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JP7428952B1 - マルテンサイト系ステンレス鋼材 - Google Patents

マルテンサイト系ステンレス鋼材 Download PDF

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JP7428952B1 JP2023542662A JP2023542662A JP7428952B1 JP 7428952 B1 JP7428952 B1 JP 7428952B1 JP 2023542662 A JP2023542662 A JP 2023542662A JP 2023542662 A JP2023542662 A JP 2023542662A JP 7428952 B1 JP7428952 B1 JP 7428952B1
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Abstract

高い強度と優れた耐SSC性とを有し、優れた低温靱性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材を提供する。本開示のマルテンサイト系ステンレス鋼材は、質量%で、C:0.030%以下、Si:1.00%以下、Mn:1.00%以下、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Cr:10.00~14.00%、Ni:5.00~7.50%、Mo:1.10~3.50%、Al:0.005~0.050%、V:0.01~0.30%、N:0.0030~0.0500%、Ti:0.020~0.150%、Cu:1.00~3.50%、Co:0.010~0.500%を含有し、残部がFe及び不純物からなり、降伏強度が758MPa以上であり、δフェライトの面積率は5.00%以下であり、δフェライトの圧延方向の長さL(μm)と、圧延方向の間隔D(μm)とが、式(1)を満たす。
L/D≦10.5 (1)

Description

本開示は、鋼材に関し、さらに詳しくは、マルテンサイト系ステンレス鋼材に関する。
油井やガス井(以下、油井及びガス井を総称して、単に「油井」という)は、腐食性ガスを含有した腐食環境となっている場合がある。ここで、腐食性ガスとは、炭酸ガス、及び/又は、硫化水素ガスを意味する。油井で用いられる鋼材には、腐食環境における優れた耐硫化物応力腐食割れ性(耐SSC性)が求められる。
腐食環境における鋼材の耐SSC性を高めるには、クロム(Cr)が有効であることが知られている。そこで、腐食環境では、API L80 13Cr鋼材(通常の13Cr鋼材)や、C含有量を低減したスーパー13Cr鋼材等に代表される、13質量%程度のCrを含有するマルテンサイト系ステンレス鋼材が使用される。
さらに近年、油井の深井戸化により、鋼材には耐食性だけでなく、高強度化が求められてきている。例えば、110ksi(758MPa)以上の鋼材が、求められている。
110ksi以上の高強度を有し、さらに、優れた耐SSC性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材が、特許文献1(国際公開第2019/065115号)及び特許文献2(国際公開第2020/095559号)に提案されている。
特許文献1及び特許文献2では、Crを10.0~14.0%含有するマルテンサイト系ステンレス鋼材において、化学組成の観点から、高強度及び耐SSC性の両立を試みている。具体的には、化学組成中のC、Mn、Cr、Cu、Ni、Mo、W、Nb、N、及びTiの含有量が、特定のパラメータ式を満たすように、化学組成を調整している。
国際公開第2019/065115号 国際公開第2020/095559号
最近では、油井開発が寒冷地でも行われている。このような寒冷地の深井戸に使用される油井用鋼管には、高い強度及び優れた耐SSC性だけでなく、優れた低温靱性も求められる。特許文献1及び2では、低温靱性に関する検討がされていない。
本開示の目的は、高い強度と優れた耐SSC性とを有し、さらに、優れた低温靱性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材を提供することである。
本開示によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、
化学組成が、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.00%以下、
P:0.030%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:10.00~14.00%、
Ni:5.00~7.50%、
Mo:1.10~3.50%、
Al:0.005~0.050%、
V:0.01~0.30%、
N:0.0030~0.0500%、
Ti:0.020~0.150%、
Cu:1.00~3.50%、
Co:0.010~0.500%、
Nb:0~0.15%、
W:0~1.50%、
Sn:0~0.0100%、
As:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、
B:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
Mg:0~0.0050%、
希土類元素(REM):0~0.0100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
降伏強度が758MPa以上であり、
前記マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面において、
δフェライトの面積率は5.00%以下であり、
前記δフェライトの前記圧延方向の長さL(μm)と、複数の前記δフェライトの前記圧延方向の間隔D(μm)とが、式(1)を満たす。
L/D≦10.5 (1)
本開示によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、降伏強度が758MPa以上(110ksi以上)の高強度と優れた耐SSC性とを有し、さらに、優れた低温靱性を有する。
図1は、化学組成中の各元素含有量が本実施形態の範囲内であるマルテンサイト系ステンレス鋼材でのδフェライトの面積率(%)と、-10℃での吸収エネルギー(J)との関係を示す図である。 図2は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面における、δフェライトの形状及び分布状態を示す模式図である。 図3は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面における、δフェライトの圧延方向の長さLの、δフェライトの圧延方向の間隔Dに対する比(L/D)と、-10℃での吸収エネルギー(J)との関係を示す図である。 図4は、測定視野FVでのδフェライトの長さL(μm)、及び、δフェライトの間隔D(μm)の測定方法の模式図である。 図5は、分塊圧延工程での初回実質圧下率R1と、最終製品であるマルテンサイト系ステンレス鋼材でのδフェライトのL/Dとの関係を示す図である。
本発明者らは、758MPa以上(110ksi以上)の降伏強度と、優れた耐SSC性とを有するマルテンサイト系ステンレス鋼材について、化学組成の観点から検討を行った。その結果、質量%で、C:0.030%以下、Si:1.00%以下、Mn:1.00%以下、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Cr:10.00~14.00%、Ni:5.00~7.50%、Mo:1.10~3.50%、Al:0.005~0.050%、V:0.01~0.30%、N:0.0030~0.0500%、Ti:0.020~0.150%、Cu:1.00~3.50%、Co:0.010~0.500%、Nb:0~0.15%、W:0~1.50%、Sn:0~0.0100%、As:0~0.0100%、Sb:0~0.0100%、B:0~0.0050%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、希土類元素(REM):0~0.0100%、及び、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材であれば、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐SSC性とが得られると考えた。
そこで、本発明者らはさらに、化学組成中の各元素含有量が上述の範囲内であるマルテンサイト系ステンレス鋼材において、低温靱性を高める手段について、検討を行った。その結果、化学組成中の元素含有量を単に調整するだけでは、758MPa以上の降伏強度と、優れた耐SSC性と、優れた低温靱性とを得ることが困難であることがわかった。
そこで、本発明者らは、化学組成の観点ではなく、ミクロ組織の観点から、低温靱性の向上を試みた。ここで、本発明者らは、マルテンサイト系ステンレス鋼材中のδフェライトに注目した。Crを10.00~14.00%含有するマルテンサイト系ステンレス鋼材中には、δフェライトが存在する。δフェライトは、鋼材を脆化し、鋼材の低温靱性を低下する。したがって、上述の化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材でのδフェライト量を低減すれば、758MPa以上の高強度を有していても、優れた耐SSC性と、優れた低温靱性とが得られる、と本発明者らは考えた。
そこで、上述の化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材のδフェライトの面積率(%)と、-10℃での吸収エネルギー(J)との関係について、調査及び検討を行った。
図1は、上述の化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材でのδフェライトの面積率と-10℃での吸収エネルギーとの関係を示す図である。図1中の横軸がδフェライトの面積率(%)を示し、縦軸が-10℃での吸収エネルギー(J)を示す。なお、図1は、後述の実施例で得られたδフェライトの面積率(%)、及び、-10℃での吸収エネルギー(J)を用いて作成した。
上述のとおり、本発明者らは、δフェライト量(δフェライト面積率)を低減すれば、低温靱性が高まると考えていた。しかしながら、図1では、δフェライトの面積率を5.00%以下にまで低減した場合であっても、-10℃の吸収エネルギーに大きなばらつきがある。特に、δフェライトの面積率が1.00~2.00%の範囲まで低く抑えられた場合でも、領域A1に示すように、-10℃の吸収エネルギーが大きくばらついている。つまり、図1は、δフェライトの面積率を低減したからといって、必ずしも低温靱性が高まるわけではないことを示している。
また、Crを10.00~14.00%含有するマルテンサイト系ステンレス鋼材において、δフェライト量(δフェライト面積率)を極限まで低減することは、通常の工業生産において、厳格な製造管理が必要となり、製造コストが高くなる可能性もある。
そこで、本発明者らは、発想を変えて、上述の化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材において、δフェライト量を極力低減するのではなく、δフェライトがある程度存在した場合であっても、758MPa以上の高強度と、優れた耐SSC性と、優れた低温靱性とが得られる手段の検討を行った。
