
The optical film of the present invention can be produced by a production method including the following steps (I) and (II). Such a production method will be described below as a method for producing the optical film of the present invention. The method for producing the optical film of the present invention can further include the following step (III) in addition to steps (I) and (II).

工程(I):樹脂(a)の層を備え、且つ紫外線吸収剤を含むフィルム(I)を得る工程。
工程(II):フィルム(I)の一方又は両方の表面を溶媒に接触させ、フィルム(I)の厚み方向の屈折率を変化させてフィルム(II)を得る工程。
工程(III):フィルム(II)を延伸しフィルム(III)とする工程。
Step (I): A step of obtaining a film (I) having a layer of a resin (a) and containing an ultraviolet absorber.
Step (II): A step of contacting one or both surfaces of the film (I) with a solvent to change the refractive index in the thickness direction of the film (I) to obtain a film (II).
Step (III): A step of stretching the film (II) to obtain a film (III).

〔工程(I)〕
工程(I)は、既知の各種の製膜方法により行いうる。特に、押出製膜により行うことが、製造効率の観点から好ましい。光学フィルムとして(A層)/(B層)/(A層)の層構成を有するものを製造する場合、工程(I)では、フィルム(I)として、これらに対応する材料の層を含む複層のフィルムを調製する。具体的には、フィルム(I)として、(pA層)/(pB層)/(pA層)の層構成を有し、pA層が結晶性重合体を含む樹脂(a)の層であり、pB層が結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂(aB)の層であるフィルムを調製する。フィルム(I)としてかかる層構成のフィルムを調製することにより、(A層)/(B層)/(A層)の層構成を有する光学フィルムを容易に製造することができる。また、A層とB層との密着性が良好な光学フィルムを容易に製造することができる。
[Step (I)]
Step (I) can be performed by various known film-forming methods. In particular, extrusion film-forming is preferable from the viewpoint of production efficiency. When an optical film having a layer structure of (A layer)/(B layer)/(A layer) is produced, in step (I), a multi-layer film containing layers of materials corresponding to these is prepared as the film (I). Specifically, a film having a layer structure of (pA layer)/(pB layer)/(pA layer), in which the pA layer is a layer of resin (a) containing a crystalline polymer, and the pB layer is a layer of resin (aB) containing a crystalline polymer and an ultraviolet absorber, is prepared as the film (I). By preparing a film having such a layer structure as the film (I), an optical film having a layer structure of (A layer)/(B layer)/(A layer) can be easily produced. In addition, an optical film having good adhesion between the A layer and the B layer can be easily produced.

〔工程(II)〕
工程(II)では、フィルム(I)の一方又は両方の表面を溶媒に接触させる。溶媒としては、結晶性樹脂(a)を溶解させずに当該樹脂中に浸入できる溶媒を適宜選択しうる。溶媒としては、通常は有機溶媒が用いられる。有機溶媒の例としては、トルエン、リモネン、デカリン等の炭化水素溶媒;及び二硫化炭素が挙げられる。溶媒の種類は、1種類でもよく、2種類以上でもよい。
[Step (II)]
In step (II), one or both surfaces of the film (I) are contacted with a solvent. As the solvent, a solvent that can penetrate into the crystalline resin (a) without dissolving the resin can be appropriately selected. As the solvent, an organic solvent is usually used. Examples of the organic solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, limonene, and decalin; and carbon disulfide. The type of solvent may be one type or two or more types.

工程(II)における接触は、任意の操作により達成しうる。接触の操作の例としては、フィルム(I)の表面に溶媒をスプレーするスプレー法;フィルム(I)の表面に溶媒を塗布する塗布法;及びフィルム(I)を溶媒中に浸漬する浸漬法が挙げられる。連続的な接触を容易に行える観点からは、浸漬法が好ましい。 The contact in step (II) can be achieved by any operation. Examples of the contact operation include a spray method in which a solvent is sprayed onto the surface of the film (I); a coating method in which a solvent is applied onto the surface of the film (I); and an immersion method in which the film (I) is immersed in a solvent. From the viewpoint of facilitating continuous contact, the immersion method is preferred.

工程(II)の接触時における溶媒の温度は、溶媒が液体状態を維持できる範囲で任意であり、よって、溶媒の融点以上沸点以下の範囲に設定しうる。 The temperature of the solvent during contact in step (II) can be any temperature within the range in which the solvent can remain in a liquid state, and therefore can be set within the range of the melting point or higher and the boiling point or lower of the solvent.

フィルム(I)と溶媒とを浸漬により接触させる場合、接触時間は、好ましくは0.5秒以上、より好ましくは1.0秒以上、特に好ましくは5.0秒以上であり、好ましくは120秒以下、より好ましくは80秒以下、特に好ましくは60秒以下である。接触時間が前記下限値以上である場合、溶媒との接触によるフィルム(I)のNz係数の調整を効果的に行うことができる。他方、接触時間を長くしてもNz係数の調整量は大きく変わらない傾向がある。よって、接触時間が前記上限値以下である場合、フィルムの品質を損なわずに生産性を高めることができる。 When the film (I) is brought into contact with the solvent by immersion, the contact time is preferably 0.5 seconds or more, more preferably 1.0 second or more, particularly preferably 5.0 seconds or more, and preferably 120 seconds or less, more preferably 80 seconds or less, particularly preferably 60 seconds or less. When the contact time is equal to or more than the lower limit, the Nz coefficient of the film (I) can be effectively adjusted by contact with the solvent. On the other hand, even if the contact time is extended, the amount of adjustment of the Nz coefficient tends not to change significantly. Therefore, when the contact time is equal to or less than the upper limit, productivity can be increased without impairing the quality of the film.

工程(II)での溶媒との接触の結果、フィルム(I)の屈折率が変化し、フィルム(II)となる。このような、溶媒との接触によりもたらされる変化は、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった、通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難なものである。したがって、かかる変化の結果、本発明の光学フィルムの容易な製造が可能となる。 As a result of contact with the solvent in step (II), the refractive index of film (I) changes to become film (II). Such a change brought about by contact with the solvent is difficult to obtain by a normal retardation film manufacturing method, such as simply stretching a resin for optical films. Therefore, as a result of such a change, the optical film of the present invention can be easily manufactured.

