JP7475638B2 - 光学活性化合物およびその製造方法、光学活性化合物を含む配位化合物、環状化合物、ならびに中間体化合物 - Google Patents

Description

本発明は、光学活性化合物およびその製造方法、光学活性化合物を含む配位化合物、ならびに光学活性化合物を得るのに有用な環状化合物（前駆化合物）および中間体化合物に関する。

光学活性化合物は、不斉反応、不斉触媒反応、医薬品、キラルカラムクロマトグラフィーの充填剤、液晶ディスプレイ、レンズフィルターなど、様々な分野で利用されている。

光学活性化合物には、例えば、中心不斉、軸不斉、面性不斉、またはらせん構造による不斉などを有するものがある。また、複数の環が交差するように重なった構造を有する鏡像異性体が報告されている。

非特許文献１は、メビウスの輪の構造を有する分子の全合成を提案している。

非特許文献２および３は、フェニレンアセチレン単位の繰り返し構造を有するキラルな環状化合物を提案している。

非特許文献４は、［２］－カテナン、二重にインターロックされた［２］－カテナンなどのトポロジカル異性体、キラルノットを有する銅錯体またはその配位子などを記載している。

J.Am.Chem.Soc., 1982, 104, pp.3219-3221 Chem.Commun., 2018, 54, pp.735-738 Chem.Sci., 2019, 10, 4782-4791 Chemical Reviews, 1995, Vol.95, No.8, "Interlocked and Intertwined Structures and Superstructures", p.2727, p.2767

複数の環構造を備える光学活性化合物は、その特殊な立体構造により、他の化合物、金属またはイオンなどとの選択的な相互作用を生じると期待される。そのため、複数の環構造を備える光学活性化合物の開発が求められている。

本発明の第１側面は、第１ベース部と、第２ベース部と、前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結する複数の架橋鎖と、を含み、
前記複数の架橋鎖は、第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖の少なくとも３つを含み、
前記第１架橋鎖、前記第２架橋鎖および前記第３架橋鎖のそれぞれの一端は、前記第１ベース部が有する３以上の原子価を有する３つの第１原子に結合し、
前記第１架橋鎖、前記第２架橋鎖および前記第３架橋鎖のそれぞれの他端は、前記第２ベース部が有する３以上の原子価を有する３つの第２原子に結合し、
前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖が交差するように重なることで不斉場を生じている、光学活性化合物に関する。

本発明の第２側面は、第１ベース部と、第２ベース部と、前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結する２つの架橋鎖と、を含み、
前記第１ベース部および前記第２ベース部は、それぞれ、有機環を含み、
前記２つの架橋鎖は、それぞれ、オキシアルキレンユニットの繰り返し構造を含み、
前記２つの架橋鎖のそれぞれの一端は、前記第１ベース部が有する３以上の原子価を有する２つの第１原子に結合し、
前記２つの架橋鎖のそれぞれの他端は、前記第２ベース部が有する３以上の原子価を有する２つの第２原子に結合する、環状化合物に関する。

本発明の第３側面は、第１ベース部と、前記第１ベース部に結合した２つの分子鎖と、を有し、
前記第１ベース部は、有機環を含み、
前記分子鎖のそれぞれの一端は、前記第１ベース部が有する３以上の原子価を有する２つの第１原子に結合し、
前記分子鎖のそれぞれは、オキシアルキレンユニットの繰り返し構造を含む、中間体化合物に関する。

本発明の第４側面は、上記の光学活性化合物の製造方法であって、
前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の一方、ならびに前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結され、前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の他方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結されていない第１環状化合物を準備する第１Ａ工程と、
前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖が交差して重なるように、前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の他方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結して不斉場を生じさせる第２Ａ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法に関する。

本発明の第５側面は、上記の光学活性化合物の製造方法であって、
前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の双方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結され、前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結されていない第２環状化合物を準備する第１Ｂ工程と、
前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結することにより、前記第１架橋鎖と前記第２架橋鎖を交差させて、不斉場を生じさせる第２Ｂ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法に関する。

複数の環構造を有する化合物において、分子鎖が交差することで不斉場が形成された光学活性化合物を提供する。

［光学活性化合物］
本発明の一側面の光学活性化合物は、第１ベース部と、第２ベース部と、第１ベース部と第２ベース部とを連結する複数の架橋鎖と、を含む。複数の架橋鎖は、第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖の少なくとも３つを含む。第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖のそれぞれの一端は、第１ベース部が有する３つの第１原子（つまり、異なる３つの第１原子）に結合している。第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖のそれぞれの他端は、第２ベース部が有する３つの第２原子（つまり、異なる３つの第２原子）に結合している。第１原子および第２原子のそれぞれは、３以上の原子価を有する。そして、第１架橋鎖および第２架橋鎖が交差するように重なることで不斉場を生じている。

第１ベース部と第２ベース部とにおいて異なる原子間を少なくとも３つの架橋鎖で連結するとともに、第１架橋鎖と第２架橋鎖とを交差させることで、少なくとも２つの環の一部が交差するように重なった構造を有する光学活性化合物を提供できる。このような光学活性化合物は、少なくとも２つの環構造を含むため、他の化合物、金属またはイオンなどとの選択的な相互作用が得られる。これにより、光学活性化合物の様々な用途への適用が期待される。

このような光学活性化合物は、下記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）に示すように、鏡像異性体となり得る。

ここで、Ａ１は、第１ベース部であり、Ａ２は第２ベース部であり、Ｃ１は第１架橋鎖であり、Ｃ２は第２架橋鎖であり、およびＣ３は第３架橋鎖である。

（ベース部）
第１ベース部および第２ベース部の各ベース部は、架橋鎖が連結する３以上の原子価を有する原子（第１原子または第２原子）を少なくとも３つ含み、第１架橋鎖および第２架橋鎖の交差により不斉場を形成可能な構造であれば、その構造は特に制限されない。各ベース部は、例えば、脂肪族の分子鎖で構成されていてもよく、有機環（第１有機環）を含むものであってもよい。架橋鎖の立体配置が固定され易く、不斉場を安定に形成し易い観点からは、第１ベース部および第２ベース部の少なくとも一方が第１有機環を含むことが好ましい。

第１原子および第２原子とは、各ベース部に含まれる原子のうち、原子価が３価以上であり、かつ架橋鎖と結合している原子を言う。第１原子および第２原子のそれぞれとしては、原子価が３価以上であれば特に制限されないが、非金属元素であることが好ましい。各第１原子は、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、またはホウ素原子である。同様に、各第２原子は、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、またはホウ素原子である。安定な構造が得られやすい観点から、３つの第１原子のうち、少なくとも２つは炭素原子であることが好ましい。同様に、３つの第２原子のうち、少なくとも２つは炭素原子であることが好ましい。

脂肪族の分子鎖に対応する脂肪族化合物としては、例えば、脂肪族炭化水素、３以上の原子価を有するヘテロ原子（第１ヘテロ原子）を含む鎖状の脂肪族化合物、第１ヘテロ原子以外のヘテロ原子（第２ヘテロ原子（より具体的には、原子価が２であるヘテロ原子））を含む鎖状の脂肪族化合物などが挙げられる。第１ヘテロ原子は、第１原子または第２原子となり得る。各ベース部は、第１原子または第２原子以外の第１ヘテロ原子を１つまたは２つ以上含んでもよい。第１ヘテロ原子を含む鎖状の脂肪族化合物を、第１ヘテロ原子含有化合物と称し、第２ヘテロ原子を含む鎖状の脂肪族化合物を第２ヘテロ原子含有化合物と称する場合がある。脂肪族化合物には、置換基（第１置換基）を有するものも含まれる。脂肪族化合物は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。脂肪族化合物は、飽和であってもよく、１つまたは２つ以上の炭素－炭素不飽和結合を有していてもよい。

脂肪族炭化水素の炭素数は、３以上であればよく、４以上であってもよい。脂肪族炭化水素の炭素数の上限は特に制限されないが、例えば、２６以下であり、１８以下または１２以下であってもよく、１０以下または６以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

脂肪族炭化水素としては、例えば、アルカン、アルケン、アルカジエン、アルカトリエンが挙げられる。脂肪族炭化水素の具体例としては、プロパン、２，２－ジメチルプロパン、ｎ－ブタン、イソブタン、ブテン、２－メチルブタン、ｎ－ペンタン、ペンテン、１，３－ペンタジエン、ヘキサン、ヘキセン、２－エチルヘキサン、オクタン、オクテン、デカン、デセンなどが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、脂肪族炭化水素は、これらの具体例に限定されるものではない。

第１ヘテロ原子は、例えば、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、またはＢ（中でも、Ｎ）である。第１ヘテロ原子含有化合物は、第１ヘテロ原子を１つ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。第１ヘテロ原子含有化合物が２つ以上の第１ヘテロ原子を有する場合、少なくとも２つの第１ヘテロ原子が同じであってもよく、全ての第１ヘテロ原子が異なっていてもよい。

