JP7557895B2 - Organic electroluminescent material and device thereof - Google Patents
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Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機電子素子に用いられる化合物に関する。より特に、式1で表される構造を有するヘテロ環化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、および該化合物を含む化合物組成物に関する。 The present invention relates to a compound used in an organic electronic device such as an organic electroluminescence device. More particularly, the present invention relates to a heterocyclic compound having a structure represented by formula 1, an organic electroluminescence device containing the compound, and a compound composition containing the compound.
有機電子素子は、有機発光ダイオード(OLEDs)、有機電界効果トランジスタ(O-FETs)、有機発光トランジスタ(OLETs)、有機起電セル(OPVs)、色素-増感太陽電池(DSSCs)、有機光検出器、有機感光装置、有機電界効果素子(OFQDs)、発光電気化学セル(LECs)、有機レーザダイオードおよび有機プラズマ発光素子を含むが、それに限定されない。 Organic electronic devices include, but are not limited to, organic light emitting diodes (OLEDs), organic field effect transistors (O-FETs), organic light emitting transistors (OLETs), organic photovoltaic cells (OPVs), dye-sensitized solar cells (DSSCs), organic photodetectors, organic photosensitive devices, organic field effect devices (OFQDs), light emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes, and organic plasma light emitting devices.
1987年、イーストマンコダック(Eastman Kodak)のTangおよびVan Slykeにより、電子輸送層および発光層として、アリールアミン正孔輸送層とトリス-8-ヒドロキシキノリン-アルミニウム層とを含む二層有機エレクトロルミネセント素子が報道されている(Applied Physics Letters、1987、51(12):913~915)。素子に対してバイアスが一旦印加されると、緑色光が素子から発射される。この発明は、現代の有機発光ダイオード(OLEDs)の発展に対する基礎を築き上げている。最も先進的なOLEDsは、電荷注入・輸送層、電荷・励起子ブロッキング層、および陰極と陽極との間の1つまたは複数の発光層などの複数の層を含んでもよい。OLEDsは、自発光性ソリッドステート素子であるので、表示および照明の適用に対して極めて大きな潜在力を提供している。また、有機材料の固有な特性、例えばそれらの可撓性は、可撓性基板で行った製造などの特殊な適用に非常に適合するようになっている。 In 1987, Tang and Van Slyke of Eastman Kodak reported a bilayer organic electroluminescent device containing an arylamine hole transport layer and a tris-8-hydroxyquinoline-aluminum layer as the electron transport layer and the light emitting layer (Applied Physics Letters, 1987, 51(12):913-915). Once a bias is applied to the device, green light is emitted from the device. This invention laid the foundation for the development of modern organic light emitting diodes (OLEDs). The most advanced OLEDs may contain multiple layers, such as charge injection and transport layers, charge and exciton blocking layers, and one or more light emitting layers between the cathode and anode. OLEDs are self-emissive solid-state devices, offering enormous potential for display and lighting applications. Additionally, the inherent properties of organic materials, such as their flexibility, make them highly suitable for specialized applications such as fabrication on flexible substrates.
OLEDは、その発光メカニズムに応じて、3種の異なるタイプに分けられている。Tangおよびvan Slykeにより発明されたOLEDは、蛍光OLEDであり、一重項発光のみを使用する。素子において生成した三重項が非輻射減衰通路により浪費され、蛍光OLEDの内部量子効率(IQE)が25%に過ぎないため、この制限はOLEDの商業化を妨害している。1997年、ForrestおよびThompsonにより、錯体含有重金属からの三重項発光を発光体として用いるりん光OLEDが報道されている。そのため、一重項および三重項を収穫し、100%のIQEを実現することができる。その効率が高いため、りん光OLEDの発見および発展は、直接的にアクティブマトリクスOLED(AMOLED)の商業化に貢献する。最近、Adachiは、有機化合物の熱活性化遅延蛍光(TADF)によって高効率を実現している。これらの発光体は、小さい一重項-三重項ギャップを有するため、励起子が三重項から一重項に戻るトランジションが可能となる。TADF素子において、三重項励起子がリバースシステム間で貫通すること(逆項間交差)によって一重項励起子を生成することに起因してIQEが高くなっている。 OLEDs are divided into three different types according to their emission mechanism. The OLED invented by Tang and van Slyke is a fluorescent OLED, which uses only singlet emission. This limitation impedes the commercialization of OLEDs, since the triplets generated in the device are wasted by non-radiative decay pathways, and the internal quantum efficiency (IQE) of fluorescent OLEDs is only 25%. In 1997, Forrest and Thompson reported phosphorescent OLEDs that use triplet emission from heavy metal containing complexes as emitters. Therefore, singlets and triplets can be harvested and 100% IQE can be achieved. Due to its high efficiency, the discovery and development of phosphorescent OLEDs directly contributes to the commercialization of active matrix OLEDs (AMOLEDs). Recently, Adachi has achieved high efficiency through thermally activated delayed fluorescence (TADF) of organic compounds. These emitters have a small singlet-triplet gap, allowing the exciton to transition from triplet back to singlet. In TADF devices, the high IQE is due to triplet excitons threading between reverse systems (reverse intersystem crossing) to generate singlet excitons.
OLEDsは、さらに、所用材料の形態に応じて、小分子とポリマーOLEDに分けられてもよい。小分子とは、ポリマーではない、有機または有機金属のいずれかの材料を指し、精確な構造を有すれば、小分子の分子量が大きくてもよい。明確な構造を有するデンドリマーは、小分子と認められている。ポリマーOLEDは、共役ポリマーと、側鎖の発光基を有する非共役ポリマーとを含む。製造過程において後重合を発生すると、小分子OLEDがポリマーOLEDになり得る。 OLEDs may be further divided into small molecule and polymer OLEDs depending on the form of the material required. Small molecules refer to materials that are not polymeric, either organic or organometallic, and the molecular weight of small molecules may be large as long as they have a precise structure. Dendrimers, which have a well-defined structure, are considered small molecules. Polymer OLEDs include conjugated polymers and non-conjugated polymers with side-chain emissive groups. Small molecule OLEDs can become polymer OLEDs when post-polymerization occurs during the manufacturing process.
様々なOLEDの製造方法が公知されている。小分子OLEDは、一般的に、真空熱蒸発により製造されるものである。ポリマーOLEDは、例えばスピンコート、インクジェット印刷およびノズル印刷などの溶液法により製造されるものである。材料が溶剤に溶解または分散することが可能であれば、小分子OLEDも溶液法により製造されることができる。 Various methods for manufacturing OLEDs are known. Small molecule OLEDs are typically manufactured by vacuum thermal evaporation. Polymer OLEDs are manufactured by solution processes, e.g. spin coating, inkjet printing and nozzle printing. Small molecule OLEDs can also be manufactured by solution processes, provided the materials can be dissolved or dispersed in a solvent.
OLEDの発光色は、発光材料の構造設計により実現することができる。OLEDは、所望のスペクトルを実現するように、1つまたは複数の発光層を含んでもよい。緑色、黄色、赤色OLEDにおいて、りん光材料は、既に商業化の実現に成功したが、青色のりん光素子には、依然として、青色が飽和せず、耐用年数が短く、作業電圧が高いなどの問題が存在する。市販のフルカラーOLEDディスプレイは、一般的に混合策略を用い、青色の蛍光、および黄色、赤色または緑色のりん光を用いる。現在、りん光OLEDの効率が高輝度の場合に急速に低下するという問題が存在する。また、より飽和した発光スペクトル、より高い効率、およびより長いデバイス耐用年数を有することが望まれている。 The emission color of an OLED can be achieved by the structural design of the emitting material. An OLED may include one or more emitting layers to achieve a desired spectrum. In green, yellow, and red OLEDs, phosphorescent materials have already been successfully commercialized, but blue phosphorescent elements still have problems such as blue not being saturated, short service life, and high operating voltage. Commercial full-color OLED displays generally use a mixed strategy, using blue fluorescence and yellow, red, or green phosphorescence. Currently, there is a problem that the efficiency of phosphorescent OLEDs drops rapidly at high brightness. It is also desirable to have a more saturated emission spectrum, higher efficiency, and longer device service life.
CN113227085Aでは、下記式で表される有機化合物、および前記化合物を含む有機発光素子が開示されている。 CN113227085A discloses an organic compound represented by the following formula, and an organic light-emitting device containing the compound.
該出願では、具体的な構造のうち、以下の化合物が開示されている。 Among the specific structures disclosed in the application, the following compounds are disclosed:
該出願では、直接結合されたジベンゾチオフェン基を有しなければならないトリアジン骨格化合物が開示されているが、本願に係る式1で表される構造を有する化合物、および有機エレクトロルミネッセンス素子における使用が開示、教示されていない。 The application discloses a triazine-skeleton compound that must have a directly bonded dibenzothiophene group, but does not disclose or teach the compound having the structure represented by formula 1 of the present application, or its use in an organic electroluminescence device.
WO2019190101A1では、発光層には、下記構造一般式を有する有機化合物が含まれる有機発光素子が開示されている。 WO2019190101A1 discloses an organic light-emitting device in which the light-emitting layer contains an organic compound having the following general structural formula:
該化合物は、以下の第二級の一般式構造を有してもよいことがさらに開示されている。 It is further disclosed that the compound may have the following secondary general formula structure:
該出願では、具体的な構造のうち、以下の化合物が開示されている。 Among the specific structures disclosed in the application, the following compounds are disclosed:
該出願では、本願に係る式1で表される構造を有する化合物が開示、教示されておらず、特に、L3またはL5によってトリアジンに結合されたジフェニル5員環の1位に置換または非置換のフェニル基を有する化合物、および有機エレクトロルミネッセンス素子における使用が開示、教示されていない。 The application does not disclose or teach compounds having the structure represented by formula 1 according to the present application, and in particular does not disclose or teach compounds having a substituted or unsubstituted phenyl group at the 1-position of a diphenyl 5-membered ring bonded to a triazine by L3 or L5 , and the use thereof in an organic electroluminescence device.
US20190198775A1では、以下の一般式構造を有する化合物を含む組合せが開示されており、
該化合物は、以下の第二級の一般式構造を有してもよいことがさらに開示されている。 It is further disclosed that the compound may have the following secondary general formula structure:
そのうち、開示された具体的な構造は、以下の通りである。 Among them, the specific structures disclosed are as follows:
該出願では、ジベンゾ5員ヘテロ環およびトリアジン構造を同時に有する化合物がたくさん開示されているが、本願に係る式1で表される構造を有する化合物、素子の性能に対する影響が開示、教示されていない。 The application discloses many compounds that simultaneously have a dibenzo 5-membered heterocycle and a triazine structure, but does not disclose or teach the compound having the structure represented by formula 1 of the present application or its effect on the performance of the device.
CN108250189Aでは、下記式で表される有機化合物、および前記化合物を含む有機発光素子が開示されている。 CN108250189A discloses an organic compound represented by the following formula, and an organic light-emitting device containing the compound.
該出願では、具体的な構造のうち、以下の化合物が開示されている。 Among the specific structures disclosed in the application, the following compounds are disclosed:
該出願では、本願に係る式1で表される構造を有する化合物が開示、教示されておらず、特に、ジベンゾフランの1位が置換または非置換のフェニル基である化合物、および素子の性能に対する影響が開示、教示されていない。 The application does not disclose or teach compounds having the structure represented by formula 1 of the present application, and in particular does not disclose or teach compounds in which the 1-position of dibenzofuran is a substituted or unsubstituted phenyl group, or the effect on the performance of the device.
CN110294703Aでは、化学式1と化学式2の組合せで表される化合物、および前記化合物を含む有機発光素子が開示されている。 CN110294703A discloses a compound represented by a combination of Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2, and an organic light-emitting device containing the compound.
該出願では、具体的な構造のうち、以下の化合物が開示されている。 Among the specific structures disclosed in the application, the following compounds are disclosed:
該出願では、本願に係る式1で表される構造を有する化合物、素子の性能に対する影響が開示、教示されていない。 The application does not disclose or teach the compound having the structure represented by formula 1 of the present application or its effect on the performance of the device.
本発明は、上述した問題の少なくとも一部を解決するために、式1で表される構造を有する一連のヘテロ環化合物を提供することを目的とする。これらの新規な化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に適用されることができ、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子におけるホスト材料、輸送材料などとして用いられることで、より良好な素子の性能、特に、向上した素子の耐用年数を提供することができる。 The present invention aims to provide a series of heterocyclic compounds having a structure represented by formula 1 in order to solve at least part of the above-mentioned problems. These novel compounds can be applied to organic electroluminescence devices, and can provide better device performance, particularly improved device life, by being used, for example, as a host material, transport material, etc. in the organic electroluminescence device.
本発明の一実施例によれば、式1で表される構造を有する化合物が開示される。 According to one embodiment of the present invention, a compound having a structure represented by formula 1 is disclosed.
X1~X6は、出現毎に同一または異なってCRxまたはNから選ばれ、
Z1~Z8は、出現毎に同一または異なってC、CRzまたはNから選ばれ、且つZ1~Z4のうちの1つは、Cから選ばれ、L2に結合し、
Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~16のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L2は、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換または無置換を表し、
RxおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Rxは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Ryは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Rzは、結合して環を形成していてもよい。)
X 1 to X 6 are each identically or differently selected from CR x or N at each occurrence;
Z 1 to Z 8 are, at each occurrence, the same or different, selected from C, CRz or N, and one of Z 1 to Z 4 is selected from C and is bonded to L 2 ;
Ar, at each occurrence, is the same or different and is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
L 1 is, each occurrence, the same or different, selected from a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 16 carbon atoms, or a combination thereof;
L2 , each occurrence, is the same or different and is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
R y is the same or different at each occurrence and represents mono-, poly- or no substitution;
R x and R z each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
R y each occurrence may be the same or different and is selected from hydrogen, deuterium, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl ... a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, an acyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, an ester group, a cyano group, an isocyano group, a hydroxyl group, a sulfanyl group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, a phosphino group, and combinations thereof;
Adjacent substituents R x may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R y may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R z may be bonded to form a ring.
本発明の他の実施例によれば、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に設けられた有機層とを含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機層のうちの少なくとも1層は、上記実施例に記載された化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子が開示される。 According to another embodiment of the present invention, there is disclosed an organic electroluminescence element including an anode, a cathode, and an organic layer provided between the anode and the cathode, in which at least one of the organic layers includes a compound described in the above embodiment.
本発明の他の実施例によれば、上記実施例に記載された化合物を含む化合物組成物がさらに開示される。 According to another embodiment of the present invention, a compound composition is further disclosed that includes the compound described in the above embodiment.
本発明は、式1で表される構造を有する一連のヘテロ環化合物を開示する。これらの新規な化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に適用されることができ、より良好な素子の性能、特に、向上した素子の耐用年数を提供することができ、素子の綜合性能を大幅に向上させることができる。 The present invention discloses a series of heterocyclic compounds having a structure represented by formula 1. These novel compounds can be applied to organic electroluminescence devices, and can provide better device performance, especially improved device service life, and can significantly improve the overall performance of the device.