ここで、本発明者らは、δフェライトに起因した、き裂の進展方向に注目した。δフェライトに起因するき裂の進展方向は、主として、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向である。そこで、本発明者らは、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面における、δフェライトの形状及び分布状況が、低温靱性に影響していると考えた。
以上の考察に基づいて、本発明者らは、図2に示すマルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライト10の圧延方向Zの長さ(μm)を、δフェライト10の形状の指標とすることを考えた。そして、後述の方法により、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面における、δフェライトの圧延方向の長さL(μm)を定義した。本発明者らはさらに、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライト10の圧延方向Zの間隔(μm)を、δフェライト10の圧延方向Zでの分布状況の指標とすることを考えた。そして、後述に記載の方法により、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面における、δフェライトの圧延方向の間隔D(μm)を定義した。そして、上述の化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材において、δフェライト面積率を5.00%以下に低減した場合に、δフェライトの圧延方向Zの長さLと、δフェライトの圧延方向Zの間隔Dと、低温靱性との関係を調査した。その結果、δフェライトの面積率を5.00%以下に低減したマルテンサイト系ステンレス鋼材において、長さLの間隔Dに対する比L/Dと、低温靱性とは、極めて高い相関が得られることを、本発明者らは見出した。
図3は、L/Dと、-10℃での吸収エネルギーとの関係を示す図である。図3は、後述の実施例で得られた結果を用いて作成した。図3を参照して、L/Dが10.5よりも大きい場合、L/Dが減少しても、-10℃での吸収エネルギーはそれほど増加しない。一方、L/Dが10.5以下になると、L/Dの減少に伴い、-10℃での吸収エネルギーが顕著に増加する。つまり、図3では、L/D=10.5近傍に変曲点が存在する。
以上の知見に基づいて、本発明者らは、上述の化学組成のマルテンサイト系ステンレス鋼材において、δフェライトの面積率を5.00%以下とした場合に、L/Dを10.5以下とすれば、758MPa以上の高い強度と、優れた耐SSC性とだけではなく、優れた低温靱性も得られることを見出した。
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は以上の技術思想に基づいて完成したものであり、次の構成を有する。
[1]
マルテンサイト系ステンレス鋼材であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.00%以下、
P:0.030%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:10.00~14.00%、
Ni:5.00~7.50%、
Mo:1.10~3.50%、
Al:0.005~0.050%、
V:0.01~0.30%、
N:0.0030~0.0500%、
Ti:0.020~0.150%、
Cu:1.00~3.50%、
Co:0.010~0.500%、
Nb:0~0.15%、
W:0~1.50%、
Sn:0~0.0100%、
As:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、
B:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
Mg:0~0.0050%、
希土類元素(REM):0~0.0100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
降伏強度が758MPa以上であり、
前記マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面において、
δフェライトの面積率は5.00%以下であり、
前記δフェライトの前記圧延方向の長さL(μm)と、複数の前記δフェライトの前記圧延方向の間隔D(μm)とが、式(1)を満たす、
マルテンサイト系ステンレス鋼材。
L/D≦10.5 (1)
[2]
[1]に記載のマルテンサイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Nb:0.01~0.15%、
W:0.01~1.50%、
Sn:0.0001~0.0100%、
As:0.0001~0.0100%、
Sb:0.0001~0.0100%、
B:0.0001~0.0050%、
Ca:0.0001~0.0050%、
Mg:0.0001~0.0050%、及び、
希土類元素(REM):0.0001~0.0100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有する、
マルテンサイト系ステンレス鋼材。
以下、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材について詳述する。元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材は、特徴1~特徴4を満たす。
(特徴1)
化学組成が、質量%で、C:0.030%以下、Si:1.00%以下、Mn:1.00%以下、P:0.030%以下、S:0.0050%以下、Cr:10.00~14.00%、Ni:5.00~7.50%、Mo:1.10~3.50%、Al:0.005~0.050%、V:0.01~0.30%、N:0.0030~0.0500%、Ti:0.020~0.150%、Cu:1.00~3.50%、Co:0.010~0.500%、Nb:0~0.15%、W:0~1.50%、Sn:0~0.0100%、As:0~0.0100%、Sb:0~0.0100%、B:0~0.0050%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、希土類元素(REM):0~0.0100%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
(特徴2)
降伏強度が758MPa以上である。
(特徴3)
マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライトの面積率ARは5.00%以下である。
(特徴4)
マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライトの圧延方向Zの長さL(μm)と、複数のδフェライトの圧延方向Zの間隔D(μm)とが、式(1)を満たす。
L/D≦10.5 (1)
以下、特徴1~特徴4について説明する。
[(特徴1)化学組成について]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
C:0.030%以下
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。
Cは鋼材の焼入れ性を高めて、鋼材の強度を高める。しかしながら、C含有量が0.030%を超えれば、CはCrと結合して、過剰にCr炭化物を生成する。その結果、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靭性が低下する。
したがって、C含有量は0.030%以下である。
C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.006%である。
C含有量の好ましい上限は0.028%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.015%である。
Si:1.00%以下
シリコン(Si)は不可避に含有される。つまり、Si含有量は0%超である。
Siは鋼を脱酸する。しかしながら、Si含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。
したがって、Si含有量は1.00%以下である。
Si含有量の好ましい下限は0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.20%である。
Si含有量の好ましい上限は0.70%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
Mn:1.00%以下
マンガン(Mn)は不可避に含有される。つまり、Mn含有量は0%超である。
Mnは鋼材の焼入れ性を高めて、鋼材の強度を高める。しかしながら、Mn含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Mnは粗大な介在物を形成する。粗大な介在物は、鋼材の低温靱性を低下させる。
したがって、Mn含有量は1.00%以下である。
Mn含有量の好ましい下限は0.10%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.25%である。
Mn含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
P:0.030%以下
燐(P)は不可避に含有される不純物である。つまり、P含有量は0%超である。
P含有量が0.030%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Pが結晶粒界に過剰に偏析して、鋼材の低温靱性を顕著に低下させる。
したがって、P含有量は0.030%以下である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の過剰な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.007%である。
P含有量の好ましい上限は0.028%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.023%であり、さらに好ましくは0.020%である。
S:0.0050%以下
硫黄(S)は不可避に含有される不純物である。つまり、S含有量は0%超である。
S含有量が0.0050%を超えれば、Sが結晶粒界に過剰に偏析したり、SがMnと結合して介在物であるMnSが過剰に生成したりする。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性及び熱間加工性が顕著に低下する。
したがって、S含有量は0.0050%以下である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過剰な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0004%である。
S含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
Cr:10.00~14.00%
クロム(Cr)は、サワー環境において、鋼材の表面に不働態皮膜を形成して鋼材の耐SSC性を高める。Cr含有量が10.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Cr含有量が14.00%を超えれば、Cr炭化物、Crを含有する金属間化合物、及び、Cr酸化物が過剰に生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靭性が低下する。
したがって、Cr含有量は10.00~14.00%である。
Cr含有量の好ましい下限は10.05%であり、さらに好ましくは10.10%であり、さらに好ましくは10.50%であり、さらに好ましくは11.00%である。