工程(II)の結果得られるフィルム(II)は、Nz係数が0より大きく1未満となった場合は、そのまま製品たる本発明の光学フィルムとしうる。しかしながら多くの場合、フィルム(II)は、Nz係数が0未満となり得る。その場合、工程(III)を行うことにより、本発明の光学フィルムを容易に製造することができる。 When the film (II) obtained as a result of step (II) has an Nz coefficient greater than 0 and less than 1, it can be used as is as the optical film of the present invention, which is the finished product. However, in many cases, the Nz coefficient of film (II) may be less than 0. In such cases, the optical film of the present invention can be easily manufactured by carrying out step (III).

〔工程(III)〕
工程(III)では、工程(II)で得られたフィルム(II)を延伸する。フィルム(II)の延伸により、フィルム(II)のNz係数を変化させ、容易に0より大きい所望の値に調整しうる。フィルム(II)は、工程(II)を経ているため、工程(III)の結果、光学フィルム用樹脂を単に延伸するといった通常の位相差フィルムの製造方法では得ることが困難な光学特性を備えるフィルム(III)を容易に得ることができる。
[Step (III)]
In step (III), the film (II) obtained in step (II) is stretched. By stretching the film (II), the Nz coefficient of the film (II) can be changed and easily adjusted to a desired value greater than 0. Since the film (II) has been subjected to step (II), as a result of step (III), a film (III) having optical properties that are difficult to obtain by a normal retardation film manufacturing method such as simply stretching a resin for an optical film can be easily obtained.

工程(III)における延伸は、単純な一軸延伸としうる。かかる単純な一軸延伸によってもNz係数の調整を容易に行いうる。工程(III)における延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。ここで、斜め方向とは、厚み方向に対して垂直な方向であって、幅方向とがなす角が0°でも無く90°でも無い方向(即ち幅方向とがなす角が0°超90°未満である方向)を表す。 The stretching in step (III) can be simple uniaxial stretching. The Nz coefficient can be easily adjusted by such simple uniaxial stretching. There is no limitation on the stretching direction in step (III), and examples include the longitudinal direction, the width direction, and the oblique direction. Here, the oblique direction refers to a direction perpendicular to the thickness direction, which forms an angle with the width direction that is neither 0° nor 90° (i.e., a direction that forms an angle with the width direction that is greater than 0° and less than 90°).

工程(II)を伴わない製造方法により本発明の光学フィルムと同等の光学特性を有するフィルムを製造しようとする場合、通常は複数回の複雑な延伸工程、及びフィルムを構成する材料に固有複屈折値が負の材料を配合する等の手段が必要になる。これらの実施は、製造効率の観点からの不利益が大きい。これに対して、本発明の製造方法では、比較的容易な工程により本発明の光学フィルムを得ることができるので、製造効率の観点から有利である。 When attempting to produce a film having optical properties equivalent to those of the optical film of the present invention using a manufacturing method that does not include step (II), measures such as multiple complex stretching steps and blending a material with a negative intrinsic birefringence value into the material that constitutes the film are usually required. Implementing these measures is highly disadvantageous in terms of manufacturing efficiency. In contrast, the manufacturing method of the present invention is advantageous in terms of manufacturing efficiency, since the optical film of the present invention can be obtained through relatively easy steps.

延伸倍率は、好ましくは1.1倍以上、より好ましくは1.2倍以上であり、好ましくは20.0倍以下、より好ましくは10.0倍以下、更に好ましくは5.0倍以下、更により好ましくは2.0倍以下、特に好ましくは1.9倍以下である。具体的な延伸倍率は、製品たる光学フィルムの光学特性、厚み、強度などの要素に応じて適切に設定することが望ましい。延伸倍率が前記下限値以上である場合、延伸によって複屈折を大きく変化させることができる。また、延伸倍率が前記上限値以下である場合、遅相軸の方向を容易に制御したり、フィルムの破断を効果的に抑制したりできる。 The stretching ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and is preferably 20.0 times or less, more preferably 10.0 times or less, even more preferably 5.0 times or less, even more preferably 2.0 times or less, and particularly preferably 1.9 times or less. It is desirable to set the specific stretching ratio appropriately depending on factors such as the optical properties, thickness, and strength of the optical film product. When the stretching ratio is equal to or greater than the lower limit, the birefringence can be significantly changed by stretching. Also, when the stretching ratio is equal to or less than the upper limit, the direction of the slow axis can be easily controlled and film breakage can be effectively suppressed.

延伸温度は、好ましくは「Tg+5℃」以上、より好ましくは「Tg+10℃」以上であり、好ましくは「Tg+100℃」以下、より好ましくは「Tg+90℃」以下である。ここで、「Tg」は結晶性重合体のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記下限値以上である場合、フィルムを十分に軟化させて延伸を均一に行うことができる。また、延伸温度が前記上限値以下である場合、結晶性重合体の結晶化の進行によるフィルムの硬化を抑制できるので、延伸を円滑に行うことができ、また、延伸によって大きな複屈折を発現させることができる。さらに、通常は、得られる光学フィルムのヘイズを小さくして透明性を高めることができる。 The stretching temperature is preferably "Tg + 5°C" or higher, more preferably "Tg + 10°C" or higher, and preferably "Tg + 100°C" or lower, more preferably "Tg + 90°C" or lower. Here, "Tg" represents the glass transition temperature of the crystalline polymer. When the stretching temperature is equal to or higher than the lower limit, the film can be sufficiently softened and stretched uniformly. When the stretching temperature is equal to or lower than the upper limit, the film can be prevented from hardening due to the progress of crystallization of the crystalline polymer, so that the stretching can be performed smoothly and a large birefringence can be expressed by stretching. Furthermore, the haze of the obtained optical film can usually be reduced to increase transparency.

工程(III)により複屈折が変化しうるので、Nz係数の調整を行うことができる。よって、工程(III)による延伸によって所望の光学特性を有するフィルムとしてのフィルム(III)が得られる。得られたフィルム(III)は、そのまま本発明の光学フィルムとして利用することができる。または、フィルム(III)にさらに任意の処理を行い、本発明の光学フィルムとすることもできる。任意の工程の例としては、延伸された寸法を維持した状態での熱処理又は延伸された寸法を縮めての緩和処理等の処理による複屈折の調整が挙げられる。 Since the birefringence can be changed by step (III), the Nz coefficient can be adjusted. Thus, film (III) having the desired optical properties is obtained by stretching in step (III). The obtained film (III) can be used as it is as the optical film of the present invention. Alternatively, film (III) can be further subjected to optional processing to form the optical film of the present invention. Examples of optional processing include adjustment of birefringence by heat treatment while maintaining the stretched dimensions or relaxation treatment by shrinking the stretched dimensions.

