JP7438695B2 - 重合性化合物を含む液晶媒体 - Google Patents
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Description
・1種類以上の重合性化合物(それらの少なくとも1種類は式Iの化合物である。)を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分A)と、
・1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成る液晶(LC)成分B)(以下では「LCホスト混合物」とも呼ぶ。)、および
・1種類以上の式IIの垂直配向用の自己配向添加剤
を含むLC媒体に関し、
ただし、式IおよびIIは以下のとおり定義される:
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
A1、A2は、独立してベンゼンまたはナフタレンを表し、これらは任意で1個以上の基L、L11またはP-Sp-により置換されていてもよく、
ただし、少なくとも1個の基A1またはA2は、少なくとも1個の置換基L11により置換されており、
Z1は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2-CH2-CO-O-、-O-CO-CH2-CH2-、-CR0R00-または単結合を表し、
R0、R00は、独立してHまたは1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
L11は、-CH2-O-CH3、-CH2-O-C2H5または-CH2-O-C3H7、好ましくは-CH2-O-CH3を表し、
Rは、H、L、L11、P-Sp-または-Sp(P)2を表し、
Lは、F、Cl、-CN、P-Sp-、または1~25個のC原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし1個以上の隣接していないCH2基は、任意で、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし1個以上のH原子は、それぞれP-Sp-、FまたはClにより置き換えられていてもよく、
zは、0、1、2または3を表し、
n1は、1、2、3または4を表す。)
MESは、2個以上の環を含むカラミチックメソゲン基であり、該環は、互いに直接または間接的に連結しているか、互いに縮合しており、該環は任意に置換されていてもよく、またメソゲン基は任意に、直接またはスペーサーを介してMESに連結している1個以上の重合性基によって追加的に置換されていてもよく、
Raは、カラミチックメソゲン基MESの末端位に存在する極性アンカー基であり、該アンカー基は、少なくとも1個の炭素原子、および、-OH、-SH、-COOH、-CHO、または第1級もしくは第2級アミン官能基から選択される少なくとも1個の基、好ましくは2個のOH基を含み、また、任意に1または2個の重合性基Pを含んでもよい。)
・一定のプロセスウィンドウ内にある適切なチルト生成、
・UVプロセス後にRMの残存を最小限にする速い重合、
・UVプロセス後の高い電圧保持率、
・良好なチルト安定性、
・熱に対する十分な安定性、
・ディスプレイ製造において典型的に使用される有機溶媒における十分な溶解性。
Y1はハロゲンを表す。
Sp”は、1~20個、好ましくは1~12個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、任意でF、Cl、Br、IまたはCNで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-または-C≡C-で、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
X”は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-または単結合を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、H、または、1~20個のC原子を有するアルキルを表し、
Y2およびY3は、それぞれ互いに独立に、H、F、CNまたはClを表す。
alkylは、単結合、または1~12個のC原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、ただし、該基は、非置換であるか、または、F、ClもしくはCNにより単置換もしくは多置換されており、ただし、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立して、-C(R0)=C(R0)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-で、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、R0は上に示した意味を有し、
aaおよびbbは、それぞれ互いに独立に、0、1、2、3、4、5または6を表し、
Xは、X”について示した意味のうちの1つを有し、好ましくはO、CO、SO2、O-CO-、CO-Oまたは単結合である。
r1、r3は、互いに独立に、0、1、2または3を表し、
r2は、0、1、2、3または4であり、
r4、r5は、互いに独立に、0、1または2であり、
式中、r1+r6≧1、r1+r2+r3≧1、r4+r5≧1、r1+r3+r4≧1であり、少なくとも1個の基Lは、-CH2-O-CH3、-CH2-O-C2H5または-CH2-O-C3H7、好ましくは-CH2-O-CH3を表し、かつ
式中、式I1において、少なくとも1個の基Spは単結合である。
r1~r6は、式I1~I5について与えられる意味を有し、
少なくとも1個の基L、好ましくは1または2個、より好ましくは1個の基Lは、-CH2-O-CH3、-CH2-O-C2H5または-CH2-O-C3H7、好ましくは-CH2-O-CH3を表す。
・化合物における全ての基Pが同じ意味を有する。
・-A1-(Z-A2)z-がA1、A2およびA5から選択される。
・化合物が1、2または3個の基L11を含む。
・化合物がちょうど2個の重合性基(基Pで表される)を含む。