Cr含有量の好ましい上限は13.70%であり、さらに好ましくは13.50%であり、さらに好ましくは13.40%であり、さらに好ましくは13.30%である。
Ni:5.00~7.50%
ニッケル(Ni)はサワー環境において、不働態皮膜上に硫化物を生成する。Ni硫化物は、塩化物イオン(Cl)や硫化水素イオン(HS)が不働態皮膜に接触するのを抑制し、不働態皮膜が塩化物イオンや硫化水素イオンにより破壊されるのを抑制する。そのため、Niはサワー環境での鋼材の耐SSC性を高める。Niはさらに、オーステナイト形成元素であり、焼入れ後の鋼材のミクロ組織をマルテンサイト化する。Ni含有量が5.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ni含有量が7.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、降伏強度が低下する。
したがって、Ni含有量は5.00~7.50%である。
Ni含有量の好ましい下限は5.05%であり、さらに好ましくは5.10%であり、さらに好ましくは5.15%であり、さらに好ましくは5.20%である。
Ni含有量の好ましい上限は7.30%であり、さらに好ましくは7.10%であり、さらに好ましくは7.00%である。
Mo:1.10~3.50%
モリブデン(Mo)はサワー環境において、不働態皮膜上に硫化物を生成する。Mo硫化物は、塩化物イオンや硫化水素イオンが不働態皮膜に接触するのを抑制し、不働態皮膜が塩化物イオンや硫化水素イオンにより破壊されるのを抑制する。そのため、Moはサワー環境での鋼材の耐SSC性を高める。Mo含有量が1.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Mo含有量が3.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Mo含有量は1.10~3.50%である。
Mo含有量の好ましい下限は1.15%であり、さらに好ましくは1.30%であり、さらに好ましくは1.50%であり、さらに好ましくは1.70%であり、さらに好ましくは2.00%である。
Mo含有量の好ましい上限は3.40%であり、さらに好ましくは3.30%であり、さらに好ましくは3.20%であり、さらに好ましくは3.00%であり、さらに好ましくは2.80%である。
Al:0.005~0.050%
アルミニウム(Al)は鋼を脱酸する。Al含有量が0.005%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Al含有量が0.050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大なAl酸化物が生成し、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Al含有量は0.005~0.050%である。
Al含有量の好ましい下限は0.007%であり、さらに好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.015%である。
Al含有量の好ましい上限は0.047%であり、さらに好ましくは0.043%であり、さらに好ましくは0.040%である。
なお、本明細書におけるAl含有量は、sol.Al(酸可溶Al)の含有量を意味する。
V:0.01~0.30%
バナジウム(V)は鋼材中で炭化物、窒化物、及び、炭窒化物等のV析出物を形成して、鋼材の強度を高める。V含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、V含有量が0.30%を超えれば、V析出物が過剰に生成して、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、V含有量は0.01~0.30%である。
V含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは0.03%である。
V含有量の好ましい上限は0.25%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.08%である。
N:0.0030~0.0500%
窒素(N)は鋼材の耐孔食性を高め、その結果、鋼材の耐SSC性を高める。N含有量が0.0030%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、N含有量が0.0500%を超えれば、粗大なTi窒化物が生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、N含有量は0.0030~0.0500%である。
N含有量の好ましい下限は0.0033%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0038%である。
N含有量の好ましい上限は0.0450%であり、さらに好ましくは0.0420%であり、さらに好ましくは0.0400%であり、さらに好ましくは0.0350%であり、さらに好ましくは0.0300%であり、さらに好ましくは0.0250%であり、さらに好ましくは0.0200%である。
Ti:0.020~0.150%
チタン(Ti)は、C又はNと結合して、炭化物又は窒化物を形成する。この場合、ピンニング効果により結晶粒の粗大化が抑制され、鋼材の強度が高まる。Tiはさらに、炭化物又は窒化物を形成することにより、V析出物(炭化物、窒化物、及び、炭窒化物)の過剰な生成による強度の過度な上昇を抑制する。その結果、鋼材の低温靱性が高まる。Ti含有量が0.020%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ti含有量が0.150%を超えれば、Ti炭化物又はTi窒化物が過剰に生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Ti含有量は0.020~0.150%である。
Ti含有量の好ましい下限は0.030%であり、さらに好ましくは0.040%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.070%であり、さらに好ましくは0.080%である。
Ti含有量の好ましい上限は0.140%であり、さらに好ましくは0.130%である。
Cu:1.00~3.50%
銅(Cu)は、サワー環境において、不働態皮膜上に硫化物を生成する。Cu硫化物は、塩化物イオンや硫化水素イオンが不働態皮膜に接触するのを抑制し、不働態皮膜が塩化物イオンや硫化水素イオンにより破壊されるのを抑制する。そのため、Cuはサワー環境での鋼材の耐SSC性を高める。Cuはさらに、析出強化により鋼材の強度を高める。Cu含有量が1.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Cu含有量が3.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。Cu含有量が3.50%を超えればさらに、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Cu含有量は1.00~3.50%である。
Cu含有量の好ましい下限は1.05%であり、さらに好ましくは1.20%であり、さらに好ましくは1.40%であり、さらに好ましくは1.50%であり、さらに好ましくは1.60%であり、さらに好ましくは1.80%であり、さらに好ましくは1.90%であり、さらに好ましくは2.00%である。
Cu含有量の好ましい上限は3.30%であり、さらに好ましくは3.10%であり、さらに好ましくは3.00%である。
Co:0.010~0.500%
コバルト(Co)は、サワー環境において、不働態皮膜上に硫化物を生成する。Co硫化物は、塩化物イオンや硫化水素イオンが不働態皮膜に接触するのを抑制し、不働態皮膜が塩化物イオンや硫化水素イオンにより破壊されるのを抑制する。そのため、Coはサワー環境での鋼材の耐SSC性を高める。Coはさらに、残留オーステナイトの生成を抑制し、鋼材の強度のばらつきを抑制する。Co含有量が0.010%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Co含有量が0.500%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Co含有量は0.010~0.500%である。
Co含有量の好ましい下限は0.020%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.100%であり、さらに好ましくは0.150%である。
Co含有量の好ましい上限は0.450%であり、さらに好ましくは0.400%であり、さらに好ましくは0.350%である。
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、マルテンサイト系ステンレス鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、意図的に含有されるものではなく、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の効果に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
[任意元素(Optional Elements)について]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、
Nb:0~0.15%、
W:0~1.50%、
Sn:0~0.0100%、
As:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、
B:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
Mg:0~0.0050%、及び、
希土類元素(REM):0~0.0100%、
からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。
以下、これらの任意元素について説明する。
[第1群:Nb、W、Sn、As及びSb]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Nb、W、Sn、As及びSbからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Nb、W、Sn、As及びSbは、鋼材の耐SSC性を高める。
Nb:0~0.15%
ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Nb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Nbは微細な析出物(炭化物、窒化物、及び、炭窒化物、以下、Nb析出物という)を形成する。Nb析出物はピンニング効果により鋼材のサブ組織を微細化する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Nb含有量が0.15%を超えれば、Nb析出物が過剰に生成して、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Nb含有量は0~0.15%である。
Nb含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%である。
Nb含有量の好ましい上限は0.14%であり、さらに好ましくは0.13%であり、さらに好ましくは0.10%である。
