JP7552587B2 - Polyethylene resin film - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエチレン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体、包装体に関する。 The present invention relates to a polyethylene resin film, and a laminate and packaging material using the same.
近年、利便性、省資源、環境に対する負荷低減などによりフィルムを用いた包装または容器が広い分野で使用されてきている。フィルムは従来の成形容器、成形物に比べ、軽量、廃棄処理が容易、低コストが利点である。In recent years, packaging or containers using films have come to be used in a wide range of fields due to their convenience, resource conservation, and reduced environmental impact. Compared to conventional molded containers and products, films have the advantages of being lightweight, easy to dispose of, and low cost.
シーラントフィルムは、通常、シーラントフィルムより低温熱接着性の劣る二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸エステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等の基材フィルムとラミネートして使用されるのが一般的である。これらの基材フィルムとラミネート加工後にロール状で保管すると、シーラントフィルムと基材フィルムとの間でブロッキングが生じて、製袋加工の前に、ラミネートフィルムを巻き戻しにくい場合があったり、製袋加工中の袋の内面となるシーラントフィルム同士でブロッキングが生じ、食品を充填しにくい場合があった。
そこで、でんぷん等の粉をシーラントフィルムの表面にふりかけることで、前述のようなシーラントフィルムと基材とのブロッキングやシーラントフィルム同士のブロッキングを回避する方策が知られている。
しかし、この方策ではフィルム加工装置周辺を汚染するばかりか、包装食品の外観を著しく悪化させる、あるいはシーラントフィルムに付着した粉末が食品とともに直接包装体内に混入したり、ヒートシール強度が低下するといった問題を生じていた。
A sealant film is generally used by laminating it with a base film such as a biaxially oriented nylon film, a biaxially oriented ester film, or a biaxially oriented polypropylene film, which has inferior low-temperature heat adhesion to the sealant film. If the sealant film is stored in a roll after lamination with such a base film, blocking occurs between the sealant film and the base film, making it difficult to unwind the laminate film before bag making, or blocking occurs between the sealant films that become the inner surface of the bag during bag making, making it difficult to fill the food.
Therefore, a known method is to sprinkle powder such as starch on the surface of the sealant film to avoid the above-mentioned blocking between the sealant film and the substrate, and between sealant films themselves.
However, this method not only contaminates the area around the film processing equipment, but also causes problems such as significantly worsening the appearance of the packaged food, powder adhering to the sealant film being directly mixed into the package along with the food, and reducing the heat seal strength.
そこでポリエチレン系樹脂にシリカなどの無機微粉末あるいは無機微粒子を用いたポリエチレン系樹脂フィルム報告されている。 There have been reports of polyethylene resin films that use inorganic fine powders or particles such as silica in polyethylene resin.
しかし、この方策では、ポリエチレン系樹脂フィルムに添加されるシリカなどの無機微粉末あるいは無機粒子を含むフィルム面同士を擦りあわせた時に傷が発生し易く、ラミネート機や製袋加工機などにシーラントフィルあるいは基材フィルムとの積層体が通過する際に、無機微粉末あるいは無機粒子が脱落してキズや異物問題が発生しやすいという問題も有していた。 However, this method has the problem that scratches are likely to occur when film surfaces containing inorganic fine powders or inorganic particles such as silica added to polyethylene resin films are rubbed against each other, and when the sealant fill or laminate with the base film passes through a laminating machine or bag making machine, the inorganic fine powder or inorganic particles are likely to fall off, causing scratches and foreign matter problems.
さらに、アクリル系単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重体からなる有機架橋粒子を用いたポリエチレン系樹脂フィルムが報告されている。
しかしながら、この方策では、傷つき易さは無機粒子ほど悪くはないものの十分とは言えない。また、粒子の脱落の問題もいまだ残っていた。
Furthermore, a polyethylene resin film using organic crosslinked particles made of a copolymer mainly composed of an acrylic monomer and a styrene monomer has been reported.
However, this method is still not sufficient, although its scratchability is not as bad as that of inorganic particles, and the problem of particles falling off still remains.
またさらに、ポリエチレン系樹脂フィルムの耐ブロッキング性を向上させるため、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に低密度ポリエチレン樹脂あるいは高密度ポリエチレン樹脂を添加したものが報告されている(例えば、特許文献1、2参照。)。Furthermore, in order to improve the blocking resistance of polyethylene resin films, it has been reported that low-density polyethylene resin or high-density polyethylene resin is added to linear low-density polyethylene resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながらこれらの方策では、引張強度などの機械強度特性や透明性が悪化するなど問題があった上に、耐ブロッキング性も劣るものであった。
またさらに、分子量が高いポリエチレン樹脂からなる粒子を高密度ポリエチレン樹脂に添加したポリエチレン系樹脂フィルムが報告されている。
しかしながら、この方策では、引裂き強度などの機械強度特性、低温でのヒートシール性及び透明性に劣る上に、ポリエチレン樹脂からなる粒子を添加することにより、かえって耐ブロッキング性や滑り性が不安定になるという問題があった。
However, these methods have problems such as deterioration in mechanical strength properties such as tensile strength and transparency, and also poor blocking resistance.
Furthermore, a polyethylene resin film has been reported in which particles made of a high molecular weight polyethylene resin are added to a high density polyethylene resin.
However, this approach has the problem that it is inferior in mechanical strength properties such as tear strength, heat sealability at low temperatures, and transparency, and that the addition of particles made of polyethylene resin actually makes blocking resistance and slipperiness unstable.
本発明は、外観、ヒートシール性、安定した耐ブロッキング性及び安定した滑り性に優れ、しかも耐スクラッチ性にも優れるポリエチレン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。また、このポリエチレン系樹脂フィルムを用いた積層体、さらに包装体を提供することも目的とする。The present invention aims to provide a polyethylene resin film that is excellent in appearance, heat sealability, stable blocking resistance, stable slipperiness, and also excellent in scratch resistance. It also aims to provide a laminate and further a package using this polyethylene resin film.
本発明者らは鋭意検討した結果、密度が特定の範囲のポリエチレン系樹脂とポリエチレン系樹脂からなる粒子を含有するポリエチレン系樹脂組成物からなる層の表面の突起高さ及び有機機系潤滑剤含有量を制御することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を解決するに至った。As a result of intensive research, the inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by controlling the protrusion height and organic organic lubricant content on the surface of a layer made of a polyethylene resin composition containing a polyethylene resin having a density within a specific range and particles made of a polyethylene resin, thereby achieving the present invention.
すなわち本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物からなるA層を少なくとも一層有し、前記A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物が下記1)~3)を満足し、かつ前記A層の少なくとも一方の表面が下記4)及び5)をともに満足するポリエチレン系樹脂フィルムである。
1)密度が900kg/m3以上935kg/m3以下であるポリエチレン系樹脂を含む。
2)ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含む。
3)有機機系潤滑剤の含有量が0.16重量%以上である。
4)三次元表面粗さSRaが0.05~0.2μmである。
5)最大山高さSRmaxが2~15μmである。
That is, the present invention relates to a polyethylene-based resin film having at least one layer A made of a polyethylene-based resin composition, in which the polyethylene-based resin composition constituting the layer A satisfies the following 1) to 3), and at least one surface of the layer A satisfies both of the following 4) and 5).
1) The polyethylene resin has a density of 900 kg/m3 or more and 935 kg/m3 or less.
2) Contains particles made of polyethylene resin.
3) The content of the organic lubricant is 0.16% by weight or more.
4) The three-dimensional surface roughness SRa is 0.05 to 0.2 μm.
5) The maximum peak height SRmax is 2 to 15 μm.
また、別の態様は、ポリエチレン系樹脂組成物からなるA層を少なくとも一層有し、前記A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物が下記1)~3)を満足し、かつ前記A層の少なくとも一方の表面が下記4)及び5)をともに満足するポリエチレン系樹脂フィルムである。
1)密度が900kg/m3以上935kg/m3以下である。
2)ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含む。
3)有機機系潤滑剤の含有量が0.16重量%以上である。
4)三次元表面粗さSRaが0.05~0.2μmである。
5)最大山高さSRmaxが2~15μmである。
Another embodiment is a polyethylene-based resin film having at least one layer A made of a polyethylene-based resin composition, in which the polyethylene-based resin composition constituting the layer A satisfies the following 1) to 3), and at least one surface of the layer A satisfies both of the following 4) and 5).
1) The density is 900 kg/m3 or more and 935 kg/m3 or less.
2) Contains particles made of polyethylene resin.
3) The content of the organic lubricant is 0.16% by weight or more.
4) The three-dimensional surface roughness SRa is 0.05 to 0.2 μm.
5) The maximum peak height SRmax is 2 to 15 μm.
この場合において、前記ポリエチレン系樹脂からなる粒子の樹脂硬度がD70以下であることが好適である。請求項1又は2に記載のポリエチレン系樹脂多層フィルム。
また、この場合において、前記ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上あり、かつDSCによる融点ピーク温度が150℃以下であることが好適である。
3. The polyethylene resin multilayer film according to claim 1, wherein the particles made of the polyethylene resin have a resin hardness of D70 or less.
In this case, it is preferable that the particles made of the polyethylene resin have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more and a melting point peak temperature by DSC of 150° C. or less.
さらにまた、この場合において、前記ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径が5~15μmであることが好適である。Furthermore, in this case, it is preferable that the average particle size of the particles made of the polyethylene resin is 5 to 15 μm.
さらにまた、この場合において、前記A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物中の前記ポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量は0.2~2.0重量%であることが好適である。Furthermore, in this case, it is preferable that the content of particles made of the polyethylene resin in the polyethylene resin composition constituting layer A is 0.2 to 2.0 weight %.
さらにまた、この場合において、前記A層表面同士のブロッキング値が200mN/70mm以下であることが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the blocking value between the surfaces of the A layers is 200 mN/70 mm or less.
さらにまた、この場合において、前記A層表面同士を安田精機製の学振式磨耗試験機にセットし荷重200gで100回の磨耗後のヘイズの変化量が5%以下であることが好適である。Furthermore, in this case, it is preferable that the A layer surfaces are set together in a Gakushin abrasion tester manufactured by Yasuda Seiki and the change in haze after 100 abrasions with a load of 200 g is 5% or less.
さらにまた、この場合において、前記のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂フィルムと組成物からなる基材フィルムを含む積層体が好適である。Furthermore, in this case, a laminate comprising any of the polyethylene resin films described above and a substrate film made of the composition is preferred.
さらにまた、この場合において、前記積層体を含む包装袋が好適である。Furthermore, in this case, a packaging bag containing the laminate is preferred.
本発明は、外観、ヒートシール性、安定した耐ブロッキング性及び安定した滑り性に優れ、特に耐スクラッチ性も優れるポリエチレン系樹脂フィルムを提供することができる。また、このポリエチレン系樹脂フィルムを用いた積層体、さらに包装体を提供することができる。The present invention can provide a polyethylene resin film that is excellent in appearance, heat sealability, stable blocking resistance, and stable slipperiness, and is particularly excellent in scratch resistance. It can also provide a laminate and a package using this polyethylene resin film.
(ポリエチレン系樹脂組成物からなるA層)
本発明におけるA層はポリエチレン系樹脂組成物からなるが、ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を主に含有し、ポリエチレン系樹脂からなる粒子も含有する。ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂を50重量%以上含有することが好ましく、70重量%含有することがより好ましく、90重量%以上含有することがさらに好ましい。
(ポリエチレン系樹脂)
本発明におけるポリエチレン系樹脂にはエチレン単量体の単独重合体、エチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体及びこれらの混合物のいずれかであり、α-オレフィンとしては、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1等が挙げられる。
(Layer A made of polyethylene resin composition)
The layer A in the present invention is made of a polyethylene resin composition, which mainly contains a polyethylene resin and also contains particles made of a polyethylene resin. The polyethylene resin composition preferably contains 50% by weight or more of a polyethylene resin, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more.
(Polyethylene resin)
The polyethylene resin in the present invention is any one of a homopolymer of an ethylene monomer, a copolymer of an ethylene monomer and an α-olefin, and a mixture thereof. Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1.