第１ヘテロ原子含有化合物は、さらに第２ヘテロ原子を有していてもよい。第２ヘテロ原子としては、例えば、Ｏ、Ｓ、およびＳｅが挙げられる。第１ヘテロ原子含有化合物は、１つの第２へテロ原子を有していてもよく、２つ以上の第２ヘテロ原子を有していてもよい。第１ヘテロ原子含有化合物が２つ以上の第２ヘテロ原子を有する場合、少なくとも２つの第２ヘテロ原子が同じであってもよく、全ての第２ヘテロ原子が異なっていてもよい。

第１ヘテロ原子含有化合物の炭素数は、例えば、２以上であり、３以上または４以上であってもよい。第１ヘテロ原子含有化合物の炭素数の上限は特に制限されないが、例えば、２６以下であり、１８以下または１２以下であってもよく、１０以下または６以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

第１ヘテロ原子含有化合物としては、窒素含有化合物（ジアルキルアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、ジ（アルコキシアルキル）アミンなど）、および窒素含有化合物において少なくとも一部の窒素原子がＰまたはＢに置き換わった化合物、これらの化合物において一部の炭素原子がＳｉに置き換わった化合物、上記で例示した脂肪族炭化水素において一部の炭素原子がＳｉに置き換わった化合物などが挙げられる。

ジアルキルアミンの具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチルブチルアミンが挙げられる。アルキレンポリアミンとしては、アルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン、トリアルキレンテトラミンなどが挙げられる。アルキレンポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが挙げられる。ジ（アルコキシアルキル）アミンの具体例としては、ジ（メトキシエチル）アミン）、ジ（エトキシエチル）アミンが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、第１ヘテロ原子含有化合物は、これらの具体例に限定されるものではない。

第２ヘテロ原子含有化合物は、第２ヘテロ原子を１つ有するものであってもよく、２つ以上有するものであってもよい。第２ヘテロ原子含有化合物が、２つ以上の第２ヘテロ原子を有する場合、少なくとも２つの第２ヘテロ原子は同じであってもよく、全ての第２ヘテロ原子が異なっていてもよい。

第２ヘテロ原子含有化合物の炭素数は、第１ヘテロ原子含有化合物について記載した範囲から選択できる。

第２ヘテロ原子含有化合物としては、酸素含有化合物（ジアルキルエーテル、多価アルコールのアルキルエーテルなど）、および酸素含有化合物において少なくとも一部の酸素原子がＳまたはＳｅに置き換わった化合物などが挙げられる。多価アルコールとしては、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールなどが挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコールなどのポリＣ_２－４アルキレングリコールが挙げられる。

ジアルキルエーテルの具体例としては、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、プロピルブチルエーテルが挙げられる。多価アルコールのアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、第２ヘテロ原子含有化合物は、これらの具体例に限定されるものではない。

脂肪族化合物が有していてもよい第１置換基としては、特に制限されず、製造方法または用途を考慮して選択すればよい。第１置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、脂肪族アシル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、オキソ基（＝Ｏ）、Ｓ＝基などが挙げられる。脂肪族化合物に含まれる第１元素には、アルキル基、第２置換基を有するアルキル基が置換していてもよい。これらの基も第１置換基に含まれる。アルキル基としては、Ｃ_１－６アルキル基またはＣ_１－４アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基など）が挙げられる。第２置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基などが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、第１置換基および第２置換基はこれらの具体例に限定されるものではない。脂肪族化合物は、第１置換基を１つ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。脂肪族化合物が２つ以上の第１置換基を有する場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての第１置換基が異なっていてもよい。

なお、ベース部が脂肪族の分子鎖を有する場合、各ベース部に着目したときに、３つの架橋鎖と結合する３つの第１原子（または第２原子）のうち、２本目の架橋鎖が結合するものを第１原子ａ_１１（または第２原子ａ_２１）とするとき、この第１原子ａ_１１（または第２原子ａ_２１）を挟むように存在する２つの第１原子ａ_１２およびａ_１３（または第２原子ａ_２２およびａ_２３）を両端とする分子鎖を、便宜上、第１ベース部（または第２ベース部）とする。ここで、第１原子ａ_１１と第１原子ａ_１２およびａ_１３のそれぞれとの間には、他の第１原子は存在しない。同様に、第２原子ａ_２１と第２原子ａ_２２およびａ_２３のそれぞれとの間には、他の第２原子は存在しない。

第１ベース部または第２ベース部が第１有機環を含む場合、各ベース部は、１つの第１有機環を含んでいてもよく、単結合または連結基で連結された２つ以上の第１有機環を含むものであってもよい。第１有機環は、脂環族環であってもよく、芳香環であってもよく、脂肪族環と芳香環との縮合環であってもよい。脂環族環は、１つまたは２つ以上の炭素－炭素不飽和結合を有していてもよい。脂環族環は、架橋環であってもよい。第１有機環は、炭化水素環であってもよく、ヘテロ原子（第３ヘテロ原子）を環の構成原子として含む複素環であってもよい。連結基としては、アルキレン基、エーテル結合（－Ｏ－）、チオエーテル結合（－Ｓ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）などが挙げられる。連結基を構成するアルキレン基としては、例えば、Ｃ_１－６アルキレン基が挙げられる。アルキレン基の具体例としては、メチレン基、ジメチルメチレン基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

各第１有機環は、例えば、３員以上または４員以上であってもよく、５員以上または６員以上であってもよい。各第１有機環は、例えば、２０員以下であり、１４員以下または１０員以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

第１有機環の例を、以下に、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族環を含む縮合環式炭化水素、および複素環に区分して説明する。

脂環族炭化水素としては、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルカジエン、架橋式脂肪族炭化水素、後述の芳香族炭化水素の水素添加体などが挙げられる。脂環族炭化水素の具体例としては、シクロヘキサン、シクロヘキセン、デカリン、ノルボルナン、ノルボルネン、アダマンタン、ジシクロペンタジエンが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、各ベース部に含まれる脂環族炭化水素は、これらの具体例に限定されるものではない。

芳香族炭化水素としては、アレーン、ビスアリールなどが挙げられる。アレーンの具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセンが挙げられる。ビスアリールの具体例としては、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジフェニルケトン、ジフェニルメタン、ジメチルジフェニルメタンが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、各ベース部に含まれる芳香族炭化水素は、これらの具体例に限定されるものではない。

脂肪族環を含む縮合環式炭化水素としては、上記の脂肪族炭化水素と上記の芳香族炭化水素とが縮合した構造を有するものが挙げられる。このような縮合環式炭化水素の具体例としては、ジヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アセナフテン、フルオレンなどが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、縮合環式炭化水素は、これらの具体例に限定されるものではない。

複素環に含まれ得る第３ヘテロ原子は、Ｓｅ、Ｂ、Ｐ、またはＳｉなどであってもよいが、Ｏ、Ｓ、およびＮからなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。複素環は、第３ヘテロ原子を１つ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。複素環が２つ以上の第３ヘテロ原子を含む場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての第３ヘテロ原子が異なっていてもよい。複素環は、縮合環であってもよい。

複素環の具体例としては、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキソラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、クロメン、テトラヒドロチオフェン、チオフェン、テトラヒドロチオピラン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、イミダゾリン、ピペリジン、ピリジン、ピリミジン、インドール、ベンゾイミダゾール、キノリン、カルバゾール、オキサゾール、チアゾール、モルホリン、チアジンが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、複素環は、これらの具体例に限定されるものではない。

第１有機環には、置換基（第３置換基）を有するものも含まれる。第３置換基としては、第１置換基について例示したものの他、脂肪族炭化水素基、置換基（第４置換基）を有する脂肪族炭化水素基などが挙げられる。脂肪族炭化水素基は、飽和であってもよく、炭素－炭素不飽和結合を有するものであってもよい。脂肪族炭化水素基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよい。脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基などが挙げられる。脂肪族炭化水素基の炭素数は、特に制限されないが、例えば、１～２６であり、１～１８または１～１２であってもよく、１～１０または１～６であってもよく、１～４であってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基が挙げられる。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げられる。しかし、これらは単なる例示であり、第３置換基はこれらの具体例に限定されるものではない。なお、上記の炭素数の範囲において、アルケニル基の炭素数の下限は２である。

第４置換基としては、例えば、第１置換基について例示したものから選択できるが、これらに限定されるものではない。アルキル基は、第４置換基を１つ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。アルキル基が２つ以上の第４置換基を有する場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての第４置換基が異なっていてもよい。

第１有機環は、第３置換基を１つ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。第１有機環が２つ以上の第３置換基を有する場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての第３置換基が異なっていてもよい。

各ベース部がリジッドになり、不斉場が安定に形成され易くなる観点からは、第１有機環は、少なくとも芳香環を含むのが好ましい。同様の観点から、第１ベース部および第２ベース部の双方が少なくとも芳香環を含む場合がより好ましい。

（架橋鎖）
光学活性化合物は、第１ベース部と第２ベース部とを連結する複数の架橋鎖を備える。複数の架橋鎖は、第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖の少なくとも３つを含む。光学活性化合物が有する架橋鎖の数は、３以上であればよく、用途（例えば、配位する金属またはイオンの種類およびサイズ、包接する化合物の種類およびサイズ）などに応じて決定すればよい。架橋鎖の数の上限は制限されないが、例えば、６以下であり、５以下または４以下であってもよい。光学活性化合物は、３つの架橋鎖を有するものであってもよい。第１～第３架橋鎖以外の各架橋鎖も、第１ベース部に含まれる他の第１原子と第２ベース部に含まれる他の第２原子とに結合している。