OLEDは、ガラス、プラスチック、および金属などの様々な基板で製造することができる。図1は、有機発光装置100を例示的に制限せずに示している。図面に対して、必ずしも縮尺どおりに製作するわけではなく、図において、必要に応じて一部の層構造を省略してもよい。装置100には、基板101、陽極110、正孔注入層120、正孔輸送層130、電子ブロッキング層140、発光層150、正孔ブロッキング層160、電子輸送層170、電子注入層180および陰極190が含まれてもよい。装置100は、記載される層を順に堆積することにより製造されてもよい。各層の性質、機能および例示的な材料については、米国特許US7279704B2の第6~10欄においてより詳細に記載されており、そのすべての内容を本明細書に援用する。
OLEDs can be fabricated on a variety of substrates, such as glass, plastic, and metal. FIG. 1 illustrates an organic light-emitting
これらの層のそれぞれには、より多くの実例がある。例示的には、全文を援用するように組み込まれた米国特許第5844363号において、可撓性で透明な基板-陽極の組合せが開示されている。例えば、全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第2003/0230980号において、p型ドープの正孔輸送層の実例は50:1のモル比でF4-TCNQがドーピングされたm-MTDATAであることが開示されている。全文を援用するように組み込まれた、トンプソン(Thompson)らによる米国特許第6303238号において、ホスト材料の実例が開示されている。例えば、全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第2003/0230980号において、n型ドープの電子輸送層の実例は1:1のモル比でLiがドーピングされたBPhenであることが開示されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許第5703436号および第5707745号において、例えばMg:Agなどの金属薄層と、その上に被覆された、スパッタ堆積された透明な導電ITO層とを有する複合陰極を含む陰極の実例が開示されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許第6097147号および米国特許出願公開第2003/0230980号において、より詳細に、ブロッキング層の原理と使用が記載されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第2004/0174116号において注入層の実例が提供されている。全文を援用するように組み込まれた米国特許出願公開第2004/0174116号において、保護層が記載されている。 There are many examples of each of these layers. Illustratively, a flexible and transparent substrate-anode combination is disclosed in U.S. Pat. No. 5,844,363, which is incorporated herein by reference in its entirety. For example, U.S. Pat. App. Pub. No. 2003/0230980, which is incorporated herein by reference in its entirety, discloses an example of a p-doped hole transport layer that is m-MTDATA doped with F 4 -TCNQ at a molar ratio of 50:1. Example host materials are disclosed in U.S. Pat. No. 6,303,238 to Thompson et al., which is incorporated herein by reference in its entirety. For example, U.S. Pat. App. Pub. No. 2003/0230980, which is incorporated herein by reference in its entirety, discloses an example of an n-doped electron transport layer that is BPhen doped with Li at a molar ratio of 1:1. Examples of cathodes are disclosed in U.S. Patent Nos. 5,703,436 and 5,707,745, which are incorporated by reference in their entirety, including composite cathodes having a thin metal layer, such as Mg:Ag, and a sputter-deposited transparent conductive ITO layer coated thereon. U.S. Patent No. 6,097,147 and U.S. Patent Application Publication No. 2003/0230980, which are incorporated by reference in their entirety, describe the principles and use of blocking layers in more detail. Examples of injection layers are provided in U.S. Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety. Protective layers are described in U.S. Patent Application Publication No. 2004/0174116, which is incorporated by reference in its entirety.
非限定的な実施例により上述した分層構造が提供される。上述した各種の層を組み合わせることによってOLEDの機能が実現することができ、或いは、一部の層を完全に省略することができる。それは、明確に記載されていない他の層を含んでもよい。それぞれの層内に、最適な性能を実現するように、単一の材料または多種の材料の混合物を使用することができる。機能層はいずれも、複数なサブ層を含んでもよく、例えば、発光層は、所望の発光スペクトルを実現するように、2層の異なる発光材料を有してもよい。 The above-mentioned split layer structure is provided by way of non-limiting examples. The functionality of an OLED can be realized by combining the various layers described above, or some layers can be omitted entirely. It may also include other layers not explicitly described. Within each layer, a single material or a mixture of multiple materials can be used to achieve optimal performance. Any of the functional layers may include multiple sub-layers, for example, an emissive layer may have two layers of different emissive materials to achieve a desired emission spectrum.
一実施例において、OLEDは、陰極と陽極との間に設けられた「有機層」を有すると記載されてもよい。当該有機層は、1つまたは複数の層を含んでもよい。 In one embodiment, an OLED may be described as having an "organic layer" disposed between a cathode and an anode. The organic layer may include one or more layers.
OLEDにもカプセル化層が必要であり、図2に示すように、有機発光装置200が例示的に制限せずに示されている。図1との相違点は、水分および酸素などの外界からの有害物質を防止するように、陰極190上にカプセル化層102を含んでもよい。ガラス、または有機-無機混合層などのカプセル化機能を提供可能ないかなる材料も、カプセル化層として用いられてもよい。カプセル化層は、OLED素子の外部に、直接または間接的に配置されるべきである。多層薄膜カプセル化については、米国特許US7968146B2において記載されており、そのすべての内容を本明細書に援用する。
OLEDs also require an encapsulation layer, and as shown in FIG. 2, an organic light-emitting
本発明の実施例により製造される素子は、当該素子の1つまたは複数の電子部材モジュール(或いは、ユニット)を有する各種の消費製品に組み込まれてもよい。これらの消費製品は、例えば、フラットパネルディスプレイ、モニタ、医療用モニタ、テレビ、ビルボード、室内または室外用照明ランプおよび/または信号ランプ、ヘッドアップディスプレイ、全部または一部透明のディスプレイ、可撓性ディスプレイ、スマートフォン、フラットパネルコンピューター、フラットパネル携帯電話、ウェアラブル素子、スマートウォッチ、ラップトップコンピューター、デジタルカメラ、携帯型ビデオカメラ、ファインダー、マイクロディスプレイ、3-Dディスプレイ、車載ディスプレイおよびテールライトを含む。 Devices manufactured according to embodiments of the present invention may be incorporated into a variety of consumer products having one or more electronic modules (or units) of the device. These consumer products include, for example, flat panel displays, monitors, medical monitors, televisions, billboards, indoor or outdoor lighting and/or signaling lamps, heads-up displays, fully or partially transparent displays, flexible displays, smartphones, flat panel computers, flat panel mobile phones, wearable devices, smart watches, laptop computers, digital cameras, portable video cameras, viewfinders, microdisplays, 3-D displays, in-vehicle displays, and tail lights.
本明細書に記載される材料および構造は、上述にて列挙されている他の有機電子素子にも用いられてもよい。 The materials and structures described herein may also be used in other organic electronic devices listed above.
「頂部」とは、基板から最も遠く、「底部」とは、基板から最も近いことを意味する。第1層が第2層「上」に設けられていると記載されている場合、第1層が基板から相対的に遠いように設けられている。第1層が第2層「と」「接触する」ことを規定していない限り、第1層と第2層との間に他の層が存在してもよい。例示的には、陰極と陽極との間に各種の有機層が存在しても、依然として、陰極が陽極「上」に設けられていると記載されることができる。 "Top" means furthest from the substrate and "bottom" means closest to the substrate. When a first layer is described as being "on" a second layer, the first layer is disposed relatively far from the substrate. Other layers may be present between the first and second layers, unless the first layer is specified as being "in contact with" the second layer. Illustratively, the cathode may be described as being "on" the anode, even if there are various organic layers between the cathode and anode.
「溶液が処理可能である」とは、溶液または懸濁液の形態で液体媒体に溶解、分散または輸送可能であり、および/または液体媒体から堆積可能であることを意味する。 "Solution processable" means capable of being dissolved, dispersed or transported in a liquid medium in the form of a solution or suspension, and/or capable of being deposited from a liquid medium.
配位子は、直接的に発射材料の感光性質を促成すると、「感光性」と呼ばれてもよいことが信じられている。配位子は、発射材料の感光性質を促成しないと、「補助性」と呼ばれてもよい。しかし、補助性の配位子は、感光性配位子の性質を変更することができることが信じられている。 It is believed that if a ligand directly enhances the photosensitizing properties of the emitter material, it may be referred to as "photosensitizing". If a ligand does not enhance the photosensitizing properties of the emitter material, it may be referred to as "auxiliary". However, it is believed that the auxiliary ligand can modify the properties of the photosensitizing ligand.
蛍光OLEDの内部量子効率(IQE)は、遅延蛍光の存在によって25%のスピン統計による制限を超えてもよいことが信じられている。遅延蛍光は、一般的に2つのタイプ、すなわちP型遅延蛍光およびE型遅延蛍光に分けられてもよい。P型遅延蛍光は、三重項-三重項消滅(TTA)により生成される。 It is believed that the internal quantum efficiency (IQE) of fluorescent OLEDs may exceed the 25% spin-statistic limit due to the presence of delayed fluorescence. Delayed fluorescence may be generally divided into two types: P-type delayed fluorescence and E-type delayed fluorescence. P-type delayed fluorescence is generated by triplet-triplet annihilation (TTA).
一方、E型遅延蛍光は、2つの三重項の衝突ではなく、三重項と一重項との励起状態の変換に依存する。E型遅延蛍光を生成可能な化合物は、エネルギー状態の変換を行うように、極めて小さい一重項-三重項ギャップを有することが必要である。熱エネルギーは、三重項から一重項までの遷移を活性化することができる。このようなタイプの遅延蛍光は、熱活性化遅延蛍光(TADF)とも呼ばれる。TADFの顕著な特徴は、遅延成分が温度の上昇と伴って向上することにある。リバースシステム(RISC)間の貫通(逆項間交差)の速度が十分に速いと、三重項からの非輻射減衰を最小化させ、バックフィルした一重項の励起状態の割合は75%に達することができる。一重項の合計割合は100%であってもよく、エレクトロによる励起子のスピン統計の25%をはるかに超えている。 On the other hand, E-type delayed fluorescence depends on the conversion of excited states between triplet and singlet, not on the collision of two triplets. Compounds capable of generating E-type delayed fluorescence need to have an extremely small singlet-triplet gap to convert the energy state. Thermal energy can activate the transition from triplet to singlet. This type of delayed fluorescence is also called thermally activated delayed fluorescence (TADF). The notable feature of TADF is that the delayed component increases with increasing temperature. If the rate of threading (reverse intersystem crossing) between reverse systems (RISC) is fast enough, the proportion of backfilled singlet excited states can reach 75%, minimizing non-radiative decay from triplets. The total proportion of singlets can be 100%, far exceeding the 25% of exciton spin statistics due to electro.
E型遅延蛍光の特徴は、励起複合物系または単一の化合物から見える。理論に限定されず、E型遅延蛍光は、発光材料が小さい一重項-三重項エネルギーギャップ(ΔES-T)を有する必要がある。有機非金属含有の供与体・受容体発光材料は、この点を実現する可能性がある。これらの材料の発射は、通常、供与体・受容体電荷遷移(CT)型発射であると特徴付けられる。これらの供与体・受容体型化合物において、HOMOとLUMOとの空間分離は、一般的に小さいΔES-Tを生成することになる。これらの状態は、CT状態を含んでもよい。通常、供与体・受容体発光材料は、電子供与体部分(例えば、アミン基またはカルバゾール誘導体)と電子受容体部分(例えば、N含有の六員芳香族環)を結合することにより構築される。 The characteristics of E-type delayed fluorescence can be seen from an excited complex system or a single compound. Without being limited to theory, E-type delayed fluorescence requires that the emitting material has a small singlet-triplet energy gap (ΔE S-T ). Organic non-metal-containing donor-acceptor emitting materials may achieve this. The emission of these materials is usually characterized as donor-acceptor charge transition (CT) type emission. In these donor-acceptor type compounds, the spatial separation between the HOMO and LUMO generally produces a small ΔE S-T . These states may include CT states. Usually, donor-acceptor emitting materials are constructed by combining an electron donor moiety (e.g., an amine group or a carbazole derivative) with an electron acceptor moiety (e.g., an N-containing six-membered aromatic ring).
置換基の専門用語の定義について Definitions of the technical terms for substituents
ハロゲンまたはハロゲン化物とは、本明細書に用いられるように、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含む。 Halogen or halide, as used herein, includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
アルキル基とは、本明細書に用いられるように直鎖および分岐鎖のアルキル基を含む。アルキル基は、炭素原子数1~20のアルキル基であってもよく、炭素原子数1~12のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~6のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の実例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、ネオペンチル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、1-ペンチルヘキシル、1-ブチルペンチル、1-ヘプチルオクチル、および3-メチルペンチルを含む。そのうち、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチルおよびn-ヘキサンであることが好ましい。また、アルキル基は、置換されていてもよい。 As used herein, alkyl groups include straight and branched chain alkyl groups. The alkyl groups may be alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, neopentyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 1-pentylhexyl, 1-butylpentyl, 1-heptyloctyl, and 3-methylpentyl. Of these, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, and n-hexane are preferred. The alkyl group may be substituted.
シクロアルキル基とは、本明細書に用いられるように環状のアルキル基を含む。シクロアルキル基は、環炭素原子数3~20のシクロアルキル基であってもよく、炭素原子数4~10のシクロアルキル基であることが好ましい。シクロアルキル基の実例は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、4,4-ジメチルシクロヘキシル、1-アダマンチル、2-アダマンチル、1-ノルボルニル基、2-ノルボルニル基などを含む。そのうち、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、4,4-ジメチルシクロヘキシルであることが好ましい。また、シクロアルキル基は、置換されていてもよい。 Cycloalkyl groups, as used herein, include cyclic alkyl groups. The cycloalkyl groups may be cycloalkyl groups having 3 to 20 ring carbon atoms, and are preferably cycloalkyl groups having 4 to 10 carbon atoms. Examples of cycloalkyl groups include cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4,4-dimethylcyclohexyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, 1-norbornyl, and 2-norbornyl. Of these, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, and 4,4-dimethylcyclohexyl are preferred. The cycloalkyl groups may also be substituted.