ポリエチレン系樹脂の密度範囲は900~935kg/m3がより好ましく、910~933kg/m3がさらに好ましく、910~930kg/m3が特に好ましい。密度が935kg/m3以下のポリエチレン系樹脂は、ヒートシール開始温度が高くなく、製袋加工が容易であり、透明性にも優れる。
さらに重要なことは、密度が935kg/m3以下のポリエチレン系樹脂を使用した場合、ポリエチレン系樹脂からなる粒子によって、A層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaが0.05μm以上、最大山高さSRmaxを2μm上とするのが容易になり、ポリエチレン系樹脂フィルムは滑り性、耐ブロッキング性と耐スクラッチ性を得やすくなるため、コート加工や印刷加工、製袋加工においてシワやコブが発生しにくく、透明性も維持しやすいことを本発明者らは見出した。特に耐ブロッキング性は4回測定のそれぞれの測定値で変動しにくく、安定したものとなる。
また、密度が900kg/m3以上のポリエチレン系樹脂を使用すると、ポリエチレン系樹脂からなる粒子によって、A層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaを0.2μm以下、最大山高さSRmaxを15μm以下に制御し易すく、透明性、腰を向上させやすい。
The density range of the polyethylene resin is more preferably 900 to 935 kg/m 3 , further preferably 910 to 933 kg/m 3 , and particularly preferably 910 to 930 kg/m 3. Polyethylene resins having a density of 935 kg/m 3 or less do not have a high heat seal initiation temperature, are easy to process into bags, and are excellent in transparency.
More importantly, the inventors have found that when a polyethylene resin having a density of 935 kg/m3 or less is used, the particles made of polyethylene resin make it easy to make the three-dimensional surface roughness SRa of at least one surface of layer A 0.05 μm or more and the maximum peak height SRmax 2 μm or more, and the polyethylene resin film is easy to obtain slipperiness, blocking resistance, and scratch resistance, so that wrinkles and lumps are unlikely to occur during coating, printing, and bag making, and transparency is also easily maintained. In particular, the blocking resistance is stable and does not easily vary between the measured values measured four times.
Furthermore, when a polyethylene resin having a density of 900 kg/m3 or more is used, the particles made of polyethylene resin make it easy to control the three-dimensional surface roughness SRa of at least one surface of layer A to 0.2 μm or less and the maximum peak height SRmax to 15 μm or less, and it is easy to improve the transparency and stiffness.
耐ブロッキング性はフィルムのA層表面同士を重ね合わせたサンプルを、ヒートプレス(テスター産業社製 形式:SA-303)において、大きさ7cm×7cm、温度50℃、圧力18MPa、時間15分の加圧処理を行う。この加圧処理でブロッキングしたサンプルとバー(径6mm 材質:アルミ)をバーと剥離面は水平となるように、オートグラフ(島津製作所製 形式:UA-3122)へ装着し、バーが速度(200m/分)でブロッキング部を剥離する時の力を4回測定し、その平均をとった値を指標とするものであるが、密度が935kg/m3以下のポリエチレン系樹脂を使用した場合は、4回測定のそれぞれの測定値で変動しにくいだけでなく、ヒートシール開始温度が高くなりにくい傾向が認められた。4回測定のそれぞれの測定値の変動は無機粒子を使用した場合と同等のレベルであることが好ましい。
測定サンプル毎に測定値が変動しにくい理由については、密度が935kg/m3以下のポリエチレンとポリエチレン系樹脂からなる粒子を溶融混合した際に、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量低下やポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子鎖の絡み合い等による粒径変化が生じにくく、その結果形成される表面の突起が均一なものになるものと推察している。
Blocking resistance is measured by overlapping the A-layer surfaces of the film on each other and subjecting the sample to a heat press (model: SA-303, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) with a size of 7 cm x 7 cm, a temperature of 50°C, a pressure of 18 MPa, and a time of 15 minutes. The sample blocked by this pressure treatment and a bar (diameter 6 mm, material: aluminum) are attached to an autograph (model: UA-3122, manufactured by Shimadzu Corporation) so that the bar and the peeling surface are horizontal, and the force at which the bar peels the blocked part at a speed (200 m/min) is measured four times, and the average value is used as an index. When a polyethylene-based resin with a density of 935 kg/m3 or less is used, not only is there little variation in the measured values of the four measurements, but there is also a tendency for the heat seal initiation temperature to be less likely to increase. It is preferable that the variation in the measured values of the four measurements is at the same level as when inorganic particles are used.
The reason why the measured values are unlikely to vary from sample to sample is presumably that when particles made of polyethylene with a density of 935 kg/m3 or less and polyethylene-based resin are melt-mixed, changes in particle size are unlikely to occur due to a decrease in the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene-based resin or entanglement of molecular chains with polyethylene-based resin other than the particles made of polyethylene-based resin, and as a result, the protrusions formed on the surface are uniform.
耐スクラッチ性はポリエチレン系樹脂フィルムのA層表面同士を安田精機製の学振式磨耗試験機にセットし荷重200gで100回の磨耗後のヘイズの変化量で判定した。ヘイズ測定は摩擦台にセットする前のフィルム(幅×長さ=50mm×180mm)の中央部(端に位置を点で摩擦面の反対面からヘイズ測定に影響無い両端に点を記入)のヘイズを測定し、摩擦後に同じ位置のヘイズを測定し差を求めた。Scratch resistance was determined by placing the A-layer surfaces of polyethylene resin films together in a Yasuda Seiki Gakushin abrasion tester and judging the change in haze after 100 abrasions with a load of 200 g. The haze was measured at the center of the film (width x length = 50 mm x 180 mm) before it was placed on the abrasion table (a point was placed at the edge, and points were placed at both ends that did not affect the haze measurement from the side opposite the abraded surface), and then measuring the haze at the same position after abrasion to determine the difference.
ポリエチレン系樹脂としては、製膜性等の点から、メルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)は2.5~4.5g/分程度が好ましい。ここでMFRは、ASTM D1893-67に準拠して測定した。又該ポリエチレン系樹脂は、自体既知の方法で合成される。From the viewpoint of film-forming properties, etc., it is preferable that the polyethylene resin has a melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of about 2.5 to 4.5 g/min. Here, MFR is measured in accordance with ASTM D1893-67. The polyethylene resin is synthesized by a method known per se.
ポリエチレン系樹脂のMFRが2.5g/10分以下のような低い樹脂を使用する場合は、密度での説明と同様にポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量低下やポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子鎖の絡み合い等による粒径変化が起こりやすくなる為、押出条件には注意が必要である。大型の製膜機で高速製膜する場合はMFRは3~4g/10分程度が製膜性の為には特に好ましい。 When using polyethylene resins with a low MFR of 2.5 g/10 min or less, as explained in the density section, the particle size tends to change due to a decrease in the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin and entanglement of molecular chains with polyethylene resins other than the particles made of polyethylene resin, so care must be taken with the extrusion conditions. When producing films at high speed using a large film-making machine, an MFR of around 3 to 4 g/10 min is particularly preferable for film-forming properties.
ポリエチレン系樹脂としては、耐熱性等の点から、融点は85℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、特に110℃以上が好ましい。For polyethylene-based resins, from the standpoint of heat resistance, etc., the melting point is preferably 85°C or higher, more preferably 100°C or higher, and particularly preferably 110°C or higher.
ポリエチレン系樹脂は単一系であってもよいが、上記密度範囲の密度が異なるポリエチレン樹脂を2種以上配合することもできる。密度が異なるポリエチレン系樹脂を2種以上配合した場合、GPC測定や密度測定によりその平均密度、配合比を推測することができる。The polyethylene resin may be a single system, but two or more polyethylene resins with different densities within the above density range can also be blended. When two or more polyethylene resins with different densities are blended, the average density and blending ratio can be estimated by GPC measurement or density measurement.
上述のような密度が900~935kg/m3のポリエチレン系樹脂としては、透明で、柔軟性に富み、引裂き強度、引張強度に平均的に優れる高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)、ブテン-1・ヘキセン-1オクテン-1を少量共重合させ、分子鎖に短分子鎖を多く持ち、シール性能、物理的強度に優れた直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)、非常にシャープな分子量分布を示し、コモノマーの分布も均一で、引裂・引張・突刺し強度・耐ピンホール特性に優れるメタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン(LLDPE)をその用途に応じて選択することができる。
シール層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、市販品を用いることも可能であり、例えば、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)2040FC、0540F、3540FC、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402、E FV405などが挙げられる。
As the above-mentioned polyethylene resin having a density of 900 to 935 kg/ m3, the following can be selected according to the application: high-pressure low-density polyethylene (LDPE), which is transparent, highly flexible, and has excellent average tear strength and tensile strength; linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which is copolymerized with a small amount of butene-1/hexene-1/octene-1 and has many short molecular chains in the molecular chain, and has excellent sealing performance and physical strength; and metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), which shows a very sharp molecular weight distribution, has a uniform distribution of comonomers, and has excellent tear, tensile, and puncture strengths and pinhole resistance.
As the polyethylene resin used in the sealing layer, commercially available products may be used, for example, Umerit (registered trademark) 2040FC, 0540F, 3540FC manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., and Sumikathene (registered trademark) E FV402, E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(ポリエチレン系樹脂からなる粒子)
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂からなる粒子はその粘度平均分子量が150万以上であることが好ましく、160万以上であることがより好ましく、170万以上がさらに好ましい。また、250万以下が好ましく、240万以下であることがより好ましく、230万以下であることがさらに好ましい。
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量がこの範囲であれば、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒子径の制御が可能になり、特定の密度のポリエチレン系樹脂と併用することでA層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaを0.05~0.2μm、最大山高さSRmaxが2~15μmとすることができる。
その理由はポリエチレン系樹脂からなる粒子とポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との分子量の差が非常大きいことから分子が十分に混ざり合わず、溶融混合し、押出して得たフィルム中においてもポリエチレン系樹脂からなる粒子が球状に近い形状を維持することが容易で、また粒子同士の融着や接着等による凝集も起こりにくいため、フィルム表面に形状の制御された突起を形成することができると推定している。
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上であると、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂と溶融混合時の温度がポリエチレン系樹脂からなる粒子の融点ピークより高い場合、大型の押出機によるせん断やドラフト比が高い製膜条件にあっても、熱やせん断による分解またはポリエチレン系樹脂からなる粒子同士の融着凝集や、ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂との部分的な相溶によるポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒経や形状の変化が発生しにくくなる為、無機粒子や有機架橋樹脂粒子のような形状の制御された突起形成が出来やすくなり、アンチブロッキング剤としての機能が十分でなるだけでなく、透明性などの外観、フィルムの機械的強度、あるいはヒートシール性に影響を及ぼしにくい。
さらに、これも驚くべきことであるが、粘度平均分子量が150万以上のポリエチレン系樹脂からなる粒子はポリエチレン系樹脂中では凝集しにくいという性質があるにもかかわらず、フィルム表面付近のポリエチレン系樹脂から脱落しにくいという、無機粒子や有機架橋樹脂粒子にはない特徴をもつことがわかった。
粘度平均分子量が150万~250万であると、平均粒径を5~20μmとすることが容易になり、シール層原料を溶融混合し、押出ししフィルムを形成する時に、適したフィルム表面突起を形成するのが容易になる傾向がある。
またポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量が150万以上であると粒子自身が潤滑性を持ち、耐ブロッキングや滑り性の向上に寄与し、しかもポリエチレン系樹脂からなる粒子は軟らかいため、耐スクラッチ性も向上すると考えられる。
(Particles made of polyethylene resin)
The particles made of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the A layer preferably have a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more, more preferably 1.6 million or more, and even more preferably 1.7 million or more, and preferably 2.5 million or less, more preferably 2.4 million or less, and even more preferably 2.3 million or less.
When the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene-based resin is within this range, it becomes possible to control the average particle size of the particles made of polyethylene-based resin, and by using it in combination with a polyethylene-based resin of a specific density, it is possible to set the three-dimensional surface roughness SRa of at least one surface of layer A to 0.05 to 0.2 μm and the maximum peak height SRmax to 2 to 15 μm.
The reason for this is believed to be that the difference in molecular weight between the particles made of polyethylene-based resin and polyethylene-based resin other than the particles made of polyethylene-based resin is very large, so the molecules do not mix sufficiently, and even in the film obtained by melt mixing and extrusion, the particles made of polyethylene-based resin easily maintain a shape close to spherical, and aggregation due to fusion or adhesion between particles is unlikely to occur, making it possible to form protrusions with controlled shapes on the film surface.