第１～第３架橋鎖のそれぞれは、第１ベース部に含まれる３つの第１原子および第２ベース部に含まれる３つの第２原子にそれぞれ結合している。このように架橋鎖のそれぞれが異なる第１原子および異なる第２原子に結合するとともに、第１架橋鎖と第２架橋鎖とを交差させることで、不斉場を形成することができる。

各架橋鎖は、炭化水素で構成された分子鎖（炭化水素鎖）であってもよく、ヘテロ原子（第４ヘテロ原子）を含む分子鎖であってもよい。第４ヘテロ原子を含む分子鎖は、第４ヘテロ原子を側鎖（置換基も含む）および主鎖の少なくとも一方に含む。第４ヘテロ原子を含む分子鎖は、第４ヘテロ原子を側鎖に含む炭化水素鎖であってもよく、第４ヘテロ原子を主鎖に含む分子鎖であってもよい。炭化水素鎖および第４ヘテロ原子を含む分子鎖のそれぞれには、置換基（第５置換基）を有するものも包含される。第５置換基は、炭化水素鎖または第４ヘテロ原子を含む分子鎖の主鎖および側鎖の少なくとも一方に結合している。第４ヘテロ原子は第５置換基に含まれていてもよい。架橋鎖の構造は、第１原子および第２原子の種類、これらの原子と架橋鎖とを結合するための反応の種類などに応じて決定すればよい。光学活性化合物を、金属またはイオンに配位させたり、化合物を包接したりする場合には、金属、イオンまたは化合物に対して相互作用させ易くなる観点から、架橋鎖が第４ヘテロ原子を含むことが好ましい。第４ヘテロ原子の種類、架橋鎖における位置、および数などは、用途（例えば、金属、イオン、または化合物の種類およびサイズなど）に応じて選択すればよい。

架橋鎖は、通常、脂肪族鎖であるが、脂肪族鎖と有機環（第２有機環）とを主鎖に含む分子鎖であってもよい。第２有機環を含む分子鎖は、１つまたは２つ以上の脂肪族鎖を含んでいてもよく、１つまたは２つ以上の第２有機環を含んでいてもよい。例えば、第２有機環を含む分子鎖は、１つの第２有機環と１つの脂肪族鎖とで構成されていてもよく、２つの脂肪族鎖とこれらの間に介在する１つの第２有機環とで構成されていてもよく、脂肪族鎖と第２有機環とが交互に繰り返して配置された構造であってもよい。架橋鎖が、２つ以上の脂肪族鎖を含む場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての脂肪族鎖が異なっていてもよい。架橋鎖が２つ以上の第２有機環を含む場合、少なくとも２つは同じであってもよく、全ての第２有機環が異なっていてもよい。

第２有機環としては、例えば、第１有機環について例示したものから選択できる。光学活性化合物を、金属、イオンまたは化合物に対して相互作用させ易くなる観点からは、第２有機環としては、第１有機環について例示されるもののうち、複素環、第４ヘテロ原子を含む第３置換基、または第４ヘテロ原子を含む第４置換基を有する有機環が好ましい。なお、第４ヘテロ原子としては、第１ヘテロ原子含有化合物について記載した範囲から選択できる。第３置換基または第４置換基に含まれる第４ヘテロ原子は、例えば、Ｏ、ＳおよびＮの少なくとも一種である。各架橋鎖は、第４ヘテロ原子を１つ含んでいてもよく、２つ以上含んでいてもよい。２つ以上の第４ヘテロ原子を含む架橋鎖において、少なくとも２つの第４ヘテロ原子は同じであってもよく、全ての第４ヘテロ原子が異なっていてもよい。

第５置換基としては、例えば、第１置換基について例示したものの他、有機環（第３有機環）を含む基が挙げられる。第３有機環を含む基としては、第３有機環に対応する一価基（Ｒ^ａ－）、第３有機環を有するオキシ基またはチオ基（Ｒ^ａ－Ｏ－またはＲ^ａ－Ｓ－）、第３有機環を有するアシルオキシ基（Ｒ^ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）、第３有機環を有するオキシカルボニル基（Ｒ^ａ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、第３有機環を有するアシル基（Ｒ^ａ－Ｃ（＝Ｏ）－）、および第３有機環が窒素原子に置換したＮ－置換アミノ基（Ｒ^ａ－ＮＨ－、（Ｒ^ａ）_２Ｎ－）などが挙げられる。Ｒ^ａ－は、第３有機環に対応する一価基である。Ｎ，Ｎ－二置換アミノ基（Ｒ^ａ）_２Ｎ－において、２つのＲ^ａは同じであってもよく、異なっていてもよい。

第３有機環としては、第１有機環について例示したものから選択できる。光学活性化合物を、金属、イオンまたは化合物に対して相互作用させ易くなる観点からは、第３有機環は、第１有機環について例示されるもののうち、複素環、第４ヘテロ原子を含む第３置換基、または第４ヘテロ原子を含む第４置換基を有する有機環が好ましい。

架橋鎖に含まれる脂肪族鎖のうち、炭化水素鎖としては、脂肪族炭化水素に対応する二価基が挙げられる。炭化水素鎖は、直鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよい。炭化水素鎖は、飽和であってもよく、１つまたは２つ以上の炭素－炭素不飽和結合を有していてもよい。炭化水素鎖に対応する脂肪族炭化水素としては、例えば、アルカン、アルケン、アルカジエン、アルカトリエンが挙げられる。

架橋環が、主鎖に第２有機環を含まない場合、架橋鎖は脂肪族鎖で構成される。この場合、脂肪族鎖に対応する脂肪族炭化水素の炭素数は、例えば、８以上であり、９以上または１０以上であってもよい。また、脂肪族炭化水素の炭素数の上限は、特に制限されないが、例えば、４０以下であり、２６以下であってもよく、１８以下または１６以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

架橋鎖が主鎖に脂肪族鎖と第２有機環とを含む場合、架橋鎖に含まれる脂肪族鎖の数、第２有機環のサイズおよび数にもよるが、脂肪族鎖に対応する脂肪族炭化水素の炭素数の下限は、特に制限されず、１以上であればよく、２以上、４以上、６以上、または８以上であってもよい。脂肪族炭化水素の炭素数の上限は、例えば、２６以下であり、１８以下、１６以下、または１２以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

これらの脂肪族炭化水素において、炭素数は、第１架橋鎖と第２架橋鎖とを交差させることができる範囲で、光学活性化合物の用途に応じて選択すればよい。上記脂肪族炭化水素の具体例としては、ベース部について例示した脂肪族炭化水素の他、メタン、エタン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

第４ヘテロ原子を主鎖に含む分子鎖について、分子鎖に含まれる脂肪族鎖に対応する第４ヘテロ原子を主鎖に含む脂肪族化合物としては、第１ヘテロ原子含有化合物および第２ヘテロ原子含有化合物についての説明を参照できる。

架橋環が、主鎖に第２有機環を含まない場合、主鎖の原子数は、例えば、８以上であり、９以上または１０以上であってもよい。また、主鎖の原子数の上限は、特に制限されないが、例えば、４０以下であり、２６以下であってもよく、１８以下または１６以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

架橋鎖が主鎖に第４ヘテロ原子を含み、かつ脂肪族鎖および第２有機環を含む場合、架橋鎖に含まれる脂肪族鎖の数、第２有機環のサイズおよび数にもよるが、各脂肪族鎖の主鎖に含まれる部分の原子数の下限は、特に制限されず、１以上であればよく、２以上、４以上、６以上、または８以上であってもよい。各脂肪族鎖の主鎖に含まれる部分の原子数の上限は、例えば、２６以下であり、１８以下、１６以下、または１２以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

第１架橋鎖は、－Ｘ^１－Ｒ^１－で表される第１ユニットを含むことが好ましい。また、第２架橋鎖は、－Ｘ^２－Ｒ^２－で表される第２ユニットを含むことが好ましい。Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ、アルキレン基である。Ｘ^１は、原子価が２の第４ヘテロ原子、または＞Ｘ^１ａ－Ｒ^１ａで表される基である。同様に、Ｘ^２は、原子価が２の第４ヘテロ原子、または＞Ｘ^２ａ－Ｒ^２ａで表される基である。Ｘ^１ａおよびＸ^２ａは、それぞれ、原子価が３の第４ヘテロ原子である。Ｒ^１ａおよびＲ^２ａは、それぞれ、水素原子、第１置換基について例示したアルキル基、または第１置換基について例示した第２置換基を有するアルキル基である。架橋鎖の連結により２つ以上の環が形成されるとともに、第１架橋鎖および第２架橋鎖が第４ヘテロ原子を含むことで、金属、イオンまたは他の化合物に対して相互作用し易くなる。

