JP7487378B1 - タイヤトレッド、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
これとは別に、タイヤトレッドのゴム部分は組成物であり、目的の性能を得るためにさまざまな材料が配合してある。
ランフラットタイヤの構造は、タイヤのサイドウォールを補強ゴムによって強化したものと、内部にリング状の中子を挿入したものとに大別でき、本願のゴム組成物は、前者のタイヤのサイドウォール補強ゴム用である。
サイドウォール補強ゴムは、空気圧が0kPaの場合でもタイヤがつぶれないように、ある程度の剛性が必要である。
尚、タイヤトレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムは、物性上共用することができる。
この、操縦安定性、低燃費を両立できるようなタイヤトレッドゴム組成物が求められていたが、その様なタイヤトレッドゴム組成物は、これまで存在しなかった。
また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、空気圧が0kPaの場合でもタイヤがつぶれないようにできる、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム組成物は、これまで存在しなかった。
特許文献3は、ゴムに配合したときの弾性率に優れたフェノール樹脂に関するとあるが、操縦安定性、低燃費の両立は難しかった。また、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム組成物としては、改善の余地が有った。
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有するフェノール樹脂を0.5~30質量部含むゴム組成物。
例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン(メタホルムアルデヒド)などを単独もしくは2種以上混合して使用することができる。また、予め水に溶解させたアルデヒド類(F)を使用することもできる。
アルデヒド類(F)の添加量は、フェノール類(P)100質量部に対し有効成分として1~20質量部、より好適には5~15質量部である。
加温器の設定温度を200℃に設定し0.5~3.5時間、より好適には1~3時間反応させる。
その後、加温器の設定温度を180℃に設定し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除くと得ることができる。
これらの成分は、単独で使用することもできるが、複数種組み合わせることも出来る。
シリカとカーボンブラックの合計は、ジエン系ゴムの合計100質量部に対し1~200質量部、より好適には20~120質量部である。
また、老化防止剤を配合することができる。老化防止剤の配合量は、ジエン系ゴムの合計100質量部に対し0.1~10質量部、より好適には0.5~5質量部である。
また、本願のゴム組成物は、ステアリン酸を配合することができる。ステアリン酸の配合量は、ジエン系ゴムの合計100質量部に対し0.1~10質量部、より好適には0.5~5質量部である。
また、オイル硫黄を配合することができる。オイル硫黄の配合量は、ジエン系ゴムの合計100質量部に対し0.1~10質量部、より好適には0.5~5質量部である。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール100g、ドデカンジアミン42g、純水75gを仕込み、100℃まで昇温後、37%ホルムアルデヒド水溶液32gを2時間分けて滴下、さらに還流条件で4時間反応後、200℃まで昇温し2時間反応させた後、180℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂A(実施例1のフェノール樹脂)を得た。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール100g、ドデカンジアミン48.2g、純水75gを仕込み、100℃まで昇温後、37%ホルムアルデヒド水溶液36gを2時間分けて滴下、さらに還流条件で4時間反応後、200℃まで昇温し2時間反応させた後、180℃まで降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂B(実施例2のフェノール樹脂)を得た。
攪拌装置、還流冷却器及び温度計を揃えた反応器に、フェノール100g、トリエチレンテトラミン31g、純水75gを仕込み、100℃まで昇温後、37%ホルムアルデヒド水溶液43.3gを2時間分けて滴下、さらに還流条件で4時間反応後、200℃まで昇温し2時間反応させ、さらに180まで℃降温し、真空状態で蒸留し、未反応モノマーを取り除いてから、取り出し、フェノール樹脂C(比較例1のフェノール樹脂)を得た。
フェノール樹脂A、フェノール樹脂B、フェノール樹脂Cおよび、後述するフェノール樹脂Dとフェノール樹脂Eを、エレックス科学製気相軟化点測定装置EX-719PDを用いて軟化点を測定した。昇温速度2.5℃/分である。
判定基準は、軟化点が70℃以上150℃以下の範囲が合格、それ以外は不合格である。