When the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1,500,000 or more, and the temperature during melt mixing with a polyethylene resin other than the particles made of polyethylene resin is higher than the melting point peak of the particles made of polyethylene resin, even under film production conditions of high shear or high draft ratio using a large extruder, decomposition due to heat or shear, fusion and aggregation of the particles made of polyethylene resin, and changes in particle size and shape of the particles made of polyethylene resin due to partial compatibility with polyethylene resins other than the particles made of polyethylene resin are unlikely to occur, so that protrusions with a controlled shape like inorganic particles or organic crosslinked resin particles can be easily formed, and not only does the function as an antiblocking agent become sufficient, but also the appearance such as transparency, the mechanical strength of the film, or the heat sealability are unlikely to be affected.
Furthermore, and this is also surprising, it has been found that particles made of polyethylene resin having a viscosity average molecular weight of 1.5 million or more have the property of being unlikely to aggregate in polyethylene resin, yet are unlikely to fall off from the polyethylene resin near the film surface, a characteristic not possessed by inorganic particles or organic crosslinked resin particles.
When the viscosity average molecular weight is 1.5 million to 2.5 million, it becomes easy to set the average particle size to 5 to 20 μm, and when the sealing layer raw material is melt-mixed and extruded to form a film, it tends to be easy to form suitable film surface protrusions.
Furthermore, when the viscosity average molecular weight of the particles made of polyethylene resin is 1.5 million or more, the particles themselves have lubricating properties, which contributes to improving blocking resistance and slippage, and since the particles made of polyethylene resin are soft, it is believed that scratch resistance is also improved.
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の樹脂硬度はD70以下であることが好ましい。硬度が70以下であるとより、フィルムの積層した層、例えば蒸着層に欠損が生じにくくなり、バリア性が低下しにくい。硬度はD68以下がより好ましい。
また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の硬度がD60以上であると滑り性も向上し、フィルム加工時に熱を受けても滑り性が悪化しにくい。
The resin hardness of the particles made of polyethylene resin is preferably D70 or less. When the hardness is 70 or less, defects are less likely to occur in the laminated layers of the film, for example, the vapor deposition layer, and the barrier properties are less likely to decrease. The hardness is more preferably D68 or less.
Furthermore, when the hardness of the particles made of polyethylene resin is D60 or more, the slipperiness is improved and is less likely to deteriorate even when subjected to heat during film processing.
ポリエチレン系樹脂からなる粒子は、エチレン単量体の単独重合体、またはエチレン単量体とα-オレフィンとの共重合体、並びにこれらの混合物であり、α-オレフィンとしては、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1等を例示することができる。 Particles made of polyethylene-based resins are homopolymers of ethylene monomers, or copolymers of ethylene monomers and α-olefins, as well as mixtures of these. Examples of α-olefins include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, etc.
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の密度範囲は930~950kg/m3が好ましく、935~945kg/m3がより好ましく、937~942kg/m3がさらに好ましい。密度が930kg/m3より小さいポリエチレン樹脂からなる粒子は、粒子が軟らかく、且つ溶融押出時に粒子の形状維持がしにくく耐ブロッキング性が低下しやすい。また、密度が950kg/m3より大きいポリエチレン樹脂からなる粒子は、粒子が硬く耐スクラッチ性が低下しやすくなるだけでなくベースとなるポリエチレン樹脂との親和性が下がる為、耐脱落性が低下する可能性がある。 The density range of the particles made of polyethylene resin is preferably 930 to 950 kg/m 3 , more preferably 935 to 945 kg/m 3 , and even more preferably 937 to 942 kg/m 3. Particles made of polyethylene resin with a density of less than 930 kg/m 3 are soft and difficult to maintain the shape of the particles during melt extrusion, so that blocking resistance is likely to decrease. Meanwhile, particles made of polyethylene resin with a density of more than 950 kg/m 3 are hard and not only easily deteriorate in scratch resistance but also have a decreased affinity with the base polyethylene resin, so that there is a possibility that the resistance to falling off is decreased.
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒子径は5μm以上が好ましく、6μm以上がより好ましく、7μm以上がさらに好ましい。また平均粒径が20μm以下が好ましく、17μm以下がより好ましく、15μm以下が特に好ましい。
それに加えて、粒径が30μm以上の粒子を含まないことが好ましい。平均粒径が20μm以下であっても、粒径が30μm以上の粒子を所定量10%以上含むとフィルム表面の最大山高さが15μmを超えやすくなる、そうするとフィルム表面を目視すると、後述するチラツキが発生する。
また30μm以上の粒子は、ゲル状の欠点と同様な見た目となり品質が低下するという点でも好ましくない。
The average particle size of the particles made of the polyethylene resin contained in the polyethylene resin composition constituting the layer A is preferably 5 μm or more, more preferably 6 μm or more, and even more preferably 7 μm or more. The average particle size is preferably 20 μm or less, more preferably 17 μm or less, and particularly preferably 15 μm or less.
In addition, it is preferable that the film does not contain particles having a particle size of 30 μm or more. Even if the average particle size is 20 μm or less, if the film contains a certain amount of 10% or more particles having a particle size of 30 μm or more, the maximum peak height of the film surface is likely to exceed 15 μm, and if this occurs, the flickering described below will occur when the film surface is visually observed.
Furthermore, particles larger than 30 μm are also undesirable in that they have the same appearance as gel defects and result in a decrease in quality.
ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径を5μm以上とすることによって、滑り性、耐ブロッキング性を向上させることができる。
また、平均粒径が20μm以下であると、A層の少なくとも一方の表面の三次元表面粗さSRaと最大突起高さSRmaxが大きくなりすぎず、しかも同じ重量のポリエチレン系樹脂からなる粒子を添加した場合で比較すると、突起数が増えることから、フィルム加工に十分な滑り性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性を得やすい。
By making the average particle size of the particles made of polyethylene resin 5 μm or more, it is possible to improve the slipperiness and blocking resistance.
Furthermore, when the average particle size is 20 μm or less, the three-dimensional surface roughness SRa and maximum protrusion height SRmax of at least one surface of layer A do not become too large, and the number of protrusions increases compared to when the same weight of particles made of polyethylene resin is added, making it easier to obtain sufficient slip properties, blocking resistance, and scratch resistance for film processing.
さらにポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径はタルク、炭酸カルシウムなどの比較的軟らかい無機粒子よりも押出し時の混練りによる破砕や凝集で粒径が変わりにくく、平均粒径(押出前後)の制御がしやすく、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径を5~20μmの範囲にすることで粗大粒子による突起がほぼなくなり、さらに突起自体の硬度が無機粒子に比較して低い為、A層の他方の面、あるいはA層と異なる層に設けたコートに対する悪影響が抑制される。Furthermore, the average particle size of particles made of polyethylene resin is less likely to change due to crushing or agglomeration caused by kneading during extrusion than relatively soft inorganic particles such as talc or calcium carbonate, making it easier to control the average particle size (before and after extrusion). By setting the average particle size of particles made of polyethylene resin in the range of 5 to 20 μm, protrusions caused by coarse particles are almost eliminated, and since the hardness of the protrusions themselves is lower than that of inorganic particles, adverse effects on the other side of layer A or on coatings provided in layers other than layer A are suppressed.
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物におけるポリエチレン系樹脂からなる粒子の含有量としては、ポリエチレン系樹脂組成物に対して0.2重量%以上であるのが好ましく、0.3重量%以上がより好ましく、0.4重量%以上がさらに好ましい。また、2.0重量%以下が好ましく、1.5重量%以下がより好ましく、1.0重量%以下がさらに好ましい。ポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加量が0.2重量%以上であるとA層表面少なくとも一方の最大山高さを指定面積(0.2mm2)辺り2μm以上とすること容易になり、耐ブロッキング性や滑り性が得られやすくすなる。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の添加量を2.0重量%以下とするとA層表面の突起が多くなりすぎず、透明性と低温シール性も向上しやすい。 The content of the particles made of polyethylene resin in the polyethylene resin composition constituting the A layer is preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and even more preferably 0.4% by weight or more, based on the polyethylene resin composition. Also, it is preferably 2.0% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, and even more preferably 1.0% by weight or less. When the amount of the particles made of polyethylene resin added is 0.2% by weight or more, it becomes easy to make the maximum peak height of at least one of the A layer surfaces 2 μm or more per specified area (0.2 mm 2 ), and it becomes easy to obtain blocking resistance and slipperiness. Also, when the amount of the particles made of polyethylene resin added is 2.0% by weight or less, the projections on the A layer surface do not become too many, and transparency and low-temperature sealability are also easily improved.
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に有機機系潤滑剤を含有する。フィルムの滑り性や耐ブロッキング効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機機系潤滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。更に、有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものを添加することが好ましい。
有機機系潤滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
The polyethylene resin composition constituting the A layer contains an organic lubricant. The film has improved slipperiness and anti-blocking effect, and the film is easy to handle. The reason for this is that the organic lubricant bleeds out and is present on the film surface, thereby exerting a lubricant effect and a mold release effect. Furthermore, it is preferable to add an organic lubricant having a melting point above room temperature.
Examples of organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters. Specific examples include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, etc. These may be used alone, but it is preferable to use two or more of them in combination, since this makes it possible to maintain lubricity and anti-blocking effects even under harsh environments.
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における有機系潤滑剤の含有量の下限は好ましくは0.16重量%以上であり、好ましくは0.18重量%であり、より好ましくは0.19重量%であり、特に好ましくは0.21重量%である。0.16重量%以上であると製膜直後から滑り性が安定しやすい。上限は好ましくは0.3重量%であり、より好ましくは0.25重量%である。0.3重量%以下であると滑りすぎず、経時で白化しにくい。The lower limit of the content of the organic lubricant in the polyethylene resin composition constituting layer A is preferably 0.16% by weight or more, preferably 0.18% by weight, more preferably 0.19% by weight, and particularly preferably 0.21% by weight. If it is 0.16% by weight or more, the slipperiness tends to be stable immediately after film formation. The upper limit is preferably 0.3% by weight, more preferably 0.25% by weight. If it is 0.3% by weight or less, it is not too slippery and is less likely to whiten over time.
A層において無機粒子を含有する場合、平均粒径がポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径よりも十分に小さいことが好ましい。好ましくは無機粒子の平均粒径はポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径の50%以下で、かつ平均粒径の2倍以上の粗大粒子を含まないことが好ましい。
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物においては、無機粒子の含有量を0.20重量%以下とするのが好ましく、0.10重量%以下とするのがより好ましく、0.05重量%以下とするのがさらに好ましく、0重量%が最も好ましい。無機粒子の含有量を0.20重量%以下とすることで焼却時の残渣が低減されるだけでなく、耐スクラッチ性や粒子が脱落しないといったポリエチレン樹脂からなる粒子のみ添加する場合と近い効果が得られやすくなる。
When inorganic particles are contained in layer A, the average particle size is preferably sufficiently smaller than the average particle size of the particles made of polyethylene resin. Preferably, the average particle size of the inorganic particles is 50% or less of the average particle size of the particles made of polyethylene resin, and preferably does not contain coarse particles having a particle size of twice or more the average particle size.
In the polyethylene resin composition constituting layer A, the content of inorganic particles is preferably 0.20% by weight or less, more preferably 0.10% by weight or less, even more preferably 0.05% by weight or less, and most preferably 0% by weight. By making the content of inorganic particles 0.20% by weight or less, not only is the residue at the time of incineration reduced, but it is also easy to obtain effects similar to those obtained when only particles made of polyethylene resin are added, such as scratch resistance and particles not falling off.
無機粒子を添加する場合であっても上記の粒径を添加することとフィルム焼却時の残渣が500ppm以下になればフィルムを焼却した場合に従来の無機粒子を含有するフィルムと比較して焼却残渣を極めて少なくすることが出来る。
ここでいう無機粒子とはシリカ、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト等の一般的にアンチブロッキング剤として使用される無機物である。
Even when inorganic particles are added, if the particle size is as described above and the residue upon incineration of the film is 500 ppm or less, the incineration residue can be made extremely small when the film is incinerated compared to films containing conventional inorganic particles.
The inorganic particles referred to here are inorganic substances generally used as antiblocking agents, such as silica, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, and zeolite.