Ｘ^１およびＸ^２のそれぞれは、酸素原子、イオウ原子、イミノ基またはＮ－置換イミノ基であってもよい。Ｎ－置換イミノ基の窒素原子上の置換基は、第１置換基について例示したアルキル基、または第１置換基について例示した第２置換基を有するアルキル基である。中でも、Ｘ^１およびＸ^２のそれぞれが酸素原子またはイオウ原子（特に酸素原子）である場合、金属、イオンまたは他の化合物に対する高い相互作用性を確保しながらも、光学活性化合物を比較的容易に製造することができる。

Ｒ^１またはＲ^２で表されるアルキレン基の炭素数は、例えば、１～４０の範囲から選択できる。アルキレン基の炭素数は、８以上、９以上または１０以上であってもよい。また、アルキレン基の炭素数は、４０以下であり、２６以下であってもよく、１８以下または１６以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

第１架橋鎖は、第１ユニットの繰り返し構造を含むことが好ましい。同様に、第２架橋鎖は、第２ユニットの繰り返し構造を含むことが好ましい。第１架橋鎖および第２架橋鎖がこのような複数の第４ヘテロ原子を含む繰り返し構造を含むことで、フレキシブルとなり、交差させた構造が安定化し易い。また、複数の第４ヘテロ原子を含むこのようなフレキシブルな架橋鎖により、金属、イオン、または他の化合物に対してさらに相互作用し易くなる。このような第１架橋鎖および第２架橋鎖を含む光学活性化合物は、多座配位子として作用し易い。

第１架橋鎖および第２架橋鎖のそれぞれが上記の繰り返し構造を含む場合、各ユニットにおけるＲ^１またはＲ^２で表されるアルキレン基の炭素数は、例えば、２～４であり、２または３であってもよい。アルキレン基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が挙げられる。

第１架橋鎖における第１ユニットの繰り返し数をｎ１とし、第２架橋鎖における第２ユニットの繰り返し数をｎ２とする。このとき、ｎ１およびｎ２の少なくとも一方は、３以上であることが好ましく、双方が３以上であることが好ましい。繰り返し数ｎ１およびｎ２のそれぞれは、第１架橋鎖と第２架橋鎖とを交差させることができる範囲で、光学活性化合物の用途に応じて選択すればよい。ｎ１およびｎ２のそれぞれは、４以上であってもよい。ｎ１およびｎ２のそれぞれの上限は特に制限されないが、例えば、１６以下であり、１２以下または１０以下であってもよい。これらの下限値と上限値とは任意に組み合わせることができる。

第３架橋鎖としては、第１架橋鎖または第２架橋鎖についての説明を参照できる。第３架橋鎖は、第１架橋鎖および第２架橋鎖の少なくとも一方と同じであってもよく、異なっていてもよい。第３架橋鎖は、炭化水素鎖であってもよいが、第４ヘテロ原子を含む分子鎖であることが好ましい。第３架橋鎖に含まれる第４ヘテロ原子は、酸素原子、イオウ原子、および窒素原子からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。

第３架橋鎖は、第１架橋鎖または第２架橋鎖の場合に準じて、－Ｘ^３－Ｒ^３－で表される第３ユニットを含んでもよく、第３ユニットの繰り返し構造を含んでもよい。Ｘ^３およびＲ^３については、それぞれ、Ｘ^１およびＲ^１についての説明を参照できる。第３架橋鎖は、Ｘ３が酸素原子である第３ユニット（つまり、オキシアルキレンユニット）の繰り返し構造を含むことが好ましい。

第３ユニットの繰り返し数ｎ３は、ｎ１について記載した範囲から選択してもよい。第３架橋鎖は、第１架橋鎖および第２架橋鎖の場合のように、他の架橋鎖と交差していてもよいが、交差していないことが好ましい。第３架橋鎖が他の架橋鎖と交差していないことで、金属、イオンまたは他の化合物がベース部と架橋鎖で構成される環に近接し易い。ｎ３は、光学活性化合物の用途などに応じて選択すればよく、例えば、１２以下、１０以下、または８以下としてもよい。これらの上限値は、ｎ１について記載した下限値と任意に組み合わせることができる。

下記式（ＩＩ）に、第１ベース部および第２ベース部が第３置換基を有していてもよいベンゼン環であり、第１～第３架橋鎖がオキシアルキレンユニットの繰り返し構造を有する光学活性化合物の例を示す。

ここで、Ｒ^ｂは、第３置換基であり、ｎｂは、各ベンゼン環におけるＲ^ｂの個数である。Ｒ^１～Ｒ^３、およびｎ１～ｎ３は、上述と同じである。各ベンゼン環のＲ^ｂは同じであってもよく、異なっていてもよい。各ベンゼン環についてｎｂは同じであってもよく、異なっていてもよい。

本発明の光学活性化合物は、上述のような構造を有するため、金属、イオン、または他の化合物に対して高い相互作用が得られやすい。そのため、光学活性化合物は、金属またはイオンに配位して、配位化合物を構成することができる。また、光学活性化合物は、ベース部と架橋鎖で構成される２つ以上の環構造を有する。このような光学活性化合物は、クリプタント（または光学活性クリプタント）と呼ばれることがある。光学活性化合物は、他の化合物を包接して包接化合物を構成することができる。

［配位化合物］
本発明には、イオンまたは金属と、イオンまたは金属に配位する上記の光学活性化合物とを含む配位化合物も包含される。イオンまたは金属は、配位化合物の用途に応じて選択できる。配位化合物は、イオンおよび金属から選択される少なくとも一種を含んでいればよい。

金属としては、酸化数が０の金属、例えば、パラジウム（０）、ニッケル（０）、白金（０）などが挙げられる。イオンとしては、非金属イオン、金属イオンが挙げられる。

非金属イオンとしては、有機アンモニウムカチオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。有機アンモニウムカチオンとしては、光学活性化合物が有する環のサイズなどに応じて選択でき、例えば、アルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。アルキルアンモニウムカチオンにおけるアルキル基には、置換基（第６置換基）を有するアルキル基も含まれる。アルキル基としては、例えば、Ｃ_１－６アルキル基（エチル基、プロピル基、２－プロピル基、ブチル基など）が挙げられる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。

第６置換基としては、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、Ｃ_６－１４アリール基（フェニル基、ナフチル基など）が挙げられる。アリール基には、置換基（第７置換基）を有するアリール基も含まれる。第７置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基などが挙げられる。第７置換基としてのアルキル基としては、例えば、Ｃ_１－６アルキル基（エチル基、プロピル基、２－プロピル基、ブチル基など）が挙げられる。第６置換基および第７置換基のアルコキシ基およびアルコキシカルボニル基におけるアルコキシ基としては、Ｃ_１－６アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基など）などが挙げられる。第６置換基および第７置換基の個数は、それぞれ、１つであってもよく、２つ以上であってもよい。

金属イオンとしては、例えば、典型金属イオン（例えば、周期表第１族、第２族、第１２～第１６族の金属イオン）、遷移金属イオンが挙げられる。典型金属イオンの具体例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが挙げられる。遷移金属イオンの具体例としては、バナジウムイオン、モリブデンイオン、マンガンイオン、鉄イオン、ルテニウムイオン、ロジウムイオン、ニッケルイオン、パラジウムイオン、白金イオン、銅イオン、銀イオン、金イオンが挙げられる。しかし、金属イオンはこれらに限定されるものではない。金属イオンの酸化数は配位化合物の用途に応じて選択すればよい。

配位化合物は、１分子に１つの金属原子または金属イオンを含む単核錯体であってもよく、１分子に２つ以上の金属原子または金属イオンを含む多核錯体であってもよい。

配位化合物は、１分子に、配位子としての上記の光学活性化合物を１つ有していればよく、２つ以上有していてもよい。配位化合物は、第１配位子としての上記の光学活性化合物と、他の配位子（第２配位子）とを有していてもよい。第２配位子は、単座配位子であってもよく、多座配位子であってもよい。配位化合物は、１分子中に１つの第２配位子を含んでいてもよく、２つ以上の第２配位子を含んでいてもよい。配位化合物が１分子中に２つ以上の第２配位子を含む場合、少なくとも２つの第２配位子は同じであってもよく、全ての第２配位子が異なっていてもよい。

第２配位子としては、特に制限されないが、例えば、アクア、ヒドロキソ、オキソ、チオラト、スルフィド、ハロ（クロロ、ブロモなど）、ヒドリド、シアナト、アジド、チオシアナト、イソチアナト、ニトロ、ニトリト、カルボニル、カルボキシラト、オキサラト、オキソアニオン、アミン（アンミン、トリアミン、テトラミン、ピリジン、トリイミンなど）、ホスフィン（トリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィンなど）、トリアルキルフォスフィンなど）、ホスフェート（ハロゲン原子を有するホスフェート（ヘキサフルオロホスフェートなど）も含む）、ボーレート（ハロゲン原子を有するボーレート（テトラフルオロボーレートなど）も含む）、パークロレート、オレフィン（ジベンジリデンアセトン、シクロオクタジエンなど）、アミノ酸または糖などの構造を含むものが挙げられる。

下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に一価の金属イオンＭ^＋を１つ含む単核錯体および金属イオンＭ^＋を２つ含む二核錯体の例をそれぞれ示す。