・化合物がちょうど3個の重合性基(基Pで表される)を含む。
・Pが、アクリレート、メタクリレート、およびオキセタンからなる群より選択され、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートである。
・Pがメタクリレートである。
・全ての基Spが単結合である。
・少なくとも1個の基Spが単結合であり、少なくとも1個の基Spが単結合とは異なる。
・Spが、単結合とは異なる場合、-(CH2)p2-、-(CH2)p2-O-、-(CH2)p2-CO-O-、-(CH2)p2-O-CO-であり、式中、p2は2、3、4、5または6であり、O原子またはCO-基はそれぞれベンゼン環に連結している。
・Spが単結合であるか、-(CH2)p2-、-(CH2)p2-O-、-(CH2)p2-CO-O-、-(CH2)p2-O-CO-を表し、式中、p2は2、3、4、5または6であり、O原子またはCO基は、それぞれベンゼン環に連結している。
・Sp(P)2がサブ式S11~S31から選択される。
・RがP-Sp-を表す。
・Rが、重合性基を表さないか含まない。
・Rが、重合性基を表さないか含まず、直鎖状、分岐状または環状の1~25個のC原子を有するアルキル(ただし、1個以上の隣接していないCH2基は任意で、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、1個以上のH原子は、それぞれ任意で、F、Cl、またはLaで置き換えられていてもよい。)を表す。
・LまたはL’が、L11と異なる場合、F、ClまたはCNを表す。
・L’がFである。
・r1、r2およびr3が0または1を表す。
・r1、r2、r3、r4、r5およびr6が0または1を表す。
・r1およびr6のうちの一方が0であり、他方が1である。
・r1が1であり、r2およびr3が0である。
・r3が1であり、r1およびr2が0である。
・r4およびr5のうちの一方が0であり、他方が1である。
・r1およびr4が0であり、r3が1である。
・r1およびr3が0であり、r4が1である。
・r3およびr4が0であり、r1が1である。
L1は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0)2、-C(=O)R0、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい3~20個のC原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の25個までのC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシ(ただし加えて、1個以上のH原子はそれぞれFまたはClにより置き換えられていてもよい。(ただし加えて、1個以上のH原子はそれぞれFまたはClにより置き換えられていてもよい。)を表し、
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
点線は、極性アンカー基Raの結合点を示す。
A1、A2は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、ただし該基は縮合環を含有してもよく、かつ該基はまた基Lまたは-Sp-Pで単置換または多置換されていてもよく、
L1は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0)2、-C(=O)R0、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい3~20個のC原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の25個までのC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシ(ただし加えて、1個以上のH原子はそれぞれFまたはClにより置き換えられていてもよい。)を表し、
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
Z2は、それぞれ互いに独立に、単結合、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-(CR0R00)n1-、-CH(-Sp-P)-、-CH2CH(-Sp-P)-、または-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-を表し、
n1は、1、2、3または4を表し、
mは、1、2、3、4、5または6を表し、
R0は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
R00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
R1は、互いに独立して、H、ハロゲン、1~25個のC原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、または-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、FまたはClで置き換えられていてもよい。)、または基-Sp-Pを表し、
Raは上に定義されるものであり、好ましくは、OH、-NH2、NHR11、C(O)OHおよび-CHO(式中、R11は、1~12個のC原子を有するアルキルを表す。)から選択される少なくとも1個の基を有することによってさらに定義される極性アンカー基を表す。
式中、
pは、1または2を表し、
qは、2または3を表し、
Bは、置換または非置換の環系または縮合環系、好ましくは、ベンゼン、ピリジン、シクロヘキサン、ジオキサンまたはテトラヒドロピランから選択される環系を表し、
Yは、互いに独立に、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR11-または単結合を表し、
oは、0または1を表し、
X1は、互いに独立に、H、アルキル、フルオロアルキル、OH、NH2、NHR11、NR11 2、OR11、C(O)OH、または-CHOを表し、ただし、少なくとも1個の基X1は-OH、-NH2、NHR11、C(O)OHおよび-CHOから選択される基を表し、