A層において架橋有機粒子を含有する場合、平均粒径がポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径よりも十分に小さいことが好ましい。好ましくは架橋有機粒子の平均粒径はポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径の50%以下で平均粒径の2倍以上の粗大粒子をほとんど含まないことが好ましい。
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物における架橋有機粒子の含有量はポリエチレン系樹脂からなる粒子と同量以下であることがダイスのメヤニ抑制やコストから好ましい。
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物においては、無機粒子の場合と同様、耐スクラッチ性や粒子が脱落しないといったポリエチレン樹脂からなる粒子の添加の効果をもっとも得るには、架橋有機粒子も含有しないことがもっとも好ましい。
ここでいう架橋有機粒子とはポリメチルアクリレート樹脂等に代表される有機架橋粒子である。
When crosslinked organic particles are contained in layer A, the average particle size is preferably sufficiently smaller than the average particle size of the particles made of polyethylene resin. Preferably, the average particle size of the crosslinked organic particles is 50% or less of the average particle size of the particles made of polyethylene resin, and the crosslinked organic particles contain almost no coarse particles having a particle size of more than twice the average particle size.
The content of crosslinked organic particles in the polyethylene resin composition constituting layer A is preferably equal to or less than the amount of particles made of polyethylene resin from the viewpoints of suppressing die resin buildup and cost.
In the polyethylene resin composition constituting layer A, in order to obtain the maximum effect of adding particles made of polyethylene resin, such as scratch resistance and prevention of particle shedding, as in the case of inorganic particles, it is most preferable that the polyethylene resin composition does not contain crosslinked organic particles.
The crosslinked organic particles referred to here are organic crosslinked particles typified by polymethyl acrylate resins and the like.
(ポリエチレン系樹脂組成物)
A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物の密度範囲は900~935kg/m3が好ましく、910~933kg/m3がより好ましく、910~930kg/m3がさらに好ましく、915~928kg/m3が特に好ましく、915~925kg/m3が特に好ましい。密度が900kg/m3より小さいポリエチレン系樹脂は、耐ブロッキングが低下しやすい。
密度が935kg/m3以下のポリエチレン系樹脂組成物は、ヒートシール開始温度が高くなく、製袋加工が容易であり、透明性にも優れる。さらに重要なことは、密度が940kg/m3以下のポリエチレン系樹脂を使用した場合、ポリエチレン系樹脂多層フィルムは安定した耐ブロッキング性あるいは安定した滑り性が得やすく、A層を構成するポリエチレン系樹脂組成物に含まれる有機機系潤滑剤とポリエチレン系樹脂の粒子からなる表面突起の相乗効果により、極めて耐スクラッチ性に優れることを本発明者らは見出した。
(Polyethylene Resin Composition)
The density range of the polyethylene resin composition constituting the A layer is preferably 900 to 935 kg/m 3 , more preferably 910 to 933 kg/m 3 , still more preferably 910 to 930 kg/m 3 , particularly preferably 915 to 928 kg/m 3 , and particularly preferably 915 to 925 kg/m 3. Polyethylene resins with a density of less than 900 kg/m 3 tend to have reduced blocking resistance.
A polyethylene resin composition having a density of 935 kg/m3 or less has a low heat seal initiation temperature, is easy to process into bags, and has excellent transparency. More importantly, the inventors have found that when a polyethylene resin having a density of 940 kg/m3 or less is used, the polyethylene resin multilayer film is likely to have stable blocking resistance or stable slippage, and is extremely excellent in scratch resistance due to the synergistic effect of the organic organic lubricant contained in the polyethylene resin composition constituting the A layer and the surface protrusions made of polyethylene resin particles.
ポリエチレン系樹脂組成物としては、製膜性等の点から、メルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)は2.5~4.5g/分程度が好ましい。ここでMFRは、ASTM D1893-67に準拠して測定した。 For polyethylene resin compositions, from the viewpoint of film-forming properties, etc., the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) is preferably about 2.5 to 4.5 g/min. Here, MFR was measured in accordance with ASTM D1893-67.
(多層構成)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムは多層構成でもよい。多層の場合はA層に加えて、他の層を1層あるいは2層以上設けることができる。
このように多層化する具体的な方法として、一般的な多層化装置(多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど)を用いることができる。
例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂をフィールドブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。また、一台の押出機のみを用いて、押出機からT型ダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。
(Multi-layer structure)
The polyethylene resin film of the present invention may have a multi-layer structure. In the case of a multi-layer structure, in addition to the layer A, one or more other layers may be provided.
As a specific method for forming a multi-layer structure in this way, a general multi-layering device (such as a multi-layer feed block, a static mixer, or a multi-layer multi-manifold) can be used.
For example, a method can be used in which thermoplastic resins discharged from different flow paths using two or more extruders are laminated in multiple layers using a field block, a static mixer, a multi-manifold die, etc. It is also possible to use only one extruder and introduce the above-mentioned multi-layering device into the melt line from the extruder to the T-die.
3層構成の場合は他の層をそれぞれ中間層(B層)、ラミネート層(C層)とし、この順序で含む構成とするのが良い。この場合の最外層はそれぞれA層、C層である。In the case of a three-layer structure, it is recommended that the other layers be an intermediate layer (layer B) and a laminate layer (layer C), in that order. In this case, the outermost layers are layers A and C, respectively.
中間層(B層)、ラミネート層(C層)使用するポリエチレン系樹脂としては、例えばエチレン・α-オレフィン共重合体、高圧法ポリエチレンから選ばれる1種又は2種以上を混合したものが挙げられる。上記エチレン・α-オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数4~18のα-オレフィンとの共重合体であり、α-オレフィンとしてはブテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1、デセン-1等が挙げられる。
これらのポリエチレン系樹脂より得られるフィルムは、優れたヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール性、耐衝撃性を有し、該ポリエチレン系樹脂は、これらの特性を阻害しない範囲で、他の樹脂、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用してもよい。
The polyethylene resin used in the intermediate layer (B layer) and laminate layer (C layer) may be, for example, one or a mixture of two or more selected from ethylene-α-olefin copolymers and high-pressure polyethylene. The ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 18 carbon atoms, and examples of the α-olefin include butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1.
Films obtained from these polyethylene resins have excellent heat seal strength, hot tack properties, impurity sealability, and impact resistance. The polyethylene resins may be mixed with other resins, such as ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers, to the extent that these properties are not impaired.
このとき、中間層(B層)、ラミネート層(C層)に使用するポリエチレン系樹脂は同じでも良いし、異なっていてもよい。また、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を添加しても良いし、添加しなくても良いがラミネート層には粗大粒子などの粒子径の大きな粒子が存在するとラミ浮きが発生しやすい為、添加しない方が好ましい。In this case, the polyethylene resins used in the intermediate layer (layer B) and the laminate layer (layer C) may be the same or different. Also, particles made of polyethylene resin may be added, but it is not necessary to add them. However, it is preferable not to add them because the presence of large particles such as coarse particles in the laminate layer can easily cause lamination lifting.
この場合において、前記フィルムの各層を構成するポリエチレン樹脂組成物の平均密度がA層≦中間層(B層)≦ラミネート層(C層)であることが好ましい。配合されている有機機系潤滑剤は密度の高い層へは移動しにくいため、ラミネート後のA層の滑り性を維持したり、経時でのラミネート強度を保つのに効果的である。In this case, it is preferable that the average density of the polyethylene resin composition constituting each layer of the film is A layer <= intermediate layer (B layer) <= laminate layer (C layer). The organic organic lubricant contained therein does not easily migrate to layers with higher density, so it is effective in maintaining the slipperiness of A layer after lamination and in maintaining the laminate strength over time.
このとき、中間層(B層)を構成するポリエチレン樹脂組成物の密度の下限は好ましくは900kg/m3であり、より好ましくは920kg/m3であり、さらに好ましくは930kg/m3である。上記未満であると腰が弱く、加工しにくいことがある。
中間層(B層)の密度の上限は好ましくは960kg/m3であり、より好ましくは940kg/m3であり、さらに好ましくは935kg/m3である。
In this case, the lower limit of the density of the polyethylene resin composition constituting the intermediate layer (B layer) is preferably 900 kg/m 3 , more preferably 920 kg/m 3 , and even more preferably 930 kg/m 3. If it is less than the above, the stiffness may be weak and processing may be difficult.
The upper limit of the density of the intermediate layer (B layer) is preferably 960 kg/m 3 , more preferably 940 kg/m 3 , and further preferably 935 kg/m 3 .
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムの中間層(B層)を構成するポリエチレン系樹脂組成物に上述の有機機系潤滑剤を含有してもよく、有機機系潤滑剤の下限は好ましくは100ppmである。上記未満であると滑り性が悪化することがある。
中間層を構成するポリエチレン樹脂組成物における有機機系潤滑剤の上限は好ましくは2000ppmであり、より好ましくは1500ppmである。上記を越えると滑りすぎて巻きズレや経時での白化の原因となることがある。
The polyethylene resin composition constituting the intermediate layer (B layer) of the polyethylene resin film of the present invention may contain the above-mentioned organic organic lubricant, and the lower limit of the organic organic lubricant is preferably 100 ppm. If the amount is less than the above, the slipperiness may be deteriorated.
The upper limit of the organic lubricant in the polyethylene resin composition constituting the intermediate layer is preferably 2000 ppm, more preferably 1500 ppm. If the upper limit is exceeded, the lubricant becomes too slippery, which may cause misalignment during winding or whitening over time.
本発明のフィルムの中間層(B層)に回収樹脂の品質を損なわない程度に配合してもよい。 Recycled resin may be blended into the middle layer (layer B) of the film of the present invention to an extent that does not impair its quality.
本発明においては、以上に記述したポリエチレン系樹脂フィルムのラミネート層(C層)面にコロナ処理等の活性線処理を行うのが好ましい。該対応によりラミネート強度が向上する。In the present invention, it is preferable to subject the laminate layer (layer C) surface of the polyethylene resin film described above to actinic radiation treatment such as corona treatment. This improves the laminate strength.
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムが2層の場合はA層をシール層とし、他の層をラミネート層(C層)とするのが良い。When the polyethylene resin film of the present invention is two-layered, it is preferable that layer A be a sealing layer and the other layer be a laminate layer (layer C).
(三次元表面粗さSRa)
本発明のポリエチレン系樹脂多層フィルムのシール層の三次元表面粗さSRaは、0.05μm以上であることが好ましい。SRaが0.05μm以上の場合は滑り性や耐ブロッキング性に優れる。SRaは0.07μm以上であることがより好ましく、0.1μm以上であることが特に好ましい。
本発明のポリエチレン系樹脂多層フィルムのシール層の三次元表面粗さSRaは、0.2μm以下であることが好ましい。SRaが0.2μm以下の場合、透明性が低下しにくい。SRaは0.18μm以下であることがより好ましく、0.16μm以下であることが特に好ましい。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(最大突起高さSRmax)
本発明ポリエチレン系樹脂フィルムのA層の少なくとも一方の表面の最大突起高さが2μm以上、15μm以下であることが必要である。最大突起高さSRmaxが15μmを超える場合は外観不良を発生させる為、好ましくない。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Three-dimensional surface roughness SRa)
The three-dimensional surface roughness SRa of the seal layer of the polyethylene-based resin multilayer film of the present invention is preferably 0.05 μm or more. When SRa is 0.05 μm or more, the film has excellent slip properties and anti-blocking properties. SRa is more preferably 0.07 μm or more, and particularly preferably 0.1 μm or more.
The three-dimensional surface roughness SRa of the seal layer of the polyethylene-based resin multilayer film of the present invention is preferably 0.2 μm or less. When SRa is 0.2 μm or less, transparency is less likely to decrease. SRa is more preferably 0.18 μm or less, and particularly preferably 0.16 μm or less. The measurement method is the method described in the examples.
(Maximum protrusion height SRmax)
The maximum projection height of at least one surface of the A layer of the polyethylene resin film of the present invention must be 2 μm or more and 15 μm or less. If the maximum projection height SRmax exceeds 15 μm, it is not preferable because it causes a defective appearance. The measurement method is the method described in the examples.
(ヒートシール開始温度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体のポリエチレン系樹脂フィルムのヒートシール開始温度の上限は好ましくは140℃であり、より好ましくは130℃である。上記を超えるとシール加工がしにくくなることがある。
(Heat seal starting temperature)
The upper limit of the heat seal initiation temperature of the polyethylene resin film of the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film is preferably 140° C., more preferably 130° C. If the temperature exceeds the above range, sealing processing may become difficult.