ヘテロアルキル基とは、本明細書に用いられるように、アルキル鎖のうちの1つまたは複数の炭素が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、リン原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびホウ素原子からなる群から選ばれるヘテロ原子で置換されてなる。ヘテロアルキル基は、炭素原子数1~20のヘテロアルキル基であってもよく、炭素原子数1~10のヘテロアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~6のヘテロアルキル基であることがより好ましい。ヘテロアルキル基の実例は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、エチルチオエチル基、メトキシメトキシメチル基、エトキシメトキシメチル基、エトキシエトキシエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、メルカプトエチル基、メルカプトプロピル基、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルゲルマニウムメチル基、トリメチルゲルマニウムエチル基、トリメチルゲルマニウムイソプロピル基、ジメチルエチルゲルマニウムメチル基、ジメチルイソプロピルゲルマニウムメチル基、tert-ブチルジメチルゲルマニウムメチル基、トリエチルゲルマニウムメチル基、トリエチルゲルマニウムエチル基、トリイソプロピルゲルマニウムメチル基、トリイソプロピルゲルマニウムエチル基、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルエチル基、トリメチルシリルイソプロピル基、トリメチルシリルイソプロピル基、トリイソプロピルシリルメチル基、トリイソプロオイルシリルエチル基。また、ヘテロアルキル基は、置換されていてもよい。 As used herein, a heteroalkyl group is one in which one or more carbons in an alkyl chain are replaced with a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, phosphorus, silicon, germanium, and boron. The heteroalkyl group may be a heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a heteroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a heteroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Illustrative examples of heteroalkyl groups are methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, methylthiomethyl, ethylthiomethyl, ethylthioethyl, methoxymethoxymethyl, ethoxymethoxymethyl, ethoxyethoxyethyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, mercaptomethyl, mercaptoethyl, mercaptopropyl, aminomethyl, aminoethyl, aminopropyl, dimethylaminomethyl, trimethylgermaniummethyl, trimethylgermaniumethyl, trimethylgermaniumisopropyl, dimethylethylgermaniummethyl, dimethylisopropylgermaniummethyl, tert-butyldimethylgermaniummethyl, triethylgermaniummethyl, triethylgermaniumethyl, triisopropylgermaniummethyl, triisopropylgermaniumethyl, trimethylsilylmethyl, trimethylsilylethyl, trimethylsilylisopropyl, trimethylsilylisopropyl, triisopropylsilylmethyl, and triisopropyloylsilylethyl. The heteroalkyl group may also be substituted.
アルケニル基とは、本明細書に用いられるように、直鎖、分岐鎖および環状オレフィン基を含む。鎖状のアルケニル基は、炭素原子数2~20のアルケニル基であってもよく、炭素原子数2~10のアルケニル基であることが好ましい。アルケニル基の例は、ビニル基、プロピレン基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-メチルビニル基、スチリル基、2,2-ジフェニルビニル基、1,2-ジフェニルビニル基、1-メチルアリル基、1,1-ジメチルアリル基、2-メチルアリル基、1-フェニルアリル基、2-フェニルアリル基、3-フェニルアリル基、3,3-ジフェニルアリル基、1,2-ジメチルアリル基、1-フェニル-1-ブテニル基、3-フェニル-1-ブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタトリエニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタテトラエニル基およびノルボルニルアルケニル基を含む。また、アルケニル基は、置換されていてもよい。 Alkenyl groups, as used herein, include linear, branched, and cyclic olefin groups. The linear alkenyl group may be an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and preferably an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. Examples of alkenyl groups include vinyl, propylene, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1,3-butadienyl, 1-methylvinyl, styryl, 2,2-diphenylvinyl, 1,2-diphenylvinyl, 1-methylallyl, 1,1-dimethylallyl, 2-methylallyl, 1-phenylallyl, 2-phenylallyl, 3-phenylallyl, 3,3-diphenylallyl, 1,2-dimethylallyl, 1-phenyl-1-butenyl, 3-phenyl-1-butenyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cycloheptatrienyl, cyclooctenyl, cyclooctatetraenyl, and norbornylalkenyl. The alkenyl group may be substituted.
アルキニル基とは、本明細書に用いられるように、直鎖のアルキニル基を含む。アルキニル基は、炭素原子数2~20のアルキニル基であってもよく、炭素原子数2~10のアルキニル基であることが好ましい。アルキニル基の実例は、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-ペンチニル基、2-ペンチニル基、3,3-ジメチル-1-ブチニル基、3-エチル-3-メチル-1-ペンチニル基、3,3-ジイソプロピル1-ペンチニル基、フェニルエチニル基、フェニルプロピニル基などを含む。そのうち、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-ペンチニル基、フェニルエチニル基であることが好ましい。また、アルキニル基は、置換されていてもよい。 As used herein, the term "alkynyl group" includes linear alkynyl groups. The alkynyl group may be an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and is preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms. Examples of alkynyl groups include ethynyl, propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 3-ethyl-3-methyl-1-pentynyl, 3,3-diisopropyl-1-pentynyl, phenylethynyl, and phenylpropynyl groups. Of these, ethynyl, propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, and phenylethynyl groups are preferred. The alkynyl group may also be substituted.
アリール基または芳香族基とは、本明細書に用いられるように、非縮合および縮合系を考慮する。アリール基は、炭素原子数6~30のアリール基であってもよく、炭素原子数6~20のアリール基であることが好ましく、炭素原子数6~12のアリール基であることがより好ましい。アリール基の例は、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、およびアズレンを含み、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニレン、フルオレンおよびナフタレンであることが好ましい。非縮合アリール基の例は、フェニル、ビフェニル-2-イル、ビフェニル-3-イル、ビフェニル-4-イル、p-ターフェニル-4-イル、p-ターフェニル-3-イル、p-トリビフェニル-2-イル、m-ターフェニル-4-イル、m-ターフェニル-3-イル、m-ターフェニル-2-イル、o-トリル、m-トリル、p-トリル、p-(2-フェニルプロピル)フェニル、4’-メチルビフェニル、4’’-tert-ブチル-p-ターフェニル-4-イル、o-クミル、m-クミル、p-クミル、2,3-キシリル、3,4-キシリル、2,5-ジメチルフェニル、メシチレンおよびm-テトラフェニルを含む。また、アリール基は、置換されていてもよい。 Aryl or aromatic groups, as used herein, contemplate non-fused and fused systems. The aryl group may be an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Examples of aryl groups include phenyl, biphenyl, terphenyl, triphenylene, tetraphenylene, naphthalene, anthracene, phenalene, phenanthrene, fluorene, pyrene, chrysene, perylene, and azulene, with phenyl, biphenyl, terphenyl, triphenylene, fluorene, and naphthalene being preferred. Examples of non-fused aryl groups include phenyl, biphenyl-2-yl, biphenyl-3-yl, biphenyl-4-yl, p-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-3-yl, p-tribiphenyl-2-yl, m-terphenyl-4-yl, m-terphenyl-3-yl, m-terphenyl-2-yl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, p-(2-phenylpropyl)phenyl, 4'-methylbiphenyl, 4"-tert-butyl-p-terphenyl-4-yl, o-cumyl, m-cumyl, p-cumyl, 2,3-xylyl, 3,4-xylyl, 2,5-dimethylphenyl, mesitylene, and m-tetraphenyl. The aryl group may also be substituted.
複素環基または複素環とは、本明細書に用いられるように、非芳香族の環状基を考慮する。非芳香族複素環基は、環原子数3~20の飽和複素環基および環原子数3~20の不飽和非芳香族複素環基を含み、そのうちの少なくとも1つの環原子は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ケイ素原子、リン原子、ゲルマニウム原子およびホウ素原子からなる群から選ばれ、非芳香族複素環基は、環原子数3~7のものであることが好ましく、窒素、酸素、ケイ素または硫黄などの少なくとも1つのヘテロ原子を含む。非芳香族複素環基の実例は、オキシラニル、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ジオキソペンチル、ジオキサニル、アジリジニル、ジヒドロピロール、テトラヒドロピロリル、ピペリジニル、オキサゾリジニル、モルホリニル、ピペラジニル、オキサシクロヘプタトリエニル、チアシクロヘプタトリエニル、アザシクロヘプタトリエニルおよびテトラヒドロシロールを含む。また、複素環基は、置換されていてもよい。 Heterocyclic group or heterocycle, as used herein, considers a non-aromatic cyclic group. Non-aromatic heterocyclic groups include saturated heterocyclic groups having 3 to 20 ring atoms and unsaturated non-aromatic heterocyclic groups having 3 to 20 ring atoms, at least one ring atom of which is selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, silicon, phosphorus, germanium and boron atoms, and non-aromatic heterocyclic groups preferably have 3 to 7 ring atoms and include at least one heteroatom such as nitrogen, oxygen, silicon or sulfur. Examples of non-aromatic heterocyclic groups include oxiranyl, oxetanyl, tetrahydrofuranyl, tetrahydropyranyl, dioxopentyl, dioxanyl, aziridinyl, dihydropyrrole, tetrahydropyrrolyl, piperidinyl, oxazolidinyl, morpholinyl, piperazinyl, oxacycloheptatrienyl, thiacycloheptatrienyl, azacycloheptatrienyl, and tetrahydrosilole. Heterocyclic groups may also be substituted.
ヘテロアリール基とは、本明細書に用いられるように、ヘテロ原子数1~5の非縮合および縮合ヘテロ芳香族基を含んでもよく、そのうちの少なくとも1つのヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ケイ素原子、リン原子、ゲルマニウム原子およびホウ素原子からなる群から選ばれる。イソアリール基とは、ヘテロアリール基も指す。ヘテロアリール基は、炭素原子数3~30のヘテロアリール基であってもよく、炭素原子数3~20のヘテロアリール基であることが好ましく、炭素原子数3~12のヘテロアリール基であることがより好ましい。好適なヘテロアリール基は、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリドインドール、ピロロピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インデノアジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、ベンゾフランピリジン、フランジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノビピリジン、ベンゾセレノピリジン、およびセレンベンゾピリジンを含み、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、1,2-アザボラン、1,3-アザボラン、1,4-アザボラン、ボラゾールおよびそのアザ類似物を含むことが好ましい。また、ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。 Heteroaryl groups, as used herein, may include non-fused and fused heteroaromatic groups having 1 to 5 heteroatoms, at least one of which is selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, silicon, phosphorus, germanium, and boron. Isoaryl groups also refer to heteroaryl groups. Heteroaryl groups may be heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms, preferably heteroaryl groups having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably heteroaryl groups having 3 to 12 carbon atoms. Suitable heteroaryl groups are dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophene, furan, thiophene, benzofuran, benzothiophene, benzoselenophene, carbazole, indolocarbazole, pyridoindole, pyrrolopyridine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, oxazine, oxathiazine, oxadiazine, indole, benzimidazole, indazole, indenoazine, benzoxazole, benzisoxazole, These include benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene, acridine, phenazine, phenothiazine, benzofuranpyridine, frangipyridine, benzothienopyridine, thienobipyridine, benzoselenopyridine, and selenobenzopyridine, and preferably include dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzoselenophene, carbazole, indolocarbazole, imidazole, pyridine, triazine, benzimidazole, 1,2-azaborane, 1,3-azaborane, 1,4-azaborane, borazole, and its aza analogues. The heteroaryl group may also be substituted.
アルコキシ基とは、本明細書に用いられるように、-O-アルキル基、-O-シクロアルキル基、-O-ヘテロアルキル基または-O-複素環基で表される。アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロアルキル基および複素環基の例および好ましい例は、上記例と同様である。アルコキシ基は、炭素原子数1~20のアルコキシ基であってもよく、炭素原子数1~6のアルコキシ基であることが好ましい。アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、メトキシプロピルオキシ、エトキシエチルオキシ、メトキシメチルオキシおよびエトキシメチルオキシを含む。また、アルコキシ基は、置換されていてもよい。 As used herein, an alkoxy group is represented by an -O-alkyl group, an -O-cycloalkyl group, an -O-heteroalkyl group, or an -O-heterocyclic group. Examples and preferred examples of the alkyl group, the cycloalkyl group, the heteroalkyl group, and the heterocyclic group are the same as those described above. The alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, tetrahydrofuranyloxy, tetrahydropyranyloxy, methoxypropyloxy, ethoxyethyloxy, methoxymethyloxy, and ethoxymethyloxy. The alkoxy group may be substituted.
アリールオキシ基とは、本明細書に用いられるように、-O-アリール基または-O-ヘテロアリール基で表される。アリール基およびヘテロアリール基の例および好ましい例は、上記例と同様である。アリールオキシ基は、炭素原子数6~30のアリールオキシ基であってもよく、炭素原子数6~20のアリールオキシ基であることが好ましい。アリールオキシ基の例は、フェノキシおよびビフェノキシを含む。また、アリールオキシ基は、置換されていてもよい。 As used herein, an aryloxy group is represented by an -O-aryl group or an -O-heteroaryl group. Examples and preferred examples of the aryl group and the heteroaryl group are the same as those described above. The aryloxy group may be an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms. Examples of the aryloxy group include phenoxy and biphenoxy. The aryloxy group may be substituted.
アラルキル基とは、本明細書に用いられるように、アリール基で置換されたアルキル基を含む。アラルキル基は、炭素原子数7~30のアラルキル基であってもよく、炭素原子数7~20のアラルキル基であることが好ましく、炭素原子数7~13のアラルキル基であることがより好ましい。アラルキル基の例は、ベンジル、1-フェニルエチル、2-フェニルエチル、1-フェニルイソプロピル、2-フェニルイソプロピル、フェニル-tert-ブチル、α-ナフチルメチル、1-α-ナフチルエチル、2-α-ナフチルエチル、1-α-ナフチルイソプロピル、2-α-ナフチルイソプロピル、β-ナフチルメチル、1-β-ナフチル-エチル、2-β-ナフチル-エチル、1-β-ナフチルイソプロピル、2-β-ナフチルイソプロピル、p-メチルベンジル、m-メチルベンジル、o-メチルベンジル、p-クロロベンジル、m-クロロベンジル、o-クロロベンジル、p-ブロモベンジル、m-ブロモベンジル、o-ブロモベンジル、p-ヨードベンジル、m-ヨードベンジル、o-ヨードベンジル、p-ヒドロキシベンジル、m-ヒドロキシベンジル、o-ヒドロキシベンジル、p-アミノベンジル、m-アミノベンジル、o-アミノベンジル、p-ニトロベンジル、m-ニトロベンジル、o-ニトロベンジル、p-シアノベンジル、m-シアノベンジル、o-シアノベンジル、1-ヒドロキシ-2-フェニルイソプロピルおよび1-クロロ-2-フェニルイソプロピルを含む。そのうち、ベンジル、p-シアノベンジル、m-シアノベンジル、o-シアノベンジル、1-フェニルエチル、2-フェニルエチル、1-フェニルイソプロピルおよび2-フェニルイソプロピルであることが好ましい。また、アラルキル基は、置換されていてもよい。 As used herein, an aralkyl group includes an alkyl group substituted with an aryl group. The aralkyl group may be an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and more preferably an aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms. Examples of aralkyl groups include benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylisopropyl, 2-phenylisopropyl, phenyl-tert-butyl, α-naphthylmethyl, 1-α-naphthylethyl, 2-α-naphthylethyl, 1-α-naphthylisopropyl, 2-α-naphthylisopropyl, β-naphthylmethyl, 1-β-naphthyl-ethyl, 2-β-naphthyl-ethyl, 1-β-naphthylisopropyl, 2-β-naphthylisopropyl, p-methylbenzyl, m-methylbenzyl, o-methylbenzyl, p-chlorobenzyl, m-chlorobenzyl, o ... These include chlorobenzyl, o-chlorobenzyl, p-bromobenzyl, m-bromobenzyl, o-bromobenzyl, p-iodobenzyl, m-iodobenzyl, o-iodobenzyl, p-hydroxybenzyl, m-hydroxybenzyl, o-hydroxybenzyl, p-aminobenzyl, m-aminobenzyl, o-aminobenzyl, p-nitrobenzyl, m-nitrobenzyl, o-nitrobenzyl, p-cyanobenzyl, m-cyanobenzyl, o-cyanobenzyl, 1-hydroxy-2-phenylisopropyl, and 1-chloro-2-phenylisopropyl. Of these, benzyl, p-cyanobenzyl, m-cyanobenzyl, o-cyanobenzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylisopropyl, and 2-phenylisopropyl are preferred. The aralkyl group may also be substituted.