R11は、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
Spa、Spc、Spdは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、そして
Spbは、3価または4価の基、好ましくはCH、NまたはCを表す。
・重合性化合物(それらの少なくとも1種類は式Iの化合物であり、少なくとも1種類は式IIの化合物である。)を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分A)と、
・1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成る液晶成分B)(以下では「LCホスト混合物」とも呼ぶ。)
を含む。
mは、独立して、1、2または3であり、
r1は、独立して、0、1、2、3または4、好ましくは0、1または2である。
p=1、2、3、4、5または6、
x=1または0、好ましくは1、
R22は、H、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、または-CH2CH2-tert-ブチルである。)
を表し、
特には、
-O(CH2)2-OH、-O(CH2)3-OH、
- LC媒体が、1種類以上の式I1-1の化合物および1種類以上の式IIの化合物を含む;
- LC媒体が、1種類以上の式I1-1-1の化合物および1種類以上の式II-AまたはII-Bの化合物を含む;
- LC媒体が、1種類以上の式I1-1-1の化合物および1種類以上の式II-Bの化合物を含む;または、
- LC媒体が、1種類以上の式:
・ピクセル領域を画定するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されており任意でマイクロスリットパターンが施されていてもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第1配向層を含む第1基板と;
・第1基板に面している第2基板の全体部分上に配置されてもよい通常の電極層、および任意の第2配向層を含む第2基板と;
・第1基板と第2基板の間に配置されており、上および下に記載される本発明によるLC媒体を含むLC層(ただし、重合性成分(A)は、重合されていてもよい。)
を含む。
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第1UV曝露工程(「UV-1工程」)と、重合を完結するための第2UV曝露工程(「UV-2工程」)とを含む2段階工程でディスプレイ内においてUV光に曝露する;
・重合性媒体を、エネルギー節約UVランプ(「グリーンUVランプ」としても知られている。)で生成したUV光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは300~380nmの吸収スペクトルにおける比較的低い強度(従来のUV1ランプの1/100~1/10である。)で特徴付けられ、好ましくはUV2工程で使用されるが、工程が高い強度を避ける必要がある場合はUV1工程においても使用できる;
・PS-VA工程において短い波長のUV光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長(好ましくは340nm以上である。)にシフトした放射スペクトルを有するUVランプで生成したUV光にディスプレイ内で曝露する。
・重合性LC媒体を、チルト角を生成するための第1UV曝露工程(「UV-1工程」)と、重合を完結するための第2UV曝露工程(「UV-2工程」)とを含む2段階でUV光に曝露する;
・重合性LC媒体を、300~380nmの波長範囲内で0.5mW/cm2~10mW/cm2の強度を有するUVランプで生成したUV光に曝露する(好ましくは、このUVランプをUV2工程で、および任意でUV1工程でも使用する。);
・重合性LC媒体を、340nm以上で、好ましくは400nm以下の波長を有するUV光に曝露する。
P1、P2およびP3は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Sp1、Sp2およびSp3は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、上および下で式Spについて示される意味の1つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-または-(CH2)p1-O-CO-O-(式中、p1は1~12の整数であり、ただし加えて、存在する基P1-Sp1-、P2-Sp2-およびP3-Sp3-の少なくとも1つがRaaと異なることを条件として、基P1-Sp1-、P2-Sp2-およびP3-Sp3-の1個以上がRaaを表してもよい。)を表し、
Raaは、H、F、Cl、CN、または、1~25個のC原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル(ただし加えて、1つ以上の隣接ていないCH2は、それぞれ互いに独立に、C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、任意でF、Cl、CNまたはP1-Sp1-で置き換えられていてもよい。)を表し、特に好ましくは、直鎖状または分岐状の一フッ素化または多フッ素化されていてもよい1~12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも2個のC原子を有し、分岐状の基は少なくとも3個のC原子を有する)を表し、
R0、R00は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Hまたは1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRzは、それぞれ互いに独立に、H、F、CH3またはCF3を表し、
X1、X2およびX3は、それぞれ互いに独立に、-CO-O-、-O-CO-または単結合を表し、