〔その他の工程〕
本発明の光学フィルムの製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含みうる。例えば、工程(II)の後で、フィルム(II)に付着した溶媒を除去する工程を含みうる。溶媒の除去方法としては、例えば、乾燥、ふき取り等が挙げられる。
[Other steps]
The method for producing an optical film of the present invention may further include any step in combination with the above-mentioned steps. For example, after step (II), the method may include a step of removing the solvent attached to the film (II). Examples of the method for removing the solvent include drying and wiping.

工程(I)においてフィルム(I)を長尺のフィルムとして調製し、工程(II)及び工程(III)を長尺の状態のまま製造ラインにおいて行った場合は、光学フィルムとして長尺のフィルムを得うる。長尺の光学フィルムは、必要に応じてロール状に巻き取り、フィルムロールとしうる。また、必要に応じて、所望の形状に裁断しうる。 When film (I) is prepared as a long film in step (I) and steps (II) and (III) are performed on the production line while the film is in a long state, a long optical film can be obtained. The long optical film can be wound into a roll as necessary to form a film roll. In addition, it can be cut into a desired shape as necessary.

〔光学フィルムの用途:複合光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、必要に応じて矩形などの所望の形状に加工した上で、表示装置等の光学装置の構成要素として使用しうる。本発明の光学フィルムを表示装置の構成要素として用いた場合、表示装置に表示される画像の視野角、コントラスト、画質等の表示品質を改善することができる。また、本発明の光学フィルムは、他の層とさらに貼合する等して組み合わせ、複合光学フィルムを構成しうる。
[Optical film applications: composite optical film]
The optical film of the present invention can be processed into a desired shape such as a rectangle as necessary and used as a component of an optical device such as a display device. When the optical film of the present invention is used as a component of a display device, the display quality such as the viewing angle, contrast, and image quality of an image displayed on the display device can be improved. In addition, the optical film of the present invention can be combined with other layers by further bonding or the like to form a composite optical film.

ある例において、複合光学フィルムは、前記本発明の光学フィルムと、偏光子層とを備える。偏光子層は、一般的な、ポリビニルアルコールを主成分とするもの等の直線偏光子の層としうる。この場合、光学フィルムの遅相軸と、偏光子層の透過軸とを、45°又はそれに近い角度をなすことが好ましい。具体的には、42°~48°の角度をなすことが好ましい。かかる角度関係を有することにより、光学フィルムと偏光子層とが、表示装置表示面における外光の反射を抑制する反射防止フィルムとしての機能を発現することができる。このような複合光学フィルムは、本発明の光学フィルムと偏光子層とを、必要に応じ適切な粘着層を介して、貼合することにより製造しうる。 In one example, the composite optical film comprises the optical film of the present invention and a polarizer layer. The polarizer layer can be a layer of a general linear polarizer such as one mainly composed of polyvinyl alcohol. In this case, it is preferable that the slow axis of the optical film and the transmission axis of the polarizer layer form an angle of 45° or close to it. Specifically, it is preferable that the angle is 42° to 48°. By having such an angular relationship, the optical film and the polarizer layer can function as an anti-reflection film that suppresses reflection of external light on the display surface of the display device. Such a composite optical film can be manufactured by bonding the optical film of the present invention and the polarizer layer together, if necessary, via an appropriate adhesive layer.

別のある例において、複合光学フィルムは、前記本発明の光学フィルムと、導電層とを備える。導電層としては、ITO等の金属の箔膜、ナノワイヤ等の層を採用しうる。このような導電層を備えた複合光学フィルムは、例えばタッチパネルの構成要素として有用に用いうる。このような複合光学フィルムは、本発明の光学フィルムの表面上に、導電層を、スパッタリング等の既知の形成方法にて形成することにより製造しうる。 In another example, a composite optical film comprises the optical film of the present invention and a conductive layer. The conductive layer may be a metal foil film such as ITO, or a layer of nanowires. A composite optical film having such a conductive layer may be useful as a component of a touch panel, for example. Such a composite optical film may be manufactured by forming a conductive layer on the surface of the optical film of the present invention by a known forming method such as sputtering.

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and can be modified and carried out as desired without departing from the scope of the claims of the present invention and the scope of equivalents thereto.
In the following description, the units "%" and "parts" are by weight unless otherwise specified. Furthermore, the operations described below were carried out at room temperature and pressure unless otherwise specified.

〔評価方法〕
(重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnの測定方法)
重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)システム(東ソー社製「HLC-8320」)を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはHタイプカラム(東ソー社製)を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、40℃であった。
[Evaluation method]
(Method of measuring weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of polymer)
The weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of the polymer were measured as polystyrene equivalent values using a gel permeation chromatography (GPC) system ("HLC-8320" manufactured by Tosoh Corporation). In the measurement, an H-type column (manufactured by Tosoh Corporation) was used as the column, and tetrahydrofuran was used as the solvent. The temperature during the measurement was 40°C.

(重合体の水素化率の測定方法)
重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン-dを溶媒として、145℃で、H-NMR測定により測定した。
(Method of measuring hydrogenation rate of polymer)
The hydrogenation rate of the polymer was measured by 1 H-NMR measurement at 145° C. using orthodichlorobenzene- d4 as a solvent.

(ガラス転移温度Tg及び融点Tmの測定方法)
重合体のガラス転移温度Tg及び融点Tmの測定は、以下のようにして行った。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷した。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、重合体のガラス転移温度Tg及び融点Tmを測定した。
(Method of measuring glass transition temperature Tg and melting point Tm)
The glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured as follows. First, the polymer was melted by heating, and the melted polymer was quenched with dry ice. Then, the glass transition temperature Tg and melting point Tm of the polymer were measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10° C./min (heating mode) using the polymer as a test specimen.

(重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定方法)
重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は以下のようにして行った。オルトジクロロベンゼン-dを溶媒として、200℃で、inverse-gated decoupling法を適用して、重合体の13C-NMR測定を行った。この13C-NMR測定の結果において、オルトジクロロベンゼン-dの127.5ppmのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の43.35ppmのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の43.43ppmのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。
(Method for measuring the ratio of racemo-dyads in polymers)
The ratio of the racemo dyad in the polymer was measured as follows. The polymer was subjected to 13 C-NMR measurement by applying the inverse-gated decoupling method at 200°C using orthodichlorobenzene- d4 as a solvent. In the results of this 13 C-NMR measurement, a signal at 43.35 ppm derived from the meso dyad and a signal at 43.43 ppm derived from the racemo dyad were identified, with the peak at 127.5 ppm of orthodichlorobenzene- d4 as the reference shift. The ratio of the racemo dyad in the polymer was calculated based on the intensity ratio of these signals.