軟化点が70℃未満であると補強効果が不十分となり、軟化点が150℃超過であると作業性が悪くなる。
表1に示す配合割合(質量部)で、加硫促進剤1、2とオイル硫黄を除く成分を密閉式バンバリーミキサーで10分間混錬してから加硫促進剤、オイル硫黄を加えてさらに2分混錬し、実施例1、2、比較例1、2、3タイヤトレッド組成物を得た。
得られたゴム組成物を所定の金型中で170℃、10分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得た。
尚、表1に示している材料は、下記の材料を使用した。
※1SBRゴム:ENEOSマテリアル社製、SBR-1502
※2BRゴム:ENEOSマテリアル社製、BR01
※3シリカ:東ソーシリカ社製、ニプシルAQ
※4カーボンブラック:東海カーボン社製、シースト6
※5フェノール樹脂D:アイカ工業社製、BRM-845(カシュー変性フェノール樹脂)
※6フェノール樹脂E:BASF社製KORESIN樹脂(粘着性付与剤として販売されている)
※7ステアリン酸:日油社製、つばき
※8老化防止剤:精工化学社製、オゾノン6C
※9亜鉛華:正同化学工業社製、酸化亜鉛3種
※10カップリング剤:エボニック社製、Si69(ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]テトラスルフィド)
※11伸展油:ENEOS社製、アロマックス3
※12オイル硫黄:ヤブ商店社製、分散性粉末硫黄
※13加硫促進剤1:三新化学工業社製、サンセラーCM-G
※14加硫促進剤2:三新化学工業社製、サンセラーD
<タイヤトレッド組成物の作製方法>にて得られた試験片を、タイプA硬度測定を行った。測定温度は23±2℃、0.5秒値を計測した。
判定基準は、タイプA硬度が68以上は合格、68未満は不合格である。
<タイヤトレッド組成物の作製方法>にて得られた試験片を、初期歪10%、振幅±2%、周波数10Hz、温度20℃の条件下で、上島製作所製 VR-7130全自動粘弾性アナライザで測定した。結果を表2に示す。
判定基準は、20℃の貯蔵弾性率E'の値が6.5GPa以上は合格、6.5GPa未満は不合格である。
この値は硬さを表す指標で、合格であれば操縦安定性に優れることになる。
<タイヤトレッド組成物の作製方法>にて得られた試験片を、初期歪10%、振幅±2%周波数10Hz、温度60℃条件でtanδを測定した。結果を表2に示す。
判定基準は、60℃のTanδの値が、0.1未満は合格、0.1以上は不合格である。
60℃のTanδは、転がり抵抗を示す指標で、合格であれば「低燃費性」に優れることになる。
<タイヤトレッド組成物の作製方法>にて得られた組成物を用い、空気入りタイヤ(試作タイヤ:サイズ195/65 R15)を作製した。その空気入りタイヤ4本を自動車に装着し、テストドライバーによる走行官能試験を行った。
テストドライバーが120km/hで運転し、レーンを変更した際に、コントロール性を1~5の評点で評価した。点数が高いほどコントロール性が高く、判定基準は5~3は合格、2~1は不合格である。
カシュー変性フェノール樹脂を用いた比較例2は、比較例1同様、軟化点、20℃、貯蔵弾性率E'、操縦安定性は合格となったものの、タイプA硬度、60℃のTanδが不合格となった。
これらは、「低燃費性」に劣り、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴムとして用いた場合、剛性が不足していると判断される。
粘着性付与剤として販売されているKORESINを用いた比較例3は、軟化点は合格と成ったが、タイプA硬度、20℃の貯蔵弾性率E'、60℃のTanδ、操縦安定性は不合格となった。
Claims (3)
- ジエン系ゴム100質量部に対し、
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有し、フェノール類(P)100質量部に対し、ドデカンジアミン(D)を20~80質量部、アルデヒド類(F)を有効成分として1~20質量部を用いて、水の存在下で重合することにより合成されたフェノール樹脂を0.5~30質量部含むゴム組成物。 - 前記フェノール樹脂のドデカンジアミン由来の構造単位が、1,12-ドデカンジアミンに由来し、当該フェノール樹脂の軟化点が、70℃以上150℃以下である、請求項1に記載のゴム組成物。
- ジエン系ゴム100質量部に対し、
分子中に、炭素鎖が直鎖状または分岐状で、任意に不飽和結合を有したドデカンジアミン由来の構造単位を少なくとも1個以上有し、フェノール類(P)100質量部に対し、ドデカンジアミン(D)を20~80質量部、アルデヒド類(F)を有効成分として1~20質量部を用いて、水の存在下で重合することにより合成されたフェノール樹脂を0.5~20質量部、シリカを1~200質量部、カップリング剤を0.5~20質量部、老化防止剤を0.1~10質量部、加硫促進剤を0.1~10質量部含む、トレッドゴム、ランフラットタイヤのサイドウォール補強ゴム組成物。
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