Z1は、-O-、-CO-、-C(RyRz)-または-CF2CF2-を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-または-(CH2)n-(式中、nは、2、3または4である。)を表し、
Lは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、F、Cl、CN、または、直鎖状もしくは分岐状の一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい1~12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはFを表し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
kは、0または1を表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表す。
ZXおよびZYは、それぞれ互いに独立に、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、または単結合、好ましくは単結合を表し、
L1~4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、またはCHF2を表す。
Zyは、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-または単結合、好ましくは、単結合を表す。
R5およびR6は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-または-COO-で、O原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。)を表し、好ましくは1~6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
fは、1または2を表し、
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-または-COO-により、O原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Zxは、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-または単結合、好ましくは単結合を表し、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、またはCHF2を表す。
RQは、1~9個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、もしくはアルコキシアルキル、または2~9個のC原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらはすべて任意でフッ素化されていてもよく、
XQは、F、Cl、1~6個のC原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または2~6個のC原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
LQ1~LQ6は、それぞれ互いに独立にHまたはFであり、ただし、LQ1~LQ6の少なくとも1個はFである。
RCは、1~9個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または2~9個のC原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基は全てフッ素化されていてもよく、
XCは、F、Cl、1~6個のC原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または2~6個のC原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
LC1、LC2は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表し、ただし、LC1およびLC2の少なくとも一方はFである。
R10およびR11は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-または-COO-で、O原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、好ましくは1~6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
R10およびR11は、好ましくは、1~6個のC原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または2~6個のC原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Z1およびZ2は、それぞれ互いに独立に、-CH2CH4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-または単結合を表す。
R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、R11について上で示される意味の1つを有し、
環Mは、トランス-1,4-シクロヘキシレンまたは1,4-フェニレンであり、
Zmは、-C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-または-O-CO-であり、
cは、0、1または2である。)
を、好ましくは3~20重量%の量、特に3~15重量%の量で含むLC媒体。
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-または-COO-で、O原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。)、好ましくは、1~6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。
(n、mおよびzは、互いに独立に、それぞれの場合に整数、好ましくは1~6である。)
表Eは、本発明によるLC媒体に添加できるキラルドーパントの候補を示す。