アルキルシリル基とは、本明細書に用いられるように、アルキル基で置換されたシリル基を含む。アルキルシリル基は、炭素原子数3~20のアルキルシリル基であってもよく、炭素原子数3~10のアルキルシリル基であることが好ましい。アルキルシリル基の例は、トリメチルシリル、トリエチルシリル、メチルジエチルシリル、エチルジメチルシリル、トリプロピルシリル、トリブチルシリル、トリイソプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、トリ-tert-ブチルシリコン、トリイソブチルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、およびメチルジ-tert-ブチルシリルを含む。また、アルキルシリル基は、置換されていてもよい。 As used herein, an alkylsilyl group includes a silyl group substituted with an alkyl group. The alkylsilyl group may be an alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, and is preferably an alkylsilyl group having 3 to 10 carbon atoms. Examples of alkylsilyl groups include trimethylsilyl, triethylsilyl, methyldiethylsilyl, ethyldimethylsilyl, tripropylsilyl, tributylsilyl, triisopropylsilyl, methyldiisopropylsilyl, dimethylisopropylsilyl, tri-tert-butylsilyl, triisobutylsilyl, dimethyl-tert-butylsilyl, and methyldi-tert-butylsilyl. The alkylsilyl group may also be substituted.
アリールシリル基とは、本明細書に用いられるように、少なくとも1つのアリール基で置換されたシリル基を含む。アリールシリル基は、炭素原子数6~30のアリールシリル基であってもよく、炭素原子数8~20のアリールシリル基であることが好ましい。アリールシリル基の例は、トリフェニルシリル、フェニルジビフェニルシリル、ジフェニルビフェニルシリル、フェニルジエチルシリル、ジフェニルエチルシリル、フェニルジメチルシリル、ジフェニルメチルシリル、フェニルジイソプロピルシリル、ジフェニルイソプロピルシリル、ジフェニルブチルシリル、ジフェニルイソブチルシリル、ジフェニル-tert-ブチルシリルを含む。また、アリールシリル基は、置換されていてもよい。 As used herein, an arylsilyl group includes a silyl group substituted with at least one aryl group. The arylsilyl group may be an arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, and is preferably an arylsilyl group having 8 to 20 carbon atoms. Examples of arylsilyl groups include triphenylsilyl, phenyl dibiphenylsilyl, diphenyl biphenylsilyl, phenyl diethylsilyl, diphenyl ethylsilyl, phenyl dimethylsilyl, diphenyl methylsilyl, phenyl diisopropylsilyl, diphenyl isopropylsilyl, diphenyl butylsilyl, diphenyl isobutylsilyl, and diphenyl-tert-butylsilyl. The arylsilyl group may also be substituted.
アルキルゲルマニウム基とは、本明細書に用いられるように、アルキル基で置換されたゲルマニウム基を含む。アルキルゲルマニウム基は、炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基であってもよく、炭素原子数3~10のアルキルゲルマニウム基であることが好ましい。アルキルゲルマニウム基の例は、トリメチルゲルマニウム基、トリエチルゲルマニウム基、メチルジエチルゲルマニウム基、エチルジメチルゲルマニウム基、トリプロピルゲルマニウム基、トリブチルゲルマニウム基、トリイソプロピルゲルマニウム基、メチルジイソプロピルゲルマニウム基、ジメチルイソプロピルゲルマニウム基、トリ-tert-ブチルゲルマニウム基、トリイソブチルゲルマニウム基、ジメチル-tert-ブチルゲルマニウム基、メチルジ-tert-ブチルゲルマニウム基を含む。また、アルキルゲルマニウム基は、置換されていてもよい。 As used herein, an alkylgermanium group includes a germanium group substituted with an alkyl group. The alkylgermanium group may be an alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, and is preferably an alkylgermanium group having 3 to 10 carbon atoms. Examples of alkylgermanium groups include a trimethylgermanium group, a triethylgermanium group, a methyldiethylgermanium group, an ethyldimethylgermanium group, a tripropylgermanium group, a tributylgermanium group, a triisopropylgermanium group, a methyldiisopropylgermanium group, a dimethylisopropylgermanium group, a tri-tert-butylgermanium group, a triisobutylgermanium group, a dimethyl-tert-butylgermanium group, and a methyldi-tert-butylgermanium group. The alkylgermanium group may also be substituted.
アリールゲルマニウム基とは、本明細書に用いられるように、少なくとも1つのアリール基またはヘテロアリール基で置換されたゲルマニウム基を含む。アリールゲルマニウム基は、炭素原子数6~30のアリール基ゲルマニウム基であってもよく、炭素原子数8~20のアリールゲルマニウム基であることが好ましい。アリールゲルマニウム基の例は、トリフェニルゲルマニウム基、フェニルジビフェニルゲルマニウム基、ジフェニルビフェニルゲルマニウム基、フェニルジエチルゲルマニウム基、ジフェニルエチルゲルマニウム基、フェニルジメチルゲルマニウム基、ジフェニルメチルゲルマニウム基、フェニルジイソプロピルゲルマニウム基、ジフェニルイソプロピルゲルマニウム基、ジフェニルブチルゲルマニウム基、ジフェニルイソブチルゲルマニウム基、ジフェニル-tert-ブチルゲルマニウム基を含む。また、アリールゲルマニウム基は、置換されていてもよい。 As used herein, an arylgermanium group includes a germanium group substituted with at least one aryl or heteroaryl group. The arylgermanium group may be an arylgermanium group having 6 to 30 carbon atoms, and is preferably an arylgermanium group having 8 to 20 carbon atoms. Examples of arylgermanium groups include triphenylgermanium groups, phenyldibiphenylgermanium groups, diphenylbiphenylgermanium groups, phenyldiethylgermanium groups, diphenylethylgermanium groups, phenyldimethylgermanium groups, diphenylmethylgermanium groups, phenyldiisopropylgermanium groups, diphenylisopropylgermanium groups, diphenylbutylgermanium groups, diphenylisobutylgermanium groups, and diphenyl-tert-butylgermanium groups. The arylgermanium group may also be substituted.
アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェンなどにおける「アザ」とは、対応する芳香族フラグメントにおける1つまたは複数のC-H基が窒素原子に置換されることを指す。例えば、アザトリフェニレンは、ジベンゾ[f,h]キノキサリン、ジベンゾ[f,h]キノリン、および環系において2つ以上の窒素を有する他の類似物を含む。当業者であれば、上述したアザ誘導体の他の窒素類似物を容易に想到することができ、且つこれらの類似物は、すべて本明細書に記載される専門用語に含まれるものとして確定される。 The "aza" in azadibenzofuran, azadibenzothiophene, etc., refers to the replacement of one or more C-H groups in the corresponding aromatic fragment with a nitrogen atom. For example, azatriphenylene includes dibenzo[f,h]quinoxaline, dibenzo[f,h]quinoline, and other analogs having two or more nitrogens in the ring system. One of skill in the art can readily envision other nitrogen analogs of the above aza derivatives, and all such analogs are defined as being included within the terminology described herein.
本発明において、特に断りのない限り、置換のアルキル基、置換のシクロアルキル基、置換のヘテロアルキル基、置換の複素環基、置換のアラルキル基、置換のアルコキシ基、置換のアリールオキシ基、置換のアルケニル基、置換のアルキニル基、置換のアリール基、置換のヘテロアリール基、置換のアルキルシリル基、置換のアリールシリル基、置換のアルキルゲルマニウム基、置換のアリールゲルマニウム基、置換のアミノ基、置換のアシル基、置換のカルボニル基、置換のカルボキシル基、置換のエステル基、置換のスルフィニル基、置換のスルホニル基、置換のホスフィノ基からなる群のうちのいずれかの用語を使用すると、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロアルキル基、ヘテロシクリル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキニル、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルゲルマニウム基、アリールゲルマニウム基、アミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、スルフィニル基、スルホニル基、およびホスフィノ基のうちのいずれか1つの基が、重水素、ハロゲン、非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、非置換の環原子数3~20の複素環基、非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、非置換の炭素原子数6~30のアリール基、非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基およびこれらの組合せから選ばれる1つまたは複数により置換され得ることを意味する。 In the present invention, unless otherwise specified, the following groups are included: substituted alkyl groups, substituted cycloalkyl groups, substituted heteroalkyl groups, substituted heterocyclic groups, substituted aralkyl groups, substituted alkoxy groups, substituted aryloxy groups, substituted alkenyl groups, substituted alkynyl groups, substituted aryl groups, substituted heteroaryl groups, substituted alkylsilyl groups, substituted arylsilyl groups, substituted alkylgermanium groups, substituted arylgermanium groups, substituted amino groups, substituted acyl groups, substituted carbonyl groups, substituted carboxyl groups, substituted ester groups, substituted sulfide groups, substituted aryl ... When any of the terms from the group consisting of an alkyl group, a cycloalkyl group, a heteroalkyl group, a heterocyclyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, an alkylgermanium group, an arylgermanium group, an amino group, an acyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, an ester group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, and a phosphino group is used, the term can refer to any one of an alkyl group, a cycloalkyl group, a heteroalkyl group, a heterocyclyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, an alkylgermanium group, an arylgermanium group, an amino group, an acyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, an ester group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, and a phosphino group. is selected from the group consisting of deuterium, halogen, an unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, an unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, an unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, an unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an unsubstituted hete group having 3 to 30 carbon atoms, This means that the aryl group can be substituted with one or more selected from an unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, an unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, an unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, an unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, mercapto group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof.
分子フラグメントについて、置換基または他の形態で他の部分に結合させると記載する場合、フラグメント(例えば、フェニル基、フェニレン基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基)であるか否か、或いは、分子全体(例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン)であるか否かにより、その名称を確定することができることを理解すべきである。本明細書に用いられるように、置換基の指定、或いはフラグメントの結合の異なる形態は、均等であると認められている。 When describing a molecular fragment as being attached to another moiety as a substituent or otherwise, it should be understood that the designation can be defined as being either a fragment (e.g., phenyl, phenylene, naphthyl, dibenzofuranyl) or as being a whole molecule (e.g., benzene, naphthalene, dibenzofuran). As used herein, the designations of the substituents or different modes of attachment of the fragment are recognized as equivalents.
本明細書で言及される化合物において、水素原子が重水素で一部または全部置換されてもよい。他の原子、例えば炭素および窒素も、それらの他の安定した同位体で置換されてもよい。素子の効率および安定性を向上させるために、化合物において他の安定した同位体の置換が好ましい可能性がある。 In the compounds referred to herein, hydrogen atoms may be partially or completely replaced with deuterium. Other atoms, such as carbon and nitrogen, may also be replaced with their other stable isotopes. Substitution of other stable isotopes in the compounds may be preferred to improve the efficiency and stability of the device.
本明細書で言及される化合物において、複数置換とは、二重置換を含む、最も多くの使用可能な置換に達するまでの範囲を指す。本明細書で言及される化合物中のある置換基は、複数置換(二重置換、三重置換、四重置換などを含む)を意味すると、その置換基はその結合構造上の複数の利用可能な置換位置に存在してもよいことを意味し、複数の利用可能な置換位置にいずれも存在する当該置換基は、同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。 In the compounds referred to herein, multiple substitution refers to a range up to the most available substitution, including double substitution. When a substituent in a compound referred to herein is referred to as multiple substitution (including double substitution, triple substitution, quadruple substitution, etc.), it means that the substituent may be present at multiple available substitution positions on the bond structure, and the substituents present at all multiple available substitution positions may be the same structure or different structures.
本明細書で言及される化合物において、隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいように特に限定されない限り、前記化合物における隣り合う置換基は結合して環を形成することができない。本明細書で言及される化合物において、隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいことは、隣り合う置換基が結合して環を形成してもよい情況を含むだけでなく、隣り合う置換基が結合して環を形成しない情況を含む。隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよい場合、形成される環は、単環または多環、および脂環、ヘテロ脂環、アリール環、またはヘテロアリール環であってもよい。このような記述において、隣り合う置換基は、同一の原子に結合された置換基、互いに直接結合する炭素原子に結合された置換基、または更に離れた炭素原子に結合された置換基を指してもよい。好ましくは、隣り合う置換基は、同一の炭素原子に結合された置換基および互いに直接結合する炭素原子に結合された置換基を指す。 Unless specifically limited, adjacent substituents in the compounds referred to herein may be bonded to form a ring, adjacent substituents in the compounds may not be bonded to form a ring. In the compounds referred to herein, adjacent substituents may be bonded to form a ring, including not only the situation where adjacent substituents may be bonded to form a ring, but also the situation where adjacent substituents do not bond to form a ring. When adjacent substituents may be bonded to form a ring, the ring formed may be a monocyclic or polycyclic ring, and an alicyclic, heteroalicyclic, aryl, or heteroaryl ring. In such descriptions, adjacent substituents may refer to substituents bonded to the same atom, substituents bonded to carbon atoms directly bonded to each other, or substituents bonded to carbon atoms further apart. Preferably, adjacent substituents refer to substituents bonded to the same carbon atom and substituents bonded to carbon atoms directly bonded to each other.
隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、同一の炭素原子に結合された2つの置換基が化学結合により互いに結合して環を形成することを意味すると認められ、下記式で例示することができる。 The statement that adjacent substituents may be bonded to form a ring is also understood to mean that two substituents bonded to the same carbon atom are bonded to each other by a chemical bond to form a ring, and can be exemplified by the following formula:
隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、互いに直接結合する炭素原子に結合された2つ置換基が化学結合により互いに結合して環を形成することを意味すると認められ、下記式で例示することができる。 The statement that adjacent substituents may be bonded to form a ring is also understood to mean that two substituents bonded to carbon atoms that are directly bonded to each other are bonded to each other by a chemical bond to form a ring, which can be exemplified by the following formula:
隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、さらに離れる炭素原子に結合された2つの置換基が化学結合により互いに結合して環を形成することを意味すると認められ、下記式で例示することができる。 The statement that adjacent substituents may be bonded to form a ring is also understood to mean that two substituents bonded to carbon atoms further apart are bonded to each other by a chemical bond to form a ring, which can be exemplified by the following formula:
また、隣り合う置換基が結合して環を形成していてもよいという記述も、互いに直接結合する炭素原子に結合された2つ置換基の一方が水素を表す場合に、第2置換基は水素原子が結合された位置に結合されて環を形成することを意味すると認められている。下記式で例示する。 In addition, the statement that adjacent substituents may be bonded to form a ring is also recognized as meaning that when one of the two substituents bonded to carbon atoms directly bonded to each other represents hydrogen, the second substituent is bonded to the position to which the hydrogen atom is bonded to form a ring. An example is shown in the formula below.
本発明の一実施例によれば、式1で表される構造を有する化合物が開示される。 According to one embodiment of the present invention, a compound having a structure represented by formula 1 is disclosed.
X1~X6は、出現毎に同一または異なってCRxまたはNから選ばれ、
Z1~Z8は、出現毎に同一または異なってC、CRzまたはNから選ばれ、且つZ1~Z4のうちの1つは、Cから選ばれ、L2に結合し、
Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~16のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L2は、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換または無置換を表し、
RxおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Rxは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Ryは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Rzは、結合して環を形成していてもよい。)
X 1 to X 6 are each identically or differently selected from CR x or N at each occurrence;
Z 1 to Z 8 are, at each occurrence, the same or different, selected from C, CRz or N, and one of Z 1 to Z 4 is selected from C and is bonded to L 2 ;
Ar, at each occurrence, is the same or different and is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
L 1 is, at each occurrence, the same or different, selected from a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 16 carbon atoms, or a combination thereof;
L2 , each occurrence, is the same or different and is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
R y is the same or different at each occurrence and represents mono-, poly- or no substitution;
R x and R z each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
R y each occurrence may be the same or different and is selected from hydrogen, deuterium, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl ... a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, an acyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, an ester group, a cyano group, an isocyano group, a hydroxyl group, a sulfanyl group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, a phosphino group, and combinations thereof;
Adjacent substituents R x may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R y may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R z may be bonded to form a ring.
本明細書において、「隣り合う置換基Rxは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、いずれか2つの置換基Rx同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In the present specification, "adjacent substituents R x may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of any two substituents R x may be bonded to form a ring. Obviously, these substituents do not have to be bonded to form a ring.
本明細書において、「隣り合う置換基Ryは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、いずれか2つの置換基Ry同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this specification, "adjacent substituents R y may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of any two substituents R y may be bonded to form a ring. Obviously, these substituents do not have to be bonded to form a ring.
本明細書において、「隣り合う置換基Rzは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、いずれか2つの置換基Rz同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In the present specification, "adjacent substituents Rz may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of any two substituents Rz, may be bonded to form a ring. Obviously, these substituents do not have to be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、Xは、OまたはSから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, X is selected from O or S.
本発明の一実施例によれば、Xは、Oである。 According to one embodiment of the present invention, X is O.
本発明の一実施例によれば、X1~X6は、出現毎に同一または異なってCRxから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, X 1 to X 6 , at each occurrence, are identically or differently selected from CR x .
本発明の一実施例によれば、X1~X6は、出現毎に同一または異なってCRxまたはNから選ばれ、且つX1~X6のうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、X1~X6のうちの1つまたは2つは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, X 1 to X 6 are selected from CR x or N, identically or differently for each occurrence, and at least one of X 1 to X 6 is selected from N, for example, one or two of X 1 to X 6 are selected from N.
本発明の一実施例によれば、Z1~Z8は、出現毎に同一または異なってCまたはCRzから選ばれ、且つZ1~Z4のうちの1つは、Cから選ばれ、L2に結合する。 According to one embodiment of the present invention, Z 1 to Z 8 , at each occurrence, are identically or differently selected from C or CR z , and one of Z 1 to Z 4 is selected from C and is bonded to L 2 .
本発明の一実施例によれば、Z1~Z8は、出現毎に同一または異なってC、CRzまたはNから選ばれ、且つZ1~Z8のうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、Z1~Z8のうちの1つまたは2つは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, Z 1 to Z 8 are identical or different at each occurrence and selected from C, CR z or N, and at least one of Z 1 to Z 8 is selected from N, for example, one or two of Z 1 to Z 8 are selected from N.
本発明の一実施例によれば、L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~20のアリーレン基から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L 1 at each occurrence is the same or different and is selected from substituted or unsubstituted arylene groups having 6 to 20 carbon atoms.
本発明の一実施例によれば、L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~12のアリーレン基から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L 1 at each occurrence is the same or different and is selected from substituted or unsubstituted arylene groups having 6 to 12 carbon atoms.
本発明の一実施例によれば、L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換のフェニレン基、置換または非置換のビフェニレン基、置換または非置換のナフチレン基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L 1 , at each occurrence, is the same or different and is selected from a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、L2は、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L2 , at each occurrence, is the same or different and is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、L2は、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数6~12のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~12のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L2 , at each occurrence, is the same or different and is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 12 carbon atoms, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、L2は、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換のフェニレン基、置換または非置換のビフェニレン基、置換または非置換のナフチレン基、置換または非置換のピリジレン基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L2 , at each occurrence, is the same or different and is selected from a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted pyridylene group, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、L2は、出現毎に同一または異なって単結合またはフェニレン基から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, L2 , identically or differently at each occurrence, is selected from a single bond or a phenylene group.
本発明の一実施例によれば、前記化合物は、式1-1で表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, the compound has a structure represented by formula 1-1.
L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基から選ばれ、
L2は、出現毎に同一または異なって単結合、または置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基から選ばれ、
Rx、RyおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Rxは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Ryは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Rzは、結合して環を形成していてもよい。)
L 1 , which may be the same or different at each occurrence, is selected from substituted or unsubstituted arylene groups having 6 to 30 carbon atoms;
L2 , which may be the same or different at each occurrence, is selected from a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms;
R x , R y and R z each occur the same or different and each represent hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 3 ... or selected from the group consisting of unsubstituted alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylgermanium groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylgermanium groups having 6 to 20 carbon atoms, and combinations thereof;
Adjacent substituents R x may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R y may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R z may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、Rx、RyおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリール基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, R x , R y and R z , at each occurrence, are the same or differently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 20 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 20 carbon atoms, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、Rx、RyおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のピリジン基、置換または非置換のナフタレン基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のトリフェニレン基、置換または非置換のフルオレン基、置換または非置換のカルバゾール基、置換または非置換のジベンゾフラン基、置換または非置換のジベンゾチオフェン基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, Rx , Ry and Rz , at each occurrence, are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted pyridine group, a substituted or unsubstituted naphthalene group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorene group, a substituted or unsubstituted carbazole group, a substituted or unsubstituted dibenzofuran group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、RxおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のナフタレン基、置換または非置換のビフェニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, R x and R z , at each occurrence, are the same or different and are selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthalene group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~20のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, each occurrence of Ar is identical or different and is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~12のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~12のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, Ar, at each occurrence, is selected from the same or different, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms, or a combination thereof.
本発明の一実施例によれば、Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のナフタレン基、置換または非置換のビフェニル基、置換または非置換のテルフェニル基、置換または非置換のトリフェニレン基、置換または非置換のフルオレン基、置換または非置換のカルバゾール基、置換または非置換のジベンゾフラン基、置換または非置換のジベンゾチオフェン基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, Ar is selected, at each occurrence, identically or differently, from the group consisting of a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthalene group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorene group, a substituted or unsubstituted carbazole group, a substituted or unsubstituted dibenzofuran group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、前記化合物は、化合物A-1~化合物A-262からなる群から選ばれる。化合物A-1~化合物A-262の具体的な構造は、請求項8に示される。 According to one embodiment of the present invention, the compound is selected from the group consisting of Compound A-1 to Compound A-262. Specific structures of Compound A-1 to Compound A-262 are shown in claim 8.
本発明の一実施例によれば、化合物A-1~化合物A-262における水素は、一部または全部重水素化されていてもよい。 According to one embodiment of the present invention, the hydrogen atoms in compounds A-1 to A-262 may be partially or completely deuterated.
本発明の一実施例によれば、陽極と、陰極と、前記陽極と陰極との間に設けられた有機層とを含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機層のうちの少なくとも1層は、上述したいずれか1つの実施例に記載された化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子が開示される。 According to one embodiment of the present invention, there is disclosed an organic electroluminescence element including an anode, a cathode, and an organic layer provided between the anode and the cathode, in which at least one of the organic layers includes a compound described in any one of the above-mentioned embodiments.
本発明の一実施例によれば、前記化合物を含む有機層は、発光層であり、前記化合物は、ホスト化合物であり、前記発光層は、少なくとも第1金属錯体を含む。 According to one embodiment of the present invention, the organic layer containing the compound is an emitting layer, the compound is a host compound, and the emitting layer contains at least a first metal complex.
本発明の一実施例によれば、前記第1金属錯体は、M(La)m(Lb)n(Lc)qの一般式を有する。
(金属Mは、相対原子質量が40を超える金属から選ばれ、
配位子La、LbおよびLcは、それぞれ前記金属Mと配位する第1配位子、第2配位子および第3配位子であり、配位子La、LbおよびLcは、同一または異なってもよく、
配位子La、LbおよびLcは、結合して多座配位子を形成していてもよく、例えば、La、LbおよびLcのうちのいずれか2つは、結合して4座配位子を形成してもよく、また例えば、La、LbおよびLcは、互いに結合して6座配位子を形成してもよく、或いは、さらに例えば、La、LbおよびLcは、いずれも結合せずに多座配位子を形成せず、
mは1、2または3であり、nは0、1または2であり、qは0、1または2であり、m、n、qの和は、金属Mの参加状態に等しく、mが2以上である場合、複数のLaは、同一または異なってもよく、nが2である場合、2つのLbは、同一または異なってもよく、qが2である場合、2つのLcは、同一または異なってもよく、
配位子Laは、式2で表される構造を有し、
Q1およびQ2は、出現毎に同一または異なってCまたはNから選ばれ、
R11およびR12は、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換または無置換を表し、
R11およびR12は、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基R11、R12は、結合して環を形成していてもよく、
配位子LbおよびLcは、出現毎に同一または異なってモノアニオン性2座配位子から選ばれる。)
According to one embodiment of the present invention, the first metal complex has a general formula of M(L a ) m (L b ) n (L c ) q .
(Metal M is selected from metals having a relative atomic mass greater than 40;
Ligands L a , L b and L c are first, second and third ligands coordinated with said metal M, respectively, and the ligands L a , L b and L c may be the same or different;
The ligands L a , L b and L c may be bonded to form a multidentate ligand, for example, any two of L a , L b and L c may be bonded to form a tetradentate ligand, or for example, L a , L b and L c may be bonded to each other to form a hexadentate ligand, or further for example, none of L a , L b and L c are bonded to form a multidentate ligand,
m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, q is 0, 1 or 2, the sum of m, n and q is equal to the participation state of the metal M, when m is 2 or more, a plurality of L a may be the same or different, when n is 2, two L b may be the same or different, when q is 2, two L c may be the same or different,
The ligand L a has a structure represented by formula 2:
Q1 and Q2 are the same or different at each occurrence and are selected from C or N;
R 11 and R 12 are the same or different and each occurrence represents mono-, poly- or unsubstituted;
R 11 and R 12 each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Adjacent substituents R 11 and R 12 may be bonded to form a ring;
The ligands Lb and Lc at each occurrence are the same or different and are selected from monoanionic bidentate ligands.
本発明の一実施例によれば、配位子LbおよびLcは、出現毎に同一または異なって
(RaおよびRbは、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換、または無置換を表し、
Xbは、出現毎に同一または異なってO、S、Se、NRN1およびCRC1RC2からなる群から選ばれ、
XcおよびXdは、出現毎に同一または異なってO、S、SeおよびNRN2からなる群から選ばれ、
Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1およびRC2は、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1およびRC2は、結合して環を形成していてもよい。)
According to one embodiment of the invention, the ligands L b and L c may be identical or different at each occurrence.
R a and R b are the same or different and each occurrence represents a mono-, poly- or no substitution;
X b is, at each occurrence, the same or different, selected from the group consisting of O, S, Se, NR N1 and CR C1 R C2 ;
Xc and Xd , each occurrence, are the same or different and are selected from the group consisting of O, S, Se and NR N2 ;
R a , R b , R c , R N1 , R N2 , R C1 and R C2 each represent, the same or different, hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Adjacent substituents R a , R b , R c , R N1 , R N2 , R C1 and R C2 may be bonded to form a ring.
該実施例において、「隣り合う置換基Ra、Rb、Rc、RN1、RN2、RC1およびRC2は、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、2つの置換基Ra同士、2つの置換基Rb同士、置換基RaおよびRb同士、置換基RaおよびRc同士、置換基RbおよびRc同士、置換基RaおよびRN1同士、置換基RbおよびRN1同士、置換基RaおよびRC1同士、置換基RaおよびRC2同士、置換基RbおよびRC1同士、置換基RbおよびRC2同士、並びにRC1およびRC2同士、置換基RaおよびRN2同士、置換基RbおよびRN2同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this embodiment, "adjacent substituents R a , R b , R c , R N1 , R N2 , R C1 and R C2 may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, such as two substituents R a , two substituents R b , substituents R a and R b , substituents R a and R c , substituents R b and R c , substituents R a and R N1 , substituents R b and R N1 , substituents R a and R C1 , substituents R a and R C2 , substituents R b and R C1 , substituents R b and R C2 , and R C1 and R C2 , substituents R a and R N2 , and substituents R b and R N2 may be bonded to form a ring. Obviously, none of these substituents may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、第1金属錯体は、Ir(La)m(Lb)3-mの一般式構造を有し、且つ式5で表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, the first metal complex has a general structure of Ir(L a ) m (L b ) 3-m and has a structure represented by Formula 5:
T1~T6は、出現毎に同一または異なってCRTまたはNから選ばれ、
Ra、RbおよびRdは、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換、または無置換を表し、
Ra、Rb、RdおよびRTは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、スルファニル基、ヒドロキシル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Ra、Rbは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Rd、RTは、結合して環を形成していてもよい。)
T 1 to T 6 are each identically or differently selected from CR T or N at each occurrence;
R a , R b and R d are the same or different and each occurrence represents mono-, poly- or no substitution;
R a , R b , R d and R T each occur the same or different and each represent hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, sulfanyl group, hydroxyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
adjacent substituents R a and R b may be bonded to form a ring;
Adjacent substituents R d and R T may be bonded to form a ring.