(厚みの測定)
フィルムの厚みは、接触式厚さ計(MITUTOYO社製 Code No. 543-390)を用いて測定した。複数の層からなるフィルム中の各層の厚みは、フィルムの断面を顕微鏡観察し厚みの比率を求め、当該比率及びフィルム全体の厚みから計算した。
(Thickness Measurement)
The thickness of the film was measured using a contact thickness meter (Code No. 543-390, manufactured by MITUTOYO Corporation). The thickness of each layer in a film consisting of multiple layers was calculated from the thickness ratio obtained by observing the cross section of the film under a microscope and the ratio and the thickness of the entire film.

(屈折率)
フィルムの屈折率は、位相差計(AXOMETRICS社製「AxoScan OPMF-1」)を用いて測定した。測定波長は590nmとした。
(Refractive Index)
The refractive index of the film was measured using a phase difference meter (AxoScan OPMF-1 manufactured by AXOMETRICS) at a wavelength of 590 nm.

(結晶化度の測定)
フィルム(III)の結晶化度は、JIS K0131に準じて、X線回折により確認した。具体的には、広角X線回折装置(リガク社製「RINT 2000」)を用いて、結晶化部分からの回析X線強度を求め、全体の回析X線強度との比から、下記式(i)によって結晶化度を求めた。
Xc=K・Ic/It 式(i)
上記式(i)において、Xcは被検試料の結晶化度、Icは結晶化部分からの回析X線強度、Itは全体の回析X線強度、Kは補正項を、それぞれ表す。
(Measurement of Crystallinity)
The crystallinity of the film (III) was confirmed by X-ray diffraction in accordance with JIS K 0131. Specifically, the diffracted X-ray intensity from the crystallized portion was determined using a wide-angle X-ray diffractometer (Rigaku Corporation, "RINT 2000"), and the crystallinity was calculated from the ratio of the diffracted X-ray intensity to the entire diffracted X-ray intensity according to the following formula (i).
Xc=K・Ic/It Formula (i)
In the above formula (i), Xc represents the crystallinity of the test sample, Ic represents the diffracted X-ray intensity from the crystallized portion, It represents the total diffracted X-ray intensity, and K represents a correction term.

(380nm及び590nmの光線透過率)
波長380nm~780nmにおける積層体の光線透過率を、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光社製「V-7200」)を用いて測定した。測定の際のデータ取り込み間隔は、1nmとした。得られたスペクトルから、波長380nm及び590nmにおける光線透過率を読み取った。
(Light transmittance at 380 nm and 590 nm)
The light transmittance of the laminate at wavelengths of 380 nm to 780 nm was measured using an ultraviolet-visible-near infrared spectrophotometer ("V-7200" manufactured by JASCO Corporation). The data acquisition interval during the measurement was 1 nm. From the obtained spectrum, the light transmittance at wavelengths of 380 nm and 590 nm was read.

(円偏光板の劣化抑制:面内レターデーション比の最大変化率)
実施例及び比較例で得られたフィルム(III)を、円偏光子(コレステリック液晶組成物の硬化物からなる層)に、ポリビニルアルコール系感圧性接着剤を用いて貼り合わせて円偏光板を得て、円偏光板の面内レターデーション比(Re(450)/Re(550))を測定した。ここで、Re(450)は、測定波長450nmにおける面内レターデーション(nm)であり、Re(550)は、測定波長550nmにおける面内レターデーション(nm)である。面内レターデーションの測定は、Axometrics社製「AxoScan」を用いて行った。
(Suppression of deterioration of circularly polarizing plate: Maximum change rate of in-plane retardation ratio)
The film (III) obtained in each of the examples and comparative examples was attached to a circular polarizer (a layer made of a cured product of a cholesteric liquid crystal composition) using a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive to obtain a circular polarizing plate, and the in-plane retardation ratio (Re(450)/Re(550)) of the circular polarizing plate was measured. Here, Re(450) is the in-plane retardation (nm) at a measurement wavelength of 450 nm, and Re(550) is the in-plane retardation (nm) at a measurement wavelength of 550 nm. The in-plane retardation was measured using an "AxoScan" manufactured by Axometrics.

フィルム(III)の側から光が入射するように、分光老化試験機(スガ試験機株式会社製「SPX」)に円偏光板を設置した。円偏光板について、40℃、100Wの光を24時間照射する、分光老化試験を実施した。分光老化試験では、照射する光を、2nm間隔に分光し、また、照射する光の波長範囲を、250nm~420nmとした。これら分光された各波長の光が、それぞれ円偏光板の異なる場所に照射されるようにした。 A circular polarizing plate was placed in a spectroscopic aging tester ("SPX" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) so that light was incident from the side of film (III). A spectroscopic aging test was conducted on the circular polarizing plate by irradiating it with light of 100 W at 40°C for 24 hours. In the spectroscopic aging test, the irradiated light was split into wavelengths at 2 nm intervals, and the wavelength range of the irradiated light was 250 nm to 420 nm. Each of these split wavelengths of light was irradiated to a different location on the circular polarizing plate.