W:0~1.50%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、W含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Wはサワー環境において不働態皮膜を安定化して、不働態皮膜が塩化物イオンや硫化水素イオンにより破壊されるのを抑制する。そのため、鋼材の耐SSC性が高まる。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、W含有量が1.50%を超えれば、WはCと結合して、粗大な炭化物を生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、W含有量は0~1.50%である。
W含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。
W含有量の好ましい上限は1.20%であり、さらに好ましくは1.00%である。
Sn:0~0.0100%
スズ(Sn)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Sn含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Snは鋼材の耐SSC性を高める。Snが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
一方、Sn含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Snが粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性がかえって低下する。
したがって、Sn含有量は0~0.0100%である。
Sn含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0007%である。
Sn含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%である。
As:0~0.0100%
ヒ素(As)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、As含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Asは鋼材の耐SSC性を高める。Asが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
一方、As含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Asが粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性がかえって低下する。
したがって、As含有量は0~0.0100%である。
As含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
As含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%である。
Sb:0~0.0100%
アンチモン(Sb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Sb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Sbは鋼材の耐SSC性を高める。Sbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
一方、Sb含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Sbが粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性がかえって低下する。
したがって、Sb含有量は0~0.0100%である。
Sb含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%である。
Sb含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%である。
[第2群:B、Ca、Mg及び希土類元素(REM)]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、B、Ca、Mg及び希土類元素(REM)からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、B、Ca、Mg及び希土類元素(REM)は、鋼材の熱間加工性を高める。
B:0~0.0050%
ホウ素(B)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、B含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Bはオーステナイト粒界に偏析して粒界を強化する。その結果、鋼材の熱間加工性が高まる。Bが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、B含有量が0.0050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Cr炭硼化物が生成する。この場合、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、B含有量は0~0.0050%である。
B含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
B含有量の好ましい上限は0.0045%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
Ca:0~0.0050%
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ca含有量は0%であってもよい。
含有される場合、Caは介在物の形態を制御して、鋼材の熱間加工性を高める。介在物の形態を制御するとは、例えば、介在物を球状化したり、介在物を微細化したりすることである。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Ca含有量が0.0050%を超えれば、粗大な酸化物が生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Ca含有量は0~0.0050%である。
Ca含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
Ca含有量の好ましい上限は0.0045%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
Mg:0~0.0050%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。
含有される場合、MgはCaと同様に、介在物の形態を制御して、鋼材の熱間加工性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Mg含有量が0.0050%を超えれば、粗大な酸化物が生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、Mg含有量は0~0.0050%である。
Mg含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
Mg含有量の好ましい上限は0.0045%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0030%である。
希土類元素(REM):0~0.0100%
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。
含有される場合、REMはCaと同様に、介在物の形態を制御して、鋼材の熱間加工性を高める。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、REM含有量が0.0100%を超えれば、粗大な酸化物が生成する。この場合、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靱性が低下する。
したがって、REM含有量は0~0.0100%である。
REM含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0025%である。
REM含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%である。
なお、本明細書におけるREMとは、原子番号21番のスカンジウム(Sc)、原子番号39番のイットリウム(Y)、及び、ランタノイドである原子番号57番のランタン(La)~原子番号71番のルテチウム(Lu)からなる群から選択される1種以上の元素である。また、本明細書におけるREM含有量とは、これら元素の合計含有量である。
[ミクロ組織(Microstructure)]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織は、マルテンサイトを主体とする。本明細書において、マルテンサイトとは、フレッシュマルテンサイトだけでなく、焼戻しマルテンサイトも含む。また、本明細書において、マルテンサイトが主体とは、ミクロ組織において、マルテンサイトの体積率が80%以上であることを意味する。ミクロ組織の残部は、残留オーステナイト及びδフェライトからなる。つまり、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材において、残留オーステナイト及びδフェライトの総体積率は0~20%である。残留オーステナイトの体積率はなるべく低い方が好ましい。本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織中のマルテンサイトの体積率の好ましい下限は85%であり、さらに好ましくは90%である。
ミクロ組織において、少量の残留オーステナイトは、著しい強度の低下を招かず、かつ、鋼材の低温靱性を顕著に高める。しかしながら、残留オーステナイトの体積率が高すぎれば、鋼材の強度が顕著に低下する。したがって、上述のとおり、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織において、残留オーステナイトの体積率は0~20%である。強度確保の観点から、残留オーステナイトの体積率の好ましい上限は15%であり、さらに好ましくは、10%である。上述のとおり、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織は、マルテンサイト単相でもよい。したがって、残留オーステナイトの体積率は0%であってもよい。一方、少しでも残留オーステナイトが存在する場合、残留オーステナイトの体積率は0超~20%であり、さらに好ましくは0超~15%であり、さらに好ましくは、0超~10%である。
[マルテンサイトの体積率の測定方法]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織におけるマルテンサイトの体積率(%)は、次の方法で求める。以下に示す方法で、残留オーステナイトの体積率(%)を求める。また、後述の[δフェライトの面積率ARの測定方法]に記載の方法で求めたδフェライトの面積率ARを、δフェライトの体積率(%)とみなす。マルテンサイトの体積率は、得られた残留オーステナイトの体積率、及び、δフェライトの体積率の合計を、100%から差し引いて求める。
残留オーステナイトの体積率は、X線回折法により求める。具体的には、マルテンサイト系ステンレス鋼材から試験片を採取する。
マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部から試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼(Round Bar)である場合、丸鋼のR/2部から試験片を採取する。ここで、R/2部とは、丸鋼の軸方向に垂直な断面での半径Rの中央部を意味する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、鋼板の板厚中央部から試験片を採取する。試験片のサイズは特に限定されないが、例えば、15mm×15mm×厚さ2mmである。この場合、試験片の厚さ方向は、鋼管の場合は肉厚方向であり、丸鋼の場合は径方向であり、鋼板の場合は板厚方向である。
得られた試験片を用いて、α相の(200)面、α相の(211)面、γ相の(200)面、γ相の(220)面、γ相の(311)面の各々のX線回折強度を測定し、各面の積分強度を算出する。X線回折強度の測定において、X線回折装置のターゲットをMoとし(MoKα線)、出力を50kV-40mAとする。算出後、α相の各面と、γ相の各面との組合せ(2×3=6組)ごとに式(I)を用いて残留オーステナイトの体積率Vγ(%)を算出する。そして、6組の残留オーステナイトの体積率Vγの平均値を、残留オーステナイトの体積率(%)と定義する。
Vγ=100/{1+(Iα×Rγ)/(Iγ×Rα)} (I)
ここで、Iαはα相の積分強度である。Rαはα相の結晶学的理論計算値である。Iγはγ相の積分強度である。Rγはγ相の結晶学的理論計算値である。なお、本明細書において、α相の(200)面でのRαを15.9、α相の(211)面でのRαを29.2、γ相の(200)面でのRγを35.5、γ相の(220)面でのRγを20.8、γ相の(311)面でのRγを21.8とする。なお、残留オーステナイトの体積率は、得られた数値の小数第一位を四捨五入する。
δフェライトの体積率は、次の方法で求める。具体的には、後述の[δフェライトの面積率ARの測定方法]に記載の方法でδフェライトの面積率AR(%)を求める。求めたδフェライトの面積率AR(%)を、δフェライトの体積率(%)とみなす。なお、δフェライトの体積率は、得られた数値の小数第一位を四捨五入する。
得られた残留オーステナイトの体積率(%)と、得られたδフェライトの体積率(%)とを用いて、マルテンサイト系ステンレス鋼材のミクロ組織のマルテンサイトの体積率(%)を次の式により求める。
マルテンサイトの体積率(%)=100-(残留オーステナイトの体積率(%)+δフェライトの体積率(%))
[(特徴2)降伏強度について]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度は、110ksi以上、つまり、758MPa以上である。
本明細書において、降伏強度は、ASTM E8/E8M(2021)に準拠した常温(24±3℃)での引張試験により得られた、0.2%オフセット耐力(MPa)を意味する。
[降伏強度の測定方法]
降伏強度は、次の方法で求める。
マルテンサイト系ステンレス鋼材から、丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部から丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、丸鋼のR/2部から丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、鋼板の板厚中央部から丸棒試験片を採取する。
丸棒試験片のサイズは、例えば、平行部の直径が4.0mmであり、標点距離が16.0mmである。丸棒試験片の長手方向は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向と平行とする。ここで、マルテンサイト系スレンレス鋼材の圧延方向とは、マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、管軸方向を意味する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、軸方向を意味する。
丸棒試験片を用いて、ASTM E8/E8M(2021)に準拠して、常温(24±3℃)で引張試験を行い、0.2%オフセット耐力(MPa)を求める。求めた0.2%オフセット耐力を降伏強度(MPa)と定義する。
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度の好ましい下限は760MPaであり、さらに好ましくは770MPaであり、さらに好ましくは780MPaである。本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度の上限は特に限定されない。上述の化学組成の範囲内であれば、降伏強度の上限は例えば1069MPa(155ksi)未満であり、好ましくは1000MPa(145ksi)未満である。
[(特徴3)δフェライトの面積率ARについて]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材ではさらに、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライトの面積率ARが5.00%以下である。δフェライトの面積率ARが5.00%以下であれば、特徴1、特徴2及び特徴4を満たすことを前提として、758MPa以上の高強度であっても、優れた低温靱性が得られる。
δフェライトの面積率ARの好ましい上限は4.80%であり、さらに好ましくは4.70%であり、さらに好ましくは4.60%であり、さらに好ましくは4.50%であり、さらに好ましくは4.30%であり、さらに好ましくは4.10%であり、さらに好ましくは4.00%である。
δフェライトの面積率ARの下限は特に限定されない。しかしながら、δフェライトの面積率ARの過度な低減は、製造コストを高くする。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、δフェライトの面積率ARの好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%である。
[δフェライトの面積率ARの測定方法]
δフェライトの面積率ARは、次の方法で測定できる。
マルテンサイト系ステンレス鋼材から、試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部から試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、丸鋼のR/2部から試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、鋼板の板厚中央部から試験片を採取する。
試験片は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な観察面を有する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、試験片の観察面は、圧延方向Z(管軸方向)と肉厚方向とを含む。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、試験片の観察面は、圧延方向Z(軸方向)と径方向とを含む。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、試験片の観察面は、圧延方向Zと板厚方向とを含む。
試験片は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zを特定可能なように採取する。具体的には、試験片の観察面において、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な辺が長辺であり、圧延方向に垂直な辺が短辺となるように、試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、試験片の観察面において、圧延方向Z(管軸方向)に平行な辺を長辺とし、肉厚方向に平行な辺を短辺とする。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、試験片の観察面において、圧延方向Z(軸方向)に平行な辺を長辺とし、径方向に平行な辺を短辺とする。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、試験片の観察面において、圧延方向Zに平行な辺を長辺とし、板厚方向に平行な辺を短辺とする。これにより、後述する[δフェライトのL/Dの測定方法]において、測定視野FVでの圧延方向Zを特定できる。
観察面を鏡面研磨する。鏡面研磨された観察面に対して、30質量%のNaOH水溶液で電解エッチングを実施し、観察面にミクロ組織を現出させる。ミクロ組織が現出された観察面において、ASTM E562(2019)に準拠した点算法により、δフェライトの面積率を求める。このとき、測定倍率は400倍とし、格子点数を400個、測定視野FVの数を30個とする。各測定視野FVは、250μm×250μmの矩形とする。格子点上にδフェライトが重なる場合は「1」でカウントする。格子点上に母相とδフェライトとの界面が重なる場合は「0.5」でカウントする。全ての測定視野FV(30個)の格子点(400個)でのカウント数を、格子点の総数で除した値(%)を、δフェライトの面積率AR(%)と定義する。
なお、δフェライトか否かの判定については、エネルギー分散型X線分析法(Energy Dispersive X-ray Spectrometry:EDS)を用いた元素濃度分析(EDS分析)により行う。具体的には、各測定視野中の粒子をコントラストから特定する。特定した各粒子について、EDS分析を実施する。EDS分析では、加速電圧を20kVとし、対象元素をN、O、Mg、Al、Si、P、S、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Cu又はNbとして定量する。各粒子のEDS分析結果に基づいて、質量%で、粒子中のCr含有量が14.00%以上であり、さらに、粒子中のNi含有量が、母相のNi含有量(つまり、マルテンサイト系ステンレス鋼材のNi含有量)の0.8倍以下である場合、δフェライトと判定する。
[(特徴4)δフェライトのL/Dについて]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材ではさらに、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面において、δフェライトの圧延方向Zの長さL(μm)と、複数のδフェライトの圧延方向Zの間隔D(μm)とが、式(1)を満たす。
L/D≦10.5 (1)
上述のとおり、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面において、δフェライトの面積率が5.00%以下である場合、図3に示すとおり、低温靱性は、L/Dと負の相関を示す。具体的には、図3に示すとおり、L/Dが10.5よりも大きければ、L/Dが減少しても、-10℃での吸収エネルギー(J)はそれほど増加しない。一方、L/Dが10.5以下になれば、L/Dの減少にしたがい、-10℃での吸収エネルギー(J)が顕著に増加する。つまり、図3のグラフでは、L/D=10.5付近に変曲点が存在する。
本実施形態では、L/Dは10.5以下であり、式(1)を満たす。そのため、マルテンサイト系ステンレス鋼材は、特徴1~特徴3を満たすことを前提として、758MPa以上の高強度であっても、優れた低温靱性を有する。
L/Dの好ましい上限は10.3であり、さらに好ましくは10.0であり、さらに好ましくは9.5であり、さらに好ましくは9.3であり、さらに好ましくは9.0であり、さらに好ましくは8.7であり、さらに好ましくは8.5であり、さらに好ましくは7.5であり、さらに好ましくは5.5であり、さらに好ましくは3.5である。