ここで、Ｘ^－は、一価のカウンターアニオン（第２配位子）である。Ａ^１、Ａ^２、およびＣ１～Ｃ３は上述と同じである。

［光学活性化合物の製造方法］
光学活性化合物は、例えば、第１架橋鎖および第２架橋鎖の一方、ならびに第３架橋鎖で、第１ベース部と第２ベース部とが連結され、第１架橋鎖および第２架橋鎖の他方で第１ベース部と第２ベース部とが連結されていない環状化合物（第１環状化合物）を準備する第１Ａ工程と、第１架橋鎖および第２架橋鎖が交差して重なるように、第１架橋鎖および第２架橋鎖の他方で第１ベース部と第２ベース部とを連結して不斉場を生じさせる第２Ａ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法により製造できる。第１Ａ工程と第２Ａ工程とを経る製造方法を、Ａ法と称することがある。

あるいは、光学活性化合物は、第１架橋鎖および第２架橋鎖の双方で第１ベース部と第２ベース部とが連結され、第３架橋鎖で第１ベース部と第２ベース部とが連結されていない環状化合物（第２環状化合物）を準備する第１Ｂ工程と、第３架橋鎖で第１ベース部と第２ベース部とを連結することにより、第１架橋鎖と第２架橋鎖とを交差させて、不斉場を生じさせる第２Ｂ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法により製造できる。第１Ｂ工程と第２Ｂ工程とを経る製造方法を、Ｂ法と称することがある。

第１Ａ工程および第１Ｂ工程をまとめて第１工程と称し、第２Ａ工程および第２Ｂ工程をまとめて第２工程と称する場合がある。

以下に、まず第２工程について説明する。
（第２工程）
第２工程において、第１ベース部と第２ベース部との連結は、別途準備した架橋鎖を含む鎖状化合物における架橋鎖の両末端をそれぞれ、第１ベース部の第１原子と第２ベース部の第２原子とに直接または間接的に（例えば、第４ヘテロ原子を介して）結合させることで行うことができる。また、第１ベース部と第２ベース部との連結は、第１ベース部の第１原子および第２ベース部の第２原子の一方において鎖を伸長させることにより架橋鎖を形成し、成長した架橋鎖の末端を他方に結合することにより行ってもよい。架橋鎖の鎖長のばらつきを抑制する観点からは、前者の方法が有利である。

架橋鎖と各ベース部との連結は、例えば、架橋鎖が結合する第１原子および第２原子を含む基またはこれらの原子に結合する第４ヘテロ原子を含む基と、架橋鎖を含む鎖状化合物の末端基との反応を利用して行われる。そのため、第１原子、第２原子または第４ヘテロ原子を含む基の種類に応じて、鎖状化合物の末端基を選択すればよい。また、架橋鎖と各ベース部との連結のための上記の反応には、公知の反応が利用できる。例えば、カップリング反応、求核置換反応、求電子置換反応、エステル結合形成反応、アミド結合形成反応、ウレタン結合反応、イミン形成反応、オレフィンメタセシス反応などから選択される少なくとも１つを利用してもよい。これらの反応と脱離反応とを組み合わせてもよい。

例えば、第２工程において、イミン形成反応を利用する場合、第１ベース部にホルミル基を有するとともに、第２ベース部にホルミル基を有する第１環状化合物と、双方の末端に第１級アミノ基を有する鎖状化合物とを反応させることにより、架橋鎖で第１ベース部と第２ベース部とを連結することができる。この反応は、第２Ａ工程に使用してもよく、第２Ｂ工程に使用してもよい。第１工程において、他の反応を利用して架橋鎖で第１ベース部と第２ベース部とを連結した場合には、第２工程で第３架橋鎖を導入する際に、イミン形成反応を利用することが有利である。

第２工程において、例えば、第１ベース部にヒドロキシ基を有するとともに、第２ベース部にヒドロキシ基を有する第１環状化合物と、双方の末端が脱離基である鎖状化合物とを反応させることにより、架橋鎖で第１ベース部と第２ベース部とを連結することができる。第２Ａ工程では、鎖状化合物として、例えば、第１架橋鎖および第２架橋鎖の他方の架橋鎖の末端に脱離基が結合した化合物を用いる。第２Ｂ工程では、鎖状化合物として、例えば、第３架橋鎖の末端に脱離基が結合した化合物を用いる。ベース部のヒドロキシ基の酸素原子が第４ヘテロ原子に相当する。形成される架橋鎖は、末端がヒドロキシ基由来の酸素原子を介して第１原子および第２原子に結合している。下記に第２Ａ工程および第２Ｂ工程の反応工程の例を示す。

ここで、Ｌは、脱離基である。

上記反応工程式に示されるように、第２Ａ工程では、第１ベース部Ａ１と第２ベース部Ａ２とが第１架橋鎖Ｃ１および第３架橋鎖Ｃ３で連結された第１環状化合物（ｃ１－１）において、第１ベース部Ａ１のヒドロキシ基および第２ベース部Ａ２のヒドロキシ基の部分に、第２架橋鎖Ｃ２の双方の末端に脱離基Ｌを有する鎖状化合物（ｃ２－１）を反応させることにより、第２架橋鎖Ｃ２による連結が行われる。同様に、第２Ｂ工程では、第１ベース部Ａ１と第２ベース部Ａ２とが第１架橋鎖Ｃ１および第２架橋鎖Ｃ２で連結された第２環状化合物（ｃ１－２）において、第１ベース部Ａ１のヒドロキシ基および第２ベース部Ａ２のヒドロキシ基の部分に、第３架橋鎖Ｃ３の双方の末端に脱離基Ｌを有する鎖状化合物（ｃ２－２）を反応させることにより、第３架橋鎖Ｃ３による連結が行われる。これらの工程により、光学活性化合物（Ｉａ－１）が形成される。

上記反応工程式では、双方の末端が酸素原子（第４ヘテロ原子）である第１架橋鎖Ｃ１と双方の末端が酸素原子（第４ヘテロ原子）である第３架橋鎖Ｃ３とで第１ベース部Ａ１と第２ベース部Ａ２とが連結された構造を有する第１環状化合物（ｃ１－１）を用いた例を示す。同様に、第２環状化合物（ｃ１－２）は、双方の末端が酸素原子（第４ヘテロ原子）である第１架橋鎖Ｃ１と双方の末端が酸素原子（第４ヘテロ原子）である第２架橋鎖Ｃ２とで第１ベース部Ａ１と第２ベース部Ａ２とが連結された構造を有する例である。

脱離基（上記反応工程式では、Ｌで示される）としては、例えば、トシル基、メシル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ノナフルオロブチルスルホニル基、ハロゲン原子（Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆなど）、エステル基、ヒドロキシ基が挙げられる。しかし、これらの場合に限らず、脱離基の種類は、架橋鎖の末端の原子、第１原子および第２原子またはこれらに結合する第４ヘテロ原子の種類などに応じて選択すればよい。

第１鎖状化合物の量は、第１環状化合物１モルに対して、例えば０．８～１．２モルであり、０．９～１．１モルであってもよい。第２鎖状化合物の量は、第２環状化合物１モルに対して、例えば０．８～１．２モルであり、０．９～１．１モルであってもよい。

第２工程は、例えば、溶媒中で行われる。溶媒としては、例えば、有機溶媒が挙げられる。溶媒は、プロトン性溶媒および非プロトン性溶媒のいずれであってもよい。プロトン性溶媒としては、アルコール（エタノール、プロパノール、２－プロパノールなど）、ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロエタンなど）などが挙げられる。非プロトン性溶媒としては、炭化水素（ヘキサン、トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルムなど）、エーテル（テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなど）、エステル（酢酸エステルなど）、ケトン（アセトン、エチルメチルケトンなど）、ニトリル（アセトニトリルなど）、アミド（ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンなど）、スルホキシド（ジメチルスルホキシドなど）などが挙げられる。溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記の反応工程式［２Ａ］［２Ｂ］において、第２工程は、塩基の存在下で行ってもよい。塩基としては、第３級アミン（トリエチルアミンなど）、金属水酸化物などであってもよいが、金属炭酸塩が好ましい。金属炭酸塩としては、アルカリ金属（具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ）の炭酸塩、周期表第２族金属（Ｃａ、Ｍｇなど）の炭酸塩などが挙げられる。中でも、アルカリ金属炭酸塩が好ましく、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸セシウムなどを用いてもよい。塩基は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

塩基の量は、第１環状化合物または第２環状化合物１モルに対して、例えば、２～４モルであり、２．５～３．５モルであってもよい。

第２工程の反応を効率よく進行させる観点から、脱離基Ｌが、Ｃｌの場合には、反応系にアルカリ金属ヨウ化物（ＮａＩ、ＫＩ、ＣｓＩなど）を導入してもよい。アルカリ金属ヨウ化物の存在下で第２工程を行うと、脱離基ＬがＣｌからＩに変換されて、反応を促進することができる。

第２工程は、加熱下で行うことができる。第２工程の温度は、例えば、５０℃以上溶媒の沸点以下であり、７０～１５０℃または８０～１２０℃であってもよい。

第２工程の加熱を行う時間は、特に制限されないが、例えば、１時間以上２００時間以下であり、６時間以上１５０時間以下、または１２時間以上１００時間以下であってもよい。