分光老化試験後の円偏光板について、照射された各波長の光に対応する、面内レターデーション比(Re(450)/Re(550))を測定した。測定は、分光老化試験前と同様に、Axometrics社製「AxoScan」を用いて行った。
分光老化試験前における円偏光板の面内レターデーション比を100%とし、分光老化試験後における円偏光板の面内レターデーション比をX%として、分光老化試験前後の円偏光板のRe(450)/Re(550)の変化率を測定した。変化率の絶対値は、|X-100|(%)で与えられる。照射された各波長の光に対応する変化率の絶対値を求め、照射された波長250nm~420nmの範囲において得られた変化率の絶対値のうち最大の値を、円偏光板についての最大変化率とした。最大変化率が小さいほど、円偏光板の劣化が抑制されている。
最大変化率から、下記の基準により、円偏光板の劣化抑制を評価した。
A:最大変化率が10%未満である。
B:最大変化率が、10%以上である。
After the spectral aging test, the in-plane retardation ratio (Re(450)/Re(550)) corresponding to the light of each wavelength irradiated was measured for the circularly polarizing plate. The measurement was performed using "AxoScan" manufactured by Axometrics, in the same manner as before the spectral aging test.
The in-plane retardation ratio of the circular polarizer before the spectral aging test was set to 100%, and the in-plane retardation ratio of the circular polarizer after the spectral aging test was set to X%, and the change rate of Re(450)/Re(550) of the circular polarizer before and after the spectral aging test was measured. The absolute value of the change rate is given by |X-100| (%). The absolute value of the change rate corresponding to the light of each wavelength irradiated was obtained, and the maximum value of the absolute values of the change rates obtained in the irradiated wavelength range of 250 nm to 420 nm was taken as the maximum change rate for the circular polarizer. The smaller the maximum change rate, the more the deterioration of the circular polarizer is suppressed.
The suppression of deterioration of the circularly polarizing plate was evaluated based on the maximum rate of change according to the following criteria.
A: The maximum rate of change is less than 10%.
B: The maximum rate of change is 10% or more.

〔製造例1:結晶性樹脂(a)〕
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン154.5部、ジシクロペンタジエン(エンド体含有率99%以上)の濃度70%シクロヘキサン溶液42.8部(ジシクロペンタジエンの量として30部)、及び1-ヘキセン1.9部を入れ、53℃に加温した。
[Production Example 1: Crystalline resin (a)]
A metal pressure reactor was thoroughly dried and then purged with nitrogen. 154.5 parts of cyclohexane and a 70% cyclohexane solution of dicyclopentadiene (endo isomer content of 99% or more) were added to the metal pressure reactor. 42.8 parts (30 parts as dicyclopentadiene) and 1.9 parts of 1-hexene were added and heated to 53°C.

テトラクロロタングステンフェニルイミド(テトラヒドロフラン)錯体0.014部を0.70部のトルエンに溶解し、溶液を調製した。この溶液に、濃度19%のジエチルアルミニウムエトキシド/n-ヘキサン溶液0.061部を加えて10分間攪拌して、触媒溶液を調製した。この触媒溶液を耐圧反応器内の混合物に加えて、開環重合反応を開始した。その後、53℃を保ちながら4時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれ、8,750および28,100であり、これらから求められる分子量分布(Mw/Mn)は3.21であった。 0.014 parts of tetrachlorotungsten phenylimide (tetrahydrofuran) complex was dissolved in 0.70 parts of toluene to prepare a solution. 0.061 parts of a 19% diethylaluminum ethoxide/n-hexane solution was added to this solution and stirred for 10 minutes to prepare a catalyst solution. This catalyst solution was added to the mixture in the pressure-resistant reactor to start the ring-opening polymerization reaction. The mixture was then reacted for 4 hours while maintaining the temperature at 53°C to obtain a solution of a ring-opened polymer of dicyclopentadiene. The number-average molecular weight (Mn) and weight-average molecular weight (Mw) of the obtained ring-opened polymer of dicyclopentadiene were 8,750 and 28,100, respectively, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) calculated from these was 3.21.

得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液200部に、停止剤として1,2-エタンジオール0.037部を加えて、60℃に加温し、1時間攪拌して重合反応を停止させた。ここに、ハイドロタルサイト様化合物(協和化学工業社製「キョーワード(登録商標)2000」)を1部加えて、60℃に加温し、1時間攪拌した。その後、濾過助剤(昭和化学工業社製「ラヂオライト(登録商標)#1500」)を0.4部加え、PPプリーツカートリッジフィルター(ADVANTEC東洋社製「TCP-HX」)を用いて吸着剤と溶液を濾別した。 0.037 parts of 1,2-ethanediol was added as a terminator to 200 parts of the resulting solution of ring-opened dicyclopentadiene polymer, and the mixture was heated to 60°C and stirred for 1 hour to terminate the polymerization reaction. 1 part of a hydrotalcite-like compound (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.'s "Kyoward (registered trademark) 2000") was added to the mixture, which was heated to 60°C and stirred for 1 hour. 0.4 parts of a filter aid (Showa Chemical Industry Co., Ltd.'s "Radiolite (registered trademark) #1500") was then added, and the adsorbent and solution were filtered using a PP pleated cartridge filter (Advantec Toyo Co., Ltd.'s "TCP-HX").

濾過後のジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液200部(重合体量30部)に、シクロヘキサン100部を加え、クロロヒドリドカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム0.0043部を添加して、水素圧6MPa、180℃で4時間水素化反応を行なった。これにより、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む反応液が得られた。この反応液は、水素化物が析出してスラリー溶液となっていた。 100 parts of cyclohexane were added to 200 parts of the filtered ring-opened polymer solution (polymer amount 30 parts), and 0.0043 parts of chlorohydridocarbonyltris(triphenylphosphine)ruthenium was added, and a hydrogenation reaction was carried out at 6 MPa hydrogen pressure and 180°C for 4 hours. This produced a reaction liquid containing a hydride of the ring-opened polymer of dicyclopentadiene. The hydride precipitated from this reaction liquid, forming a slurry solution.

前記の反応液に含まれる水素化物と溶液とを、遠心分離器を用いて分離し、60℃で24時間減圧乾燥して、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物28.5部を得た。この水素化物の水素化率は99%以上、ガラス転移温度Tgは93℃、融点(Tm)は262℃、ラセモ・ダイアッドの割合は89%であった。 The hydride and the solution contained in the reaction liquid were separated using a centrifuge and dried under reduced pressure at 60°C for 24 hours to obtain 28.5 parts of a crystalline ring-opening polymer of dicyclopentadiene. The hydrogenation rate of this hydride was 99% or more, the glass transition temperature (Tg) was 93°C, the melting point (Tm) was 262°C, and the racemo-dyad ratio was 89%.