本実施例において、「隣り合う置換基Ra、Rbは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、2つの隣り合う置換基Ra同士、2つの隣り合う置換基Rb同士、並びに隣り合う置換基RaおよびRb同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this embodiment, "adjacent substituents R a and R b may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of two adjacent substituents R a , two adjacent substituents R b , and adjacent substituents R a and R b may be bonded to form a ring. Obviously, none of these substituents may be bonded to form a ring.
本実施例において、「隣り合う置換基Rd、RTは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、2つの隣り合う置換基RT同士、2つの隣り合う置換基Rd同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this embodiment, "adjacent substituents R d and R T may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of two adjacent substituents R T or two adjacent substituents R d may be bonded to form a ring. Obviously, none of these substituents may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、T1~T6のうちの少なくとも1つは、CRTから選ばれ、且つ前記RTは、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、または置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, at least one of T 1 to T 6 is selected from CR T , and said RT is selected from a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms.
本発明の一実施例によれば、T1~T6のうちの少なくとも1つは、CRTから選ばれ、且つ前記RTは、フッ素またはシアノ基から選ばれる。 According to an embodiment of the present invention, at least one of T 1 to T 6 is selected from CR T , and said RT is selected from fluorine or cyano group.
本発明の一実施例によれば、T1~T6のうちの少なくとも2つは、CRTから選ばれ、且つそのうちの1つのRTは、フッ素またはシアノ基から選ばれ、他のRTは、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、または置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基から選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, at least two of T 1 to T 6 are selected from CR T , and one of R T is selected from fluorine or cyano group, and the other R T is selected from substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms.
本発明の一実施例によれば、T1~T6は、出現毎に同一または異なってCRTまたはNから選ばれ、且つT1~T6のうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、T1~T6のうちの1つまたは2つは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, T 1 to T 6 are selected from CR T or N, either the same or differently for each occurrence, and at least one of T 1 to T 6 is selected from N, for example, one or two of T 1 to T 6 are selected from N.
本発明の一実施例によれば、前記第1金属錯体は、GD1~GD76からなる群から選ばれるがそれに限定されない。GD1~GD76の具体的な構造は、以下の通りである。 According to one embodiment of the present invention, the first metal complex is selected from the group consisting of GD1 to GD76, but is not limited thereto. Specific structures of GD1 to GD76 are as follows:
本発明の一実施例によれば、前記化合物を含む有機層は、電子輸送層であり、前記化合物は、電子輸送化合物である。 According to one embodiment of the present invention, the organic layer containing the compound is an electron transport layer, and the compound is an electron transport compound.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層には、第2ホスト化合物がさらに含まれ、前記第2ホスト化合物は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、カルバゾール、アザカルバゾール、インドロカルバゾール、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、フルオレン、シリコンフルオレン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、フェナントレン、アザフェナントレン、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる少なくとも1種の化学基を含む。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescence device, the light-emitting layer further includes a second host compound, and the second host compound includes at least one chemical group selected from the group consisting of benzene, pyridine, pyrimidine, triazine, carbazole, azacarbazole, indolocarbazole, dibenzothiophene, azadibenzothiophene, dibenzofuran, azadibenzofuran, dibenzoselenophene, triphenylene, azatriphenylene, fluorene, silicon fluorene, naphthalene, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene, azaphenanthrene, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層には、第2ホスト化合物がさらに含まれ、前記第2ホスト化合物は、ベンゼン、カルバゾール、インドロカルバゾール、フルオレン、シリコンフルオレン、およびこれらの組合せからなる群から選ばれる少なくとも1種の化学基を含む。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescent device, the light-emitting layer further includes a second host compound, and the second host compound includes at least one chemical group selected from the group consisting of benzene, carbazole, indolocarbazole, fluorene, silicon fluorene, and combinations thereof.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、第2ホスト化合物は、式3で表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescence element, the second host compound has a structure represented by formula 3.
Tは、出現毎に同一または異なってC、CRtまたはNから選ばれ、
Rtは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ar1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
隣り合う置換基Rtは、結合して環を形成していてもよい。)
T is, identically or differently, selected from C, CRt, or N at each occurrence;
R t is the same or different at each occurrence and is hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Ar 1 , each occurrence being the same or different, is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
Adjacent substituents R t may be bonded to form a ring.
本明細書において、「隣り合う置換基Rtは、結合して環を形成していてもよい」とは、そのうちの隣り合う置換基グループ、例えば、いずれか2つの置換基Rt同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this specification, "adjacent substituents R t may be bonded to form a ring" means that adjacent substituent groups, for example, any one or more of any two substituents R t, may be bonded to form a ring. Obviously, these substituents do not have to be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、第2ホスト化合物は、式4で表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescence element, the second host compound has a structure represented by formula 4.
Tは、出現毎に同一または異なってC、CRtまたはNから選ばれ、
LTは、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
Rt、Rgは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ar1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
隣り合う置換基Rt、Rgは、結合して環を形成していてもよい。)
T is, identically or differently, selected from C, CRt, or N at each occurrence;
L T is, at each occurrence, the same or different, selected from a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination thereof;
R t and R g each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Ar 1 , each occurrence being the same or different, is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
Adjacent substituents R t and R g may be bonded to form a ring.
本明細書において、「隣り合う置換基Rt、Rgは、結合して環を形成していてもよい」とは、2つの隣り合う置換基Rt同士、2つの隣り合う置換基Rg同士、隣り合う置換基RtおよびRg同士のうちのいずれか1つまたは複数が結合して環を形成してもよいことを意味する。明らかには、これらの置換基同士がいずれも結合して環を形成しなくてもよい。 In this specification, "adjacent substituents R t and R g may be bonded to form a ring" means that any one or more of two adjacent substituents R t , two adjacent substituents R g , or adjacent substituents R t and R g may be bonded to form a ring. Obviously, none of these substituents may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、式3および式4中、Tは、出現毎に同一または異なってCおよびCRtから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formula 3 and formula 4, T is selected from C and CRt, which may be the same or different at each occurrence.
本発明の一実施例によれば、式3中、Tは、出現毎に同一または異なってC、CRtまたはNから選ばれ、且つそのうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、1つのTまたは2つのTは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formula 3, T is selected from C, CRt or N, each occurrence being the same or different, and at least one of them is selected from N, for example, one T or two T are selected from N.
本発明の一実施例によれば、式4中、Tは、出現毎に同一または異なってC、CRtまたはNから選ばれ、且つそのうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、1つのTまたは2つのTは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formula 4, T is selected from C, CRt or N, each occurrence being the same or different, and at least one of them is selected from N, for example, one T or two T are selected from N.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、第2ホスト化合物は、式3-a~式3-jのうちの1つで表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescence device, the second host compound has a structure represented by one of formulas 3-a to 3-j.
Tは、出現毎に同一または異なってCRtまたはNから選ばれ、
Rtは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ar1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
隣り合う置換基Rtは、結合して環を形成していてもよい。)
T is selected from CR t or N, identically or differently at each occurrence;
R t is the same or different at each occurrence and is hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Ar 1 , each occurrence being the same or different, is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
Adjacent substituents R t may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、式3-a~3-j中、Tは、出現毎に同一または異なってCRtまたはNから選ばれ、且つそのうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、1つのTまたは2つのTは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formulas 3-a to 3-j, T is selected from CR t or N, which may be the same or different for each occurrence, and at least one of them is selected from N, for example, one T or two T are selected from N.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子において、第2ホスト化合物は、式4-a~式4-fのうちの1つで表される構造を有する。 According to one embodiment of the present invention, in the organic electroluminescence device, the second host compound has a structure represented by one of formulas 4-a to 4-f.
Tは、出現毎に同一または異なってCRtまたはNから選ばれ、
LTは、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
Rt、Rgは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、アシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、スルフィニル基、スルホニル基、ホスフィノ基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ar1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
隣り合う置換基Rt、Rgは、結合して環を形成していてもよい。)
T is selected from CR t or N, identically or differently at each occurrence;
L T is, at each occurrence, the same or different, selected from a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination thereof;
R t and R g each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atom a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, acyl group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, cyano group, isocyano group, hydroxyl group, sulfanyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, phosphino group, and combinations thereof,
Ar 1 , each occurrence being the same or different, is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
Adjacent substituents R t and R g may be bonded to form a ring.
本発明の一実施例によれば、式3-a~3-jおよび式4-a~4-f中、Tは、出現毎に同一または異なってCRtから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formulae 3-a to 3-j and 4-a to 4-f, T is selected from CRt , which may be the same or different at each occurrence.
本発明の一実施例によれば、式4-a~4-f中、Tは、出現毎に同一または異なってCRtまたはNから選ばれ、且つそのうちの少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、1つのTまたは2つのTは、Nから選ばれる。 According to one embodiment of the present invention, in formulas 4-a to 4-f, T is selected from CR t or N, which may be the same or different for each occurrence, and at least one of them is selected from N, for example, one T or two T are selected from N.
本発明の一実施例によれば、すべてのTのうち、少なくとも1つは、Nから選ばれ、例えば、1つのまたは2つTは、Nである。 According to one embodiment of the present invention, of all T, at least one is selected from N, e.g., one or two T are N.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、緑色光を放射する。 According to one embodiment of the present invention, the organic electroluminescent element emits green light.
本発明の一実施例によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、白色光を放射する。 According to one embodiment of the present invention, the organic electroluminescent element emits white light.
本発明の一実施例によれば、前記第1金属錯体は、前記化合物および第2ホスト化合物にドーピングされ、前記第1金属錯体は、発光層の合計重量に対して1%~30%である。 According to one embodiment of the present invention, the first metal complex is doped into the compound and the second host compound, and the first metal complex is 1% to 30% by weight of the total light-emitting layer.
本発明の一実施例によれば、前記第1金属錯体は、前記化合物および第2ホスト化合物にドーピングされ、前記第1金属錯体は、発光層の合計重量に対して3%~13%である。 According to one embodiment of the present invention, the first metal complex is doped into the compound and the second host compound, and the first metal complex is 3% to 13% by weight of the total light-emitting layer.
本発明の一実施例によれば、上述したいずれか1つの実施例に記載された化合物を含む化合物組成物が開示される。 According to one embodiment of the present invention, a compound composition is disclosed that includes a compound described in any one of the above embodiments.
本発明の一実施例によれば、上述したいずれか1つの実施例に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子を含む電子デバイスが開示される。 According to one embodiment of the present invention, an electronic device is disclosed that includes an organic electroluminescent element described in any one of the above embodiments.
他の材料との組合せ Combination with other materials
本発明に記載される有機発光素子に用いられる特定層の材料は、素子に存在する各種の他の材料と組み合わせて使用することができる。これらの材料の組合せについて、米国特許出願US2016/0359122A1の第0132~0161段落において詳細に記載されており、その内容を全て本明細書に援用する。記載または言及された材料は、本明細書に開示される化合物と組み合わせて使用可能な材料の非限定的な実例であり、且つ当業者にとっては、文献を容易に参照して組み合わせて使用可能な他の材料を識別することができる。 The materials of the particular layers used in the organic light-emitting devices described in this invention can be used in combination with various other materials present in the device. These combinations of materials are described in detail in U.S. Patent Application US2016/0359122A1, paragraphs 0132-0161, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety. The materials described or referenced are non-limiting examples of materials that can be used in combination with the compounds disclosed herein, and one of ordinary skill in the art can readily consult the literature to identify other materials that can be used in combination.
本明細書において、有機発光素子に用いられる具体的な層の材料は、前記素子に存在する多種の他の材料と組み合わせて使用することができると記載されている。例示的には、本明細書において開示される発光ドーパントは、多種のホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極および他の存在可能な層と組み合わせて使用することができる。これらの材料の組合せは、特許出願US2015/0349273A1の第0080~0101段落において詳細に記載されており、その内容を全て本明細書に援用する。記載または言及された材料は、本明細書に開示される化合物と組み合わせて使用可能な材料の非限定的な実例であり、且つ当業者にとっては、文献を容易に参照して組み合わせて使用可能な他の材料を識別することができる。 It is stated herein that the materials of specific layers used in the organic light emitting device can be used in combination with a variety of other materials present in the device. Illustratively, the light emitting dopants disclosed herein can be used in combination with a variety of hosts, transport layers, blocking layers, injection layers, electrodes and other possible layers. These combinations of materials are described in detail in patent application US2015/0349273A1, paragraphs 0080-0101, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety. The materials described or referenced are non-limiting examples of materials that can be used in combination with the compounds disclosed herein, and those skilled in the art can readily refer to the literature to identify other materials that can be used in combination.
材料合成の実施例において、説明しない限り、すべての反応が窒素の保護で行われる。すべての反応溶剤は、無水であり、且つ市販品由来のまま使用される。合成される生成物に対して、本分野通常の1種または多種の機器(Bruker製の核磁気共鳴装置、Shimadzu製の液体クロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー/質量分析計、気体クロマトグラフィー/質量分析計、示差熱走査熱量装置、上海リョウ光技術製の蛍光分光光度計、武漢科思特製の電気化学作業ステーション、安徽貝意克製の昇華装置などを含むがそれに限定されず)を用いて、当業者にとって熟知の方法で構造確認と特性テストを行った。素子の実施例において、素子の特性に対しても、本分野通常の機器(Angstrom Engineering製の蒸着機、蘇州弗士達製の光学テストシステム、耐用年数テストシステム、北京量拓製のエリプソメーターなどを含むがそれに限定されず)を用いて、当業者にとって熟知の方法でテストを行った。当業者は上述した機器の使用、テスト方法などの関連内容を知っているので、サンプルの固有データを確実に、影響を受けずに取得することができるため、上記関連内容を本明細書において繰り返し説明はしない。 In the examples of material synthesis, all reactions are carried out under nitrogen protection unless otherwise stated. All reaction solvents are anhydrous and used as obtained from commercial sources. The synthesized products were subjected to structural confirmation and property testing using one or more instruments (including but not limited to Bruker nuclear magnetic resonance, Shimadzu liquid chromatography, liquid chromatography/mass spectrometer, gas chromatography/mass spectrometer, differential scanning calorimeter, Shanghai Liangguang Technology fluorescence spectrophotometer, Wuhan Science & Technology electrochemical work station, Anhui Beike sublimation equipment, etc.) in a manner familiar to those skilled in the art. In the examples of devices, the device properties were also tested using instruments (including but not limited to Angstrom Engineering deposition machine, Suzhou Fusida optical test system, service life test system, Beijing Liangtuo ellipsometer, etc.) in a manner familiar to those skilled in the art. Those skilled in the art are familiar with the relevant content, such as the use of the above-mentioned equipment, testing methods, etc., and can reliably and unaffectedly obtain the specific data of the sample, so the above-mentioned relevant content will not be repeated in this specification.