第２工程は、大気圧下で行うことができるが、必要に応じて、加圧下または減圧下で行ってもよい。

第２工程で得られる反応混合物は、例えば、公知の分離方法または精製方法に供することにより、光学活性化合物を得ることができる。分離方法および精製方法としては、例えば、濾過、洗浄、抽出、蒸留、晶析、再結晶、およびクロマトグラフィーからなる群より選択される少なくとも１つが挙げられる。

Ｂ法により光学活性化合物を形成する場合、架橋鎖（特に、第１架橋鎖および第２架橋鎖）の鎖長または構造、塩基の種類などを選択することにより、一方の鏡像異性体を優先的に形成することもできる。例えば、塩基に含まれる金属イオンの種類またはサイズを選択することで、金属イオンを鋳型としたり、架橋鎖との相互作用の程度を調節したりすることができる。これにより、架橋鎖の立体的な配置を制御することができ、一方の鏡像異性体を優先的に形成することができる。

なお、本発明には、上記の第１環状化合物または第２環状化合物のような環状化合物も包含される。環状化合物は、光学活性化合物を合成するための前駆体（または中間体）などとして有用である。環状化合物の中でも、第１ベース部および第２ベース部が、それぞれ、有機環を含み、架橋鎖が、それぞれ、オキシアルキレンユニットの繰り返し構造を含むものが好ましい。特に、第１ベース部と、第２ベース部と、第１ベース部と第２ベース部とを連結する２つの架橋鎖と、を含む環状化合物が好ましい。なお、２つの架橋鎖のそれぞれの一端は、第１ベース部が有する２つの第１原子に結合し、２つの架橋鎖のそれぞれの他端は、第２ベース部が有する２つの第２原子に結合している。

（第１工程）
第１工程では、第１環状化合物または第２環状化合物が準備される。これらの環状化合物は、市販品を購入することにより準備してもよく、公知の製造方法またはその変法を用いて合成することにより準備してもよい。

各環状化合物は、例えば、第ベース部と第２ベース部とを架橋鎖で連結することにより得ることができる。架橋鎖によるベース部の連結は、第２工程の場合に準じて行うことができる。各環状化合物は、例えば、架橋鎖を含む鎖状化合物における架橋鎖の両末端をそれぞれ、第１ベース部の第１原子と第２ベース部の第２原子とに直接または間接的に（例えば、第４ヘテロ原子を介して）結合させることにより得ることができる。

第１工程では、第１ベース部の３つの第１原子のうち２つと第２ベース部の３つの第２原子のうちの２つとを２つの架橋鎖で連結させる。そのため、少なくとも、２つの架橋鎖による連結を行う間、残る１つの第１原子（または第２原子）、もしくはこの原子に結合した第４ヘテロ原子は、必要に応じて保護基で保護されていてもよい。そして、保護基を脱保護させた第１環状化合物または第２環状化合物が、第２工程に供される。

保護基は、保護基で保護する第１原子、第２原子、または第４ヘテロ原子の種類に応じて選択される。例えば、第２工程において、第１ベース部のヒドロキシ基および第２ヒドロキシ基の部分に鎖状化合物を反応させる場合、保護基は、ヒドロキシ基の保護基である。このような保護基としては、例えば、還元条件で脱保護され得る保護基（ベンジル基など）、塩基性条件で脱保護され得る保護基（ベンゾイル基、２，４，６－トリメチルベンゾイル基など）、酸化条件で脱保護され得る保護基（ｐ－メトキシベンジル基など）などが挙げられる。

保護基で保護されたヒドロキシ基－Ｏ－Ｐｒｏを第１ベース部Ａ１および第２ベース部Ａ２に有する第１環状化合物（ｃ１－１ｐ）は、例えば、以下の［１Ａ］に示すような反応工程式により得ることができる。第１環状化合物（ｃ１－１ｐ）を、例えば、還元、加水分解、または酸化して、保護基Ｐｒｏを脱保護することにより、第１環状化合物（ｃ１－１）を準備することができる。

ここで、Ｌ^１およびＬ^２は脱離基である。

反応工程式［１Ａ］では、保護基で保護されたヒドロキシ基－Ｏ－Ｐｒｏと、２つの遊離のヒドロキシ基とを有する第１ベース部Ａ１を含む化合物（ｂ１ｐ）と、鎖状化合物（ｃ３－１）（ｃ３－２）とを反応させることにより、第１ベース部Ａ１に酸素原子（第４ヘテロ原子）を介して第１架橋鎖Ｃ１および第３架橋鎖Ｃ３が結合した化合物（ｂ１ｐ－ｃ）が形成される。そして、この化合物（ｂ１ｐ－ｃ）と保護基で保護されたヒドロキシ基－Ｏ－Ｐｒｏと、２つの遊離のヒドロキシ基とを有する第２ベース部Ａ２を含む化合物（ｂ２ｐ）とを反応させることにより、第１環状化合物（ｃ１－１ｐ）が得られる。

脱離基Ｌ^１と脱離基Ｌ^２とは同じであってもよく、異なっていてもよい。脱離基Ｌ^２側よりも脱離基Ｌ^１側の末端と第１ベース部を含む化合物（ｂ１ｐ）との反応を優先する観点から、脱離基Ｌ^２としては、脱離基Ｌ^１よりも脱離性が低いものを用いてもよい。例えば、スルホニル基を含む脱離基Ｌ^１と、ハロゲン原子（Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌなど）などの脱離基Ｌ^２とを含む鎖状化合物（ｃ３－１）（ｃ３－２）を用いてもよい。

化合物（ｂ１ｐ）と鎖状化合物（ｃ３－１）（ｃ３－２）との反応、および（ｂ１ｐ－ｃ）と化合物（ｂ２ｐ）との反応は、それぞれ、第２工程に準じて行うことができる。反応条件も、第２工程の条件を参照できる。

第２環状化合物（ｃ１－２）および第２架橋鎖Ｃ２と第３架橋鎖Ｃ３とで第１ベース部Ａ１および第２ベース部Ａ２が連結された第１環状化合物についても、第１環状化合物（ｃ１－１）の場合に準じて、得ることができる。

第１ベース部Ａ１を有する化合物および第２ベース部Ａ２を有する化合物としては、市販品を用いてもよく、公知の製造方法またはその変法により合成したものを用いてもよい。

光学活性化合物が、第１ベース部、第２ベース部または架橋鎖などに置換基を有する場合、置換基は、製造過程の適当な段階で導入することができる。必要に応じて置換基を保護基で保護した状態で上記の各工程を行い、適当な段階で脱保護してもよい。

反応工程式［１Ａ］において、得られる化合物（ｂ１ｐ－ｃ）および化合物（ｃ１－１ｐ）は、反応混合物をそのまま次工程に用いてもよく、必要により、分離または精製して次工程に用いてもよい。分離方法または精製方法としては、例えば、第２工程について記載したものから選択できる。

なお、本発明には、ベース部（第１ベース部および第２ベース部の一方のベース部）に、第１～第３架橋鎖のうち、２つの架橋鎖に対応する分子鎖が結合した化合物も包含される。このような化合物は、光学活性化合物を合成するための中間体（または上記の環状化合物を合成するための前駆体）などとして有用である。このような化合物としては、ベース部に第１架橋鎖および第３架橋鎖に対応する分子鎖が結合した上記の化合物（ｂ１ｐ－ｃ）の他、ベース部に第２架橋鎖および第３架橋鎖に対応する分子鎖が結合した化合物、ベース部に第１架橋鎖および第２架橋鎖に対応する分子鎖が結合した化合物が挙げられる。中でも、ベース部が芳香環を含み、分子鎖がオキシアルキレンユニットの繰り返し構造を含むものが好ましい。なお、２つの分子鎖のそれぞれの一端は、ベース部が有する２つの第１原子（または第２原子）に結合している。分子鎖の他端は、上記の脱離基（脱離によりヒドロキシ基を生成し得る脱離基など）であってもよく、ヒドロキシ基であってもよく、保護基で保護されたヒドロキシ基であってもよい。保護基としては、上述のヒドロキシ基の保護基が挙げられる。

［実施例］
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

以下に、実施例１の合成に関する反応工程を示す。

ここで、Ｅｔは、エチル基であり、Ｂｎは、ベンジル基であり、Ｔｓは、トシル基である。

実施例１（Ａ法による光学活性化合物９ａの製造）
（１）化合物７ａの合成
下記の手順で、化合物５ａを合成し、化合物５ａを用いてベンジル基で保護されたヒドロキシ基を有する第１環状化合物７ａを合成した。

４－ベンジルオキシ－３，５－ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル（化合物４）１０．０ｇ（３４．７ｍｍｏｌ）、および２－［２－（２－クロロエトキシ）エトキシ］エチルトシレート２４．６ｇ（７６．３ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル１００ｍＬおよびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３３ｍＬの混合物に溶解した。得られる溶液に、炭酸カリウム１２．０ｇ（８６．８ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で、２２時間撹拌した。得られる反応混合物から溶媒を留去した。残渣を１０質量％濃度の塩酸で中和し、さらに水を添加した。得られる混合物を、酢酸エチルで３回抽出処理し、有機相を回収した。有機相を、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。濃縮物を、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、４－ベンジルオキシ－３，５－ビス｛２－［２－（２－クロロエトキシ）エトキシ］エトキシ｝安息香酸エチルエステル（化合物５ａ）（収量１７．９ｇ，収率８８％）を得た。シリカゲルクロマトグラフィーでは、トルエン／酢酸エチル＝５／１（体積比）の混合物を、展開溶媒として用いた。

化合物５ａの分析結果は以下の通りである。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 1.38 (t, J=7.1 Hz, 3H), 3.56-3.72 (m, 16H), 3.86-3.88 (m, 4H), 4.18-4.20 (m, 4H), 4.34 (q, J=7.2 Hz, 2H), 5.12 (s, 2H), 7.27-7.37 (m, 5H), 7.50-7.52 (m, 2H).