得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合後、内径3mmΦのダイ穴を4つ備えた二軸押出し機(製品名「TEM-37B」、東芝機械社製)に投入した。ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物及び酸化防止剤の混合物を、熱溶融押出し成形によりストランド状に成形した後、ストランドカッターにて細断して、結晶性樹脂(a)のペレットを得た。前記の二軸押出し機の運転条件は、以下の通りであった。
・バレル設定温度=270~280℃
・ダイ設定温度=250℃
・スクリュー回転数=145rpm
100 parts of the obtained hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene was mixed with 1.1 parts of an antioxidant (tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane;"Irganox (registered trademark) 1010" manufactured by BASF Japan Ltd.), and then the mixture was charged into a twin-screw extruder (product name "TEM-37B", manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) equipped with four die holes having an inner diameter of 3 mmΦ. The mixture of the hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene and the antioxidant was molded into a strand shape by hot melt extrusion molding, and then chopped with a strand cutter to obtain pellets of crystalline resin (a). The operating conditions of the twin-screw extruder were as follows.
・Barrel temperature setting = 270-280℃
Die set temperature = 250°C
Screw rotation speed = 145 rpm

〔製造例2:非晶性の樹脂(H2)の製造〕
(第1段階の反応:ブロックA1の伸長)
十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器に、脱水シクロヘキサン320部、スチレン55部、及びジブチルエーテル0.38部を仕込み、60℃で攪拌しながらn-ブチルリチウム溶液(15重量%含有ヘキサン溶液)0.41部を添加して重合反応を開始させ、第1段階の重合反応を行った。反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー(GC)により分析した結果、重合転化率は99.5%であった。
[Production Example 2: Production of amorphous resin (H2)]
(First step reaction: elongation of block A1)
A stainless steel reactor equipped with a stirrer, which had been thoroughly dried and purged with nitrogen, was charged with 320 parts of dehydrated cyclohexane, 55 parts of styrene, and 0.38 parts of dibutyl ether, and 0.41 parts of n-butyllithium solution (a hexane solution containing 15% by weight) was added with stirring at 60° C. to initiate the polymerization reaction, thereby carrying out the first-stage polymerization reaction. One hour after the start of the reaction, a sample was sampled from the reaction mixture and analyzed by gas chromatography (GC), revealing that the polymerization conversion rate was 99.5%.

(第2段階の反応:ブロックBの伸長)
第1段階の反応で得られた反応混合物に、スチレン20部及びイソプレン20部からなる混合モノマー40部を添加し、引き続き第2段階の重合反応を開始した。第2段階の重合反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、GCにより分析した結果、重合転化率は99.5%であった。
(Second stage reaction: elongation of block B)
To the reaction mixture obtained in the first stage reaction, 40 parts of a monomer mixture consisting of 20 parts of styrene and 20 parts of isoprene was added, and then the second stage polymerization reaction was started. One hour after the start of the second stage polymerization reaction, a sample was taken from the reaction mixture and analyzed by GC, and the polymerization conversion rate was found to be 99.5%.

(第3段階の反応:ブロックA2の伸長)
第2段階の反応で得られた反応混合物に、スチレン5部を添加し、引き続き第3段階の重合反応を開始した。第3段階の重合反応開始後1時間の時点で、反応混合物から、試料をサンプリングし、重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnを測定した。またこの時点でサンプリングした試料をGCにより分析した結果、重合転化率はほぼ100%であった。その後直ちに、反応混合物にイソプロピルアルコール0.2部を添加して反応を停止させた。これにより、A1-B-A2のトリブロック分子構造を有する重合体を含む混合物を得た。
(Third stage reaction: elongation of block A2)
5 parts of styrene was added to the reaction mixture obtained in the second stage reaction, and the third stage polymerization reaction was then started. One hour after the start of the third stage polymerization reaction, a sample was taken from the reaction mixture, and the weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn of the polymer were measured. The sample taken at this point was analyzed by GC, and the polymerization conversion rate was found to be almost 100%. Immediately thereafter, 0.2 parts of isopropyl alcohol was added to the reaction mixture to stop the reaction. This resulted in a mixture containing a polymer having a triblock molecular structure of A1-B-A2.

第1段階の反応及び第2段階での反応では、重合反応を十分に進行させたことから、重合転化率は略100%であり、したがってブロックBにおけるSt/Ipの重量比は20/20であると考えられる。これらの値から、得られた重合体は、St-(St/Ip)-St=55-(20/20)-5のトリブロック分子構造を有する重合体であることが分かった。重合体の重量平均分子量(Mw)は105,500、分子量分布(Mw/Mn)は1.04であった。 In the first and second stage reactions, the polymerization reaction was allowed to proceed sufficiently, so the polymerization conversion rate was approximately 100%, and therefore the weight ratio of St/Ip in block B is considered to be 20/20. From these values, it was found that the obtained polymer had a triblock molecular structure of St-(St/Ip)-St=55-(20/20)-5. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer was 105,500, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 1.04.

次に、上記の重合体を含む混合物を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒(日揮触媒化成社製「E22U」、ニッケル担持量60%)8.0部及び脱水シクロヘキサン100部を添加して、混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度190℃、圧力4.5MPaにて6時間、水素化反応を行った。水素化反応により得られた反応溶液に含まれる重合体の水素化物の重量平均分子量(Mw)は111,800、分子量分布(Mw/Mn)は1.05であった。 Next, the mixture containing the polymer was transferred to a pressure-resistant reactor equipped with a stirrer, and 8.0 parts of a diatomaceous earth-supported nickel catalyst ("E22U" manufactured by JGC Catalysts and Chemicals, nickel loading 60%) and 100 parts of dehydrated cyclohexane were added as a hydrogenation catalyst and mixed. The inside of the reactor was replaced with hydrogen gas, and hydrogen was further supplied while stirring the solution, and the hydrogenation reaction was carried out at a temperature of 190°C and a pressure of 4.5 MPa for 6 hours. The weight-average molecular weight (Mw) of the hydrogenated product of the polymer contained in the reaction solution obtained by the hydrogenation reaction was 111,800, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 1.05.

水素化反応の終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](松原産業社製「Songnox1010」)0.1部を溶解したキシレン溶液2.0部を添加して、溶解させた。 After the hydrogenation reaction was completed, the reaction solution was filtered to remove the hydrogenation catalyst, and then 2.0 parts of a xylene solution containing 0.1 parts of pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] ("Songnox 1010" manufactured by Matsubara Sangyo Co., Ltd.), a phenolic antioxidant, was added and dissolved.