L/Dの好ましい下限は限定されない。L/Dの下限は例えば0.1であり、例えば0.2であり、例えば0.3である。
[δフェライトのL/Dの測定方法]
δフェライトのL/Dは次の方法で測定できる。
上述の[δフェライトの面積率ARの測定方法]に記載の30個の各測定視野FVにおいて、δフェライトの長さL(μm)、及び、δフェライトの間隔D(μm)を測定する。図4は、各測定視野FVでのδフェライトの長さL(μm)、及び、δフェライトの間隔D(μm)の測定方法の模式図である。図4を参照して、各測定視野FVにおいて、圧延方向Zに平行であって、長さが100μmの線分SGを配置する。このとき、線分SGの線上に一部又は全部が重なるδフェライト10の個数をカウントする。複数の箇所に線分SGを配置し、最も多くのδフェライト10と重なる線分SGを選択する。選択された線分SGの長さ(100μm)を当該線分SGと重なっているδフェライト10の個数で除した値を、当該測定視野FVでのフェライト間隔DFV(μm)とする。ここで、間隔DFVは、小数第三位の端数を四捨五入して得られる小数第二位の値とする。
さらに、各測定視野FVにおいて、測定視野FV中の複数のδフェライトのうち、圧延方向Zの長さが最も長いδフェライトを選択する。そして、選択されたδフェライトの圧延方向Zの長さを、当該測定視野FVのδフェライト長さLFV(μm)とする。ここで、長さLFVは、小数第三位の端数を四捨五入して得られる小数第二位の値とする。
30個の測定視野FVの各々において、間隔DFV及び長さLFVを求める。30個の間隔DFVの算術平均値を、マルテンサイト系ステンレス鋼材での間隔D(μm)と定義する。間隔Dは、小数第二位の端数を四捨五入して得られる小数第一位の値とする。また、30個の長さLFVの算術平均値を、マルテンサイト系ステンレス鋼材での長さL(μm)と定義する。長さLは、小数第二位の端数を四捨五入して得られる小数第一位の値とする。L/Dは小数第二位の端数を四捨五入して得られる小数第一位の値とする。
例えば、図4において、測定視野FVにおいて圧延方向Zに平行であって、長さが100μmの線分SG1~SG3を、δフェライト10と重複するように配置する。このとき、複数の線分SG1~SG3のうち、線分SG1が最も多くの6個のδフェライト10と重複している。そこで、線分SG1を選択し、100μmをδフェライト数である6で除した値である16.67μmを当該測定視野FVでのδフェライトの間隔DFV(μm)とする。
また、測定視野FV中の複数のδフェライト10のうち、圧延方向Zの長さが最も長いδフェライト10Aを選択する。選択されたδフェライト10Aの圧延方向Zの長さを、当該測定視野FVでのδフェライトの長さLFV(μm)とする。
[本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の効果]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材は、特徴1~特徴4を満たす。そのため、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材は、高い強度を有し、優れた耐SSC性を有する。さらに、優れた低温靱性を有する。
[耐SSC性について]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、758MPa以上の高い降伏強度を有していても、サワー環境における優れた耐SSC性を有する。本実施形態において、優れた耐SSC性を有するとは、以下の方法で評価できる。
[耐SSC性評価方法]
本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の耐SSC性は、常温での耐SSC性評価試験により評価できる。耐SSC性評価試験は、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した方法で実施する。
具体的には、マルテンサイト系ステンレス鋼材から、丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部から丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、丸鋼のR/2部から丸棒試験片を採取する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、鋼板の板厚中央部から丸棒試験片を採取する。
丸棒試験片の大きさは特に限定されない。丸棒試験片のサイズは、例えば、平行部の直径が6.35mmであり、平行部の長さが25.4mmである。なお、丸棒試験片の長手方向は、マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向と平行とする。つまり、マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、丸棒試験片の長手方向は鋼管の管軸方向に平行とする。マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、丸棒試験片の長手方向は丸鋼の軸方向に平行とする。
試験溶液は、pHが4.0の20質量%塩化ナトリウム水溶液とする。試験溶液は、20質量%の塩化ナトリウムと0.41g/Lの酢酸ナトリウムとを含有する水溶液に酢酸を添加してpHを4.0に調整する。作製した丸棒試験片に対して、実降伏応力の90%に相当する応力を負荷する。試験容器に24℃の試験溶液を、応力を負荷された丸棒試験片が浸漬するように注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、0.10barのHSガス及び0.90barのCOガスを試験浴に吹き込み、試験浴にHSガスを飽和させる。HSガスが飽和した試験浴を、24℃で720時間保持する。
720時間保持後の試験片に対して、拡大率が10倍のルーペで試験片の平行部の表面を観察して、割れの有無を確認する。本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、上述の方法で実施した耐SSC性評価試験においても、720時間経過後に、割れが確認されない。
[低温靱性について]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、上述のとおり、優れた低温靱性を有する。本実施形態において、優れた低温靱性を有するとは、以下の方法で評価できる。
[低温靱性評価方法]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の低温靱性は、ASTM E23(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験によって評価する。
具体的には、API SPEC 5CRA(2010)に準拠して、マルテンサイト系ステンレス鋼材から、フルサイズ又はサブサイズのVノッチ試験片を作製する。作製されたVノッチ試験片に対して、ASTM E23(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、-10℃における吸収エネルギー(J)を求める。なお、サブサイズのVノッチ試験片を用いた場合、得られた吸収エネルギーをAPI SPEC 5CRA(2010)に記載された低減率(Reduction factor)で除して、フルサイズのVノッチ試験片での吸収エネルギーに換算する。また、-10℃における吸収エネルギー(J)は、得られた数値の小数第1位を四捨五入して得られる整数値とする。本実施形態では、-10℃における吸収エネルギーが40J以上である場合、優れた低温靱性を有すると評価する。
[マルテンサイト系ステンレス鋼材の形状及び用途]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は、鋼管、丸鋼(中実材)、又は、鋼板である。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、マルテンサイト系ステンレス鋼材は、油井管用鋼管である。油井管用鋼管は、油井管用途の鋼管を意味する。油井管は例えば、油井又はガス井の掘削、原油又は天然ガスの採取等に用いられるケーシング、チュービング、ドリルパイプ等である。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、好ましくは、継目無鋼管である。
マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、マルテンサイト系ステンレス鋼材は例えば、ダウンホール部材用途の鋼材である。
以上のとおり、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材は、特徴1~特徴4を満たす。そのため、降伏強度が110ksi以上(758MPa以上)の高強度と優れた耐SSC性とを有し、さらに、優れた低温靱性を有する。
[製造方法]
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の製造方法の一例を説明する。以下に説明する製造方法は一例であって、本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の製造方法はこれに限定されない。上述の特徴1~特徴4を満たすマルテンサイト系ステンレス鋼材を製造できれば、以下に説明する製造方法に限定されず、他の製造方法で本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材が製造されてもよい。ただし、以下に説明する製造方法は、本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材を製造する好適な一例である。
本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の製造方法の一例は、次の工程を含む。
(工程1)鋳造材準備工程
(工程2)分塊圧延工程
(工程3)熱間加工工程
(工程4)熱処理工程(焼入れ工程及び焼戻し工程)
以下、各工程について説明する。
[(工程1)鋳造材準備工程]
鋳造材準備工程では、特徴1の化学組成を有する鋳造材を準備する。具体的には、化学組成が特徴1を満たす溶鋼を周知の方法により製造する。製造された溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片を製造する。ここで、鋳片とは、スラブ又はブルームである。鋳片に代えて、上記溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。以上の製造工程により、鋳造材(スラブ、ブルーム、又は、インゴット)を製造する。
[(工程2)分塊圧延工程]
分塊圧延工程では、分塊圧延機を用いて、鋳造材を圧延して素材を製造する。具体的には、初めに、鋳造材を加熱炉に装入して、加熱する。加熱された鋳造材を加熱炉から抽出する。抽出された鋳造材に対して、分塊圧延機を用いて圧延を実施する。
分塊圧延機では、いわゆるリバース圧延を実施する。リバース圧延の場合、鋳造材が上流から下流に進んで分塊圧延機を通過するときに1回の圧下を行い、かつ、鋳造材が下流から上流に進んで分塊圧延機を通過するときに1回の圧下を行う。つまり、往復で圧下を行う場合、鋳造材に対して2回の圧下が行われる。なお、鋳造材が分塊圧延機を通過するときに、鋳造材に対して圧下をしない場合もある。以上のとおり、分塊圧延では、分塊圧延機を用いて、鋳造材に対して複数回圧下を行い、素材を製造する。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管又は丸鋼である場合、素材はビレットである。マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、素材は粗バーである。