なお、化合物４は、N. Michihata, Y. Kaneko, Y. Kasai, K. Tanigawa, T. Hirokane, S. Higasa, H. Yamada, J. Org. Chem. 2013, 78, 4319-4328.に記載の方法に準じて合成できる。

化合物５ａ １０．０ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）および３－ベンゾイルオキシ－４，５－ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル（化合物３）４．９０ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ２５０ｍＬに溶解させた溶液に、炭酸セシウム２２．１ｇ（６７．９ ｍｍｏｌ）およびヨウ化セシウム１．７６ｇ（６．７９ｍｍｏｌ）を加えた。得られる混合物を、１００℃で３７時間撹拌した。得られる反応混合物から、溶媒を留去した。残渣を、１質量％濃度の塩酸で中和し、酢酸エチルで３回抽出処理し、有機相を回収した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。濃縮物を、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、第１環状化合物７ａ（収量２．３５ｇ，収率１８％）を得た。シリカゲルクロマトグラフィーでは、トルエン／アセトン＝４／１（体積比）の混合物を展開溶媒として用いた。

第１環状化合物７ａの分析結果は、以下の通りである。
¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 1.37 (t, J=7.0 Hz, 6H), 3.62-3.81 (m, 18H), 4.14-4.24 (m, 6H), 4.34 (q, J=7.0 Hz, 4H), 5.08 (s, 2H), 5.15 (s, 2H), 7.29-7.32 (m, 5H), 7.35-7.39 (m, 5H), 7.44-7.46 (m, 4H).

なお、化合物３は、A. Alam, Y. Takaguchi, H. Ito, T. Yoshida, S. Tsuboi, Tetrahedron, 2005, 61, 1909-1918. に記載の方法に準じて合成できる。

（２）第１環状化合物であるジヒドロキシ－ジベンゾ－２５－クラウン－８（化合物８ａ）の合成
化合物７ａ ３．４０ｇ（４．２２ｍｍｏｌ）を、エタノール（６２ｍＬ）およびクロロホルム（３１ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、パラジウムカーボン（パラジウム含有量１０質量％）（０．５５ｇ）を加えた。混合物を、水素気流下、室温（２５℃）で１６時間撹拌した。得られる反応混合物を、セライトで濾過することによりパラジウムカーボンを除去した。得られた溶液から、溶媒を留去した。残渣を、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、第１環状化合物８ａ（白色粉末，収量１．９２ｇ，収率７３％）を得た。

第１環状化合物８ａの分析結果は以下の通りである。
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ: 1.37 (t, J=6.3 Hz, 6H), 3.77-3.91 (m, 18H), 4.18-4.23 (m, 6H), 4.31 (q, J=6.3 Hz, 4H), 7.12 (br s, 1H), 7.28-7.31 (m, 4H), 7.33 (br s, 1H).

（３）光学活性化合物９ａの合成
第１環状化合物８ａ １．９６ｇ（３．０８ｍｍｏｌ）およびトリエチレングリコールジトシレート１．４２ｇ（３．０９ｍｍｏｌ）を２４０ｍＬのＤＭＦに溶解させた。得られる溶液に、炭酸カリウム１.２８ｇ（９．２６ｍｍｏｌ）を加え、９５℃で５８時間撹拌した。得られる反応混合物から溶媒を留去した。残渣を、１０質量％濃度の塩酸（２５ｍＬ）で中和し、さらに水を加えた。得られる混合物を、酢酸エチルで３回抽出処理し、有機相を回収した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。濃縮物を、シリカゲルクロマトグラフィーにより化合物９ａを分離した。シリカゲルクロマトグラフィーでは、ジクロロメタン／アセトン＝４／１（体積比）の混合物を展開溶媒として用いた。分離した化合物９ａを、展開溶媒としてクロロホルムを用いるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により精製し、さらにジエチルエーテルで洗浄し、溶媒を留去することにより、化合物９ａ（白色粉末，収量０．９７ｇ，収率４３％）を得た。

化合物９ａの分析結果は以下の通りである。
¹H NMR (600 MHz, C₆D₆) δ: 1.09 (t, J=6.0 Hz, 6H), 3.31-3.35 (m, 4H), 3.40-3.50 (m, 12H), 3.62-.366 (m, 4H), 3.70-3.76 (m, 4H), 3.80-3.92 (m, 8H), 4.20 (q, J=6.0 Hz, 4H), 4.30-4.33 (m, 2H), 4.46-4.50 (m, 2H), 7.53 (d, J=1.8 Hz, 2H), 7.56 (d, J=1.8 Hz, 2H).

（４）化合物９ａの光学分割
キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて、上記で得られた化合物９ａを光学分割したところ、比旋光度がプラスの化合物とマイナスの化合物にそれぞれ分離でき、それら絶対値がほぼ同じであることを確認した。

下記に、実施例２における化合物６ａから化合物９ａを合成する際の反応工程式を示す。

ここで、Ｅｔは、エチル基であり、Ｂｎは、ベンジル基であり、Ｔｓは、トシル基である。

実施例２（Ｂ法による光学活性化合物９ａの合成）
（１）化合物６ａの合成
化合物４に代えて、化合物３を用いた以外は、実施例１の（１）における化合物５ａの場合と同様にして、２－ベンジルオキシ－３，４－ビス｛２－［２－（２－クロロエトキシ）エトキシ］エトキシ｝安息香酸エチルエステル（化合物６ａ）を得た。

化合物６ａの分析結果は以下の通りである。
¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 1.38 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 3.51-3.97 (m, 20H), 4.21-4.25 (m, 4H), 4.35 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 5.14 (s, 2H), 7.30-7.34 (m, 2H), 7.34-7.37 (m, 3H),7.44-7.47 (m, 2H).

（２）化合物１０ａおよび１１ａの合成
化合物６ａ １．８２ｇ（３．１０ｍｍｏｌ）および化合物３ ０．８９ｇ（３．１０ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのＤＭＦに溶解させた溶液を調製した。得られる溶液に、炭酸セシウム３．０３ｇ（９．３０ｍｍｏｌ）およびヨウ化セシウム０．４０ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で６３時間攪拌した。得られる反応混合物から溶媒を留去し、１質量％濃度の塩酸を加えて酸性にした後、酢酸エチルで３回抽出処理し、有機相を回収した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した。有機相から溶媒を留去することにより固体を得た。得られた固体をエタノールで洗浄し、乾燥させることにより、ヒドロキシ基がベンジル基で保護された第２環状化合物であるジベンジルオキシ－ＤＢ２４クラウン－８（化合物１０ａおよび化合物１１ａの混合物）（収量８５０ｍｇ，収率３４％）を得た。混合物中の化合物１０ａと１１ａとのモル比は、１：１であった。

混合物の生成は、^１Ｈ－ＮＭＲにより確認した。分析結果は以下の通りである。
¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 7.51-7.27 (m, 14H), 5.13 (s, 4H, Ar-OCH₂Ph), 4.34 (q, J = 7.2 Hz, 4H, -CO₂CH₂CH₃), 4.29-4.10 (m, 8H), 3.98-3.69 (m, 16H), 1.37 (t, J = 7.2 Hz, 6H, -CO₂CH₂CH₃).

（３）第２環状化合物１２ａおよび１３ａの合成
上記（２）で得られた化合物１０ａおよび１１ａの混合物０．４３０ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのエタノールおよび１５ｍＬのクロロホルムに溶解させた。得られる溶液にパラジウムカーボン（パラジウム含有量１０質量％）０．１２１ｇを加えた。混合物を、水素気流下、室温（２５℃）で６９時間攪拌した。得られる反応混合物を、セライトで濾過することにより、パラジウムカーボンを除去した。得られた溶液から、溶媒を留去した。得られる残渣から、シリカゲルクロマトグラフィーを用いて、第２環状化合物１２ａを分離した。シリカゲルクロマトグラフィーでは、クロロホルム：トルエン：酢酸エチル＝１：１：１（体積比）の混合物、クロロホルム：トルエン：酢酸エチル＝１：１：２（体積比）及び酢酸エチルの混合物の順に用いて精製した。クロロホルム：トルエン：酢酸エチル＝１：１：１（体積比）による溶出部分から、第２環状化合物であるジヒドロキシ－ＤＢ２４クラウン８（化合物１２ａ）（収量０．１３６ｇ，収率４１％）を得た。クロロホルム：トルエン：酢酸エチル＝１：１：２（体積比）及び酢酸エチル部分から、第２環状化合物であるジヒドロキシ－ＤＢ２４クラウン８（化合物１３ａ）（収量０．１４６ｇ，収率４４％）を得た。

化合物１２ａおよび１３ａの生成は、^１Ｈ－ＮＭＲにより確認した。分析結果は以下の通りである。
化合物１２ａ：
¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ: 7.67-7.65 (br, 2H, -OH), 7.24 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 7.11 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 4.33 (q, J = 7.1 Hz, 4H, -CO₂CH₂CH₃のCH₂部分), 4.26-4.18 (m, 4H), 4.18-4.09 (m, 4H), 3.89-3.71 (m, 16H), 1.37 (t, J = 7.1 Hz, 6H, -CO₂CH₂CH₃のCH₃部分).