次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器(日立製作所社製「コントロ」)を用いて、温度260℃、圧力0.001MPa以下で乾燥させて、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。乾燥後に得られた溶融ポリマーを、ダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーにより成形して、非晶性の水素化重合体(X)を含む非晶性の樹脂(H2)のペレット95部を作製した。
得られた非晶性の重合体(X)のガラス転移温度Tgは130℃、重量平均分子量(Mw)は110,300、分子量分布(Mw/Mn)は1.10、水素化率はほぼ100%であった。
The solution was then dried at 260° C. and 0.001 MPa or less using a cylindrical concentrating dryer (Hitachi, Ltd.'s "CONTROL") to remove the solvent cyclohexane, xylene, and other volatile components from the solution. The molten polymer obtained after drying was extruded from a die into a strand shape, cooled, and molded with a pelletizer to produce 95 parts of pellets of an amorphous resin (H2) containing the amorphous hydrogenated polymer (X).
The resulting amorphous polymer (X) had a glass transition temperature Tg of 130° C., a weight average molecular weight (Mw) of 110,300, a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.10, and a hydrogenation rate of approximately 100%.

〔製造例3:樹脂(aB)〕
製造例1で得られた結晶性樹脂(a)91.0部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA-31」)9.0部とを、二軸押出機により混合して、混合物を得た。次いで、その混合物を、押出機に接続されたホッパーへ投入し、単軸押出機へ供給して溶融押出し、ペレットの形状に成形して、樹脂(aB)のペレットを用意した。
[Production Example 3: Resin (aB)]
A mixture was obtained by mixing 91.0 parts of the crystalline resin (a) obtained in Production Example 1 and 9.0 parts of a benzotriazole-based ultraviolet absorber ("LA-31" manufactured by ADEKA Corporation) in a twin-screw extruder. The mixture was then charged into a hopper connected to the extruder, fed to a single-screw extruder, melt-extruded, and molded into pellets to prepare pellets of resin (aB).

〔実施例1〕
(1-1.工程(I))
2種3層の共押出製膜を行えるマルチマニホールドダイ、マルチマニホールドダイに連結された2つの押出機、及びそれぞれの押出機に備え付けられたホッパーを含む製膜装置を用意した。
Example 1
(1-1. Process (I))
A film-making apparatus was prepared, which included a multi-manifold die capable of co-extrusion film-making of two kinds and three layers, two extruders connected to the multi-manifold die, and hoppers attached to each of the extruders.

製造例1で得た結晶性樹脂(a)のペレットを、一方のホッパーへ投入し、押出機からマルチマニホールドダイに供給した。 The pellets of crystalline resin (a) obtained in Production Example 1 were placed in one of the hoppers and fed from the extruder to the multi-manifold die.

他方、製造例3で得た樹脂(aB)のペレットを、別のホッパーへ投入し、押出機からマルチマニホールドダイに供給した。 On the other hand, the pellets of resin (aB) obtained in Production Example 3 were placed in a separate hopper and fed from the extruder to the multi-manifold die.

次いで、マルチマニホールドダイから樹脂(a)及び(aB)をフィルム状に吐出させ、冷却ロールにキャストした。この共押出法によって、樹脂(a)からなるpA層及び樹脂(aB)からなるpB層を備え、(pA層)/(pB層)/(pA層)の層構成を有する、長尺のフィルム(I)を得た。フィルム(I)の主屈折率nx(I)、ny(I)及びnz(I)を測定した。また、得られたフィルム(I)におけるpA層及びpB層の厚みを測定した。 Next, resins (a) and (aB) were extruded from the multi-manifold die in the form of a film and cast onto a cooling roll. This co-extrusion method produced a long film (I) having a pA layer made of resin (a) and a pB layer made of resin (aB) and a layer structure of (pA layer)/(pB layer)/(pA layer). The principal refractive indices nx(I), ny(I) and nz(I) of film (I) were measured. In addition, the thicknesses of the pA layer and pB layer in the obtained film (I) were measured.

(1-2.工程(II))
(1-1)で得られたフィルム(I)を、5m/minの速度で搬送し、トルエンで満たした浸漬槽内を通過させ、それにより、フィルム(I)をトルエンに5秒間接触させた。その後、フィルムを110℃のオーブン中を通過させ60秒間乾燥した。かかる工程により、フィルム(I)の厚み方向の屈折率を変化させて、長尺のフィルム(II)を得た。フィルム(II)の主屈折率nx(II)、ny(II)及びnz(II)を測定した。
(1-2. Step (II))
The film (I) obtained in (1-1) was conveyed at a speed of 5 m/min and passed through an immersion tank filled with toluene, thereby contacting the film (I) with toluene for 5 seconds. The film was then passed through an oven at 110° C. and dried for 60 seconds. This process changed the refractive index in the thickness direction of the film (I) to obtain a long film (II). The principal refractive indices nx(II), ny(II) and nz(II) of the film were measured.

(1-3.工程(III))
長尺のフィルムの幅方向の両端を把持しうる多数のクリップを備える一対のクリップチェーン、及び前記クリップチェーンを案内しうる一対のガイドレールを備えたテンター装置を用意した。
(1-3. Step (III))
A tenter apparatus was prepared which was equipped with a pair of clip chains having a large number of clips capable of gripping both ends in the width direction of a long film, and a pair of guide rails capable of guiding the clip chains.

(1-2)で得られたフィルム(II)を、テンター装置に供給し、延伸した。ガイドレールによりクリップチェーンの軌道を設定し、それにより長手方向の延伸倍率が1.0倍(即ち、長手方向の長さの変化なし)、幅方向の延伸倍率が1.8倍となる延伸を行った。延伸温度は130℃とした。かかる延伸により、光学フィルム製品としての、延伸されたフィルム(III)を得た。 The film (II) obtained in (1-2) was fed to a tenter device and stretched. The track of the clip chain was set by a guide rail, and stretching was performed so that the stretching ratio in the longitudinal direction was 1.0 times (i.e., no change in the length in the longitudinal direction) and the stretching ratio in the transverse direction was 1.8 times. The stretching temperature was 130°C. By such stretching, a stretched film (III) was obtained as an optical film product.

得られた光学フィルム(フィルム(III))の結晶化度、380nm光線透過率、590nm光線透過率及び偏光板劣化抑制能力を評価した。また、フィルム(III)の主屈折率nx(III)、ny(III)及びnz(III)を測定し、フィルム(III)のNZ係数Nz(III)を求めた。 The crystallinity, 380 nm light transmittance, 590 nm light transmittance, and polarizing plate deterioration suppression ability of the obtained optical film (film (III)) were evaluated. In addition, the principal refractive indices nx(III), ny(III), and nz(III) of film (III) were measured, and the NZ coefficient Nz(III) of film (III) was calculated.