以上の工程が実施される分塊圧延工程では、次の条件を満たす。
(条件1)加熱温度T1:1250~1300℃
(条件2)加熱温度T1での保持時間t1:300~500分
(条件3)分塊圧延での初回実質圧下率R1:3.4%以上
以下、各条件について説明する。
[(条件1)加熱温度T1について]
加熱温度T1が1300℃を超えれば、δフェライトが過剰に生成する。そのため、最終製品であるマルテンサイト系ステンレス鋼材中のδフェライトの面積率ARが5.00%を超える。一方、加熱温度T1が1250℃未満であれば、分塊圧延時に分塊圧延機に掛かる負荷が過剰に大きくなる。したがって、加熱温度T1は1250~1300℃である。
[(条件2)保持時間t1について]
鋳造材中には、δフェライトが多数存在する。そこで、分塊圧延工程の加熱時において、加熱温度T1で300分以上保持することにより、素材中のδフェライトが十分に減少する。その結果、最終製品であるマルテンサイト系ステンレス鋼材中のδフェライトの面積率ARが5.00%以下となる。なお、保持時間t1が500分を超えれば、製造コストが高くなる。したがって、加熱温度T1での保持時間t1は300~500分である。
[分塊圧延の初回実質圧下率R1について]
分塊圧延機を用いた分塊圧延では、上述のとおり、鋳造材が上流から下流に進んで分塊圧延機を通過するときに1回の圧下を行い、かつ、鋳造材が下流から上流に進んで分塊圧延機を通過するときに1回の圧下を行う。分塊圧延機を通過するときに1回圧下することを「1パス」という。
分塊圧延では、1パス目で鋳造材の表面に形成されているスケールを除去するために、1.5%未満の低い圧下率で鋳造材を軽圧下する場合がある。この場合、2パス目以降で、スケールが除去された鋳造材に対して、圧下率が1.5%以上の実質的な圧下を行う。実質的な圧下を行う前にスケールを除去することで、鋳造材の表面に疵が形成されるのを抑制する。
本実施形態において、分塊圧延で圧下率が1.5%以上の実質的な圧下を行う最初のパスでの圧下率を、初回実質圧下率R1(%)と定義する。スケール除去目的で圧下率1.5%未満の軽圧下を1パス目に実施する場合、2パス目以降で圧下率が1.5%以上となる最初のパスでの圧下率を、初回実質圧下率R1と定義する。一方、1パス目の圧下から、1.5%以上の圧下率で圧下する場合、1パス目の圧下率を、初回実質圧下率R1と定義する。
ここで、初回実質圧下率R1(%)は次の式で定義される。
初回実質圧下率R1(%)={1-(初回実質圧下率での圧下直後の素材の圧延方向に垂直な断面積/初回実質圧下率での圧下直前の素材の圧延方向に垂直な断面積)}×100
例えば、分塊圧延において、1パス目で圧下率1.5%未満の軽圧下を行った後、2パス目で圧下率1.5%以上の圧下を行った場合、初回実質圧下率R1は2パス目での圧下率である。この場合、初回実質圧下率R1は以下の式となる。
初回実質圧下率R1(%)={1-(2パス目の圧下後の素材の圧延方向に垂直な断面積/1パス目の圧下後の素材の圧延方向に垂直な断面積)}×100
図5は、分塊圧延工程での初回実質圧下率R1と、最終製品であるマルテンサイト系ステンレス鋼材でのδフェライトのL/Dとの関係を示す図である。図5は、後述の実施例の結果に基づいて作成した。図5を参照して、初回実質圧下率R1が増加すれば、L/Dが急速に減少する。そして、初回実質圧下率R1が3.4%以上になれば、初回実質圧下率R1の増加に伴うL/Dの減少が若干緩やかになる。初回実質圧下率R1が9.0%以上になれば、初回実質圧下率R1の増加に伴うL/Dの減少がさらに緩やかになる。したがって、図5のグラフには初回実質圧下率R1=3.4%近傍と、初回実質圧下率R1=9.0%近傍にそれぞれ変曲点が存在する。
初回実質圧下率R1が3.4%以上であれば、分塊圧延での初回での圧下が十分に強い。そのため、素材中のδフェライトを圧下により十分に微細にすることができる。そのため、最終製品であるマルテンサイト系ステンレス鋼材中のδフェライトのL/Dが10.5以下となる。したがって、初回実質圧下率R1は3.4%以上である。
初回実質圧下率R1の好ましい下限は5.0%であり、さらに好ましくは6.0%であり、さらに好ましくは7.0%であり、さらに好ましくは8.0%である。
初回実質圧下率R1のさらに好ましい下限は9.0%である。初回実質圧下率R1が9.0%以上であれば、L/Dが3.5以下となる。この場合、低温靱性が顕著に高まる。
[(工程3)熱間加工工程]
熱間加工工程では、分塊圧延工程で製造された素材を熱間加工して、中間鋼材を製造する。中間鋼材を製造する熱間加工の方法は、特に限定されない。すなわち、本実施形態において、熱間加工は、熱間鍛造であってもよく、熱間押出であってもよく、熱間圧延であってもよい。
マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼管(継目無鋼管)である場合、素材を熱間加工して、素管(継目無素管)を製造する。この場合、熱間加工として、例えば、ユジーン・セジュルネ法、又は、エルハルトプッシュベンチ法(すなわち、熱間押出)を実施してもよい。中間鋼材が継目無鋼管である場合さらに、熱間加工として、例えば、マンネスマン法による穿孔圧延(すなわち、熱間圧延)を実施してもよい。
例えば、熱間加工においてマンネスマン法による穿孔圧延を実施する場合、次の方法で実施できる。まず、素材を加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1250℃である。加熱炉から抽出された素材に対して穿孔圧延を実施して、中間鋼材(素管)を製造する。穿孔圧延における、穿孔比は特に限定されないが、例えば、1.0~4.0である。穿孔圧延後のビレットに対して、マンドレルミルを用いた延伸圧延を実施する。さらに、必要に応じて、延伸圧延後のビレットに対して、レデューサ又はサイジングミルを用いた定径圧延を実施する。以上の工程により、素管を製造する。熱間加工工程での累積の減面率は特に限定されないが、例えば、20~70%である。
マルテンサイト系ステンレス鋼材が丸鋼である場合、素材を熱間加工して、中間鋼材(丸鋼)を製造する。この場合、熱間加工として、熱間圧延を実施する。熱間圧延前の加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1250℃である。熱間圧延を実施する場合、連続圧延機による熱間圧延を実施するのが好ましい。連続圧延機は、上下方向に並んで配置された一対の孔型ロールを有する水平スタンドと、水平方向に並んで配置された一対の孔型ロールを有する垂直スタンドとが交互に配列されている。
マルテンサイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、素材を熱間加工して、中間鋼材(板状の鋼材)を製造する。この場合、熱間加工として、熱間圧延を実施する。熱間圧延前の加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1250℃である。加熱炉から抽出された素材に対して、連続圧延機を用いて熱間圧延を実施して、中間鋼材(板状の鋼材)を製造する。
以上のとおり、熱間加工工程により、所望の形状を有する中間鋼材を製造する。なお、熱間加工は、1回のみ実施してもよく、複数回実施してもよい。例えば、素材に対して、上述の穿孔圧延を実施した後、上述の熱間押出を実施してもよい。例えばさらに、鋳造材に対して、上述の分塊圧延を実施した後、上述の連続圧延機による熱間圧延を実施してもよい。
熱間加工により製造された中間鋼材は、空冷されてもよい。熱間加工により製造された中間鋼材はまた、常温まで冷却せずに、熱間加工後に直接焼入れを実施してもよく、熱間加工後に補熱(再加熱)した後、焼入れを実施してもよい。熱間加工後に直接焼入れ、又は、熱間加工後に補熱した後焼入れを実施した場合、残留応力を除去することを目的として、次工程の熱処理工程(焼入れ及び焼戻し)前に、応力除去焼鈍(SR処理)を実施してもよい。
[(工程4)熱処理工程(焼入れ工程及び焼戻し工程)]
熱処理工程は、焼入れ工程及び焼戻し工程を含む。以下、焼入れ工程及び焼戻し工程について説明する。
[焼入れ工程]
焼入れ工程では、熱間加工工程で製造された中間鋼材に対して、焼入れを実施する(焼入れ工程)。焼入れは周知の方法で実施する。具体的には、熱間加工工程後の中間鋼材を熱処理炉に装入し、焼入れ温度で保持する。焼入れ温度はAc3変態点以上であり、例えば、900~1000℃である。中間鋼材を焼入れ温度で保持した後、急冷(焼入れ)する。焼入れ温度での保持時間は特に限定されないが、例えば、10~60分である。焼入れ方法は例えば、水冷又は油冷である。焼入れ方法は特に制限されない。例えば、水槽又は油槽に浸漬して中間鋼材を急冷してもよい。中間鋼材が鋼管である場合、シャワー冷却又はミスト冷却により、鋼管の外面及び/又は内面に対して冷却水を注いだり、噴射したりして、鋼管を急冷してもよい。
中間鋼材が素管(継目無鋼管)である場合、熱間加工工程後、素管を常温まで冷却することなく、熱間加工直後に焼入れ(直接焼入れ)を実施してもよい。また、熱間加工後の素管の温度が低下する前に補熱炉に装入して焼入れ温度に保持した後、焼入れを実施してもよい。
[焼戻し工程]
焼戻し工程では、焼入れ後の中間鋼材に対してさらに、焼戻しを実施する。焼戻し工程では、化学組成に応じて焼戻し温度を適宜調整することにより、マルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度を調整することができる。具体的には、マルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度が110ksi以上(758MPa以上)となるように、焼戻し条件を調整する。
焼戻し工程における焼戻し温度T2、及び、焼戻し温度T2での保持時間t2は、上述のとおり、設定する降伏強度及び化学組成に応じて適宜調整することができる。焼戻し温度T2及び保持時間t2は特に限定されないが、例えば、次のとおりである。
(条件4)焼戻し温度T2:500~650℃
(条件5)保持時間t2:20~120分
ただし、焼戻し温度T2及び保持時間t2は上述の範囲に限定されない。焼戻し温度T2での保持時間t2は、設定する降伏強度及び化学組成に応じて適宜調整すればよい。
以上の工程により、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材を製造できる。なお、上述の製造方法では、本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材の製造方法の一例を説明した。上述する製造方法以外の製造方法によっても、本実施形態によるマルテンサイト系ステンレス鋼材は製造される場合がある。この場合であっても、マルテンサイト系ステンレス鋼材が特徴1~特徴4を満たせば、758MPa以上の高い降伏強度と、優れた耐SSC性と、優れた低温靭性とを有する。
実施例により本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の効果をさらに具体的に説明する。以下の実施例での条件は、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例である。したがって、本実施形態のマルテンサイト系ステンレス鋼材はこの一条件例に限定されない。
表1-1及び表1-2に示す化学組成を有するマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)を製造した。
Figure 0007428952000001
Figure 0007428952000002