材料合成の実施例: Example of material synthesis:
本発明に係る化合物の調製方法は限定されない。典型的であるが非限定的に以下の化合物を例として、その合成経路および調製方法は、以下のとおりである。 The method for preparing the compound according to the present invention is not limited. Taking the following compound as a typical but non-limiting example, its synthetic route and preparation method are as follows:
合成の実施例1:化合物A-1の合成 Synthesis Example 1: Synthesis of Compound A-1
ステップ1:中間体Cの合成 Step 1: Synthesis of intermediate C
丸底三口フラスコに、A(11.0g、29.7mmol)、B(12.6g、44.6mmol)、Pd(PPh3)4(0.69g、0.59mmol)、K2CO3(8.21g、59.4mmol)をトルエン(80mL)、EtOH(20mL)、H2O(20mL)に添加した。N2の保護下で、1晩加熱し還流した。TLCプレートで反応の完了が確認された場合、加熱を停止し、室温までに冷却させた。分液し、液相をDCMで抽出し、有機相を合併した。無水Na2SO4で乾燥し、濾過し、減圧して濃縮させた。粗品をカラムクロマトグラフィー(PE)によって精製して、収率94.4%の白色固体である中間体C(11.2g、28.05mmol)を得た。 In a round bottom three neck flask, A (11.0 g, 29.7 mmol), B (12.6 g, 44.6 mmol), Pd( PPh3 ) 4 (0.69 g, 0.59 mmol), K2CO3 (8.21 g, 59.4 mmol) were added in toluene (80 mL), EtOH (20 mL), H2O (20 mL). Under N2 protection, the mixture was heated to reflux overnight. When the TLC plate showed the reaction was complete, the heating was stopped and the mixture was cooled to room temperature. The mixture was separated, the liquid phase was extracted with DCM , and the organic phase was combined. It was dried over anhydrous Na2SO4 , filtered, and concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by column chromatography (PE) to give intermediate C (11.2 g, 28.05 mmol) as a white solid in 94.4% yield.
ステップ2:中間体Dの合成 Step 2: Synthesis of intermediate D
丸底三口フラスコに、C(11.2g、28.05mmol)、ビスピナコラートジボロン(10.7g、42.07mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.41g、0.56mmol)、KOAc(5.51g、56.1mmol)を1,4-ジオキサン(120mL)に添加した。N2の保護下で、1晩加熱し還流した。TLCプレートで反応の完了が確認された場合、加熱を停止し、室温までに冷却させた。反応系を珪藻土で濾過し、溶液を濾過し、減圧して濃縮させた。粗品をカラムクロマトグラフィー(PE/DCM=5:1~2:1)によって精製して、収率82.3%の白色固体である中間体D(10.3g、23.08mmol)を得た。 In a round bottom three neck flask, C (11.2 g, 28.05 mmol), bis-pinacolatodiboron (10.7 g, 42.07 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (0.41 g, 0.56 mmol), KOAc (5.51 g, 56.1 mmol) were added in 1,4-dioxane (120 mL). Under N 2 protection, the mixture was heated to reflux overnight. When the TLC plate showed the reaction was complete, the heating was stopped and the mixture was allowed to cool to room temperature. The reaction was filtered through diatomaceous earth, and the solution was filtered and concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by column chromatography (PE/DCM=5:1-2:1) to give intermediate D (10.3 g, 23.08 mmol) as a white solid in 82.3% yield.
ステップ3:化合物A-1の合成 Step 3: Synthesis of compound A-1
丸底三口フラスコに、D(4.0g、8.96mmol)、E(3.2g、8.96mmol)、Pd(PPh3)4(0.31g、0.27mmol)、K2CO3(2.48g、17.92mmol)をトルエン(48mL)、EtOH(12mL)、H2O(12mL)に添加した。N2の保護下で、1晩加熱し還流した。TLCプレートで反応の完了が確認された場合、加熱を停止し、室温までに冷却させた。減圧し吸引濾過して、得た固体を順に水およびメタノールでリンスした。固体をさらにトルエンで再結晶させて、収率87.0%の白色固体である化合物A-1(5.0g、7.79mmol)を得た。製品は、分子量641.2の目標生成物である化合物A-1として確認された。 In a round-bottom three-neck flask, D (4.0 g, 8.96 mmol), E (3.2 g, 8.96 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.31 g, 0.27 mmol), K 2 CO 3 (2.48 g, 17.92 mmol) were added to toluene (48 mL), EtOH (12 mL), and H 2 O (12 mL). Under the protection of N 2 , the mixture was heated to reflux overnight. When the TLC plate confirmed the completion of the reaction, the heating was stopped and the mixture was cooled to room temperature. The mixture was subjected to suction filtration under reduced pressure, and the obtained solid was rinsed with water and methanol in turn. The solid was further recrystallized with toluene to obtain a white solid, Compound A-1 (5.0 g, 7.79 mmol), with a yield of 87.0%. The product was confirmed as the target product, Compound A-1, with a molecular weight of 641.2.
合成の実施例2:化合物A-3の合成 Synthesis Example 2: Synthesis of Compound A-3
ステップ1:化合物A-3の合成 Step 1: Synthesis of compound A-3
丸底三口フラスコに、D(4.46g、10.0mmol)、F(3.58g、10.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.35g、0.30mmol)、K2CO3(2.76g、20.0mmol)をトルエン(48mL)、EtOH(12mL)、H2O(12mL)に添加した。N2の保護下で、1晩加熱し還流した。TLCプレートで反応の完了が確認された場合、加熱を停止し、室温までに冷却させた。減圧し吸引濾過して、得た固体を順に水およびメタノールでリンスした。固体をさらにトルエンで再結晶させて、収率77.9%の白色固体である化合物A-3(5.0g、7.79mmol)を得た。製品は、分子量641.2の目標生成物である化合物A-3として確認された。 In a round-bottom three-neck flask, D (4.46 g, 10.0 mmol), F (3.58 g, 10.0 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.35 g, 0.30 mmol), K 2 CO 3 (2.76 g, 20.0 mmol) were added to toluene (48 mL), EtOH (12 mL), and H 2 O (12 mL). Under the protection of N 2 , the mixture was heated to reflux overnight. When the TLC plate confirmed the completion of the reaction, the heating was stopped and the mixture was cooled to room temperature. The mixture was subjected to suction filtration under reduced pressure, and the obtained solid was rinsed with water and methanol in turn. The solid was further recrystallized with toluene to obtain a white solid, compound A-3 (5.0 g, 7.79 mmol), with a yield of 77.9%. The product was confirmed as the target product, compound A-3, with a molecular weight of 641.2.
合成の実施例3:化合物A-4の合成 Synthesis Example 3: Synthesis of Compound A-4
ステップ1:化合物A-4の合成 Step 1: Synthesis of compound A-4
丸底三口フラスコに、D(4.46g、10.0mmol)、G(3.58g、10.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.23g、0.20mmol)、K2CO3(2.76g、20.0mmol)をトルエン(40mL)、EtOH(10mL)、H2O(10mL)に添加した。N2の保護下で、1晩加熱し還流した。TLCプレートで反応の完了が確認された場合、加熱を停止し、室温までに冷却させた。減圧し吸引濾過して、得た固体を順に水およびメタノールでリンスした。固体をさらにトルエンで再結晶させて、収率90.4%の白色固体である化合物A-4(5.8g、9.04mmol)を得た。製品は、分子量641.2の目標生成物である化合物A-4として確認された。 In a round-bottom three-neck flask, D (4.46 g, 10.0 mmol), G (3.58 g, 10.0 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.23 g, 0.20 mmol), K 2 CO 3 (2.76 g, 20.0 mmol) were added to toluene (40 mL), EtOH (10 mL), and H 2 O (10 mL). Under the protection of N 2 , the mixture was heated to reflux overnight. When the TLC plate confirmed the completion of the reaction, the heating was stopped and the mixture was cooled to room temperature. The mixture was subjected to suction filtration under reduced pressure, and the obtained solid was rinsed with water and methanol in turn. The solid was further recrystallized with toluene to obtain a white solid, compound A-4 (5.8 g, 9.04 mmol), with a yield of 90.4%. The product was confirmed as the target product, compound A-4, with a molecular weight of 641.2.
当業者であれば、上記調製方法は、例示的なものに過ぎず、それを改良することによって本発明の他の化合物の構造を取得することができることを知るべきである。 Those skilled in the art should know that the above preparation methods are merely exemplary and may be modified to obtain the structures of other compounds of the present invention.
素子の実施例 Examples of elements
素子の実施例1 Element Example 1
まず、厚みが80nmのインジウムスズ酸化物(ITO)陽極を有するガラス基板を洗浄した後、酸素プラズマおよびUVオゾンで処理した。処理した後、基板をグローブボックスで乾燥させて水を除去した。その後、基板を基板ホルダ上に取り付けて真空室に置いた。以下、指定された有機層に対して、真空度が約10-8トルの場合、0.2~2オングストローム/秒の速度でホット真空蒸着によって順にITO陽極上に蒸着を行った。化合物HIを正孔注入層(HIL)として用いた。化合物HTを正孔輸送層(HTL)として用いた。化合物H1を電子ブロッキング層(EBL)として用いた。そして、化合物GD23を化合物H1および本発明における化合物A-1にドーピングし、共蒸着して発光層(EML)として用いた。化合物H2を正孔ブロッキング層(HBL)として用いた。正孔ブロッキング層上において、化合物ETおよび8-ヒドロキシキノリン-リチウム(Liq)を電子輸送層(ETL)として共蒸着した。最後に、厚み1nmの8-ヒドロキシキノリン-リチウム(Liq)を電子注入層として蒸着するとともに、120nmのアルミニウムを陰極として蒸着した。そして、該素子をグローブボックスに転移させ、ガラスカバーを用いてカプセル化して該素子を完成させた。 First, a glass substrate having an indium tin oxide (ITO) anode with a thickness of 80 nm was cleaned and then treated with oxygen plasma and UV ozone. After the treatment, the substrate was dried in a glove box to remove water. Then, the substrate was mounted on a substrate holder and placed in a vacuum chamber. Hereinafter, for the designated organic layers, deposition was performed on the ITO anode in order by hot vacuum deposition at a rate of 0.2 to 2 angstroms/second when the vacuum degree was about 10 -8 Torr. Compound HI was used as a hole injection layer (HIL). Compound HT was used as a hole transport layer (HTL). Compound H1 was used as an electron blocking layer (EBL). Compound GD23 was then doped into compound H1 and compound A-1 in the present invention, and co-deposited to be used as an emitting layer (EML). Compound H2 was used as a hole blocking layer (HBL). On the hole blocking layer, the compound ET and 8-hydroxyquinoline-lithium (Liq) were co-deposited as an electron transport layer (ETL). Finally, 1 nm of 8-hydroxyquinoline-lithium (Liq) was deposited as an electron injection layer and 120 nm of aluminum was deposited as a cathode. The device was then transferred to a glove box and encapsulated with a glass cover to complete the device.
素子の実施例2 Element Example 2
素子の実施例2の調製方法は、発光層(EML)において化合物A-3で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method for Device Example 2 is the same as Device Example 1, except that Compound A-3 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の実施例3 Element Example 3
素子の実施例3の調製方法は、発光層(EML)において化合物A-4で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method for Device Example 3 is the same as Device Example 1, except that Compound A-4 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例1 Comparative example of element 1
素子の比較例1の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-1で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 1 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-1 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例2 Comparative example of element 2
素子の比較例2の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-2で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 2 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-2 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例3 Comparative example of element 3
素子の比較例3の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-3で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 3 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-3 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例4 Comparative element example 4
素子の比較例4の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-4で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 4 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-4 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例5 Comparative example of element 5
素子の比較例5の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-5で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 5 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-5 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
素子の比較例6 Comparative element example 6
素子の比較例6の調製方法は、発光層(EML)において化合物C-6で化合物A-1を代替する以外、素子の実施例1と同様である。 The preparation method of Comparative Example 6 of the device is the same as that of Example 1 of the device, except that Compound C-6 replaces Compound A-1 in the light-emitting layer (EML).
詳細な素子の層構造および厚みを、以下の表に示す。用いられる材料が1種超えの層は、前記重量比で異なる化合物をドーピングすることにより得られる。 Detailed layer structures and thicknesses of the elements are shown in the table below. Layers using more than one material are obtained by doping different compounds in the weight ratios mentioned above.
素子に用いられる材料の構造は、以下のように表される。 The structure of the material used in the element is represented as follows:
表2には、15mA/cm2の定電流下で測定されたCIEデータ、外部量子効率(EQE)、電流効率(CE)、および80mA/cm2の定電流下で測定された素子の耐用年数(LT95)が示される。比較例1のデータを基準として、正規化処理を行う。 Table 2 shows the CIE data, external quantum efficiency (EQE), current efficiency (CE), and device life (LT95) measured under a constant current of 15 mA/ cm2 . The data of Comparative Example 1 are used as the standard for normalization.
まとめ summary
実施例3および比較例1においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-4および本発明以外の化合物C-1にドーピングされている。化合物A-4とC-1の相違点は、トリアジンに直接結合されたジベンゾフラン基がジベンゾチオフェン基で置換されているのみである。実施例3におけるEQEおよびCEは、比較例1に相当するが、素子の耐用年数は、大幅に61%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、ジベンゾチオフェンがトリアジンに直接結合された化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、より長い素子の耐用年数を有することが証明されている。 In Example 3 and Comparative Example 1, the phosphorescent dopant GD23 is doped into compound A-4 of the present invention and compound C-1 outside the present invention, respectively. The only difference between compounds A-4 and C-1 is that the dibenzofuran group directly bonded to triazine is replaced with a dibenzothiophene group. The EQE and CE in Example 3 are equivalent to those of Comparative Example 1, but the device life is significantly improved by 61%. It has been proven that the compound having the structure represented by formula 1 according to the present invention has a longer device life when applied to an electroluminescent device compared to a compound in which dibenzothiophene is directly bonded to triazine.
実施例2および比較例2においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-3および本発明以外の化合物C-2にドーピングされている。化合物A-3とC-2ンの相違点は、フェニレン基によってトリアジンに結合されたジベンゾフラン基においてアリール基の置換位置が異なるのみである。実施例2におけるEQEおよびCEは、比較例2に相当するが、素子の耐用年数は、大幅に136%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、トリアジンとの間に架橋基があるジベンゾ5員環の1位以外にアリール基置換基を有する化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、より長い素子の耐用年数を有することが証明されている。 In Example 2 and Comparative Example 2, the phosphorescent dopant GD23 is doped into compound A-3 of the present invention and compound C-2 outside the present invention, respectively. The only difference between compounds A-3 and C-2 is the substitution position of the aryl group in the dibenzofuran group bonded to triazine by a phenylene group. The EQE and CE in Example 2 are equivalent to those of Comparative Example 2, but the device life is significantly improved by 136%. It has been proven that the compound having the structure represented by formula 1 according to the present invention has a longer device life when applied to an electroluminescent device compared to a compound having an aryl group substituent at a position other than the 1-position of the dibenzo 5-membered ring with a bridging group between the triazine and the compound.