化合物１３ａ：
¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 1.37 (t, J=7.1 Hz, 6H), 3.69 (s, 4H), 3.77 (s, 4H), 3.79-3.81 (m, 4H), 3.82-3.84 (m, 4H), 4.19-4.21 (m, 4H), 4.23-4.25 (m, 4H), 4.33 (q, J=7.1 Hz, 4H), 6.98 (br s, 2H), 7.16 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 7.29 (d, J=1.8 Hz, 2H).

（４）光学活性化合物９ａの合成
上記（３）で得られた第２環状化合物１２ａ ８０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）およびトリエチレングリコールジトシレート５９ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を１６ｍＬのＤＭＦに溶解させた。得られる溶液に、炭酸カリウム５３ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を加え、９５℃で４３時間攪拌した。得られる反応混合物から溶媒を留去し、残渣を、１０質量％濃度の塩酸で中和し、さらに水を加えた。得られる混合物を、酢酸エチルで３回抽出処理し、有機相を回収した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した。有機相から溶媒を留去した。得られる残渣をＧＰＣにより精製することにより、化合物９ａ（収量５６ｍｇ，収率５９％）を得た。

化合物９ａの生成は、^１Ｈ－ＮＭＲにより確認した。分析結果は、以下の通りである。
¹H-NMR (600 MHz, CDCl₃) δ: 4.39-4.33 (m, 6H), 4.28-4.18 (m, 8H), 4.06-4.00 (m, 2H), 3.93-3.60 (m, 24H), 1.38 (t, J = 6.9 Hz, 6H).

（５）化合物９ａの光学分割
キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて、上記で得られた化合物９ａを光学分割したところ、比旋光度がプラスの化合物とマイナスの化合物にそれぞれ分離でき、それら絶対値がほぼ同じであることを確認した。

実施例３（化合物９ａによるキラルアミン認識の評価）
実施例１または実施例２で光学分割した比旋光度がプラスの化合物とマイナスの化合物とをクロロホルムまたはクロロホルム／アセトニトリル＝１／１（体積比）の混合物に溶解させた溶液に、（Ｓ）－１－フェニルエチルアンモニウムＣｌＯ_４塩、（Ｒ）－１－フェニルエチルアンモニウムＣｌＯ_４塩、（Ｓ）－１－（１－ナフチル）エチルアンモニウムＣｌＯ_４塩、Ｌ－フェニルアラニンベンジルエーテルＨＣｌＯ_４塩、（Ｓ）－２－フェニルグリシノールＨＣｌＯ_４塩を添加し、化合物９ａの^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナル変化を追跡した。このときのシグナル変化から、化合物９ａとゲストとの会合定数を求めた。その結果、比旋光度がマイナスの化合物とプラスの化合物の光学活性なアンモニウム塩に対する１段階目の会合定数に１．１～１．５倍の差が、また２段階目の会合定数に１．０～３．０倍の差が認められた。

実施例４（化合物９ａによるナトリウムイオンおよびカリウムイオン認識の評価）
実施例１または実施例２で合成した化合物９ａのナトリウムイオンおよびカリウムイオン認識能を下記の手順で評価した。
ラセミ体の化合物９ａをアセトニトリル、メタノール／アセトニトリルまたはジメチルスルフォキシド／アセトニトリルの混合物に溶解させ、化合物９ａを４０μｍｏｌ／Ｌ～１００μｍｏｌ／Ｌの濃度で含むそれぞれの溶液を調製した。これらの溶液に、ＮａＣｌＯ_４またはＫＣｌＯ_４を１０～３００等量まで添加量を変えて添加し、このときの紫外可視近赤外分光スペクトルの変化を測定した。このときのシグナル変化から、化合物９ａとナトリウムイオンまたはカリウムイオンとのその相互作用が確認され、また、ナトリウムイオンとカリウムイオンは段階的に２個の金属イオンが認識されることが認められた。また、両金属イオンとも１段階目の会合定数に比較し、２段階目の会合定数が大きく減ずることが認められた。

本発明の光学活性化合物は、分子鎖が交差するように重なった構造により形成される不斉場を有する。このような特殊な構造より、不斉反応、不斉触媒反応、医薬品、化成品、キラルカラムクロマトグラフィーの充填剤、液晶ディスプレイ、レンズフィルターなど様々な用途に応用可能である。ただし、これらの用途は単なる例示であり、光学活性化合物の用途は、これらに限定されるものではない。

Claims (8)

1. 第１ベース部と、第２ベース部と、前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結する複数の架橋鎖と、を含み、
   前記複数の架橋鎖は、第１架橋鎖、第２架橋鎖および第３架橋鎖の少なくとも３つを含み、
   前記第１架橋鎖、前記第２架橋鎖および前記第３架橋鎖のそれぞれの一端は、前記第１ベース部が有する３以上の原子価を有する３つの第１原子に結合し、
   前記第１架橋鎖、前記第２架橋鎖および前記第３架橋鎖のそれぞれの他端は、前記第２ベース部が有する３以上の原子価を有する３つの第２原子に結合し、
   前記第１架橋鎖は、－Ｏ－Ｒ ^１ －（式中、Ｒ ^１ は、アルキレン基である。）で表される第１ユニットの繰り返し構造を含み、
   前記第２架橋鎖は、－Ｏ－Ｒ ^２ －（式中、Ｒ ^２ は、アルキレン基である。）で表される第２ユニットの繰り返し構造を含み、
   前記第３架橋鎖は、－Ｏ－Ｒ ^３ －（式中、Ｒ ^３ は、アルキレン基である。）で表される第３ユニットの繰り返し構造を含み、
   前記第１架橋鎖における前記第１ユニットの繰り返し数をｎ１とし、前記第２架橋鎖における前記第２ユニットの繰り返し数をｎ２とし、前記第３架橋鎖における前記第３ユニットの繰り返し数をｎ３とするとき、ｎ１、ｎ２およびｎ３のそれぞれは、１６以下であり、
   前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖が交差するように重なることで不斉場を生じており、
   下記式（ｉａ）：
   

   

   （式中、Ｒ ^ｂ は置換基であり、ｎｂは、各ベンゼン環におけるＲ ^ｂ の個数である。各ベンゼン環のＲ ^ｂ は同じであってもよく、異なっていてもよい。各ベンゼン環についてｎｂは同じであってもよく、異なっていてもよい。）
   で表される、光学活性化合物。
2. ｎ１およびｎ２の少なくとも一方は、３以上である請求項１に記載の光学活性化合物。
3. ｎ１およびｎ２の双方が３以上１６以下である、請求項２に記載の光学活性化合物。
4. イオンまたは金属と、前記イオンまたは前記金属に配位する請求項１～３のいずれか１項に記載の光学活性化合物とを含む配位化合物。
5. 請求項１～３のいずれか１項に記載の光学活性化合物の製造方法であって、
   前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の一方、ならびに前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結され、前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の他方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結されていない第１環状化合物を準備する第１Ａ工程と、
   前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖が交差して重なるように、前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の他方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結して不斉場を生じさせる第２Ａ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法。
6. 前記第１環状化合物が、前記第１ベース部にヒドロキシ基を有するとともに、前記第２ベース部にヒドロキシ基を有し、
   前記第２Ａ工程において、前記他方の架橋鎖を含み、かつ双方の末端が脱離基である鎖状化合物と、前記第１環状化合物とを反応させて、前記他方の架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結する、請求項５に記載の光学活性化合物の製造方法。
7. 請求項１～３のいずれか１項に記載の光学活性化合物の製造方法であって、
   前記第１架橋鎖および前記第２架橋鎖の双方で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結され、前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とが連結されていない第２環状化合物を準備する第１Ｂ工程と、
   前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結することにより、前記第１架橋鎖と前記第２架橋鎖を交差させて、不斉場を生じさせる第２Ｂ工程と、を有する、光学活性化合物の製造方法。
8. 前記第２環状化合物が、前記第１ベース部にヒドロキシ基を有するとともに、前記第２ベース部にヒドロキシ基を有し、
   前記第２Ｂ工程において、前記第３架橋鎖を含み、かつ双方の末端が脱離基である鎖状化合物と、前記第２環状化合物とを反応させて、前記第３架橋鎖で前記第１ベース部と前記第２ベース部とを連結する、請求項７に記載の光学活性化合物の製造方法。