表Fは、本発明によるLC媒体に添加できる安定剤の候補を表す。表中、nは1~12の整数、好ましくは1、2、3、4、5、6、7または8を表し、末端のメチル基は示していない。
表Gに、本発明によるLC媒体において、式Iの重合性化合物と一緒に使用することができる垂直配向用の自己配向添加剤を示す。
V0は、20℃における容量閾電圧[V]であり、
neは、20℃および589nmにおける異常屈折率であり、
n0は、20℃および589nmにおける通常屈折率であり、
Δnは、20℃および589nmにおける光学的異方性であり、
ε⊥は、20℃および1kHzにおけるダイレクタに垂直な誘電率であり、
ε∥は、20℃および1kHzにおけるダイレクタに平行な誘電率であり、
Δεは、20℃および1kHzにおける誘電異方性であり、
cl.p.、T(N,I)は、透明点[℃]であり、
γ1は、20℃における回転粘度[mPa・s]であり、
K1は、20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数[pN]であり、
K2は、20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数[pN]であり、
K3は、20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数[pN]である。
重合性化合物(または「RM」)を以下のように調製する。
<例5:RM-5>
本発明によるLC媒体を、示された重量パーセント割合の低分子量成分からなる以下の液晶混合物を用いて調製する(頭字語は、上記表を参照)。
重合性混合物は、上記ネマチックホスト混合物H1~H47のいずれかに、合成例1~6の重合性化合物(例えば、RM-3、0.3%)および表Gから選択される1種類以上の垂直配向用の自己配向添加剤(例えば、SA-20、1.0%)を添加することによって調製する。
本発明による重合性混合物P1を、ネマチックLCホスト混合物H1に、重合性化合物3(0.30%)および自己配向添加剤SA-20を添加することによって調製する。
比較目的で、重合性混合物C1を、重合性化合物を化合物RM-C1(ビフェニルコアを有し、側方置換基を有しない。)で置き換えることによって調製する。
個々の重合性混合物をPSA試験用セルに充填し、電圧の印加下でRMを重合させ、残存RM含量、バックライトストレス下のVHR、チルト角生成、およびチルト角安定性などのいくつかの特性を測定する。
UV曝露後の混合物中の残存未重合RMの含有量(重量%で)を測定する。UV手順は、パネル製造のプロセス条件と同様とする(2分間の第1のUV硬化、120分間の第2のUV最終硬化)。
VHRの測定のために、重合性混合物を、およそ20nm厚のITO層を有する2枚のAFガラス基板からなる電気光学試験セルに充填する。
チルト角生成の測定のために、VAポリイミド配向層を有しないおよそ200nm厚のITO電極層でコートされた2枚のソーダライムガラス基板からなる電気光学的試験用セルに重合性混合物を充填する。セルギャップはおよそ4μmである。
200nmのITO層および30nmのポリイミド層(JALS-2096-R1)でコートされたソーダライムガラスからなる試験用セル中に混合物を充填した。ポリイミド層は互いに逆平行にラビングされている。セルギャップはおよそ4μmである。
Claims (18)
- 液晶(LC)媒体であって、
- 1種類以上の式Iの重合性化合物を含む重合性成分A)、
- 1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶LC成分B)、および
- 1種類以上の式IIの垂直配向用の自己配向添加剤
を含み、
ただし、式IおよびIIは以下のとおり定義される、液晶(LC)媒体。
(式中、個々の基は、互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する:
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
A1、A2は、ベンゼンまたはナフタレンであり、これらは任意に1個以上の基L、L11またはP-Sp-により置換されていてもよく、
ただし、少なくとも1個の基A1またはA2は、少なくとも1個の置換基L11により置換されており、
L11は、-CH2-O-CH3、-CH2-O-C2H5、または-CH2-O-C3H7を表し、
Z1は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2-CH2-CO-O-、-O-CO-CH2-CH2-、-CR0R00-、または単結合を表し、
R0、R00は、Hまたは1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
Rは、P-Sp-または-Sp(P) 2 を表し、
Lは、F、Cl、-CN、P-Sp-、または1~25個のC原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし1個以上の隣接していないCH2基は、任意に、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし1個以上のH原子は、任意に、P-Sp-、F、またはClでそれぞれ置き換えられていてもよく、
zは、1、2、または3を表し、
n1は、1、2、3、または4を表す。)
MESは、2個以上の環を含むカラミチックメソゲン基であり、ただし、該環は、直接または間接的に互いに連結しているか、または互いに縮合しており、該環は、任意に置換されていてもよく、該メソゲン基は、任意に、直接またはスペーサーを介してMESに連結された1個以上の重合性基により追加的に置換されていてもよく、
Raは、カラミチックメソゲン基MESの末端位に存在する極性アンカー基であり、該アンカー基は、少なくとも1個の炭素原子、および、-OH、-SH、-COOH、-CHO、または第1級もしくは第2級アミン官能基から選択される少なくとも1個の基を含み、かつ該アンカー基は、任意で1または2個の重合性基Pを含んでもよく、