(到達ヒートシール強度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体のポリエチレン系樹脂フィルムの150℃における到達ヒートシール強度の下限は好ましくは30N/15mmであり、より好ましくは35N/15mmである。上記未満であると製袋後に袋が破れやすくなることがある。
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体のポリエチレン系樹脂フィルムの150℃におけるヒートシール強度の上限はラミネートしたナイロン破断強度とほぼ同じになることが好ましい。ナイロンの破断強度と同等の場合、ラミ強度が十分高く、且つシール界面の剥離強度が十分高いことを意味する。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Achieved heat seal strength)
The lower limit of the heat seal strength attained by the polyethylene resin film of the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film at 150° C. is preferably 30 N/15 mm, more preferably 35 N/15 mm. If it is less than the above, the bag may be easily torn after bag formation.
The upper limit of the heat seal strength at 150°C of the polyethylene resin film of the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film is preferably almost the same as the breaking strength of the laminated nylon. When it is the same as the breaking strength of the nylon, it means that the lamination strength is sufficiently high and the peel strength of the seal interface is sufficiently high. The measurement method is the method described in the examples.
(ブロッキング強度)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体のポリエチレン系樹脂フィルムのブロッキング強度は小さい程好ましく、より好ましくは200mN/70mm以下であり、さらに好ましくは150mN/70mmである。上記を超えると、ノンパウダー性、製袋品の口開き性などが十分に得られなくなる。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Blocking Strength)
The blocking strength of the polyethylene resin film in the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film is preferably as small as possible, more preferably 200 mN/70 mm or less, and even more preferably 150 mN/70 mm. If it exceeds the above range, the powder-free property and the opening property of the bagged product cannot be sufficiently obtained. The measurement method is the method described in the Examples.
(摩擦係数)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体のポリエチレン系樹脂フィルムの静摩擦係数の下限は好ましくは0.05であり、より好ましくは0.08である。上記未満であると巻取りの際にフィルムが滑りすぎて巻きズレの原因となることがある。
ラミネート後の静摩擦係数の上限は好ましくは0.70であり、より好ましくは0.5である。上記を越えると製袋後の口開き性や内容物の充填性が悪く、加工時のロスが増加することがある。
測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Coefficient of Friction)
The lower limit of the static friction coefficient of the polyethylene resin film in the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film is preferably 0.05, more preferably 0.08. If it is less than the above, the film may slip too much during winding, which may cause winding misalignment.
The upper limit of the static friction coefficient after lamination is preferably 0.70, more preferably 0.5. If it exceeds the above range, the opening property after bag making and the filling property of the contents are poor, and loss during processing may increase.
The measurement is carried out according to the method described in the Examples.
(ヘイズ)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムのヘイズの下限は好ましくは3%であり、より好ましくは4%であり、さらに好ましくは5%である。上記未満であるとアンチブロッキング剤が十分表面に存在していない恐れがあり、ブロッキングの原因となることがある。
ヘイズの上限は好ましくは18%であり、より好ましくは16%であり、さらに好ましくは13%である。上記を越えると内容物の視認がしにくいとなることがある。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
(Hayes)
The lower limit of the haze of the polyethylene resin film of the present invention is preferably 3%, more preferably 4%, and further preferably 5%. If it is less than the above, the antiblocking agent may not be sufficiently present on the surface, which may cause blocking.
The upper limit of the haze is preferably 18%, more preferably 16%, and even more preferably 13%. If the haze exceeds the above range, it may be difficult to visually confirm the contents. The measurement method is the method described in the examples.
(チラツキ感)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムは、ほとんどチラツキを感じないか、細かいチラツキはあるが均一で特に気にならないのが好ましい。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
従来のデンプンなどの粉をフィルム表面に振りかけずとも耐ブロッキング性を有する、いわゆるノンパウダータイプでは、従来は平均粒径が10μm程度の無機粒子を添加したものがあるが、粗大粒子を含むことが多くチラツキ感や透明性が劣りやすい。
(Flickering)
It is preferable that the polyethylene resin film of the present invention exhibits almost no flickering or exhibits fine flickering that is uniform and not particularly bothersome. The measurement method is the method described in the Examples.
Conventional non-powder types, which have blocking resistance without sprinkling powder such as starch on the film surface, have included inorganic particles with an average particle size of about 10 μm, but these often contain coarse particles and are prone to flickering and poor transparency.
(耐スクラッチ性)
二軸延伸ナイロンフィルム(15μm)とポリエチレン系樹脂フィルムをラミネートした積層体は、そのポリエチレン系樹脂フィルム面同士が重なるようにこすった後も、ヘイズの変化が3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましく、0.5%以下が特に好ましい。測定方法は実施例に記載の方法で行う。
従来のデンプンなどの粉をフィルム表面に振りかけずとも耐ブロッキング性を有する、いわゆるノンパウダータイプでは、従来は平均粒径が10μm程度の無機粒子を添加したものがあるが、無機粒子がポリエチレン樹脂よりも遥かに硬い為、十分な有機機系潤滑剤がフィルム表面に存在しても耐スクラッチ性が劣り易い。
(Scratch resistance)
In the laminate obtained by laminating a biaxially oriented nylon film (15 μm) and a polyethylene resin film, even after the polyethylene resin film surfaces are rubbed together, the change in haze is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, even more preferably 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less. The measurement method is the method described in the Examples.
Conventional non-powder types, which have blocking resistance without sprinkling powder such as starch on the film surface, have included inorganic particles with an average particle size of about 10 μm. However, because inorganic particles are much harder than polyethylene resin, scratch resistance tends to be poor even when a sufficient amount of organic organic lubricant is present on the film surface.
(ヤング率)
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(MD)の下限は好ましくは60MPaであり、より好ましくは70MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ヤング率(MD)の上限は好ましくは600MPaであり、より好ましくは500MPaである。
(Young's Modulus)
The lower limit of the Young's modulus (MD) of the polyethylene resin film of the present invention is preferably 60 MPa, more preferably 70 MPa. If it is less than the above, the stiffness may be too weak and processing may be difficult. The upper limit of the Young's modulus (MD) is preferably 600 MPa, more preferably 500 MPa.
本発明のポリエチレン系樹脂フィルムのヤング率(TD)の下限は好ましくは60MPaであり、より好ましくは70MPaである。上記未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ヤング率(TD)の上限は好ましくは600MPaであり、より好ましくは500MPaである。The lower limit of the Young's modulus (TD) of the polyethylene resin film of the present invention is preferably 60 MPa, more preferably 70 MPa. If it is less than the above, the film may be too weak and difficult to process. The upper limit of the Young's modulus (TD) is preferably 600 MPa, more preferably 500 MPa.
(積層体)
本発明のポリエチレン系樹脂多層フィルムにさらに少なくとも1種の他の基材フィルムを積層した積層体の構成で、包装フィルムまたは包装シートとして使用することもできる。
基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、スチレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、ナイロン6やナイロン6,6のようなポリアミドのフィルム、またはこれらの延伸フィルム、ポリオレフィンフィルムとポリアミドフィルムやエチレン-ビニルアルコール共重合体フィルムのようなガスバリヤー性のある樹脂フィルムとの積層フィルム、また必要に応じてアルミニウム等の金属箔、あるいはアルミニウムやシリカ等を蒸着させた蒸着フィルムや紙等が、積層体の使用目的に応じて適宜選択使用される。この基材フィルムは、1種類のみならず、2種類以上を組み合わせて積層して使用することもできる。
(Laminate)
The polyethylene resin multi-layer film of the present invention can also be used as a packaging film or a packaging sheet in a laminate configuration in which at least one other base film is further laminated.
The base film is not particularly limited, and examples of the base film include polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, styrene resin films, polyester films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide films such as nylon 6 and nylon 6,6, or stretched films thereof, laminated films of polyolefin films and resin films having gas barrier properties such as polyamide films or ethylene-vinyl alcohol copolymer films, and, if necessary, metal foils such as aluminum, or vapor-deposited films or papers on which aluminum, silica, etc. are vapor-deposited, and are appropriately selected and used depending on the intended use of the laminate. The base film may be used not only as a single type, but also as a combination of two or more types laminated together.
その場合、ポリエチレン系樹脂多層フィルムのラミネート層側に基材フィルムを隣接することが好ましい。In this case, it is preferable to have a base film adjacent to the laminate layer side of the polyethylene resin multilayer film.
上記基材フィルムにポリエチレン系樹脂多層フィルムを積層する方法としては、基材フィルムとポリエチレン系樹脂多層フィルムとをドライラミネーションする方法を採用することができる。その場合は、ポリエチレン系樹脂多層フィルム/接着層/他の基材フィルムの構成にすることができる。接着層としては、ウレタン系やイソシアネート系接着剤のようなアンカーコート剤を用いたり、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。 As a method for laminating the polyethylene-based resin multilayer film onto the above-mentioned substrate film, a method of dry lamination of the substrate film and the polyethylene-based resin multilayer film can be adopted. In that case, the structure can be polyethylene-based resin multilayer film/adhesive layer/other substrate film. For the adhesive layer, an anchor coating agent such as a urethane-based or isocyanate-based adhesive can be used, or a modified polyolefin such as an unsaturated carboxylic acid grafted polyolefin can be used as an adhesive resin to firmly bond adjacent layers.
積層体の厚みに特に制限はないが、積層体を蓋材等のフィルムとして使用する場合は、好ましくは10~200μm、カップやトレー用シートとして使用する場合は好ましくは200~1000μmである。There are no particular restrictions on the thickness of the laminate, but if the laminate is used as a film for a lid or the like, it is preferably 10 to 200 μm, and if it is used as a sheet for cups or trays, it is preferably 200 to 1000 μm.
(包装体)
前記した積層体のシーラント用フィルムのシール層面同士を向かい合わせ、あるいは積層体のシーラント用フィルム層のシール層面と他の基材フィルムとを向かい合わせ、その後、ラミネート層側から所望容器形状になるようにその周囲の少なくとも一部をヒートシールすることによって、容器を製造することができる。また周囲を全てヒートシールすることにより、密封された袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形加工を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすることで包装体を製造することができる。従って、この積層体は、スナック菓子等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に利用することができる。
(Package)
A container can be manufactured by placing the seal layer surfaces of the sealant films of the laminate facing each other, or placing the seal layer surface of the sealant film layer of the laminate facing another base film, and then heat sealing at least a part of the periphery from the laminate side to form a desired container shape. Also, a sealed bag-like container can be manufactured by heat sealing the entire periphery. If the molding process of this bag-like container is combined with a filling process of the contents, that is, the bottom and sides of the bag-like container are heat sealed, then the contents are filled, and then the top is heat sealed, a package can be manufactured. Therefore, this laminate can be used in an automatic packaging device for solid, powder, or liquid materials such as snacks.
また、真空成形や圧空成形によりカップ状に成形した容器、射出成形やブロー成形で得られた容器、あるいは紙基材から形成された容器等に内容物を充填し、その後本発明の積層体を蓋材として被覆し、ヒートシールすることによっても、内容物を包装した容器が得られる。 A container with the contents packaged therein can also be obtained by filling a container formed into a cup shape by vacuum forming or pressure forming, a container obtained by injection molding or blow molding, or a container formed from a paper base material with the contents, and then covering it with the laminate of the present invention as a lid material and heat sealing it.
以下、実施例、および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって特に限定を受けるものではない。なお、本発明の詳細な説明および実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited by the following examples. The measured values of each item in the detailed description of the present invention and the examples were measured by the following methods.
以下、本発明における実施の形態を詳細に説明する。
(1)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の測定方法
ポリエチレン系樹脂からなる粒子は加工前の原料樹脂の各物性を測定した。
なお、フィルム成形したあとでも、デカン中で粒子まで完全に溶解させた後、GPC等で分子量の高い部分を分離するなどの方法でポリエチレン系樹脂からなる粒子を分離し、測定することも可能である。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.
(1) Measurement Method for Particles Made of Polyethylene Resin For the particles made of polyethylene resin, each physical property of the raw material resin before processing was measured.
It is also possible to separate and measure the particles made of the polyethylene resin even after film formation by completely dissolving the particles in decane and then isolating the high molecular weight portion using GPC or the like.
(2)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粘度平均分子量
ASTM-D4020に準拠して測定した。
(2) Viscosity average molecular weight of particles made of polyethylene resin: Measured in accordance with ASTM-D4020.