〔実施例2〕
(1-3.工程(III))における幅方向の延伸倍率を2倍に変更した他は、実施例1と同じ操作により、光学フィルムを得て評価した。
Example 2
An optical film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the width direction in (1-3. Step (III)) was changed to 2 times.

〔実施例3〕
(1-3.工程(III))における幅方向の延伸倍率を1.7倍に変更した他は、実施例1と同じ操作により、光学フィルムを得て評価した。
Example 3
An optical film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the width direction in (1-3. Step (III)) was changed to 1.7 times.

〔比較例1〕
(1-1.工程(I))において、製造例1で得た結晶性樹脂(a)に代えて、製造例2で得た樹脂(H2)のペレットを用いた(したがって、樹脂(H2)及び樹脂(aB)を共押出した)他は、実施例1と同じ操作により、光学フィルムを得て評価した。
Comparative Example 1
In (1-1. Step (I)), an optical film was obtained and evaluated by the same procedure as in Example 1, except that pellets of the resin (H2) obtained in Production Example 2 were used instead of the crystalline resin (a) obtained in Production Example 1 (thus, the resin (H2) and the resin (aB) were co-extruded).

〔比較例2〕
(C2-1.単層フィルム)
製造例1で得た結晶性(a)を単層で押出製膜し、厚み39μmの単層フィルム(I’)を得た。
Comparative Example 2
(C2-1. Single layer film)
The crystalline polymer (a) obtained in Production Example 1 was extruded into a single layer to obtain a single layer film (I') having a thickness of 39 μm.

(C2-2.光学フィルム)
(1-1.工程(I))で得られたフィルム(I)に代えて、上記単層フィルム(I’)を用いた他は、実施例1の(1-2.工程(II))以降と同じ操作により、光学フィルムを得て評価した。
(C2-2. Optical Film)
An optical film was obtained and evaluated by the same procedures as in Example 1 (1-2. Step (II)) onward, except that the monolayer film (I') was used instead of the film (I) obtained in (1-1. Step (I)).

〔比較例3〕
下記の変更点の他は、実施例1の(1-2.工程(II))以降と同じ操作により、光学フィルムを得て評価した。
・(1-1.工程(I))で得られたフィルム(I)に代えて、上記単層フィルム(I’)を用いた。
・(1-3.工程(III))における幅方向の延伸倍率を1.7倍に変更した。
Comparative Example 3
Except for the following changes, the same procedures as in Example 1 (1-2. Step (II)) and subsequent steps were carried out to obtain and evaluate an optical film.
Instead of the film (I) obtained in (1-1. Step (I)), the monolayer film (I') was used.
The stretching ratio in the width direction in (1-3. Step (III)) was changed to 1.7 times.

実施例及び比較例の概要及び結果を、表1に示す。 The overview and results of the examples and comparative examples are shown in Table 1.

Figure 0007567514000001
Figure 0007567514000001

実施例及び比較例の結果から明らかな通り、本発明の製造方法により、三次元位相差フィルムとして良好な効果を発現することができ、表示装置の劣化を抑制する効果を発現することができる本発明の光学フィルムを、容易に製造することができる。 As is clear from the results of the Examples and Comparative Examples, the manufacturing method of the present invention makes it possible to easily manufacture the optical film of the present invention, which can exhibit good effects as a three-dimensional retardation film and can exhibit the effect of suppressing deterioration of a display device.

Claims (7)

結晶性重合体を含む樹脂(a)の層を備え、波長380nmにおける光線透過率が5%以下であり、Nz係数が0より大きく1未満である光学フィルムの光学フィルムの製造方法であって、
フィルム(I)を得る工程(I)と、
前記フィルム(I)の一方又は両方の表面を溶媒に接触させ、前記フィルム(I)の厚み方向の屈折率を変化させてフィルム(II)を得る工程(II)と、
を含み、
前記フィルム(I)が、(pA層)/(pB層)/(pA層)の層構成を有し、前記pA層が前記結晶性重合体を含む樹脂(a)の層であり、前記pB層が結晶性重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂(aB)の層である、光学フィルムの製造方法
A method for producing an optical film comprising a layer of a resin (a) containing a crystalline polymer, the optical film having a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 380 nm and an Nz coefficient of greater than 0 and less than 1, comprising the steps of:
A step (I) of obtaining a film (I);
A step (II) of contacting one or both surfaces of the film (I) with a solvent to change the refractive index in the thickness direction of the film (I) to obtain a film (II);
Including,
a layer structure of (pA layer)/(pB layer)/(pA layer), the pA layer being a layer of a resin (a) containing the crystalline polymer, and the pB layer being a layer of a resin (aB) containing a crystalline polymer and an ultraviolet absorber .
前記樹脂(a)の固有複屈折値が、正である、請求項に記載の光学フィルムの製造方法 The method for producing an optical film according to claim 1 , wherein the resin (a) has a positive intrinsic birefringence value. 前記結晶性重合体が、脂環式構造を含有する、請求項1又は2に記載の光学フィルムの製造方法 The method for producing an optical film according to claim 1 , wherein the crystalline polymer contains an alicyclic structure. 前記工程(I)が、前記フィルム(I)を共押出製膜することを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the step (I) comprises co-extrusion producing the film (I). 前記フィルム(II)を延伸しフィルム(III)とする工程(III)をさらに含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法。The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 4, further comprising a step (III) of stretching the film (II) to form a film (III). 複合光学フィルムの製造方法であって、
請求項1~のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法により、光学フィルムを製造する工程と、
前記光学フィルムと、偏光子層と、前記光学フィルムの遅相軸と、前記偏光子層の透過軸とが、42°~48°の角度をなすよう貼合する工程とを含む、複合光学フィルムの製造方法
A method for producing a composite optical film, comprising the steps of:
A step of producing an optical film by the method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5 ;
and laminating the optical film and a polarizer layer such that a slow axis of the optical film and a transmission axis of the polarizer layer form an angle of 42° to 48°.
複合光学フィルムの製造方法であって、
請求項1~のいずれか1項に記載の光学フィルムの製造方法により、光学フィルムを製造する工程と、
前記光学フィルムの表面上に、導電層を形成する工程とを含む、複合光学フィルムの製造方法
A method for producing a composite optical film, comprising the steps of:
A step of producing an optical film by the method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5 ;
and forming a conductive layer on a surface of the optical film .
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