表1-2中の「-」部分は、該当する元素の含有量が、表1-2に記載されている数値の端数を四捨五入したときに、0%であったことを意味する。例えば、試験番号1のNb含有量は、小数第三位で四捨五入して、0%であったことを意味する。試験番号1のW含有量は、小数第三位で四捨五入して、0%であったことを意味する。試験番号1のB含有量は、小数第五位で四捨五入して、0%であったことを意味する。
鋳造材準備工程として、溶鋼を用いて連続鋳造によりブルームを製造した。その後、分塊圧延工程を実施した。分塊圧延工程では、初めに、ブルームを加熱炉で加熱した。加熱温度T1(℃)は表2の「分塊圧延工程」欄の「加熱温度T1(℃)」欄に示すとおりであり、加熱温度T1での保持時間t1(分)は表2の「分塊圧延工程」欄の「保持時間t1(分)」欄に示すとおりであった。
Figure 0007428952000003
加熱されたブルームに対して、分塊圧延を実施して、直径が310mmの円柱状の素材(丸ビレット)を製造した。このとき、分塊圧延での初回実質圧下率R1(%)は、表2の「分塊圧延工程」欄の「初回実質圧下率R1(%)」に示すとおりであった。
分塊圧延工程で製造された素材に対して、熱間加工工程を実施した。具体的には、素材を加熱炉に装入して、1100~1250℃で加熱した。加熱炉から抽出した素材に対して、マンネスマン-マンドレル方式による熱間圧延(熱間加工)を実施して、各試験番号の素管(継目無鋼管)を製造した。このとき穿孔比は1.0~4.0の範囲内であり、熱間加工工程での累積の減面率は20~70%の範囲内であった。
熱間加工後の素管に対して、熱処理工程(焼入れ工程及び焼戻し工程)を実施した。焼入れ工程では、焼入れ温度を910℃とし、焼入れ温度での保持時間を15分とした。焼戻し工程では、焼戻し温度T2(℃)を、表2の「焼戻し工程」欄の「焼戻し温度T2(℃)」欄に示すとおりとし、焼戻し温度T2での保持時間t2(分)を、表2の「焼戻し工程」欄の「保持時間t2(分)」欄に示すとおりとした。熱処理工程により、降伏強度を調整した。以上の製造工程により、マルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)を製造した。
[評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)に対して、次の評価試験を実施した。
(試験1)降伏強度評価試験
(試験2)マルテンサイト体積率評価試験
(試験3)耐SSC性評価試験
(試験4)δフェライト面積率評価試験
(試験5)δフェライトのL/D評価試験
(試験6)低温靱性評価試験
以下、各試験について説明する。
[(試験1)降伏強度評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材の降伏強度(MPa)を、上述の[降伏強度の測定方法]に基づいて求めた。なお、各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から丸棒試験片を採取した。丸棒試験片のサイズは、平行部の直径が4.0mmであり、標点距離が16.0mmであった。丸棒試験片の長手方向はマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の圧延方向(管軸方向)と平行とした。得られた降伏強度(MPa)を、表3中の「YS(MPa)」欄に示す。
Figure 0007428952000004
[(試験2)マルテンサイト体積率評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材のマルテンサイト体積率(%)を、上述の[マルテンサイトの体積率の測定方法]に基づいて求めた。なお、各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から試験片を採取した。試験片のサイズは、15mm×15mm×厚さ2mmであった。試験片の厚さ方向は、継目無鋼管の肉厚方向であった。得られたマルテンサイト体積率(%)を、表3中の「マルテンサイト体積率(%)」に示す。
[(試験3)耐SSC性評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材の耐SSC性を、上述の[耐SSC性評価方法]に基づいて評価した。なお、各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から丸棒試験片を採取した。丸棒試験片のサイズは、平行部の直径が6.35mmとし、平行部の長さが25.4mmとした。丸棒試験片の長手方向は、マルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の圧延方向(管軸方向)と平行とした。
720時間保持後の試験片において、拡大率が10倍のルーペで試験片の平行部の表面を観察した結果、割れが確認されなかった場合、耐SSC性に優れると判断した(表3中の「耐SSC性」欄で「E(Excellent)」で表示)。一方、観察の結果、割れが確認された場合、優れた耐SSC性が得られなかったと判断した(表3中の「耐SSC性」欄で「NA(Not Accepted)」で表示)。なお、優れた耐SSC性が得られなかった試験番号については、試験2、試験4及び試験5を実施しなかった。
[(試験4)δフェライト面積率評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向Zに平行な断面でのδフェライトの面積率ARを、上述の[δフェライトの面積率ARの測定方法]に基づいて求めた。なお、各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から試験片を採取した。試験片の観察面は、マルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の圧延方向Z(管軸方向)と肉厚方向とを含む面であった。また、試験片の観察面において、圧延方向Z(管軸方向)に平行な辺を長辺とし、肉厚方向に平行な辺を短辺とした。得られたδフェライトの面積率AR(%)を、表3の「δフェライト」欄の「面積率AR(%)」に示す。
[(試験5)δフェライトのL/D評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材(継目無鋼管)の圧延方向Z(管軸方向)に平行な断面でのδフェライトの長さL(μm)、間隔D(μm)、及び、L/Dを、上述の[δフェライトのL/Dの測定方法]に基づいて求めた。得られたδフェライトの長さL(μm)、間隔D(μm)、及び、L/Dを、表3中の「δフェライト」欄の「長さL(μm)」欄、「間隔D(μm)」欄、及び、「L/D」欄にそれぞれ示す。
[(試験6)低温靱性評価試験]
各試験番号のマルテンサイト系ステンレス鋼材の低温靱性を、上述の[低温靱性評価方法]に基づいて評価した。得られた-10℃での吸収エネルギーvE(-10℃)を、表3中の「吸収エネルギーvE(-10℃)(J)」欄に示す。
[評価結果]
表1-1、表1-2、表2、及び、表3を参照して、試験番号1~25では、マルテンサイト系ステンレス鋼材が特徴1~特徴4を満たした。そのため、降伏強度が758MPa以上であっても、-10℃での吸収エネルギーが40J以上であり、優れた低温靱性が得られた。さらに、優れた耐SSC性が得られた。
一方、試験番号26~28では、化学組成中の各元素含有量が適切であったものの、分塊圧延工程での初回実質圧下率R1が低すぎた。そのため、特徴1、特徴2、及び、特徴3を満たしたものの、δフェライトのL/Dが10.5を超え、特徴4を満たさなかった。その結果、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号29では、C含有量が高すぎた。そのため、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号30では、Ni含有量が高すぎた。そのため、降伏強度が758MPa未満となった。
試験番号31では、Ni含有量が低すぎた。そのため、優れた耐SSC性が得られなかった。
試験番号32では、Cr含有量が高すぎた。そのため、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号33では、Cr含有量が低すぎた。そのため、優れた耐SSC性が得られなかった。
試験番号34では、Mo含有量が高すぎた。そのため、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号35では、Mo含有量が低すぎた。そのため、優れた耐SSC性が得られなかった。
試験番号36では、Cu含有量が高すぎた。そのため、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号37では、Cu含有量が低すぎた。そのため、優れた耐SSC性が得られなかった。
試験番号38では、Co含有量が高すぎ、δフェライトのL/Dが10.5を超えた。そのため、-10℃での吸収エネルギーが40J未満であり、優れた低温靱性が得られなかった。
試験番号39では、Co含有量が低すぎた。そのため、優れた耐SSC性が得られなかった。
以上、本開示の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本開示を実施するための例示に過ぎない。したがって、本開示は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。

Claims (2)

  1. マルテンサイト系ステンレス鋼材であって、
    化学組成が、質量%で、
    C:0.030%以下、
    Si:1.00%以下、
    Mn:1.00%以下、
    P:0.030%以下、
    S:0.0050%以下、
    Cr:10.00~14.00%、
    Ni:5.00~7.50%、
    Mo:1.10~3.50%、
    Al:0.005~0.050%、
    V:0.01~0.30%、
    N:0.0030~0.0500%、
    Ti:0.020~0.150%、
    Cu:1.00~3.50%、
    Co:0.010~0.500%、
    Nb:0~0.15%、
    W:0~1.50%、
    Sn:0~0.0100%、
    As:0~0.0100%、
    Sb:0~0.0100%、
    B:0~0.0050%、
    Ca:0~0.0050%、
    Mg:0~0.0050%、
    希土類元素(REM):0~0.0100%、及び、
    残部がFe及び不純物からなり、
    降伏強度が758MPa以上であり、
    前記マルテンサイト系ステンレス鋼材の圧延方向に平行な断面において、
    δフェライトの面積率は0%超5.00%以下であり、
    前記δフェライトの前記圧延方向の長さL(μm)と、複数の前記δフェライトの前記圧延方向の間隔D(μm)とが、式(1)を満たす、
    マルテンサイト系ステンレス鋼材。
    L/D≦10.5 (1)
  2. 請求項1に記載のマルテンサイト系ステンレス鋼材であって、
    前記化学組成は、
    Nb:0.01~0.15%、
    W:0.01~1.50%、
    Sn:0.0001~0.0100%、
    As:0.0001~0.0100%、
    Sb:0.0001~0.0100%、
    B:0.0001~0.0050%、
    Ca:0.0001~0.0050%、
    Mg:0.0001~0.0050%、及び、
    希土類元素(REM):0.0001~0.0100%、
    からなる群から選択される1元素以上を含有する、
    マルテンサイト系ステンレス鋼材。
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