(3)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の平均粒径
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子の平均粒子径は下記のようにして測定した。
高速攪拌機を使用して所定の回転速度(約5000rpm)で攪拌したイオン交換水中に粒子を分散させ、その分散液をイソトン(生理食塩水)に加えて超音波分散機で更に分散した後に、コールカウンター法によって粒度分布を求め平均粒子径として算出した。
(3) Average particle size of particles made of polyethylene resin
The average particle size of the particles made of polyethylene resin before use was measured as follows.
The particles were dispersed in ion-exchanged water stirred at a prescribed rotation speed (about 5000 rpm) using a high-speed stirrer, and the resulting dispersion was added to isotone (physiological saline) and further dispersed using an ultrasonic disperser. The particle size distribution was then determined by the Cole counter method, and the average particle size was calculated.
(4)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒度分布
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子のうち30μm以上の粒子径のものの割合はコールカウンター法で求めた粒度分布から算出した。
(4) Particle size distribution of polyethylene resin particles
The proportion of particles having a particle size of 30 μm or more among particles made of polyethylene resin before use was calculated from the particle size distribution obtained by the Coal counter method.
(5)ポリエチレン系樹脂からなる粒子の融点
使用前のポリエチレン樹脂からなる粒子の融点はSII製示差走査型熱量計(DSC)を用い、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分で測定した。ここで検知された融解吸熱ピーク温度を融点とした。
(5) Melting point of particles made of polyethylene resin
The melting point of the polyethylene resin particles before use was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII with a sample weight of 10 mg and a heating rate of 10° C./min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.
(6)ポリエチレン系樹脂からなる粒子以外のポリエチレン系樹脂の密度、MFR、融点
フィルム成形前の原料をそれぞれ下記の方法で測定した。
なお、ポリエチレン系樹脂からなる粒子を含む層を形成するポリエチレン系樹脂は単層であれば全層、積層であれば層構成を電子顕微鏡等で確認した後、表面を表面層未満の厚みで削り取り上記(1)で得られたろ過した溶液から溶媒を除去したもので同様に測定出来る。積層から削り取る場合はPETフィルムなどにラミネートした後にカミソリ等で表層を削りとることで行なうことが出来る。
(6) Density, MFR and Melting Point of Polyethylene Resin Other Than the Particles Made of Polyethylene Resin The raw materials before film formation were each measured by the following methods.
The polyethylene resin forming the layer containing the particles made of polyethylene resin can be measured in the same manner as above, by scraping off the surface to a thickness less than the surface layer after confirming the layer structure with an electron microscope or the like for the entire layer if it is a single layer, or by scraping off the surface to a thickness less than the surface layer from the filtered solution obtained in (1) above and removing the solvent. When scraping off from a laminate, it can be performed by laminating it on a PET film or the like and then scraping off the surface layer with a razor or the like.
(密度)
JIS-K7112に従って密度勾配管法により測定した。
(density)
The measurement was performed by the density gradient tube method according to JIS-K7112.
(メルトフローレート:MFR)(g/10分)
JIS-K7210に準拠し、温度190℃で測定した。
(Melt flow rate: MFR) (g/10 min)
The measurement was performed at a temperature of 190° C. in accordance with JIS-K7210.
(融点)
SII製示差走査型熱量計(DSC)を用い、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分で測定した。ここで検知された融解吸熱ピーク温度を融点とした。
(Melting Point)
The measurement was performed using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by SII with a sample weight of 10 mg and a heating rate of 10° C./min. The melting endothermic peak temperature detected here was taken as the melting point.
(7)無機粒子の樹脂組成物中の含有量(重量%)
無機粒子の樹脂組成物中の含有量は加工前の原料樹脂組成物中の添加量から計算した。
なお、フィルム成形したあとでも、デカンを溶媒として、完全に溶解する温度でフィルムを溶解させ、フィルターのろ過精度1~2μmのフィルターで残留物をろ過するなどの方法で無機粒子を分離し、測定することも可能である。
(7) Content (wt%) of inorganic particles in the resin composition
The content of the inorganic particles in the resin composition was calculated from the amount added in the raw material resin composition before processing.
Even after forming a film, it is possible to separate and measure the inorganic particles by dissolving the film in decane as a solvent at a temperature at which the film completely dissolves, and filtering the residue through a filter with a filtration accuracy of 1 to 2 μm.
(8)フィルム焼却後の残渣量(ppm)
フィルムを約30gを精密天秤で少数第1桁まで測定し(第2桁に四捨五入する)。事前にルツボを700℃で1時間空焼きし、100℃以下になってからガラスデシケーターで室温になるまでシーズニングしルツボの重量を測定する。その後ルツボにフィルムを入れ700℃×2時間電気炉で焼却し、ヒーターを切ってから100℃程度まで下がってからガラスデシケーターに移して室温になるまで30分シーズニングした後、焼却前後のルツボ重量差を上記フィルム重量で割って残渣量を計算した。
(8) Residue amount after incineration of film (ppm)
About 30 g of the film was measured to the first decimal place using a precision balance (rounded off to the second decimal place). The crucible was pre-baked at 700°C for 1 hour, and after it had cooled to below 100°C, it was seasoned in a glass desiccator until it reached room temperature, and the weight of the crucible was measured. The film was then placed in the crucible and incinerated in an electric furnace at 700°C for 2 hours, and after the heater was turned off, it was transferred to a glass desiccator after it had cooled to about 100°C and seasoned for 30 minutes until it reached room temperature, and the difference in the crucible weight before and after incineration was divided by the weight of the film to calculate the amount of residue.
(9)フィルター昇圧(製膜加工性)
比較例1のシール層に使用する樹脂組成物をろ過精度120μmのナスロン焼結フィルターに230℃の樹脂温でトラウトン試験機を使用し、ろ過面積81π平方ミリに1kg/時間の吐出量で5時間放流した場合の昇圧量(ΔMPa)を基準(△)として、それぞれ下記◎、○、△、×に分類した。
◎:昇圧量が押出開始時の5%以下である。
○:昇圧量が押出開始時の10%以下である。
△:昇圧量が押出開始時の15%以下である。
×:昇圧量が押出開始時の20%以下である。
(9) Filter pressure increase (film forming processability)
The resin composition used in the sealing layer of Comparative Example 1 was passed through a Naslon sintered filter with a filtration accuracy of 120 μm using a Troughton testing machine at a resin temperature of 230° C. and discharged into a filtration area of 81π square millimeters at a discharge rate of 1 kg/hour for 5 hours. The amount of pressure rise (ΔMPa) was used as the standard (Δ), and the results were classified into the following categories: ◎, ○, △, ×.
⊚: The amount of pressure increase is 5% or less than that at the start of extrusion.
◯: The amount of pressure increase is 10% or less than that at the start of extrusion.
Δ: The amount of pressure increase is 15% or less than that at the start of extrusion.
x: The amount of pressure increase is 20% or less than that at the start of extrusion.
(10)リップ汚れ(製膜加工性)
シール層に使用する樹脂組成物を20kg/時間の吐出量で5時間押出機でストランドダイ(5mmφで2穴)を利用し230℃で押出した場合のリップの汚れを目視で観察し、それを基準(△)として下記◎、○、△、×に分類した。
◎:ほとんどリップ汚れが確認出来ない。
○:リップ汚れがわずかにみられる。
△:リップ汚れが明らかに確認できる。
×:リップ汚れが成長しストランドに筋状のくぼみが生じた。
(10) Lip staining (film forming processability)
The resin composition used for the sealing layer was extruded at 230°C for 5 hours using an extruder with a strand die (2 holes, 5 mm diameter). The lip stains were visually observed and classified into the following categories of ◎, ○, △, and × based on the standard (△).
◎: Almost no lip stains can be seen.
○: Lip stains are slightly observed.
Δ: Lip stains are clearly visible.
×: The lip stain grew and a streak-like depression appeared in the strand.
(11)三次元表面粗さSRa
JIS B0601-1994に準拠し、接触式表面粗さ(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルム片から任意に測定面1mm×0.2mmの個所を、低域カットオフλs=0.08mm、1000μm長さ、2μmピッチで100本の測定を行った。
得られた断面曲線から3次元表面粗さ解析プログラムTDA-22を用い、JIS B0601-1994に準拠し、ポリエチレン系樹脂多層フィルムのシール層表面の三次元表面粗さSRaを計算した。
上記方法においてn=3で測定を行い、三次元表面粗さSRxの平均値を求めた。
(11) Three-dimensional surface roughness SRa
In accordance with JIS B0601-1994, a contact type surface roughness tester (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A) was used to measure 100 arbitrary locations of a measurement surface of 1 mm × 0.2 mm from a 3 cm × 3 cm square film piece, with a low cutoff λs of 0.08 mm, a length of 1000 μm, and a pitch of 2 μm.
From the obtained cross-sectional curve, the three-dimensional surface roughness SRa of the seal layer surface of the polyethylene-based resin multi-layer film was calculated using the three-dimensional surface roughness analysis program TDA-22 in accordance with JIS B0601-1994.
Measurements were carried out in the above manner (n=3), and the average value of the three-dimensional surface roughness SRx was calculated.
(12)最大突起高さSRmax
JIS B0601-1994に準拠し、接触式表面粗さ(小坂研究所製・型式ET4000A)を用い、3cm×3cm四方のフィルム片から任意に測定面1mm×0.2mmの個所を、低域カットオフλs=0.08mm、1000μm長さ、2μmピッチで100本の測定を行った。
得られた断面曲線から3次元表面粗さ解析プログラムTDA-22を用い、JIS B0601-1994に準拠し、及び最大突起高さSRmaxを計算した。
上記方法においてn=3で測定を行い、最大突起高さSRmaxの平均値を求めた。
(12) Maximum projection height SRmax
In accordance with JIS B0601-1994, a contact type surface roughness tester (manufactured by Kosaka Laboratory, model ET4000A) was used to measure 100 arbitrary locations of a measurement surface of 1 mm × 0.2 mm from a 3 cm × 3 cm square film piece, with a low cutoff λs of 0.08 mm, a length of 1000 μm, and a pitch of 2 μm.
From the obtained cross-sectional curve, the three-dimensional surface roughness analysis program TDA-22 was used to calculate the maximum projection height SRmax in accordance with JIS B0601-1994.
Measurements were carried out in the above manner (n=3), and the average value of the maximum projection height SRmax was calculated.
(13)ヒートシール開始温度(℃)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)のコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT-10L)を固形分が3g/m2になるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層サンプルにシール圧力0.1MPa、シール時間0.5秒、シール温度を90~160℃で10℃ピッチで10mm幅のヒートシールを行った。ヒートシールしたサンプルをヒートシール幅が15mmになるように短冊状にカットしてオートグラフ(島津製作所製 形式:UA-3122)にセットして200mm/分の速度でシール面を剥離した強度の最大値をn数3で測定し、各温度でのヒートシール強度とヒートシール温度をプロットした。各プロット間を直線で結んだグラフから4.9N/15mmとなるヒートシール温度を読み取りヒートシール開始温度とした。
(13) Heat seal initiation temperature (°C)
A dry lamination adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo-Morton was applied to the corona surface of a nylon film (biaxially oriented nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 μm) to a solid content of 3 g/ m2 , and the solvent was removed by volatilization in an oven at 80°C. The corona surface of a polyethylene resin film and the adhesive-coated surface were then nipped and laminated on a temperature-controlled roll at 60°C. The laminated laminate film was aged at 40°C for 2 days. The prepared laminate sample was heat-sealed at a 10°C pitch with a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 90 to 160°C, with a width of 10 mm. The heat-sealed sample was cut into strips with a heat seal width of 15 mm, and set in an autograph (Shimadzu Corporation, Model: UA-3122) to measure the maximum strength of the sealed surface peeled off at a speed of 200 mm/min (n=3), and the heat seal strength and heat seal temperature at each temperature were plotted. The heat seal temperature at which 4.9 N/15 mm was obtained was read from a graph connecting each plot with a straight line, and was regarded as the heat seal initiation temperature.