ここで、式IIの自己配向添加剤は、少なくとも1つの重合性基を有する。) - 式Iにおいて、Pがアクリレートまたはメタクリレートを表す、請求項1~4のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 式Iにおいて、Spが単結合であるか、-(CH2)p2-、-(CH2)p2-O-、-(CH2)p2-CO-O-、-(CH2)p2-O-CO-(式中、p2は2、3、4、5、または6であり、O原子またはCO基はそれぞれベンゼン環に連結している。)を表す、請求項1~5のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 垂直配向用の自己配向添加剤が、式IIaの化合物である、請求項1~6のいずれか1項に記載のLC媒体。
A1、A2は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式、またはヘテロ環式基を表し、ただし該基はまた縮合環を含んでもよく、かつ該基はまた基Lまたは-Sp-Pにより単置換または多置換されていてもよく、
L1は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0)2、-C(=O)R0、任意に置換されていてもよいシリル、任意に置換されていてもよい3~20個のC原子を有するアリールもしくはシクロアルキル、または直鎖状もしくは分岐状の25個までのC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、1個以上のH原子はそれぞれFまたはClにより置き換えられていてもよく、
Pは、重合性基を表し、
Spは、スペーサー基または単結合を表し、
Z2は、それぞれ互いに独立に、単結合、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-(CR0R00)n1-、-CH(-Sp-P)-、-CH2CH(-Sp-P)-、または-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-を表し、
n1は、1、2、3、または4を表し、
mは、1、2、3、4、または5を表し、
R0は、それぞれ互いに独立に、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
R00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
R1は、互いに独立して、H、ハロゲン、1~25個のC原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-により、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、FまたはClにより置き換えられていてもよい。)、または基-Sp-Pを表し、
Raは、請求項1において定義されるとおりの極性アンカー基を表す。) - 自己配向添加剤が、以下の式から選択されるアンカー基Raを有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶媒体。
pは、1または2を表し、
qは、2または3を表し、
Bは、置換または無置換の環系または縮合環系を表し、
Yは、互いに独立に、-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR11-、または単結合を表し、
oは、0または1を表し、
X1は、互いに独立に、H、アルキル、フルオロアルキル、OH、NH2、NHR11、NR11 2、OR11、C(O)OH、または-CHOを表し、
ただし、少なくとも1個の基X1は、-OH、-NH2、NHR11、C(O)OH、および-CHOから選択される基を表し、
R11は、1~12個のC原子を有するアルキルを表し、
Spa、Spc、Spdは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Spbは、3価または4価の基を表す。) - 1種類以上の式CYおよび/またはPYの化合物を含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれか1項に記載のLC媒体。
aは、1または2を表し、
bは、0または1を表し、
Zxは、-CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-O-、-CH2-、-CH2CH2-、または単結合を表し、
L1~4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、またはCHF2を表す。) - 式Iの重合性化合物が重合されていることを特徴とする、請求項1~11のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 請求項1において定義されるとおりの液晶成分B)を、請求項1~6のいずれか1項において定義されるとおりの1種類以上の式Iの化合物と、1種類以上の式IIの化合物と、任意成分としてさらなる液晶化合物および/または添加剤と混合する工程を含む、請求項1~12のいずれか1項に記載のLC媒体を調製する方法。
- 請求項1~12のいずれか1項において定義されるとおりのLC媒体を含むLCディスプレイ。
- PSAディスプレイである、請求項14に記載のLCディスプレイ。
- PS-VA、PS-UB-FFS、PS-正-VA、またはポリマー安定化SA-VAである、請求項15に記載のLCディスプレイ。
- 2枚の基板(それらの少なくとも一方は光に対して透明である。)と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された2つの電極と、基板間に配置された請求項1~12のいずれか1項において定義されるとおりのLC媒体の層とを含み、重合性化合物がディスプレイの基板の間で重合されることを特徴とする、請求項15または16に記載のLCディスプレイ。
- 請求項1~12のいずれか1項において定義されるとおりのLC媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む、請求項14~16のいずれか1項に記載のLCディスプレイを製造する方法。
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