実施例2および比較例3においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-3および本発明以外の化合物C-3にドーピングされている。化合物A-3とC-3の相違点は、フェニレン基によってトリアジンに結合されたジベンゾフランが1位に置換されたフェニル基によって縮合環を形成するか否かのみである。実施例2におけるEQEおよびCEは、やや向上し、素子の耐用年数は、53%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、トリアジンとの間に架橋基があるジベンゾ5員環の1位におけるアリール基置換基とさらに縮合した化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、より高い効率、およびより長い素子の耐用年数を有することが証明されている。 In Example 2 and Comparative Example 3, the phosphorescent dopant GD23 is doped into compound A-3 of the present invention and compound C-3 outside the present invention, respectively. The only difference between compounds A-3 and C-3 is whether or not the dibenzofuran bonded to triazine by a phenylene group forms a condensed ring with a phenyl group substituted at the 1-position. The EQE and CE in Example 2 are slightly improved, and the device life is improved by 53%. It has been proven that the compound having the structure represented by formula 1 according to the present invention has higher efficiency and longer device life when applied to an electroluminescent device, compared to the compound further condensed with an aryl group substituent at the 1-position of the dibenzo 5-membered ring with a bridging group between the triazine.
実施例1および比較例4においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-1および本発明以外の化合物C-4にドーピングされている。化合物A-1とC-4の相違点は、主に、フェニレン基によって結合されたジベンゾフラン基のフェニル基置換基が置換のトリアジン基で置換されていることである。実施例1におけるEQEおよびCEは、36%程度向上し、素子の耐用年数は、45.4%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、トリアジンとの間に架橋基があるジベンゾ5員環の1位に置換の6員ヘテロアリール基置換を有する化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、より高い効率、およびより長い素子の耐用年数を有することが証明されている。 In Example 1 and Comparative Example 4, the phosphorescent dopant GD23 is doped into compound A-1 of the present invention and compound C-4 outside the present invention, respectively. The main difference between compounds A-1 and C-4 is that the phenyl group substituent of the dibenzofuran group bonded by the phenylene group is replaced with a substituted triazine group. The EQE and CE in Example 1 are improved by about 36%, and the device life is improved by 45.4%. It has been proven that the compound having the structure represented by formula 1 according to the present invention has a higher efficiency and a longer device life when applied to an electroluminescent device, compared to a compound having a substituted 6-membered heteroaryl group substitution at the 1-position of the dibenzo 5-membered ring with a bridging group between the triazine.
実施例2および比較例5においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-3および本発明以外の化合物C-5にドーピングされている。化合物A-3とC-5の相違点は、主に、1位にフェニル基置換を有するジベンゾフラン基がフェニレン基によってトリアジンに結合するか否かことである。実施例2におけるEQEおよびCEは、5%程度向上し、素子の耐用年数は、28.2%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、1位にアリール基置換基を有するジベンゾ5員環がトリアジンに直接結合された化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、素子の総合性能を向上可能となることが証明されている。 In Example 2 and Comparative Example 5, the phosphorescent dopant GD23 is doped into compound A-3 of the present invention and compound C-5 other than the present invention, respectively. The main difference between compounds A-3 and C-5 is whether the dibenzofuran group having a phenyl group substitution at the 1-position is bonded to triazine via a phenylene group. The EQE and CE in Example 2 are improved by about 5%, and the service life of the element is improved by 28.2%. It has been proven that the compound having the structure represented by formula 1 according to the present invention can improve the overall performance of the element when applied to an electroluminescence element, compared to a compound in which a dibenzo 5-membered ring having an aryl group substitution at the 1-position is directly bonded to triazine.
実施例2および比較例6においては、りん光ドーパントGD23がそれぞれ本発明における化合物A-3および本発明以外の化合物C-6にドーピングされている。化合物A-3と化合物C-6の相違点は、フェニレン基によってトリアジンに結合されたジベンゾフラン基の1位にアリール基置換基を有するのみである。比較例6に対して、実施例2におけるEQEおよびCEは、相当するが、その素子の耐用年数は、28.7%向上した。本発明に係る式1で表される構造を有する化合物は、トリアジンとの間に架橋基があるジベンゾ5員環にアリール基置換基を有しない化合物に対して、エレクトロルミネッセンス素子に適用される場合、より長い素子の耐用年数を有することが証明されている。 In Example 2 and Comparative Example 6, the phosphorescent dopant GD23 is doped into Compound A-3 of the present invention and Compound C-6 outside the present invention, respectively. The only difference between Compound A-3 and Compound C-6 is that Compound A-3 has an aryl group substituent at the 1-position of the dibenzofuran group bonded to the triazine by a phenylene group. Compared to Comparative Example 6, the EQE and CE in Example 2 are equivalent, but the device life is improved by 28.7%. It has been proven that the compound having the structure represented by Formula 1 according to the present invention has a longer device life when applied to an electroluminescent device compared to a compound having no aryl group substituent on the dibenzo 5-membered ring with a bridging group between it and the triazine.
要するに、本発明における化合物は、発光層のホスト材料として用いられる場合、材料の電子と正孔の輸送バランス能力を改善することができ、本発明以外の化合物が発光層のホスト材料として用いられる場合に対して、素子の効率(EQEおよびCE)が相当するか、またはある程度向上しながら、素子の耐用年数が大幅に向上するため、素子の綜合性能を大幅に改善することができる。それは、業界に対して大変役に立っている。 In short, when the compound of the present invention is used as a host material in the light-emitting layer, it can improve the material's electron and hole transport balance ability, and compared with the case where a compound other than the present invention is used as a host material in the light-emitting layer, the efficiency (EQE and CE) of the device is comparable or somewhat improved, while the service life of the device is greatly improved, so that the overall performance of the device can be greatly improved. It is very useful to the industry.
ここで記載される各種の実施例は、例示的なものに過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではないことを理解すべきである。そのため、当業者にとって、保護しようとする本発明は、本明細書に記載される具体的な実施例および好ましい実施例の変形を含むことが自明である。本発明の構想を逸脱しない前提で、本明細書に記載される材料および構造の多くは、他の材料および構造で代替することができる。本発明がなぜ機能するかについての様々な理論は、限定的ではないことを理解すべきである。 It should be understood that the various embodiments described herein are illustrative only and are not intended to limit the scope of the invention. As such, it will be apparent to one of ordinary skill in the art that the invention sought to be protected includes variations of the specific and preferred embodiments described herein. Other materials and structures can be substituted for many of the materials and structures described herein without departing from the spirit and scope of the invention. It should be understood that the various theories as to why the invention works are not limiting.
100 有機発光装置
101 基板
102 カプセル化層
110 陽極
120 正孔注入層
130 正孔輸送層
140 電子ブロッキング層
150 発光層
160 正孔ブロッキング層
170 電子輸送層
180 電子注入層
190 陰極
200 有機発光装置
REFERENCE SIGNS
Claims (19)
X1~X6は、出現毎に同一または異なってCRxまたはNから選ばれ、
Z1~Z8は、出現毎に同一または異なってC、CRzまたはNから選ばれ、且つZ1~Z4のうちの1つは、Cから選ばれ、L2に結合し、
Arは、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~16のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
L2は、出現毎に同一または異なって単結合から選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換または無置換を表し、
RxおよびRzは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ryは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基Rxは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Ryは、結合して環を形成していてもよく、
隣り合う置換基Rzは、結合して環を形成していてもよい。)
前記化合物は、下記化合物ではない、化合物。
X 1 to X 6 are each identically or differently selected from CR x or N at each occurrence;
Z 1 to Z 8 are, at each occurrence, the same or different, selected from C, CRz or N, and one of Z 1 to Z 4 is selected from C and is bonded to L 2 ;
Ar, at each occurrence, is the same or different and is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
L 1 is, each occurrence, the same or different, selected from a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 16 carbon atoms, or a combination thereof;
L2 , which may be the same or different at each occurrence, is selected from a single bond ;
R y is the same or different at each occurrence and represents mono-, poly- or no substitution;
R x and R z each occur the same or different and each represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy ... a substituted or unsubstituted alkynyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms , a cyano group, an isocyano group, a hydroxyl group, a sulfanyl group , and combinations thereof;
R y each occurrence may be the same or different and may be hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 3 ... a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms , a cyano group, an isocyano group, a hydroxyl group, a sulfanyl group , and combinations thereof;
Adjacent substituents R x may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R y may be bonded to form a ring,
Adjacent substituents R z may be bonded to form a ring.
The compound is not the following compound:
前記化合物は、ホスト化合物であり、
前記発光層には、少なくとも第1金属錯体が含まれる、請求項12に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 the organic layer containing the compound is an emitting layer,
The compound is a host compound,
The organic electroluminescence device according to claim 12 , wherein the light-emitting layer contains at least a first metal complex.
(金属Mは、相対原子質量が40を超える金属から選ばれ、
配位子La、LbおよびLcは、それぞれ前記金属Mと配位する第1配位子、第2配位子および第3配位子であり、配位子La、LbおよびLcは、同一または異なってもよく、
配位子La、LbおよびLcは、結合して多座配位子を形成していてもよく、
mは1、2または3であり、nは0、1または2であり、qは0、1または2であり、m、n、qの和は、金属Mの参加状態に等しく、mが2以上である場合、複数のLaは、同一または異なってもよく、nが2である場合、2つのLbは、同一または異なってもよく、qが2である場合、2つのLcは、同一または異なってもよく、
配位子Laは、式2で表される構造を有し、
Q1およびQ2は、出現毎に同一または異なってCまたはNから選ばれ、
R11およびR12は、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換または無置換を表し、
R11およびR12は、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
隣り合う置換基R11、R12は、結合して環を形成していてもよく、
配位子LbおよびLcは、出現毎に同一または異なってモノアニオン性2座配位子から選ばれる。) 14. The organic electroluminescent device of claim 13 , wherein the first metal complex has a general formula of M( La ) m ( Lb ) n ( Lc ) q .
(Metal M is selected from metals having a relative atomic mass greater than 40;
Ligands L a , L b and L c are first, second and third ligands coordinated with said metal M, respectively, and the ligands L a , L b and L c may be the same or different;
The ligands L a , L b and L c may be linked to form a multidentate ligand;
m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, q is 0, 1 or 2, the sum of m, n and q is equal to the participation state of the metal M, when m is 2 or more, a plurality of L a may be the same or different, when n is 2, two L b may be the same or different, when q is 2, two L c may be the same or different,
The ligand L a has a structure represented by formula 2:
Q1 and Q2 are the same or different at each occurrence and are selected from C or N;
R 11 and R 12 are the same or different and each occurrence represents mono-, poly- or unsubstituted;
R 11 and R 12 each occurrence are the same or different and each occurrence is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted selected from the group consisting of alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylgermanium groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylgermanium groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted amino groups having 0 to 20 carbon atoms , cyano groups, isocyano groups, hydroxyl groups, sulfanyl groups , and combinations thereof;
Adjacent substituents R 11 and R 12 may be bonded to form a ring;
The ligands Lb and Lc at each occurrence are the same or different and are selected from monoanionic bidentate ligands .
RR aa およびRand R bb は、出現毎に同一または異なって一置換、複数置換、または無置換を表し、represents, identically or differently, a single substitution, a multiple substitution, or no substitution at each occurrence;
XX bb は、出現毎に同一または異なってO、S、Se、NREach occurrence may be the same or different and may be O, S, Se, NR N1N1 およびCRand C.R. C1C1 RR C2C2 からなる群から選ばれ、Selected from the group consisting of:
XX cc およびXand X dd は、出現毎に同一または異なってO、S、SeおよびNREach occurrence may be the same or different and may be O, S, Se, or NR N2N2 からなる群から選ばれ、Selected from the group consisting of:
RR aa 、R, R bb 、R, R cc 、R, R N1N1 、R, R N2N2 、R, R C1C1 およびRand R C2C2 は、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルキニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、each occurrence is the same or different and represents hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 2 to 20 ring ... a substituted or unsubstituted alkynyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylgermanium group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylgermanium group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms, a cyano group, an isocyano group, a hydroxyl group, a sulfanyl group, and combinations thereof;
隣り合う置換基RAdjacent Substituents R aa 、R, R bb 、R, R cc 、R, R N1N1 、R, R N2N2 、R, R C1C1 およびRand R C2C2 は、結合して環を形成していてもよい、請求項14に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。may be bonded to form a ring, the organic electroluminescence device according to claim 14 .
LTは、出現毎に同一または異なって単結合、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリーレン基、置換または非置換の炭素原子数3~20のヘテロアリーレン基、またはこれらの組合せから選ばれ、
Tは、出現毎に同一または異なってC、CRtまたはNから選ばれ、
Rt、Rgは、出現毎に同一または異なって水素、重水素、ハロゲン、置換または非置換の炭素原子数1~20のアルキル基、置換または非置換の環炭素原子数3~20のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素原子数1~20のヘテロアルキル基、置換または非置換の環原子数3~20のヘテロ環基、置換または非置換の炭素原子数7~30のアラルキル基、置換または非置換の炭素原子数2~20のアルケニル基、置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールシリル基、置換または非置換の炭素原子数3~20のアルキルゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数6~20のアリールゲルマニウム基、置換または非置換の炭素原子数0~20のアミノ基、シアノ基、イソシアノ基、ヒドロキシル基、スルファニル基、およびこれらの組合せからなる群から選ばれ、
Ar1は、出現毎に同一または異なって置換または非置換の炭素原子数6~30のアリール基、置換または非置換の炭素原子数3~30のヘテロアリール基、またはこれらの組合せから選ばれ、
隣り合う置換基Rt、Rgは、結合して環を形成していてもよい。) The organic electroluminescence device according to claim 16 , wherein the second host compound has a structure represented by Formula 3 or Formula 4.
L T is, at each occurrence, the same or different, selected from a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination thereof;
T is, identically or differently, selected from C, CRt, or N at each occurrence;
R t and R g each occur the same or different and each represent hydrogen, deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 20 ring atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 3 ... is selected from the group consisting of unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylgermanium groups having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylgermanium groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted amino groups having 0 to 20 carbon atoms , cyano groups, isocyano groups, hydroxyl groups, sulfanyl groups , and combinations thereof;
Ar 1 , each occurrence being the same or different, is selected from a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, or a combination thereof;
Adjacent substituents R t and R g may be bonded to form a ring.
式4-a~式4-f中、T、G、L T 、Ar 1 の定義は、式4におけるものと同様な定義を有する、請求項17に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The second host compound has a structure represented by one of formulas 3-a to 3-j and 4-a to 4-f,
The organic electroluminescence device according to claim 17, wherein in formulae 4-a to 4-f, T, G, L T and Ar 1 have the same definitions as those in formula 4.
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