(14)到達ヒートシール強度(N/15mm)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)のコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT-10L)を固形分が3g/m2になるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層サンプルにシール圧力0.1MPa、シール時間0.5秒、シール温度を120~190℃で10℃ピッチで10mm幅のヒートシールを行った。ヒートシールしたサンプルをヒートシール幅が15mmになるように短冊状にカットしてオートグラフ(島津製作所製 形式:UA-3122)にセットして200mm/分の速度でシール面を剥離した強度の最大値をn数3で測定し、最も平均値の高いヒートシール強度を到達シール強度とした。
(14) Attained heat seal strength (N/15 mm)
A dry lamination adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo-Morton was applied to the corona surface of a nylon film (biaxially oriented nylon film manufactured by Toyobo: N1100, 15 μm) so that the solid content was 3 g/ m2 , and the solvent was removed by volatilization in an oven at 80°C. The corona surface of a polyethylene resin film and the adhesive-coated surface were then nipped and laminated on a temperature-controlled roll at 60°C. The laminated laminate film was aged at 40°C for 2 days. The prepared laminate sample was heat-sealed at a 10°C pitch with a sealing pressure of 0.1 MPa, a sealing time of 0.5 seconds, and a sealing temperature of 120 to 190°C, with a width of 10 mm. The heat-sealed sample was cut into a strip with a heat seal width of 15 mm, and set in an autograph (Shimadzu Corporation, Model: UA-3122). The maximum strength of the sealed surface peeled off at a speed of 200 mm/min was measured (n=3). The heat seal strength with the highest average value was recorded as the achieved seal strength.
(15)ブロッキング強度(mN/70mm)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT-10L)を固形分が3g/m2になるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。
A層表面同士を重ね合わせたサンプル(10cm×15cm)を、ヒートプレス(テスター産業社製、形式:SA-303)において、サンプル幅(10cm)の中央で長さ方向(15cm)の内側1cmの位置に大きさ7cm×7cmのアルミ板(2mm厚)の端を合わせるように乗せ、温度50℃、ゲージ圧力18MPa、時間15分の加圧処理を行う。
この加圧処理でブロッキングしたサンプルとバー(径6mm 材質:アルミ)をオートグラフ(島津製作所製 形式:UA-3122)へ装着し、バーが速度(200m/分)でブロッキング部を剥離する時の力を測定した。
この場合、バーと剥離面は水平であることが前提である。同一サンプルにつき4回の測定をして平均値で表示した。
(15) Blocking strength (mN/70 mm)
A laminate film with a nylon film (biaxially oriented nylon film N1100, 15 μm, manufactured by Toyobo) was prepared as follows.
A dry lamination adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo-Morton was applied to the corona surface of the nylon film to a solid content of 3 g/ m2, and the solvent was removed by volatilization in an oven at 80°C. After that, the corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive-coated surface were nipped and laminated with a temperature-controlled roll at 60°C. The laminated laminate film was aged at 40°C for 2 days.
A sample (10 cm x 15 cm) with the A layer surfaces overlapping each other is placed in a heat press (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., model: SA-303) so that the edges of an aluminum plate (2 mm thick) measuring 7 cm x 7 cm are aligned at a position 1 cm inside the center of the sample width (10 cm) and in the longitudinal direction (15 cm), and pressure treatment is performed at a temperature of 50°C, a gauge pressure of 18 MPa, and a time of 15 minutes.
The sample blocked by this pressure treatment and a bar (diameter 6 mm, material: aluminum) were attached to an autograph (Shimadzu Corporation, model: UA-3122) and the force required for the bar to peel off the blocked portion at a speed of 200 m/min was measured.
In this case, it is assumed that the bar and the peeled surface are horizontal. Four measurements were taken for each sample, and the average value was shown.
(16)静止摩擦係数
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT-10L)を固形分が3g/m2なるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層フィルムのポリエチレン系樹脂フィルム面同士の静止摩擦係数をJIS-K-7125に準拠し、23℃65%RH環境下で測定した。
(16) Static Friction Coefficient A laminate film with a nylon film (biaxially oriented nylon film: N1100, 15 μm, manufactured by Toyobo) was prepared as follows.
A dry laminating adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Morton was applied to the corona surface of the nylon film to a solid content of 3 g/ m2 , and the solvent was removed by volatilization in an oven at 80°C. The corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive-coated surface were then nipped and laminated on a temperature-controlled roll at 60°C. The laminated laminate film was aged at 40°C for 2 days. The static friction coefficient between the polyethylene resin film surfaces of the prepared laminate film was measured in a 23°C, 65% RH environment in accordance with JIS-K-7125.
(17)ヘイズ
ポリエチレン系樹脂フィルムのみを(株)東洋精機製作所社製の直読ヘイズメーターを使用し、JIS-K-7105に準拠し測定した。
ヘイズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線透過率%)〕x 100
(17) Haze Only the polyethylene resin film was measured using a direct reading haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. in accordance with JIS-K-7105.
Haze (%) = [Td (diffuse transmittance %) / Tt (total light transmittance %)] x 100
(18)チラツキ感
ポリエチレン系樹脂フィルムのみを目視で観察し、チラツキ感を下記◎、○、△、×に分類した。
◎:ほとんど輝点を感じない。
○:細かい輝点はあるが均一で特に気にならない。
△:部分的に輝点があり異物感を感じる。
×:全面に輝点があり透明性が損なわれる。
(18) Flickering Only the polyethylene resin film was visually observed, and the flickering was classified into the following categories: ◎, ◯, △, ×.
: Almost no bright spots are noticeable.
◯: There are small bright spots, but they are uniform and not particularly noticeable.
Δ: There are some bright spots and a foreign body sensation is felt.
×: Bright spots are present all over the surface, impairing transparency.
(19)耐スクラッチ性(機械評価)
耐スクラッチ性はフィルムのシール面同士を安田精機製の学振形摩擦試験機(摩擦試験機II形 平面摩擦子20×20mm 試験片台 平面形 摺動弧長 100mm)にポリエチレン系樹脂の粒子を添加した面同士を合わせるようにセットし、荷重200gで40回の摩擦後のヘイズの変化量で判定した。ヘイズ測定は摩擦台にセットする前のフィルム(幅×長さ=30mm×180mm、平面摩擦子用は50×50mm)の摩擦台用の中央部のヘイズを測定し、摩擦前後で同じ位置のヘイズを測定し差を求めた。
(19) Scratch resistance (mechanical evaluation)
The scratch resistance was evaluated by setting the sealing surfaces of the films together in a Yasuda Seiki Gakushin type friction tester (friction tester type II, flat friction element 20 x 20 mm, test piece base, flat type, sliding arc length 100 mm) so that the surfaces to which the polyethylene resin particles were added were aligned, and the amount of change in haze after 40 times of friction with a load of 200 g was determined. The haze was measured by measuring the haze at the center of the friction table of the film (width x length = 30 mm x 180 mm, 50 x 50 mm for flat friction element) before setting it on the friction table, and measuring the haze at the same position before and after friction to determine the difference.
(20)耐スクラッチ性(目視評価)
ナイロンフィルム(東洋紡製二軸延伸ナイロンフィルム:N1100、15μm)との積層フィルムを下記のようにして作成した。
ナイロンフィルムのコロナ面に東洋モートン製ドライラミネート用接着剤(TM569、CAT-10L)を固形分が3g/m2になるように塗布し80℃のオーブンで溶剤を揮発除去した後、ポリエチレン系樹脂フィルムのコロナ面と接着剤の塗布面とを60℃の温調ロール上でニップしラミネートした。ラミネートした積層フィルムは40℃で2日間エージングした。作成した積層フィルムのポリエチレン系樹脂フィルム面同士が重なるように指でつまんで10回こすり、目視で観察し、傷のつきやすさを下記◎、○、△、×で分類した。
◎:傷がほとんどつかない。
○:細いスジ状の傷がつくが白化はしない。
△:細いスジ状の密集と部分的に白化が見られる。
×:こすった箇所がほぼ白化する。
(20) Scratch resistance (visual evaluation)
A laminate film with a nylon film (biaxially oriented nylon film N1100, 15 μm, manufactured by Toyobo) was prepared as follows.
A dry lamination adhesive (TM569, CAT-10L) manufactured by Toyo Morton was applied to the corona surface of the nylon film to a solid content of 3 g/ m2 , and the solvent was removed by volatilization in an oven at 80°C. The corona surface of the polyethylene resin film and the adhesive-coated surface were then nipped and laminated on a temperature-controlled roll at 60°C. The laminated film was aged at 40°C for two days. The polyethylene resin film surfaces of the prepared laminated film were pinched with fingers so that they overlapped and rubbed 10 times, and visually observed, and the susceptibility to scratching was classified as follows: ◎, ○, △, ×.
◎: Almost no scratches.
◯: Thin streak-like scratches are observed, but no whitening occurs.
△: Thin, dense streaks and partial whitening are observed.
×: The rubbed area turns almost white.
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
実施例及び比較例では下記の原料を使用した。
(ポリエチレン系樹脂)
(1)宇部丸善ポリエチレン(株)社製ユメリット(登録商標)0540F(メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン、密度904kg/m3、MFR4.0g/10min、融点111℃)
(2)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402(メタロセン触媒系LLDPE、密度:913kg/m3、MFR:3.8g/10min、融点:115℃)
(3)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405(メタロセン触媒系LLDPE、密度:923kg/m3、MFR:3.8g/10min、融点:118℃)
(4)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407(メタロセン触媒系LLDPE、密度:930kg/m3、MFR:3.2g/10min、融点:124℃)
(5)宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540FC(メタロセン触媒系LLDPE、密度:931kg/m3、MFR:3.6g/10min、融点:123℃)
(6)宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)4540F(メタロセン触媒系LLDPE、密度:944kg/m3、MFR:4.0g/10min、融点:128℃)
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
The following raw materials were used in the examples and comparative examples.
(Polyethylene resin)
(1) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., Yumerit (registered trademark) 0540F (metallocene-based linear low-density polyethylene, density 904 kg/m 3 , MFR 4.0 g/10 min, melting point 111° C.)
(2) Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 913 kg/m 3 , MFR: 3.8 g/10 min, melting point: 115° C.)
(3) Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 923 kg/m 3 , MFR: 3.8 g/10 min, melting point: 118° C.)
(4) Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 930 kg/m 3 , MFR: 3.2 g/10 min, melting point: 124° C.)
(5) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 3540FC (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 931 kg/m 3 , MFR: 3.6 g/10 min, melting point: 123° C.)
(6) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. Yumerit (registered trademark) 4540F (metallocene catalyst-based LLDPE, density: 944 kg/m 3 , MFR: 4.0 g/10 min, melting point: 128° C.)
(ポリエチレン系樹脂からなる粒子)
(1)三井化学(株)社製、ミペロンPM200(平均粒径10μm、融点136℃、密度940kg/m3、粘度平均分子量180万、30μmを超える粒径の粒子の割合が0%、樹脂硬度D65、超高分子量ポリエチレン粒子)
(2)三井化学(株)社製、ミペロンXM221U(平均粒径25μm、融点136、密度940kg/m3、粘度平均分子量200万、30μmを超える粒径の粒子の割合が25%、樹脂硬度D65、超高分子量ポリエチレン粒子)
(Particles made of polyethylene resin)
(1) Mipelon PM200 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (average particle size 10 μm, melting point 136° C., density 940 kg/m 3 , viscosity average molecular weight 1.8 million, ratio of particles with a particle size exceeding 30 μm is 0%, resin hardness D65, ultra-high molecular weight polyethylene particles)
(2) Mipelon XM221U manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (average particle size 25 μm, melting point 136, density 940 kg/m 3 , viscosity average molecular weight 2 million, ratio of particles with a particle size exceeding 30 μm is 25%, resin hardness D65, ultra-high molecular weight polyethylene particles)
(無機粒子)
(1)Grefco.Inc.,製、ダイカライトWF(珪藻土、ピンミル粉砕機で平均粒径5μmに加工して使用)
(2)信越シリコン社製、KMP-130-10(球状シリカ粒子、平均粒径10μm)住友化学製FV402をベースとして15%MBを作成して使用した。
(Inorganic particles)
(1) Grefco. Inc., Dicalite WF (diatomaceous earth, processed to an average particle size of 5 μm using a pin mill grinder)
(2) Shin-Etsu Silicone's KMP-130-10 (spherical silica particles, average particle size 10 μm) was used as a 15% MB based on Sumitomo Chemical's FV402.
(マスターバッチ)
(1)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405にミペロンPM200を混合して、ミペロンPM200が15重量%含有されたマスターバッチ(1)を作製した。
(2)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に、ミペロンXM221Uを混合して、ミペロンXM221Uが15重量%含有されたマスターバッチ(2)を作製した。
(3)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に、Grefco.Inc.,製、ダイカライトWFを混合して、Grefco.Inc.,製、ダイカライトWFが20重量%含有されたマスターバッチ(3)を作製した。
(4)住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に、信越シリコン社製、KMP-130-10を混合して、信越シリコン社製、KMP-130-10が15重量%含有されたマスターバッチ(4)を作製した。
(5)住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、エルカ酸アミドを混合して、エルカ酸アミドが4重量%含有されたマスターバッチ(5)を作製した。
(6)住友化学製スミカセン(登録商標)E FV402に、エチレンビスオレイン酸アミドを混合して、エチレンビスオレイン酸アミドが2重量%含有されたマスターバッチ(6)を作製した。
(Master batch)
(1) Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was mixed with Mipelon PM200 to prepare a master batch (1) containing 15% by weight of Mipelon PM200.
(2) Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was mixed with Mipelon XM221U to prepare a master batch (2) containing 15% by weight of Mipelon XM221U.
(3) Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was mixed with Dicalite WF manufactured by Grefco. Inc. to prepare a master batch (3) containing 20% by weight of Dicalite WF manufactured by Grefco. Inc.
(4) Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was mixed with KMP-130-10 manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd. to prepare a master batch (4) containing 15% by weight of KMP-130-10 manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.
(5) Erucamide was mixed with Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical to prepare a master batch (5) containing 4% by weight of erucamide.
(6) Ethylene bis oleamide was mixed with Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical to prepare a master batch (6) containing 2% by weight of ethylene bis oleamide.
(実施例1)
[シール層用組成物]
宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)0540Fを86.25重量%、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%、マスターバッチ(6)を8.5重量%になるよう混合した組成物を用いてシール層用組成物を作製した。
[ラミネート層用組成物]
住友化学社製FV402のみを用いてラミネート層用組成物を作製した。
[中間層用組成物]
住友化学社製FV402を99.4重量%、マスターバッチ(5)を0.5重量%、マスターバッチ(6)を0.1重量%になるよう混合した組成物を用いて中間層用組成物を作製した。
ラミネート層用組成物、中間層用組成物、及びシール層用組成物を、Tダイを有する押出し機を用いて、ラミネート層用組成物、中間層用組成物、及びシール層用組成物の順になるように、かつ、ラミネート層、中間層、シール層の厚み比率が8:34:8になるように240℃で溶融押出した。その後、ラミネート層表面にコロナ放電処理を施した。続いて、速度150m/分でロールに巻き取り、厚み50μm、処理面の濡れ張力が45mN/mのポリエチレン系樹脂多層フィルムを得た。
Example 1
[Sealing layer composition]
A composition for a sealing layer was prepared using a mixture of 86.25% by weight of Umerit (registered trademark) 0540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., 4% by weight of master batch (1), 1.25% by weight of master batch (5), and 8.5% by weight of master batch (6).
[Laminate layer composition]
The laminate layer composition was prepared using only FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
[Composition for intermediate layer]
A composition for an intermediate layer was prepared by mixing 99.4% by weight of FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 0.5% by weight of master batch (5), and 0.1% by weight of master batch (6).
The laminate layer composition, the intermediate layer composition, and the seal layer composition were melt-extruded at 240°C using an extruder with a T-die in the order of the laminate layer composition, the intermediate layer composition, and the seal layer composition, and the thickness ratio of the laminate layer, the intermediate layer, and the seal layer was 8:34:8. Then, the laminate layer surface was subjected to corona discharge treatment. Then, the laminate layer was wound up on a roll at a speed of 150 m/min, and a polyethylene-based resin multilayer film with a thickness of 50 μm and a wet tension of the treated surface of 45 mN/m was obtained.
(実施例2)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を86重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.50重量%と、マスターバッチ(6)を8.5重量%とを混合し、
ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
Example 2
In the sealing layer, 86% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of master batch (1), 1.50% by weight of master batch (5), and 8.5% by weight of master batch (6) were mixed,
A polyethylene resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the laminate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used alone.
(実施例3)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を87.75重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
Example 3
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 87.75% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (1), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 7% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
(実施例4)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を84.75重量%と、マスターバッチ(1)を8重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を6重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
Example 4
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 84.75% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 8% by weight of masterbatch (1), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 6% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
(実施例5)
シール層において、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540Fを86.75重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.75重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、
中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540Fに変え、
ラミネート層において、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)3540Fのみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
Example 5
In the sealing layer, 86.75% by weight of Umerit (registered trademark) 3540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., 4% by weight of master batch (1), 1.75% by weight of master batch (5), and 7.5% by weight of master batch (6) were mixed,
In the middle layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Yumerit (registered trademark) 3540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.
A polyethylene resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the laminate layer, only Umerit (registered trademark) 3540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. was used.
(実施例6)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を86.75重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(3)を0.5重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
Example 6
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 86.75% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (1), 0.5% by weight of masterbatch (3), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 7.5% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
(実施例7)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を87.25重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
(Example 7)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 87.25% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (1), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 7.5% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
実施例1~7で得られたポリエチレン系樹脂フィルムは、ポリエチレン系樹脂からなる粒子の粒径より大きい無機粒子をほとんど含有しない為、耐スクラッチ性にも優れ低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、滑り性、外観にも優れるものであった。
しかもフィルム焼却時の残渣が極めて少なく、メヤニやフィルター昇圧がほとんどないなど製膜加工性にも優れるものであった。
The polyethylene resin films obtained in Examples 1 to 7 contained almost no inorganic particles larger than the particle size of the polyethylene resin particles, and therefore had excellent scratch resistance, low-temperature heat sealability, blocking resistance, slipperiness, and appearance.
Moreover, the film had excellent processability in film formation, with very little residue when incinerated and almost no eye tar or filter pressure buildup.
(比較例1)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を82.25重量%と、マスターバッチ(3)を2.5重量%と、マスターバッチ(4)を8重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を6重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
比較例1で得られたフィルムは耐ブロッキング性と滑り性は優れていたもの、若干チラツキ感があり、焼却後の無機の残渣が多く、耐スクラッチ性が特に劣り製膜加工性も若干劣るものであった。
(Comparative Example 1)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 82.25% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2.5% by weight of masterbatch (3), 8% by weight of masterbatch (4), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 6% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
The film obtained in Comparative Example 1 had excellent blocking resistance and slippage, but had a slight flickering sensation, had a large amount of inorganic residue after incineration, was particularly poor in scratch resistance, and was also slightly poor in film-forming processability.
(比較例2)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を90.25重量%と、マスターバッチ(3)を2.5重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を6重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
比較例2で得られたフィルムは残渣は比較的少なくチラツキ感は優れていたものの、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、滑り性に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 90.25% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2.5% by weight of masterbatch (3), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 6% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
The film obtained in Comparative Example 2 had relatively little residue and was excellent in terms of flickering, but was poor in blocking resistance, scratch resistance and slipperiness.
(比較例3)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を87.75重量%と、マスターバッチ(1)を1重量%と、マスターバッチ(3)を2.5重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
比較例3で得られたフィルムは残渣は比較的少なく耐スクラッチ性も若干優れるものの突起が少なく耐ブロッキング性が劣るものであった。
(Comparative Example 3)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 87.75% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 1% by weight of masterbatch (1), 2.5% by weight of masterbatch (3), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 7.5% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
The film obtained in Comparative Example 3 had relatively few residues and was slightly superior in scratch resistance, but had few protrusions and was inferior in blocking resistance.
(比較例4)
シール層において、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)4540Fを87.25重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、
中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)4540Fに変え、
ラミネート層において、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)4540Fのみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
比較例4で得られたフィルムは残渣は比較的少なく耐スクラッチ性も優れるものの樹脂密度が高いことによりポリエチレン系の粒子による表面突起が安定せず、耐ブロッキング性、滑り性が十分ではなくバラツキも大きいものであった。
(Comparative Example 4)
In the sealing layer, 87.25% by weight of Umerit (registered trademark) 4540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., 4% by weight of master batch (1), 1.25% by weight of master batch (5), and 7.5% by weight of master batch (6) were mixed,
In the middle layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Yumerit (registered trademark) 4540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.
A polyethylene resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the laminate layer, only Umerit (registered trademark) 4540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. was used.
The film obtained in Comparative Example 4 had relatively little residue and excellent scratch resistance, but the high resin density caused the surface protrusions made of polyethylene particles to be unstable, and the blocking resistance and slipperiness were insufficient and varied greatly.
(比較例5)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405を87.25重量%と、マスターバッチ(2)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を7.5重量%とを混合し、中間層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV405に変え、ラミネート層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV407のみに変えた以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
比較例5で得られたフィルムは残渣は少なく耐スクラッチ性も優れるものの添加量は多くても粒子径が大きい為、突起密度が低く、耐ブロッキング性、チラツキ感が劣るものであった。
(Comparative Example 5)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that in the seal layer, 87.25% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (2), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 7.5% by weight of masterbatch (6) were mixed, in the intermediate layer, Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed to Sumikathene (registered trademark) E FV405 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and in the laminate layer, only Sumikathene (registered trademark) E FV407 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was changed.
The film obtained in Comparative Example 5 had little residue and excellent scratch resistance, but because the particle diameter was large even though a large amount was added, the protrusion density was low and blocking resistance and flickering were poor.
(比較例6)
シール層において、宇部丸善ポリエチレン社製ユメリット(登録商標)0540Fを86.25重量%、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%、マスターバッチ(6)を5.0重量%になるよう混合した組成物を用いてシール層用組成物を作製した以外は実施例1と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
(Comparative Example 6)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 1, except that a composition for the sealing layer was prepared using a mixture of 86.25% by weight of Umerit (registered trademark) 0540F manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (1), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 5.0% by weight of masterbatch (6).
(比較例7)
シール層において、住友化学社製スミカセン(登録商標)E FV402を95.90重量%と、マスターバッチ(1)を4重量%と、マスターバッチ(5)を1.25重量%と、マスターバッチ(6)を5.0重量%とを混合し組成物を用いてシール層用組成物を作製した以外は実施例2と同様にしてポリエチレン系樹脂多層フィルム及び蒸着フィルムを得た。
(Comparative Example 7)
A polyethylene-based resin multilayer film and a vapor-deposited film were obtained in the same manner as in Example 2, except that a composition for a sealing layer was prepared by mixing 95.90% by weight of Sumikathene (registered trademark) E FV402 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 4% by weight of masterbatch (1), 1.25% by weight of masterbatch (5), and 5.0% by weight of masterbatch (6).
結果を表1、表2に示す。The results are shown in Tables 1 and 2.
以上、本発明のポリエチレン系樹脂フィルムについて、複数の実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、各実施例に記載した構成を適宜組み合わせる等、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。The polyethylene resin film of the present invention has been described above based on several examples, but the present invention is not limited to the configurations described in the above examples, and the configuration can be changed as appropriate within the scope of the spirit of the present invention, such as by appropriately combining the configurations described in each example.
本発明記載のポリエチレン系樹脂フィルムは、その特性に優れるため食品包装用等、広範囲な用途のフィルムに好適に使用できる。The polyethylene resin film described in this invention has excellent properties and can be suitably used as a film for a wide range of applications, including food packaging.
Claims (8)
かつ前記A層の少なくとも一方の表面が下記4)及び5)をともに満足するポリエチレン系樹脂フィルム。
1)密度が900kg/m3以上935kg/m3以下であるポリエチレン系樹脂を含む。
2)平均粒径が5~20μmであるポリエチレン系樹脂からなる粒子を含む。
3)有機系潤滑剤の含有量が0.16重量%以上である。
4)三次元表面粗さSRaが0.05~0.2μmである。
5)最大山高さSRmaxが2~15μmである。 The present invention has at least a layer A made of a polyethylene-based resin composition, and the polyethylene-based resin composition constituting the layer A satisfies the following 1) to 3),
and at least one surface of the layer A satisfies both of the following 4) and 5).
1) Contains a polyethylene resin having a density of 900 kg/m3 or more and 935 kg/m3 or less .
2) It contains particles made of a polyethylene resin having an average particle size of 5 to 20 μm .
3) The content of the organic lubricant is 0.16% by weight or more.
4) The three-dimensional surface roughness SRa is 0.05 to 0.2 μm.
5) The maximum peak height SRmax is 2 to 15 μm.
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